QUMICA E SOCIEDADE

Nerilso Bocchi, Luiz Carlos Ferracin e Sonia Regina Biaggio

pilhas, sistemas eletroqumicos, baterias primrias, baterias secundrias

esta ltima dcada assistiu-se

meiramente aqui, da forma mais simplia uma proliferao enorme de
ficada possvel, o funcionamento das piaparelhos eletroeletrnicos porlhas e baterias que mais freqentemente
tteis, tais como: brinquedos, jogos, reaparecem no nosso dia-a-dia.
lgios, lanternas, ferramentas eltricas,
Por outro lado, dado que algumas
agendas eletrnicas, walk-talks, bardas pilhas e baterias disponveis no merbeadores, cmaras fotogrficas, filmacado usam materiais txicos, muitos padoras, telefones celulares, computadoses, inclusive o Brasil, tm se preocures, aparelhos de som,
pado com os riscos
No dia-a-dia usamos os
instrumentos de medisade humana e ao
termos pilha e bateria
o e aferio, equipameio ambiente que esindistintamente.
mentos mdicos etc.
tes sistemas eletroquPilha um dispositivo
Ao mesmo tempo, aumicos apresentam.
constitudo unicamente de
mentou muito a deNeste sentido, o Condois eletrodos e um
manda por pilhas e baselho Nacional do
eletrlito, arranjados de
terias cada vez menoMeio Ambiente - COmaneira a produzir energia
res, mais leves e de
NAMA publicou no
eltrica.
melhor desempenho.
Dirio Oficial da Unio
Bateria um conjunto de
Conseqentemente,
de 22 de julho de 1999
pilhas agrupadas em srie
existe atualmente no
a Resoluo n 257,
ou paralelo, dependendo
mercado uma grande
disciplinando o desda exigncia por maior
variedade de pilhas e
carte e o gerenciamenpotencial ou corrente
baterias a fim de atento ambientalmente
der s inmeras exiadequado de pilhas e
gncias. A compreenso dos princpios
baterias usadas, no que tange coleta,
de funcionamento dessa grande variereutilizao, reciclagem, tratamento ou
dade de pilhas e baterias uma tarefa
disposio final. Tendo em conta o exrdua e requer, muitas vezes, um coposto acima, tambm ser mencionado
nhecimento profundo e multidisciplinar,
aqui, para cada uma das pilhas e batej que vrios destes sistemas eletroqurias abordadas, o risco que representam
micos empregam tecnologia avanada.
aos seus consumidores e ao meio amApesar disto, pretende-se abordar pribiente.
A seo Qumica e sociedade apresenta artigos que focalizam diferentes inter-relaes entre cincia e sociedade,
procurando analisar o potencial e as limitaes da cincia na tentativa de compreender e solucionar problemas sociais.

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Pilhas e baterias

Este artigo define o que so pilhas e baterias, apresentando o funcionamento das que mais freqentemente
aparecem no dia-a-dia dos brasileiros. Alm disso, considerando que algumas dessas pilhas e baterias tm
componentes txicos, discute o que fazer com pilhas usadas para evitar problemas ambientais.

Nomenclatura e classificao dos

sistemas eletroqumicos
H um certa confuso na terminologia usada para se referir aos sistemas eletroqumicos. Em princpio, o termo pilha deveria ser empregado para
se referir a um dispositivo constitudo
unicamente de dois eletrodos e um eletrlito, arranjados de maneira a produzir energia eltrica. O eletrlito pode ser
lquido, slido ou pastoso, mas deve
ser, sempre, um condutor inico. Quando os eletrodos so conectados a um
aparelho eltrico uma corrente flui pelo
circuito (vide pilha de Daniell no Quadro 1), pois o material de um dos eletrodos oxida-se espontaneamente liberando eltrons (anodo ou eletrodo negativo), enquanto o material do outro
eletrodo reduz-se usando esses eltrons (catodo ou eletrodo positivo). O
termo bateria deveria ser usado para
se referir a um conjunto de pilhas agrupadas em srie ou paralelo, dependendo da exigncia por maior potencial ou
corrente, respectivamente, conforme
ilustrado no Quadro 2. Entretanto, no
dia-a-dia, os termos pilha e bateria tm
sido usados indistintamente para descrever sistemas eletroqumicos fechados que armazenam energia. O termo
acumulador eltrico tambm aparece
muitas vezes, mas empregado, quase sempre, como sinnimo de bateria.
A conveno mais usada para reN 11, MAIO 2000

Quadro 1: Pilha de Daniell

Consiste em um anodo de zinco metlico, um catodo de cobre metlico e um
eletrlito formado por sulfato de zinco e
sulfato de cobre. A maneira mais simples
de se fazer uma pilha de Daniell colocar uma tira de cobre no fundo de um
frasco de vidro conforme mostra a ilustrao acima. Uma soluo de sulfato
de cobre despejada no frasco em
quantidade suficiente para cobrir completamente a tira de cobre. Em seguida,
uma tira de zinco colocada logo acima
da soluo anterior conforme ilustrado
e, ento, a soluo de sulfato de zinco
cuidadosamente adicionada no frasco.
A densidade menor da soluo de sulfato de zinco garante sua permanncia,
por pelo menos algum tempo, sobre a
soluo de sulfato de cobre. Essa pilha
de Daniell s apresenta resultados satisfatrios para acionar equipamentos que
exigem baixas correntes eltricas como,
por exemplo, lmpadas de farolete de
1,5 V e relgios de pulso e parede.

de chumbo, cdmio/xido de nquel e

zinco/dixido de mangans, mais conhecidos como chumbo/cido, nquel/
cdmio e Leclanch, respectivamente.
Alm destes, outros sistemas eletroqumicos mais avanados e modernos
tambm no seguem a regra mencionada.
Os sistemas eletroqumicos podem
ser diferenciados uns dos outros, tendo em conta a maneira como funcionam. Assim, embora alguns sejam denominados de forma especial (vide
Quadro 3), todos eles podem ser classificados como:

Baterias primrias

Quadro 2: Agrupamentos de pilhas

ou baterias
A maioria dos aparelhos eletroeletrnicos que usam pilhas requer, quase sempre, mais de uma pilha. Um agrupamento de pilhas em srie fornece maiores
potenciais, enquanto que em paralelo,
maiores correntes eltricas. Supondo-se
pilhas de 1,5 V, um agrupamento contendo quatro dessas pilhas em paralelo
(agrupamento superior) fornece um potencial de 1,5 V, mas a corrente eltrica
quatro vezes maior do que aquela gerada por um nica pilha. J um agrupamento dessas mesmas pilhas em srie
(agrupamento inferior) fornece um potencial de 6,0 V e a mesma corrente eltrica que a de uma nica pilha.

Distintas das demais por serem essencialmente no recarregveis. Exemplos: zinco/dixido de mangans (Leclanch), zinco/dixido de mangans
(alcalina), zinco/xido de prata, ltio/dixido de enxofre, ltio/dixido de mangans etc.

Baterias secundrias

Baterias recarregveis que podem

ser reutilizadas muitas vezes pelos
usurios (centenas e at milhares de
vezes para o caso de baterias especialmente projetadas). Como regra geral, um sistema eletroqumico considerado secundrio quando capaz de
suportar 300 ciclos completos de carga
e descarga com 80% da sua capacidade. Exemplos: cdmio/xido de nquel (nquel/cdmio), chumbo/xido de
chumbo (chumbo/cido), hidreto metlico/xido de nquel, ons ltio etc.
O princpio de funcionamento de algumas baterias primrias e secundrias freqentemente encontradas no
mercado nacional, bem como o risco
que representam aos consumidores e
ao meio ambiente, est descrito a seguir.
presentar um sistema eletroqumico
aquela de escrever o anodo do lado
esquerdo e o catodo do lado direito.
Assim, quando se escreve bateria sdio/enxofre significa que o sdio e o
enxofre so os reagentes ativos no
anodo e catodo, respectivamente. Entretanto, alguns sistemas eletroqumicos no obedecem a esta regra geral
quando citados; os casos mais comuns so os sistemas: chumbo/xido
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Principais baterias primrias

comercializadas
Dentre as inmeras baterias primrias comercializadas, as que se destacam no mercado nacional so: zinco/
dixido de mangans (Leclanch), zinco/dixido de mangans (alcalina) e
ltio/dixido de mangans. Todas so
sempre produzidas hermeticamente
fechadas em dimenses padronizadas
Pilhas e baterias

internacionalmente nas formas cilndricas (tamanhos AA, AAA etc.), tipo boto e tipo moeda. Alm dessas, a forma prismtica tambm pode ser encontrada para aplicaes especiais. A
preferncia pela forma cilndrica ocorre
pela maior facilidade de produo
quando comparada com as demais
formas.

Pilha de zinco/dixido de mangans

(Leclanch)
Inventada pelo qumico francs
George Leclanch em 1860, a mais
comum das baterias primrias. A pilha
de zinco/dixido de mangans usada
hoje muito parecida com a verso
original. O eletrlito uma pasta formada pela mistura de cloreto de amnio e cloreto de zinco. O anodo de
zinco metlico, usado, geralmente, na
forma de chapa para confeco da caixa externa da pilha. O catodo um basto de grafite, geralmente cilndrico, rodeado por uma mistura em p de dixiN 11, MAIO 2000

tais reaes, a grande maioria dos fabricantes adiciona pequenas quantiBaterias de reserva: um tipo especial de bateria primria que requer uma ativao
dades de sais de mercrio solveis ao
imediatamente antes do seu uso. Nesta ativao, que pode ser mecnica ou pirotcnica
eletrlito da pilha; agentes tensoativos
(queima de termita), o eletrlito injetado na cmara que contm os eletrodos da bateria.
e quelantes, cromatos e dicromatos
Exemplos: magnsio ativado com gua/cloreto de chumbo, magnsio ativado com gua/
tambm so usados por alguns poucloreto de prata, magnsio ativado com amnia/dinitrobenzeno etc.
cos fabricantes. Esses aditivos dimiBaterias trmicas: outro tipo especial de bateria primria que se distingue da anterior
nuem a taxa de corroso do zinco mepor requerer ativao a altas temperaturas. Neste caso, o eletrlito, que est no estado
tlico e, conseqentemente, o desslido e inerte entre o anodo e o catodo, fundido pelo calor gerado pela queima de
prendimento de gs hidrognio no intematerial pirotcnico (termita), desencadeando as reaes eletroqumicas. Exemplos:
clcio/xido tungstnico, clcio/cromato de clcio, ltio/sulfeto de ferro etc. As baterias
rior da pilha. Com isso, a presso inde reserva e trmicas so usadas principalmente em artefatos militares, aeroespaciais
terna das pilhas bastante reduzida,
e operaes emergenciais.
minimizando-se os vazamentos.
Clulas a combustvel: uma outra variedade de bateria primria diferente de todas as
Outro fato muito importante com reanteriores porque apresenta a interessante caracterstica de usar como reagente ativo
lao s pilhas de zinco/dixido de
no catodo o oxignio do ar que a rodeia. Portanto, estas clulas devem permanecer
mangans diz respeito ao material usaabertas enquanto estiverem em operao. Clulas a combustvel metal/ar so considedo como anodo. Na grande maioria
radas descarregadas quando seus anodos estiverem descarregados. Exemplos: aludas pilhas comercializadas, esse elemnio/ar, zinco/ar, metanol/ar e hidrognio/oxignio.
trodo consiste de uma liga de zinco
Baterias avanadas: sistemas j desenvolvidos mas que ainda no so, na sua maioria,
comercializados. Alguns so recarregveis e usados somente em aplicaes que exigem
contendo pequenas quantidades de
alta capacidade. Exemplos: zinco/brometo, sdio/enxofre, baterias de estado slido e
chumbo e cdmio, a fim de se obter
sistemas polimricos.
propriedades mecnicas adequadas
para se trabalhar com a liga. Com isso,
as pilhas zinco/dixido de mangans
do de mangans e grafite (vide Figura
2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e
contm, em suas composies mer1). A pilha de zinco/dixido de manga2MnOOH(s) + 2OH(aq) (2)
crio, chumbo e cdmio e podem rens fornece um potencial de circuito
presentar srios riscos ao meio ambiresultando na seguinte reao global:
aberto (medido com um voltmetro de
ente. Pela Resoluo n 257 do CONAalta impedncia) no intervalo entre 1,55
Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH4Cl(aq)
MA, a partir de janeiro de 2001 essas
V e 1,74 V, a temperatura ambiente.
pilhas devero ser fabricadas, imporZn(NH3)2Cl2(s) + 2MnOOH(s) (3)
As reaes que ocorrem durante o
tadas e comercializadas com no mxiprocesso de descarga das pilhas de
As pilhas de zinco/dixido de manmo 0,010% de mercrio, 0,015% de
zinco/dixido de mangans so comgans apresentam uma relao custo
cdmio e 0,200% de chumbo, inforplexas e alguns detalhes ainda no fobenefcio interessante somente para
maes estas que devero estar preram completamente entendidos. O
aplicaes que requerem valores baisentes nas suas embalagens. As pilhas
processo de descarga bsico consiste
xos e mdios de corrente eltrica. A
usadas que atenderem a esses limites
na oxidao do zinco no anodo:
utilizao de dixido
podero ser disposde mangans de alta
As reaes que ocorrem
Zn(s) + 2NH4Cl(aq) + 2OH(aq)
tas, juntamente com
qualidade e a substidurante o processo de
os resduos domiciliaZn(NH3)2Cl2(s) + 2H2O(l) + 2e (1)
tuio do cloreto de
descarga das pilhas de
res, em aterros sanitamnio do eletrlito
juntamente com a reduo do Mn(IV)
zinco/dixido de
rios licenciados. Enpor cloreto de zinco
mangans so complexas e
a Mn(III) no catodo:
quanto os fabricantes
alguns detalhes ainda no
melhoram muito o dedessas pilhas no reforam completamente
sempenho das pilhas
duzirem os teores das
entendidos
zinco/dixido de mansubstncias txicas
gans mesmo em
contidas nelas at os
aplicaes que exigem correntes ellimites estabelecidos pela Resoluo
tricas maiores. O principal problema
n 257 do CONAMA, os estabeleciobservado neste tipo de pilha so as
mentos que comercializam essas pireaes paralelas, tambm chamadas
lhas ficam obrigados a aceitar dos
de reaes de prateleira. Essas reausurios a devoluo das unidades
es ocorrem durante o armazenausadas.
mento das pilhas (antes de serem usaPilha de zinco/dixido de mangans
das) e durante o perodo em que per(alcalina)
manecem em repouso entre distintas
Esse tipo de pilha uma concepdescargas, podendo provocar vazaFigura 1: Pilha de zinco/dixido de mangao modificada da pilha zinco/dixido
mentos. Para minimizar a ocorrncia de
ns (Leclanch).

Quadro 3: Baterias primrias especiais

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Pilhas e baterias

N 11, MAIO 2000

de mangans. Utiliza-se dos mesmos

eletrodos (anodo e catodo), porm o
eletrlito uma soluo aquosa de hidrxido de potssio concentrada
(~30% em massa) contendo uma dada quantidade de xido de zinco; da
a denominao alcalina para essa pilha. Alm disso, o seu recipiente externo confeccionado em chapa de ao
para garantir melhor vedao e prevenir, portanto, o risco de vazamento
de eletrlito altamente custico. Com
isso, o arranjo dos eletrodos e eletrlito
na pilha alcalina bem distinto daquele
da Leclanch (vide Figura 2). A sua primeira verso data de 1882 e empregava o eletrlito na forma lquida.
Somente a partir de 1949, elas passaram a ser produzidas comercialmente
com o eletrlito na forma pastosa. A
pilha de zinco/dixido de mangans
(alcalina) fornece um potencial de circuito aberto de 1,55 V, a temperatura
ambiente.
A reao de descarga que ocorre
no catodo da pilha alcalina exatamente a mesma da Leclanch (eq. 2).
J a reao de descarga no anodo
consiste na oxidao do zinco em meio
bsico, resultando primeiramente em
ons zincato. Quando a soluo de hidrxido de potssio saturada em ons
zincato, o produto da reao de oxidao do zinco passa a ser o hidrxido de zinco:
Zn(s) + 2OH(aq)
Zn(OH)2(s) + 2e (4)
Dessa forma, a reao global resultante :
Zn(s) + 2MnO2(s) + 2H2O(l)
Zn(OH)2(s) + 2MnOOH(s) (5)

Dado que esta ltima reao redica vieram a ser os mais estudados.
Os metais ltio e sdio passaram a ser
versvel, a pilha alcalina pode ser tambm produzida como pilha recarreutilizados como catodos e substncias
compostas contendo flor, cloro e oxigvel (bateria secundria). Para isso,
so necessrias pequenas modificagnio como anodos. Assim, centenas
es no projeto de construo, porm
de sistemas foram propostos, mas
seu desempenho muito menor do
poucos sobreviveram em funo das
que o das baterias seexigncias prticas.
Do ponto de vista
cundrias tradicionais.
Dentre esses, esto
ambiental, as pilhas
Por outro lado, o
as baterias primrias
alcalinas representam
desempenho da pilha
que usam como anomenor risco que as de
alcalina primria
do o ltio metlico e
Leclanch, j que no
bastante superior ao
como catodo trs grucontm metais txicos,
da pilha Leclanch. A
pos de compostos: (i)
como mercrio, chumbo e
capacidade de desslidos com baixa
cdmio
carga (corrente eltrisolubilidade no eletrlito (cromato de prata -Ag2CrO4, dixido
ca gerada num dado tempo) cerca
de quatro vezes maior em aplicaes
de mangans -MnO2, xido de cobre que requerem altas correntes eltricas,
CuO, sulfeto de cobre -CuS etc.); (ii)
em regime de descarga contnua. Adeprodutos solveis no eletrlito (dixido
mais, as pilhas alcalinas no apresende enxofre -SO2) e; (iii) lquidos (cloretam as reaes paralelas ou de prateto de tionila -SOCl2, cloreto de sulfurila
leira e os vazamentos observados nas
-SO2Cl2 e cloreto de fosforila -POCl3).
pilhas de Leclanch. Por isso, podem
Devido alta reatividade do ltio meser armazenadas por longos perodos
tlico com gua, todas as pilhas de ltio
de tempo (cerca de 4 anos), mantendo
empregam eletrlitos no aquosos (sal
mais do que 80% da sua capacidade
de ltio dissolvido em solventes no
inicial. Entretanto, o custo mais elevado
aquosos) em recipientes hermeticadas pilhas alcalinas tem reprimido o
mente selados. Os componentes desseu consumo no Brasil. Atualmente, o
tas pilhas podem ser configurados de
seu consumo gira em torno de 30%,
maneira semelhante das pilhas alcaenquanto que o das pilhas de Leclanlinas, mas muitas vezes os eletrodos
ch est em aproximadamente 70%.
so confeccionados na forma de tiras
Do ponto de vista ambiental, as pienroladas, como o caso das pilhas
lhas alcalinas representam menor risltio/dixido de mangans, muito usaco, j que no contm metais txicos,
das em cmaras fotogrficas (vide Ficomo mercrio, chumbo e cdmio. Degura 3). O processo de descarga desvido a isso, h uma tendncia mundial
em se mudar para elas, j detectada
em outros pases como Estados Unidos, Alemanha e Argentina, onde ocupam cerca de 70% do mercado.

Pilha de ltio/dixido de mangans

Figura 2: Pilha de zinco/dixido de mangans (alcalina).

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Essa e outras pilhas primrias que

empregam ltio como anodo passaram
a ser investigadas com o advento da
explorao espacial (incio da dcada
de 1960). Isso ocorreu pela necessidade de pequenos sistemas eletroqumicos durveis, confiveis e capazes
de armazenar grande quantidade de
energia. Dessa forma, materiais contendo substncias simples e/ou compostas de elementos qumicos localizados do lado esquerdo superior e do
lado direito superior da tabela periPilhas e baterias

Figura 3: Pilha de ltio/dixido de mangans.

N 11, MAIO 2000

tas pilhas consiste nas reaes de oxidao do ltio metlico e de reduo

do xido metlico, resultando na seguinte reao global simplificada:
Li(s) + MO(s) LiO(s) + M(s)

(6)

Entretanto, quando o xido o dixido de mangans, o processo de descarga ainda no est completamente
entendido. A pilha de ltio/dixido de
mangans fornece um potencial de circuito aberto no intervalo de 3,0 V a
3,5 V, a temperatura ambiente. No
apresenta reaes paralelas ou de
prateleira e mostra excelente desempenho mesmo em aplicaes que
operam em temperaturas maiores que
a ambiente.
Um maior uso das pilhas de ltio
tem sido impedido no somente pelo
seu alto custo, mas tambm pelos riscos associados com o ltio metlico.
Pilhas vedadas de maneira imprpria
podem expor o ltio umidade do ar e
provocar chamas no metal e no solvente no aquoso. Tais acidentes tm
sido evitados com a produo de
pilhas bem vedadas e com sua utilizao apropriada.

Principais baterias secundrias

comercializadas
As baterias secundrias que dominam o mercado nacional so: chumbo/
xido de chumbo (chumbo/cido),
cdmio/xido de nquel (nquel/cdmio), hidreto metlico/xido de nquel
e ons ltio. Diferentemente das baterias
primrias, as baterias secundrias so
usadas principalmente em aplicaes
que requerem alta potncia (maiores
correntes eltricas num menor tempo).
As caractersticas especficas de algumas delas so descritas a seguir.

Bateria chumbo/xido de chumbo

(chumbo/cido)
Sua histria comeou em 1859,
quando o fsico francs Raymond Gaston Plant construiu o primeiro sistema
recarregvel, formando a base para as
baterias secundrias chumbo/cido
usadas at hoje. Essas baterias apresentam a caracterstica pouco usual de
envolver em ambos os eletrodos o
mesmo elemento qumico, o chumbo.
No catodo, o dixido de chumbo reage
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mas de partida, iluminao e ignio

e consistem de seis conjuntos de eletrodos na forma de placas, contidos
em vasos independentes. Um vaso poPbO2(s) + 4H+(aq) + SO42(aq)
de conter, por exemplo, 6 anodos e 5
+ 2e PbSO4(s) + 2H2O(l) (7)
catodos arranjados de forma alternada, comeando e terminando com um
No anodo, chumbo reage com ons
anodo. Estes onze eletrodos so cosulfato formando sulfato de chumbo:
nectados em paralelo e, portanto, cada
Pb(s) + SO42(aq)
vaso fornece um potencial de cerca de

2 V. Os seis vasos so ento conectaPbSO4(s) + 2e (8)

dos em srie e a bateria fornece um
A reao global apresenta somente
potencial de aproximadamente 12 V
sulfato de chumbo e gua como pro(vide Figura 4). As baterias industriais
dutos:
so utilizadas para tracionar motores
de veculos eltricos e tambm em serPb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq)
vios que no podem ser interrompi2PbSO4(s) + 2H2O(l) (9)
dos em caso de queda de energia
medida que a bateria chumbo/
eltrica (companhias telefnicas, hoscido descarregada, o cido sulfrico
pitais etc.). J as seladas, de menor
consumido e a gua produzida.
tamanho, so usadas para alimentar
Conseqentemente, a composio do
computadores, luzes de emergncia
cido sulfrico no eletrlito e sua denetc., em caso de queda de energia. As
sidade variam desde 40% (m/m) e
baterias automotivas e industriais re1,30 g/cm3, no estado completamente
querem adio peridica de gua no
carregado, at cerca de 16% (m/m) e
eletrlito. Isso ocorre porque, no pro1,10 g/cm3, no estado
cesso de carga da badescarregado. Dado
O primeiro sistema
teria chumbo/cido,
que o potencial de cirrecarregvel surgiu em 1859
parte da gua decomo uma inveno do
cuito aberto depende
composta nos gases
fsico francs Raymond
da concentrao de
hidrognio e oxignio.
Gaston Plant, abrindo a
cido sulfrico no
As baterias automotibase para as baterias
eletrlito e da tempevas de baixa manutensecundrias chumbo/cido
ratura, o valor deste
o, alm de serem
usadas at hoje
potencial para um
projetadas para connico par de eletrodos
sumir menos gua,
varia de 2,15 V, no estado carregado,
contm um volume de eletrlito em
at 1,98 V, no estado descarregado, a
excesso, calculado de maneira a comtemperatura ambiente. A medida da
pensar a perda de gua ao longo de
densidade do eletrlito ao longo do
sua vida til (2 a 5 anos).
processo de descarga da bateria
Como visto, as baterias chumbo/
usada, portanto, para avaliar seu estacido funcionam base de chumbo,
do de carga. No processo de carga, o
um metal pesado e txico e, portanto,
sulfato de chumbo reconvertido a
representam srio risco ao meio amchumbo no anodo e
a dixido de chumbo
no catodo.
Os principais tipos
de baterias chumbo/
cido so as automotivas, industriais e seladas, com um predomnio marcante das
primeiras. As automotivas so usadas em
veculos em geral para alimentar os siste- Figura 4: Bateria chumbo/xido de chumbo (chumbo/cido).
com cido sulfrico durante o processo
de descarga, produzindo sulfato de
chumbo e gua:

Pilhas e baterias

N 11, MAIO 2000

biente. Na realidade, a grande maioria

das baterias exauridas j recolhida
pelos fabricantes nacionais para recuperar o chumbo nelas contido, uma vez
que o Brasil no dispe de minas deste
metal e o seu preo relativamente alto
no mercado internacional. O maior problema est no mtodo de recuperao
usado pelas empresas, j que , quase sempre, inadequado. O mtodo
mais usado ainda o pirometalrgico,
em vez do eletroidrometalrgico, o que
termina contaminando a atmosfera
com xidos de enxofre (SOx) e com
chumbo particulado.

Bateria cdmio/xido de nquel

(nquel/cdmio)

Foi primeiramente proposta pelo

sueco Waldemar Jungner em 1899.
Consiste de um anodo formado por
uma liga de cdmio e ferro e um catodo de hidrxido(xido) de nquel(III)
imersos em uma soluo aquosa de
hidrxido de potssio com concentrao entre 20% e 28% em massa. Durante o processo de descarga, o cdmio metlico oxidado a hidrxido de
cdmio no anodo:
Cd(s) + 2OH(aq)
Cd(OH)2(s) + 2e

maioria dos casos, seladas para evitar

vazamento de eletrlito custico; quando no so completamente seladas,
dispem de vlvulas de segurana
para descompresso.
As baterias nquel/cdmio caracterizam-se por apresentar correntes eltricas relativamente altas, potencial
quase constante, capacidade de operar a baixas temperaturas e vida til longa. Entretanto, o custo de sua produo bem maior do que o das baterias
chumbo/cido. Pelo fato de empregarem cdmio em sua composio, essas baterias so consideradas as de
maior impacto ambiental. Devido a isso
e ao recente avano tecnolgico em
armazenamento de hidrognio, h
uma tendncia mundial em substitulas pelas baterias hidreto metlico/xido de nquel, cujas caractersticas operacionais so muito semelhantes s da
nquel/cdmio. A principal diferena
que as baterias hidreto metlico/xido
de nquel usam como material ativo do
anodo o hidrognio absorvido na forma
de hidreto metlico, em vez de cdmio.
Com isso, a reao de descarga desse
eletrodo a oxidao do hidreto metlico, regenerando o metal, que na
realidade uma liga metlica:

MH(s) + OH(aq)
M(s) + H2O(l) + e (13)
Esta ltima equao, combinada
com a eq. 10 dividida por dois, fornece
a reao global de descarga da bateria
hidreto metlico/xido de nquel:
MH(s) + NiOOH(s) + H2O(l)
M(s) + Ni(OH)2.H2O(s) (14)
Um par de eletrodos fornece um
potencial de circuito aberto de aproximadamente 1,20 V, a temperatura
ambiente. Estas baterias apresentam
desempenho superior ao das de nquel/cdmio, mas ainda so produzidas a um custo um pouco superior.

Bateria de ons ltio

Assim denominada, porque usa,
em vez de ltio metlico, apenas ons
ltio, presentes no eletrlito na forma de
sais de ltio dissolvidos em solventes
no aquosos. Durante o processo de
descarga, os ons ltio migram desde
o interior do material que compe o
anodo at dentro do material do catodo e os eltrons movem-se atravs
do circuito externo, como ilustrado na
Figura 5. Portanto, os materiais de eletrodos so formados geralmente por

(10)

e o hidrxido(xido) de nquel(III) reduzido a hidrxido de nquel(II) hidratado no catodo:

2NiOOH(s) + 4H2O(l) + 2e
2Ni(OH)2.H2O(s) + 2OH(aq)

(11)

resultando na seguinte reao global:

Cd(s) + 2NiOOH(s) + 4H2O(l)
Cd(OH)2(s) + 2Ni(OH)2.H2O(s) (12)
Um nico par de eletrodos das baterias nquel/cdmio, que podem ser
arranjados como os das baterias alcalina (Figura 2) ou chumbo/cido (Figura
4), fornece um potencial de circuito
aberto de aproximadamente 1,15 V, a
temperatura ambiente. Essas baterias
podem ser produzidas numa grande
variedade de tamanhos, usando-se,
em geral, chapa de ao inoxidvel como material do recipiente externo. Da
mesma forma que as baterias alcalinas, as baterias nquel/cdmio so, na
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Figura 5: Ilustrao esquemtica dos processos eletroqumicos que ocorrem nas baterias
de ons ltio.
Pilhas e baterias

N 11, MAIO 2000

compostos de estrutura aberta (denominados compostos de intercalao),

que permitem a entrada e sada de ons
ltio. No anodo, o grafite o material
mais comumente usado porque, alm
de apresentar estrutura lamelar, capaz de intercalar reversivelmente os
ons ltio entre suas camadas de carbono sem alterar significativamente
sua estrutura. O catodo contm, geralmente, um xido de estrutura lamelar
(LiCoO 2 , LiNiO 2 etc.) ou espinel
(LiMnO2), sendo o xido de cobalto
litiado o material mais freqentemente
usado pelos fabricantes de baterias de
ons ltio. Dessa forma, durante a descarga da bateria a reao que ocorre
no anodo a oxidao do carbono e a
conseqente liberao de ons ltio a
fim de manter a eletroneutralidade do
material:

da Secretaria do Meio Ambiente mostra que, em 1999, das 5 milhes de

baterias de telefones celulares existentes no Brasil, 80% ainda eram de
nquel/cdmio e apenas 18% de hidreto metlico/xido de nquel e 2% de
ons ltio.

Consideraes finais

Como visto acima, algumas das baterias primrias e secundrias comercializadas no pas ainda podem conter
em sua composio metais pesados
altamente txicos, como mercrio,
cdmio ou chumbo, e representam,
conseqentemente, srios riscos ao
meio ambiente. Uma delas a pilha
zinco/dixido de mangans, que pode
conter uma ou mais dessas substncias txicas com teores acima do limite
estabelecido pela Resoluo n 257 do
CONAMA, a saber: 0,010% de merLiyC6(s) C6(s) +
crio, 0,015% de cdmio e 0,200% de
yLi+(solv) + ye (15)
chumbo. As outras duas so as baterias chumbo/cido e nquel/cdmio,
No catodo, o cobalto se reduz na
uma vez que os metais chumbo e cdestrutura do xido, provocando a entramio so usados como eletrodos desda de ons ltio em sua estrutura:
sas respectivas baterias. Em conformiLixCoO2(s) + yLi+(solv) + ye
dade com a Resoluo citada acima,
Lix+yCoO2(s) (16)
essas pilhas e baterias usadas jamais
devem ser: a) lanadas in natura a cu
Conseqentemente, a reao gloaberto, tanto em reas urbanas como
bal de descarga :
rurais; b) queimadas a cu aberto ou
LixCoO2(s) + LiyC6(s)
em recipientes, instalaes ou equipaLix+yCoO2(s) + C6(s) (17)
mentos no adequados; c) lanadas
em corpos dgua, praias, manguesendo que um par de eletrodos fornece
zais, terrenos baldios, peas ou cacimum potencial de circuito aberto no inbas, cavidades
tervalo de 3,0 V a 3,5 V, a temBaterias
de
hidreto
subterrneas,
peratura ambiente. As prinmetlico/xido
de
nquel
e
em redes de
cipais caractersticas das
as de ons ltio
drenagem de
baterias de ons ltio so bom
representam um risco
guas pluviais,
desempenho e segurana
ambiental muito menor do
esgotos, eletriaos usurios. Alm disso, o
que as de nquel/cdmio.
cidade ou telefato de empregarem mateApesar disso, das 5 milhes
fone, mesmo
riais de baixa densidade
de baterias de telefones
que abandonapermite que sejam projetacelulares existentes no
das, ou em
das para terem menor masBrasil em 1999, 80% ainda
reas sujeitas
sa, tamanho e custo.
eram de nquel/cdmio;
inundao. A
Tanto as baterias hidreto
apenas 18% eram de
destinao final
metlico/xido de nquel
hidreto metlico/xido de
mais apropriacomo as de ons ltio reprenquel e 2% de ons ltio
sentam riscos ambientais
da para essas
muito menores do que as de nquel/
pilhas e baterias usadas so os estacdmio. Apesar disso, uma estimativa
belecimentos que as comercializam,
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Pilhas e baterias

bem como a rede de assistncia tcnica autorizada pelos fabricantes e

importadores desses produtos. Estes
sero responsveis pelos procedimentos de reutilizao, reciclagem, tratamento ou disposio final ambientalmente adequada para as pilhas e
baterias coletadas.
Nerilso Bocchi (bocchi@power.ufscar.br), licenciado
em Qumica pela Universidade Federal de So Carlos
(UFSCar) e doutor em cincias (fsico-qumica) pela
USP, docente do Departamento de Qumica da
UFSCar. Luiz Carlos Ferracin, bacharel em qumica e
doutor em qumica pela UNESP-Araraquara, atualmente pesquisador no Departamento de Qumica
da UFSCar. Sonia Regina Biaggio, licenciada em
Qumica pela UFSCar e doutora em cincias (fsicoqumica) pela USP, docente do Departamento de
Qumica da UFSCar.

Para saber mais

BENNET, P.D.; BULLOCHK, K.R. e
FIORINO, M.E. Aqueous rechargeable
batteries. The Electrochemical Society Interface, v. 4, n. 4, p. 26-30, 1995.
BRO, P. Primary batteries. The Electrochemical Society Interface, v. 4, n. 4, p.
42-45, 1995.
BRODD, R.J. Recent developments in
batteries for portable consumer electronics applications. The Electrochemical
Society Interface, v. 8, n. 3, p. 20-23,
1999.
LINDEN, D. (Editor). Handbook of batteries and fuel cells. 2 ed. Nova Iorque:
McGraw-Hill, 1995.
MEGAHED, S. e SCROSATI, B. Rechargeable nonaqueous batteries. The
Electrochemical Society Interface, v. 4,
n. 4, p. 34-37, 1995.
MELLO, S. Pilhas e baterias: indstria
ter de oferecer opes para descarte.
Saneamento Ambiental, v. 10, n. 61, p. 2629, 1999.
VINCENT, C.A.; BONINO, F.; LAZZARI, M. e SCROSATI, B. Modern batteries: an introduction to electrochemical power sources. Londres: Edward
Arnold, 1984.

Na internet
- http://www.batterydirectory.com/
- http://encarta.msn.com/find/
Concise.asp?z=1&pg=2&ti=0669C000
- http://www.howstuffworks.com/
battery.htm

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