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Manual Solventes Clorados
Manual Solventes Clorados
Prembulo:
Para a poluio da gua subterrnea,
a natureza reage com a pena de morte
Max von Pettenkofer, Fundador da higiene
scientfica (1818-1901)
Coordenao de
projeto:
Gerenciamento
de projeto:
Autor:
Equipe:
Contrato de PPP
entre a
ea
Deutsche Gesellschaft fr
Technische Zusammenarbeit (GTZ) GmbH
Dag-Hammerskjld-Weg 1 565726 Eschborn
Edio:
1 edio, 08/2008
Contato:
permitida a reproduo parcial da presente publicao, desde que citada a(s) fonte(s)
ndice
Pgina
1
1.1
1.2
8
8
12
1.2.1
12
1.2.1.1
12
1.2.1.2
Inflamabilidade e exploso
12
1.2.1.3
Poder de solubilidade
13
1.2.1.4
Reatividade
13
1.2.2
14
1.3
1.4
15
17
1.4.1
1.4.2
1.4.3
1.4.4
1.4.5
1.4.6
1.4.7
1.4.8
1.4.9
18
19
19
19
19
19
19
19
20
1.5
1.6
1.7
20
21
22
1.7.1
1.7.2
23
24
1.7.2.1.1
1.7.2.1.2
24
24
1.7.3
1.7.4
1.7.5
25
25
26
1.7.5.1
Dados gerais
26
1.7.5.2
26
1.7.5.2.1
1.7.5.2.2
1.7.5.2.3
1.7.5.2.4
27
28
30
31
31
1.8.1
1.8.2
1.8.3
34
35
39
2
2.1
2.2
40
40
40
2.2.1
2.2.2
2.2.3
Informaes gerais
Valores limite de exposio profissional
Monitoramento do local de trabalho
40
41
43
1.8
2.2.3.1
2.2.3.2
44
2.2.4
44
2.2.4.1
Instalaes e procedimentos
44
2.2.4.2
45
2.2.4.3
Locais de solda
45
2.2.4.4
45
2.2.4.4.1
2.2.4.4.2
2.2.4.4.3
2.2.4.4.4
2.2.4.4.5
2.2.4.4.6
2.2.4.5
A importncia da rotulagem
Armazenagem de tambores
Armazenagem a granel
Especificaes do tanque
Localizao do Tanque
Limpeza, reparo e manuteno dos tanques
Enchimento, manuseio
46
46
47
47
47
47
48
2.2.4.5.1
2.2.4.5.2
2.2.4.5.3
2.2.4.5.4
2.2.4.6
Represamento secundrio
Descarregando solventes a granel
Transferncia do local de armazenagem para o local de uso
Transferindo solventes da rea de armazenagem
Armazenagem de solventes usados
48
48
49
49
50
2.2.4.7
50
2.2.4.7.1
2.2.4.7.2
2.2.4.7.3
2.2.4.7.4
2.2.4.7.5
2.2.4.7.6
2.2.4.7.7
2.2.4.8
Tubos
Mangote de descarga
Bombas
Vlvulas
Selos e gaxetas
Medidores
Vedao das reas de estocagem
Localizao das linhas, dos cotovelos e das guarnies
50
50
51
51
51
51
51
52
2.2.4.9
Limpeza
52
2.2.4.9.1
2.2.4.9.2
2.2.4.10
52
52
52
2.2.4.11
53
2.2.5
56
2.2.5.1
Informaes gerais
56
2.2.5.2
56
2.2.5.3
Manuteno
57
2.2.5.4
57
2.2.5.5
Obrigaes de identificao
57
2.2.5.6
Higiene
60
2.2.5.7
60
2.2.6
61
2.2.6.1
Proteo respiratria
62
2.2.6.2
63
2.2.6.3
64
2.2.6.4
65
2.2.6.5
Informaes gerais
66
2.2.6.6
Olhos
66
2.2.6.7
rgos respiratrios
66
2.2.6.8
Contato drmico
66
2.2.6.9
Ingesto
66
2.2.6.10
67
2.3
67
2.3.1
2.3.2
2.3.3
Emisses pelo ar
Emisses em efluentes
Eliminao
67
68
68
3
3.1
69
69
44
3.1.1
3.1.2
3.1.3
3.1.4
3.1.5
3.1.6
3.1.7
3.1.8
70
70
70
70
70
71
71
71
3.2
71
3.2.1
72
3.2.1.1
74
3.2.1.2
75
3.2.1.3
76
3.2.1.4
76
3.2.2
3.2.3
77
77
3.2.3.1
77
3.2.3.2
3.3
Concluso e previso
78
4
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
79
79
80
83
87
89
4.5.1
4.5.2
89
92
4.5.2.1
Mecanismos de transporte
94
4.5.2.2
4.5.3
103
4.6
105
5
5.1
106
106
5.1.1
5.1.2
5.1.3
Objetivo
Trabalhos prvios
Avaliao dos documentos existentes
106
106
107
5.1.3.1
Avaliao de arquivos
107
5.1.3.2
Pesquisas em arquivos
108
5.1.3.3
5.1.4
5.1.5
5.1.6
5.1.7
109
110
112
112
5.2
5.3
112
114
5.3.1
114
77
97
108
5.3.2
5.3.2.1
116
5.3.2.2
Alocao horizontal
117
5.3.2.3
117
5.3.3
Tcnicas de sondagem
5.3.3.1
Perfuraes
121
5.3.3.1.1
5.3.3.1.2
5.3.3.1.3
5.3.3.1.4
5.3.3.1.5
5.3.3.1.6
5.3.3.2
Sondagem a percusso
Perfurao por amostrador tubular de percusso
Perfuraes rotativas
Perfurao percussiva (perfurao percussiva de queda livre)
Perfuraes com amostrador tubular com liner
Perfuraes com trados de canecos
Trincheiras
121
121
122
122
122
123
123
5.3.4
123
5.3.4.1
123
5.3.4.2
124
5.3.5
5.3.5.1
Processo de perfurao
125
5.3.5.2
Dimetro da perfurao
126
5.3.5.3
Profundidade de perfurao
126
5.3.5.4
Instalao
126
5.3.5.5
Desenvolvimento do poo
130
5.3.5.6
Poos multinveis
130
5.3.5.7
130
5.3.6
5.3.7
5.3.8
Testes hidrulicos
Ensaios com traadores
Realizao da amostragem
5.3.8.1
132
5.3.8.1.1
5.3.8.1.2
5.3.8.1.3
5.3.8.1.4
5.3.8.1.5
5.3.8.2
139
141
147
147
149
149
5.3.8.2.1
5.3.8.2.2
5.3.8.2.3
5.3.8.2.4
5.3.8.3
150
150
152
153
153
5.3.9
5.3.9.1
5.3.9.2
5.4
5.5
5.6
162
164
165
5.6.1
5.6.2
165
166
5.7
167
6
6.1
6.2
6.3
171
171
173
174
6.3.1
6.3.2
174
175
116
118
124
131
132
132
156
161
161
7
7.1
7.2
7.3
182
182
182
182
7.3.1
7.3.2
183
183
185
9
9.1
9.2
9.3
9.4
187
187
191
194
197
10
198
11
199
12
12.1
12.2
200
200
202
12.2.1
12.2.2
Encapsulao
Sistemas reativos
202
202
12.2.2.1
Informaes gerais
202
12.2.2.2
205
12.2.2.3
205
12.2.2.4
207
12.2.3
12.2.3.1
Barreiras reativas (PRBs Permeable Reactive Barriers, Reactive Walls, Barreiras Reativas Permeveis
208
208
12.2.3.2
209
12.2.3.3
Trincheira e reator
12.2.4
12.2.5
210
213
12.3
214
12.3.1
214
12.3.1.1
214
12.3.1.2
Extrao do vapor de solo com WRVP ou de DSV no caso de solos pouco permeveis
218
12.3.1.3
A extrao de vapor de solo com apoio trmico (TUBA) com injeo de vapor (ar)
218
12.3.1.4
Processos trmicos com fontes de calor fixas (por exemplo, processo THERIS)
219
12.3.1.5
220
12.3.1.6
220
12.3.1.7
222
209
12.3.2
12.3.2.1
222
12.3.2.2
223
12.3.2.3
226
12.3.2.4
227
12.3.2.5
228
12.3.2.6
229
12.3.2.7
229
12.3.2.8
230
222
12.3.2.9
230
12.3.2.10
232
12.3.2.11
233
12.3.2.12
Lavagem de microemulso
234
12.3.2.13
235
12.3.2.14
12.3.3
238
12.4
239
13
239
14
241
15
15.1
15.2
Anexo
Lista de tabelas
Referncia bibliogrfica e fontes
242
242
244
237
Anexos:
Anexo 1:
Anexo 2:
Anexo 3:
Anexo 4:
Anexo 5:
1.1
Motivo e objetivo
alifticos
Esse tipo de solvente, em particular, no est mais sendo vendido para aplicaes que apresentam emisso do solvente. A
resoluo n229 de 20 de agosto de 1997 proibe o uso como solvente das substncias controladas constantes dos anexos A e B
do protocolo de Montreal a partir de janeiro de 1999. Entre elas esto relacionadas o tetracloreto de carbono e o 1,1,1 tricloretano.
Tabela 1-1: Importncia econmica dos 10 principais solventes clorados (durante o pico de
produo no ano de 1983), assim como a sua aplicao, em ordem decrescente, conforme a
quantidade de produo mundial (Fonte: /6/):
Produo: t/ano
1.
20.000.000
2.
12.000.000
3.
700.000
Solvente Clorado
1,2-dicloroetano (DCA)
Cloreto de vinila (VC)
Tetracloroetileno (PCE, tetracloroeteno
= percloroetileno = PER)
Tetraclorometano (tetracloreto de
carbono)
1,1,1-tricloroetano, cloroeteno (TCA)
2-Cloro-1,3-butadieno
4.
600.000
5.
6.
600.000
600.000
7.
500.000
8.
500.000
9.
400.000
10. 300.000
Uso principal
Produo de PVC
Produo de PVC
Igual ao Tri como
desengraxante
Produo de refrigerantes
(CFC 11/CFC 12)
Lavagem a seco
Produo de cloropreno
(produto inicial para borracha
sinttica)
Produo de silicones,
celulose metlica
Em esmaltes, como
desengraxante
Lavagem a seco, como
desengordurante, esmaltes
industriais
Produo de refrigerantes
(CF 22)
Importao
2002
2003
2004
Cloro
639.300
770.000
756.000
Dicloroetano
(DCE)
444.000
475.000
496.000
Cloro
2.292
2.808
3.402
Dicloroetano
(DCE)
19. 200
22.500
10.500
38
26
129.700
213.100
169.600
Exportao Cloro
Dicloroetano
(DCE)
De uma forma geral a importncia econmica dos solventes clorados diminui (por exemplo na
Alemanha, veja figura 1). Os seguintes aspectos devero ser considerados:
Mudana na legislao;
Problemas ambientais reconhecidos pelo setor industrial problemas na tolerncia no
trabalho (problemas de manuseio, segurana do trabalho/ toxicidade etc.);
A aplicao das normas ISO 14000 torna-se cada vez mais importante
Possibilidades de substituio
10
no Estado de So Paulo, por exemplo, o aqfero Guarani com uma taxa de recarga natural de 160 km3 por ano o aqfero mais
produtivo
11
Alm disso, empresas brasileiras enfrentam cada vez mais o problema de contaminaes com
solventes clorados. Para cumprir as exigncias das autoridades nos termos da legislao de
proteo do solo e da gua, e tambm nos termos das certificaes ISO 14000, torna-se
necessrio analisar e remediar essas reas contaminadas.
No entanto, faltam ainda diretrizes e instrumentos prticos para a constatao e a investigao
de contaminaes por solventes clorados, e, tambm, a aplicao de mtodos e tecnologias
para a remediao de solos e guas subterrneas contaminadas, tanto por parte das
autoridades como das empresas.
A gesto sustentvel da remediao, a existncia de tecnologias adaptadas, assim como a
aceitao e a conscincia dos problemas e possveis solues para contaminaes com
solventes clorados, so fatores importantes para a proteo a longo prazo e a recuperao dos
recursos naturais solo e guas subterrneas nas zonas urbanas e industriais de So Paulo e do
Brasil.
Por isso, o objetivo capacitar, no mbito de uma medida pblico-privada, empresas da
indstria eltrica, autoridades ambientais e consultores de meio ambiente na regio de So
Paulo, para que possam avaliar melhor as conseqncias negativas de contaminaes por
solventes clorados, fornecendo-lhes estratgias de soluo para a remediao. No mbito do
projeto foi elaborada a seguinte diretriz para o levantamento, a investigao, anlise, avaliao
e a remediao de contaminaes do solo e guas subterrneas por solventes clorados no
setor da indstria eletro-eletrnica. Como complemento, foi realizado um programa de
treinamento, cujo contedo abrange: conhecimentos tcnicos sobre a contaminao por
solventes clorados, sua gerao, seus efeitos negativos, preveno, mtodos de investigao
de contaminaes, assim como tecnologias para a remediao).
O projeto intermediado pela ELETROS4 (Associao Nacional de Fabricantes de Produtos
Eletroeletrnicos). O pblico alvo para os treinamentos acima mencionados so, em primeiro
lugar, os responsveis por questes ambientais das empresas filiadas, e, dentre estes,
especialmente os responsveis pela remediao dentro das empresas. A expectativa que
algumas dessas pessoas atuem como multiplicadores dentro das associaes. O manual
destina-se, portanto, s empresas filiadas s associaes.
Alm disso, o manual ainda dever fornecer orientaes e sugestes para as autoridades
competentes e para os rgos executivos, e pode ser usado por empresas de consultoria,
concessionrias de gua, seguros, corretores, construtores e empreiteiros, assim como
escritrios de advocacia.
1.2
1.2.1
1.2.1.1
12
Os solventes clorados, em seu estado puro, so lquidos incolores como gua. So mais
pesados e pouco miscveis com esta, formando misturas azeotrpicas 5 com um ponto de
ebulio muito mais baixo. Os solventes clorados apresentam, s vezes, um odor
caracterstico, levemente adocicado.
1.2.1.2
Inflamabilidade e exploso
uma mistura azeotpica uma mistura de substncias que no podem ser separadas na destilao usual, uma vez
que a sua composio no estado lquido e gasoso igual. No diagrama de fases as curvas de ebulio e liquefao
se tocam. No momento de ebulio misturas azeotrpicas se comportam como substncias puras.
6
DIN 51 75589
Tabela 1-3:
Grupo
13
Solvente
LEI (%)
LES (%)
-43
3,6
14,8
-46 (calculado)
7,6
19
Cloroeteno
Clorometano
Diclorometano
-*
13
22
1,1,1-Tricloretano
215,5
Tricloroeteno
7,9
(100)**
Tetracloroeteno,
Triclorometano,
Tetraclormetano
*) Em condies de ensaio conforme a DIN 51755*9 o diclorometano no possui ponto de fulgor. Utilizando fontes
de ignio mais fortes foi constatado um ponto de fulgor de 5 C.
**) Saturao. Se houver percentuais de volume altos a exploso termina em a uma reao de decomposio.
1.2.1.3
Poder de solubilidade
Reatividade
Estabilizadores /3/
Alguns solventes clorados reagem de forma indesejada com metais leves ou suas ligas, s
vezes na forma de exploso. Por esse motivo, para a limpeza de peas destes metais, o
diclorometano e o tricloroeteno s podem ser usados se estes solventes tiverem sido
especialmente estabilizados.
Em caso de dvidas sobre solventes clorados estabilizados atualmente, recomenda-se contatar
o fabricante.
A estabilizao pode-se reduzir no decorrer do tempo ou durante o uso (por exemplo, por
reaes, contaminao com impurezas, destilao, absoro e posterior desoro). Por isso
recomenda-se que a estabilizao seja controlada e, caso necessrio, repetida posteriormente.
14
Solventes clorados podem ter uma reao explosiva com metais alcalinos e alcalino-terrosos.
No podem, em hiptese alguma, entrar em contato com metais alcalinos. xidos ou hidrxidos
aceleram a decomposio.
Superfcies quentes, chamas, luz /3/
Para complementao, necessrio mencionar que tambm existem solventes clorados que
no foram gerados em processos tcnicos.
Os solventes clorados no so completamente "desconhecidos na natureza". Isso, todavia, s
sabemos h alguns anos: como atualmente os solventes clorados esto no centro das
atenes, procura-se compostos organoclorados como substncias existentes em plantas e
animais. Foram encontradas diversas substncias (veja uma pequena seleo na tabela 1-4).
Compostos que contm cloro podem ser encontrados especialmente em cogumelos, mas
tambm em outras plantas, como o sphagnum. Assim, sabemos de estudos em solos
pantanosos na Sucia, que l existem altas concentraes de halognios em compostos
orgnicos (at 1 mg/g peso seco). As plantas obtm o cloro da gua do mar, que contm
cloreto, ou da chuva. Com este, elas sintetizam anticorpos contra os inimigos naturais, ou ainda
substncias mensageiras. Como sabemos hoje, a produo de monoclorometano pelo
fitoplncton martimo e pelos cogumelos esto em primeiro lugar, com mais de um milho de
toneladas por ano.
Tabela 1-4:
(fonte: /4/).
Denominao
monoclorometano (cloreto de metila)
cogumelos,
2-cloro-4-nitrofenol
Substncia encontrada em champignons
Frmula (parcial)
15
Denominao
1.3
cis-1,2-Dichlorethen
trans-1,2-Dichlorethen
Dichlormethan
(=Methylendichlorid =
Methylenchlorid)
Tetrachlormethan (=
Tetrachlorkohlenstoff =
Kohlenstofftetrachlorid
=TETRA)
Substncia em
portugus (e
sinnimos)
Substncia em ingls
Abreviao
Frmula
TCA
CH3CCl3
1,1,1-tricloroetano,
cloroeteno, metil
clorofrmio
1,1,1-Trichloroethane
1,1-dicloroetano
1,2-dicloroetano
1,1-dicloroetileno (cloreto
de vinilideno = VDC,
cloreto de vinilideno
inibido, dicloroetileno
assimtrico)
cis-1,2-dicloroetileno
(= 1,2-dicloreto acetileno
= diofrmio =
dicloroeteno)
trans-1,2-dicloroetileno
1,1-Dichloroethane
1,2-Dichloroethane
1,1-Dichloroethene
1,1-DCA
1,2-DCA
1,1-DCE
C2H4Cl2
C2H4Cl2
C2H3Cl
cis-1,2-Dichloroethene
cis-DCE
C2H3Cl
trans-DCE
C2H3Cl
DCM
CH2Cl2
PCM
CCl4
Diclorometano (cloreto
de metileno)
Trans-1,2-Dichloroethene
Methylene chloride
tetraclorometano
Carbon tetrachloride
(tetracloreto de carbono)
16
Representante /
produto de degradao
(e sinnimos)
Tetrachlorethen
(=Tetrachlorethylen =
Perchlorethen =
Perchlorethylen =PER)
Substncia em
portugus (e
sinnimos)
Substncia em ingls
Abreviao
Frmula
tetracloroetileno
(tetracloroeteno
= percloroetileno =
PERK)
Tetrachloroethene
PCE
C2Cl4
Trichlorethen (=
Trichlorethylen = TRI)
tricloroetileno
(= tricloroeteno =
MR
Triclene )
Trichloroethene
TCE
C2HCl3
Trichlormethan (=
Chloroform)
Vinylchlorid (=
Chlorethen
= Monochlorethen)
triclorometano
Chloroform
(clorofrmio)
cloreto de vinila
Vinyl chloride
(= cloroeteno,
cloroetileno = monmero
vinil C)
TCM
CHCl3
VC
C2H3Cl
Frmula
Tetracloroeteno (= tetracloretileno =
percloroeteno = percloroetileno = PER),
abreviao: PCE, port.: tetracloroetileno
(tetracloroeteno = percloroetileno), engl.:
tetrachloroethene
1,1,1-Tricloroetano (= TCA), abreviao:
TCA, port.: 1,1,1-tricloroetano, cloroeteno,
metil clorofrmio, engl.: 1,1,1trichloroethane
1.4
17
Solventes clorados foram e ainda so usados em muitas empresas para as mais diversas
finalidades e processos produtivos, especialmente como produtos de limpeza e solventes (veja
tabela 1-7 sobre a importncia econmica no ano de 1983). Os principais consumidores em
potencial de solventes clorados foram e so (considerando as reas de aplicao dos principais
solventes clorados):
Tratamento de superfcies, metal
Indstria metalrgica, mecnica
Retificadoras, tronearias metlicas
Fundies
Indstrias qumicas
Laboratrios farmacuticos
Lavagem a seco
Indstria txtil
Indstria de plsticos
Indstria de papel e celulose
Indstrias de processamento de carcaas, fabricantes de rao
Em menor escala:
Montadoras e oficinas de automveis
Fabricantes de esmaltes e tintas
Oficinas tipogrficas
Fabricantes de refrigerantes
Empresas de reciclagem
Refinarias
Fabricantes de aromatizantes, extratos e caf descafeinado
ou ainda: consumo particular (solventes, decapantes, produtos para limpeza de pincis,
removedor de manchas).
Solventes clorados eram utilizados para:
Para o tratamento de superfcies: desengraxante de metal
desengraxante por imerso
desengraxante por vapor
desengraxante por pulverizao
combinao de desengraxante por imerso, pulverizao e vapor
Para a limpeza de tecidos, mquinas, matria prima
Como solvente misto para compostos orgnicos
Como limpador a frio / produto de decapagem
Para a extrao de substncias, via de regra, orgnicas
Para a produo de refrigerantes
18
Solvente Clorado
Uso principal
1.
Produo de PVC
2.
Produo de PVC
3.
4.
600.000 Tetraclorometano
(tetracloreto de carbono)
5.
600.000 1,1,1-tricloroetano,
cloroeteno (TCA)
Lavagem a seco
6.
600.000 2-Cloro-1,3-butadieno
7.
8.
Em esmaltes, desengraxante
9.
10.
As explicaes e os dados constantes nos itens 1.4.1 a 1.4.9 foram citados em partes da
fonte /3/, e complementados com outras informaes.
1.4.1
Os solventes clorados possuem um alto poder de dissoluo. Por isso, so solventes aplicveis
em diversas reas. Aplicaes importantes para solventes clorados so em instalaes de
tratamento de superfcie (limpeza de metal, como desengraxante, limpeza de pelculas),
instalaes de limpeza a seco e impermeabilizao de tecidos, assim como instalaes de
extrao, na indstria farmacutica e em refinarias (por exemplo, a desparafinizao). Outras
aplicaes so o uso em decapantes, em colas e no processamento de plsticos, e, em escala
menor, em aerosis ou sistemas de esmaltagem industriais. O tetraclorometano usado como
solvente na fabricao de borracha clorada (processo fechado) e no momento no h produto
para substitu-lo.
1.4.2
19
Utilizao em colas
O uso de solventes clorados como parte integrante de preparados em aerosis (sprays) est
diminuindo bastante. Somente o diclorometano continua sendo utilizado devido s suas
excelentes propriedades de dissoluo e, ao mesmo tempo, boa pulverizao, em sprays
lubrificantes.
1.4.7
Utilizao na decapagem
Utilizao na extrao
1.4.9
20
Utilizao em laboratrios
1.6
21
As explicaes e dados contidos nesse ponto, assim como as explicaes no item 1.6, foram
citadas das fontes /3/ e /7/.
Uma ao rpida e direcionada contribui para a reduo das despesas e para a limitao dos
danos e dos custos para eventuais medidas de remediao necessrias. Essas medidas so
decididas caso a caso por profissionais especializados, pelas autoridades ambientais e pela
vigilncia sanitria.
As autoridades ambientais e a vigilncia sanitria devero decidir a necessidade e a urgncia
dos passos necessrios, por exemplo:
Medidas imediatas
Medidas investigativas
Medidas de proteo
Medidas de remediao
Monitoramento.
A responsibilidade pela realizao das medidas necessrias aps a contaminao do solo e
gua subterrnea , em primeiro lugar, do culpado pelo dano. Este tambm dever arcar com
as despesas decorrentes destas. Dependendo da circunstncia, o proprietrio do terreno
contaminado (caso este no seja o responsvel pela atividade poluidora), que coloca em risco
as guas subterrneas, tambm dever iniciar os passos necessrios para a remediao.
Mais importante do que tomar as medidas corretas no caso de contaminaes, so as medidas
para evitar contaminaes. O responsvel pelo manuseio de substncias que coloca em risco
guas subterrneas dever se informar amplamente sobre os riscos inerentes, e as medidas de
proteo a serem observadas.
No mbito do tratamento de uma contaminao de guas subterrneas, desde a primeira
constatao at a sua remediao completa, deve-se realizar em cada caso uma grande
quantidade de medidas. As medidas necessrias no tratamento de acidentes podem ser
distinguidas entre:
Medidas imediatas
Medidas subseqentes, que correspondem a:
medidas de levantamento
medidas de proteo
medidas de remediao
medidas posteriores / monitamento
Essa classificao no obrigatria, mas considerda adequada devido aos diferentes
objetivos das medidas. As diferentes categorias nem sempre podem ser separadas
exatamente, e os limites entre estas s vezes no so claros.
Os objetivos das medidas imediatas, que devero ser realizadas imediatamente aps a
constatao do dano, so:
Eliminar a fonte de contaminao, evitando (maior) infiltrao no solo.
Garantir a alimentao pblica de gua, se esta estiver em risco.
Identificar os poluentes e/ou a fonte de contaminao atravs de testes comprobatrios.
Como medida subseqente, realizada outra investigao para o levantamento da
propagao de poluentes no solo e, se possvel, para estabelecer a origem da contaminao.
22
1.7
Medidas imediatas
1.7.1
23
Medidas imediatas para evitar a infiltrao de poluentes devero ser consideradas somente em
caso de acidente, ou, se for encontrada uma fonte de poluentes ainda ativa (por exemplo,
vazamento de um tanque). Para evitar uma possvel infiltrao posterior de solventes clorados,
o mais importante isolar a fonte de contaminao. Ao mesmo tempo, o lquido derramado
dever ser contido. Pontos de vazamentos devero ser fechados, lquidos de recipientes no
estanques devero ser bombeados em outros recipientes, instalaes ou partes de instalaes
defeituosas devero ser desativadas. Alm disso, dever ser tomada qualquer outra medida
possvel e adequada. Nessas medidas deve-se atentar que os solventes clorados agridem
rpida e fortemente especialmente os materiais sintticos, e, por isso, necessrio usar
recipientes, tubulaes, registros, bombas e vedaes resistentes. Em princpio, tubulaes e
bombas de produtos qumicos podem ser consideradas adequadas. Dicas sobre materiais
adequados para manusear solventes clorados constam no item 2.2.4.7.
A propagao dos solventes clorados dever ser evitada mediante vedao ou isolamento dos
acessos canalizao e outros sistemas de poos. Com a instalao de aterros ou barragens
com sacos de areia possvel evitar uma propagao extensa de grandes quantidades de
poluentes para a superfcie. O poluente precisa ser retirado com bomba o mais rpido possvel.
Para evitar a infiltrao dos poluentes no solo necessrio, especialmente no caso de
quantidades pequenas e limitadas de poluentes, absorver os poluentes com aglutinantes ou
atravs de extrao. Como agentes aglutinantes devero ser usadas preferencialmente
substncias lipfilas com alto poder de absoro (eventualmente sphagnum, serradura, etc.).
Os aglutinantes de praxe para leo so, em sua maior parte, tambm utilizveis no caso de
contaminaes por solventes clorados, uma vez que estes possuem poder de absoro
tambm em relao a essas substncias.
Alm disso, uma remoo rpida de partes do solo superficial onde se deu o vazamento pode
eliminar uma grande parte dos solventes clorados infiltrados. Medidas espontneas de troca de
solos em grandes dimenses que, via de regra, implicam em altos custos devero ser evitadas,
pois as propriedades de infiltrao dos solventes clorados so bastante irregulares.
Dados individuais com dicas para equipamentos de proteo individual 7 no manuseio de
solventes clorados constam na internet no site da CETESB:
http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp
(Ficha de Informao de Produto Qumico),
por exemplo, para dicloroetileno (DCE) ver tabela 2-4, pgina 54.
Lista de fornecedores de EPI: Ministrio do Trabalho e Emprego MTE
http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp
http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm
z.B.: Luvas, botas e roupas de polietileno clorado, neoprene, poliuretano ou viton e mscara facial panorama com filtro contra
vapores orgnicos.
1.7.2
24
O solvente derramado ou a gua contaminada com solvente jamais dever ser drenado para o
sistema de esgotos, para qualquer curso dgua, ou ento despejado no solo. importante
inspecionar de forma contnua e conservar em bom estado seus equipamentos, os tanques e
os dispositivos de controle de derramamentos, alm de saber antecipadamente o que fazer
caso ocorra um vazamento ou derramamento.
1.7.2.1.1
Contenha o derramamento.
Interrompa o vazamento, usando ao mesmo tempo a ventilao e os equipamentos de
proteo apropriados.
Limpe os pequenos derramamentos e vazamentos imediatamente, usando panos de cho,
trapos de pano, serragem ou aglomerantes qumicos especiais como a Bentonita.
Coloque o material embebido em solvente e/ou o aglomerante em um recipiente metlico
tampado e de material resistente a solventes.
Providencie o descarte apropriado, de acordo com a legislao existente.
Efetue reparos, adote aes corretivas e garanta a segurana.
Contate o supervisor, mesmo em caso de pequenos derramamentos e vazamentos.
1.7.2.1.2
Avarias que possam colocar em risco os funcionrios devero ser evitadas, e, em caso de
acidentes e avarias importante limitar os riscos para os funcionrios. Para isso devero ser
tomadas as providncias conforme as mais modernas tcnicas. Dever haver um plano de
alarme e proteo contra perigos de acordo com a situao no local.
Se houver emisso inesperada de vapores de solventes clorados em uma concentrao
perigosa, a rea de risco dever ser evacuada e as pessoas na rea de risco devero ser
avisadas. A eliminao da situao de risco s pode ser realizada com medidas de proteo
adequadas.
A propagao de solventes clorados lquidos, assim como a infiltrao no solo, na canalizao
e nas guas de superfcies devero ser evitadas. Solventes clorados derramados ou
provenientes de vazamentos devero ser contidos imediatamente com aglutinantes adequados
(por exemplo, mica mineral, diatomita, etc.) e depois eliminados.
Para todos os acidentes vale:
Observe o plano de alarme e conteno de riscos!
Evacue a rea e procure ajuda imediatamente, retire todas as fontes de ignio da
rea de risco.
Proteja-se: use equipamentos de proteo individual, no se aproxime da rea do
derramamento sem estar usando equipamento de respirao autnoma de presso
positiva, e vestimentas de proteo.
Retire pessoas feridas da rea de risco.
Cerque a rea de risco e evacue todas as pessoas estranhas.
Contenha o derramamento.
Bloqueie os ralos, se houver, para evitar que o derramento se espalhe.
Transfira o solvente derramado para um recipiente resistente a solventes, usando qualquer
meio disponvel (conchas, etc.), e ento tampe o recipiente.
25
1.7.3
Testes comprobatrios
No mbito das medidas imediatas devero ser levantados os critrios necessrios para uma
primeira avaliao da contaminao como a sua causa, fonte de poluentes, quantidade de
poluentes, expanso dos poluentes, etc. O levantamento imediato e amplo desses fatos
importante especialmente para as questes de responsabilidade e de ressarcimento de danos
decorrentes de contaminaes de guas subterrneas.
1.7.5
1.7.5.1
26
Para que a gua poluda seja eliminada sem danos, pode-se optar entre as seguintes trs
possibilidades:
Conduo em um curso de gua superficial.
Conduo para o esgoto pblico.
Reintroduo no lenol fretico.
A gua subterrnea contaminada dever ser tratada sempre que a concentrao dos poluentes
no permitir a reintroduo sem tratamento prvio (processo de tratamento veja o item 12.3.3).
No entanto, devero ser previstas medidas simples para reduzir a concentrao de poluentes
na gua (por exemplo, deflector, cascata, irrigao, evaporao), mesmo nos casos em que a
concentrao mxima de poluentes definida no exija um tratamento especfico.
Usando o mtodo do stripping, deve-se verificar tambm se nos termos da legislao de
emisses, o tratamento dos vapores que contm solventes clorados ser necessrio. No ponto
de vista da gesto de guas, o tratamento dos vapores durante as medidas de proteo e
remediao geralmente no necessrio, uma vez que devido s quantidades relativamente
baixas de solventes clorados e do tempo limitado das medidas uma contaminao secundria
da gua subterrnea por chuvas contaminadas parece improvvel.
Se for necessrio realizar um bombeamento de gua no raiode ao de um poo de
abastecimento, deve-se procurar sempre a re-infiltrao da gua tratada para conservar o
equilbrio hdrico. Caso contrrio necessrio comprovar, com os respectivos testes ou com
um modelo matemtico, que a descarga prevista da gua subterrnea na canalizao, ou em
um curso de gua superficial no tem influncia negativa para a capatao de gua potvel.
Em cada caso uma deciso sobre o descarte mais adequado dever ser feita considerando os
pontos de vista mencionados nos itens 1.7.5.2.1 a 1.7.5.2.4.
1.7.5.2.1
27
Valores de orientao
[g/l]
50
20
Aqui os valores de concentrao sugeridos para a descarga devero ser considerados valores de orientao e no so valores
limite.
1.7.5.2.2
28
29
Tricloroeteno
Clorofrmio
Tetracloreto de carbono (tetraclorometano)
Dicloroeteno
Compostos organoclorados no listados (pesticidas,
solventes, etc):
Outras substncias em concentraes que poderiam ser prejudiciais: de acordo com limites a serem
fixados pelo CONAMA
Novas normas como, por exemplo, CONAMA ou CETESB devero ser consideradas.
1.7.5.2.3
30
1.7.5.2.4
31
O empregador tem a obrigao de prestar contas, e o dever de zelar pela segurana e sade
no trabalho. Alm disso, o empregador tem a obrigao, nos termos da lei, de levantar e avaliar
riscos de insalubridade no local de trabalho, por exemplo, riscos no manuseio de substncias
perigosas. Os resultados obtidos em outras anlises podem ser includos na avaliao de risco.
Um foco da avaliao de risco em muitas empresas que produzem ou processam solventes
clorados ser o manuseio destes compostos, uma vez que todos os solventes clorados
considerados no presente manual so substncias de risco.
Assim, o empresrio dever verificar se existem substncias, preparados ou produtos, com
menor potencial de insalubridade. Se estas existirem, e se o seu uso for possvel para o
empresrio e a substituio for necessria para a proteo da vida e da sade dos
funcionrios, os solventes clorados devero ser substitudos por esses produtos. Nesse caso
deve-se considerar tambm a aplicao de formas de uso com menos emisses, e,
possivelmente, alteraes no processo. Isso ocorre especialmente quando os valores
permitidos para a emisso no so cumpridos. Se a substituio ou alteraes do processo no
forem possveis, dever ser realizada uma avaliao de todos os riscos antes do manuseio dos
solventes clorados. Nesse caso tambm devero ser observadas quais as atividades
desenvolvidas na rea de aplicao de solventes clorados, e devero ser tomadas medidas de
preveno para evitar avarias.
Para o manuseio de solventes clorados, verificada a intensidade da exposio atravs de
uma anlise do local de trabalho. Com base nos perigos levantados devero ser definidas
medidas de proteo tcnicas e organizacionais adequadas. Se, apesar das respectivas
32
10
TOXIKN Ltda., Rua Salvador Correa, 38 e 346 Aclimao, 04109-070 So Paulo SP, e-mail: toxikon@toxikon.com.br
33
34
As explicaes dos itens 2.2.2 baseiam-se, em partes, na fonte /3/, a qual foi complementada
por outras informaes.
1.8.1
Alguns solventes clorados volteis so insalubres (so txicos, possuem efeito narctico, so
cancergenos, mutagnicos etc.). Os solventes clorados entram no organismo especialmente
pelas vias respiratrias, e podem, no entanto, tambm ser absorvidos pela pele. Todos eles
possuem efeito narctico, mas sua toxicidade, todavia, difere. Podem causar danos ao sistema
nervoso central e perifrico, fgado, rins, sistema cardio-vascular, sangue, vias respiratrias e a
pele. Os solventes clorados so eliminados especialmente pelo pulmo, mas tambm pela
urina e pelas fezes.
Dependendo do respectivo solvente clorado e da intensidade da durao da exposio, os
danos podem ocorrer imediatamente ou com retardamento, comprometendo diferentes rgos
com intensidade distinta.
Por isso, os efeitos especficos dos respectivos solventes clorados s podem ser considerados
muito superficialmente no mbito do presente manual. Outras informaes constam no item
2.2.2.
Os vapores provenientes de solventes produzem vrios tipos de aroma. Seu cheiro
caracterstico j foi descrito como adocicado, aromtico ou semelhante ao ter. Cada um
dos trs solventes tem um limite aromtico diferente. Embora o cheiro por si s no seja um
indicador confivel da concentrao de vapores, ele um alerta importante a respeito de uma
condio que precisa ser investigada mais detalhadamente.
A intensidade do aroma de um solvente pode estar relacionada a sua concentrao no
ambiente. Com o tempo, entretanto, as pessoas podem ficar acostumadas ou insensveis ao
aroma. Logo, a percepo do aroma no constitui um alerta suficiente a respeito da exposio
excessiva (veja tabela 1-12). Para garantir a segurana no trabalho, o local dever ser
monitorado constantemente por pessoal treinado.
35
Tabela 1-12: Valor Limiar Limite (fonte: /15/), mxima concentrao permitida no local de
trabalho (Alemanha) e Diretrizes Recomendadas para a Exposio Ocupacional para os
Solventes Clorados (com base em um mdia aferida no tempo de 8 horas).
Solvente
Diclorometano
(cloreto de
metileno)
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
(percloroetileno)
1,1,1Tricloroetano
(metilclorofrmio)
Em [mg/m]
Diclorometano
(cloreto de
metileno)
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
(percloroetileno)
1,1,1Tricloroetano
(metilclorofrmio)
1.8.2
IPVS
12
Valor limiar
de odor
11
(ACGIH ,
1996)
[ppm]
Leve (no
desagradvel)
[ppm]
Forte
(desagradvel)
[ppm]
LT Limite
de Tolerncia
(Legislao
Brasileira)
[ppm]
50
250-1.000
> 1.000
156
5.000
50
100-400
> 1000
78
1.000
25
100-200
> 280
78
500
350
350-500
> 900
275
1.000
[mg/m]
[mg/m]
[mg/m]
[mg/m]
[mg/m]
175
875-3.500
> 3.500
546
17.500
275
550-2.200
> 5.500
429
5.500
170
690-1.400
> 1.900
540
3.450
1.900
1.900-2.800
> 5.000
1.512
5.500
(fonte: /15/)
[ppm]
Podem ocorrer irritaes das mucosas (olhos e vias respiratrias). A exposio aguda (inalao
de curto prazo) aos solventes clorados acima dos nveis recomendados pode provocar os
seguintes efeitos: enjo, dores de cabea, tontura, estados de xtase, patologias do fgado, rins
e sistema nervoso central. Concentraes muito altas causam, depois de pouco tempo,
desmaios, que podem ser letais se no houver socorro rpido (veja tabela 1-12: Nvel IPVS).
Esse perigo maior no caso de trabalhos em reas confinadas, valas, poos, pores e em
salas fechadas sem ventilao ou ventilao insuficiente. A aspirao de alguns solventes
clorados pode causar convulses durante as quais o acidentado pode se machucar e que
podem levar a paradas cardio-respiratrias.
Como os solventes em estado lquido e seus vapores em nveis elevados podem causar dor e
irritao ocular, deve-se providenciar o uso de proteo ocular adequada durante todo o tempo
(veja item 1.8.2).
O consumo de lcool aumenta o efeito txico da maioria dos solventes clorados. A ingesto de
solventes clorados provoca, entre outros, graves danos gstricos, e pequenas quantidades so
letais. Ao fumar em um ambiente que contenha solventes clorados, e no contato dos solventes
clorados com superfcies quentes, chamas (maarico) ou luz UV , podem ser liberados
11
12
Nvel IPVS: Indica a concentrao considerada Imediatamente Perigosa Vida e Sade (IDHL) pela NIOSH10 publicao n
90-117. Refere-se especificamente exposio respiratria aguda que supe uma ameaa direta de morte ou conseqncias
adversas irreversveis sade, imediata ou retardada, ou exposies agudas aos olhos, que impeam a fuga da atmosfera
perigosa. Para aquelas substncias que no possuem IPVS, solicite informaes adicionais junto ao fabricante ou seu
representante.
36
Efeitos no sistema
nervoso central (a)
acima de 500 ppm
acima de 400 ppm
acima de 100 ppm
acima de 1 000 ppm
Moderada
moderada
leve
leve
(a) Por exemplo: dor de cabea, embriaguez, sono. Em geral, esses efeitos so reversveis, se a pessoa for retirada da rea e
receber ar fresco.
(b) Dolorosa
(c) Os efeitos tornam-se mais srios mediante exposio repetida. Todos os solventes clorados podem provocar ressecamento
da pele, em caso de exposio repetida.
Tabela 1-14: Resumo LD5015 (ingesto) e LD50 (Inalao) dos Solventes Clorados em Ratos
Solvente
LC50 (ppm)
Cloreto de metileno
15.000
Tricloroetileno
3.000
Percloroetileno
2,6
5.000
10-12
13.500
1,1,1-Tricloroetano
13
14
O LC50 (LC = Lethal Concentration) a concentrao que resulta em 50% dos casos de fatalidade em cobaias de laboratrio,
aps uma nica exposio.
15
LD50: Do ingls, abreviatura de dose letal em 50%, quantidade exigida de uma substncia que mata 50% da populao-teste.
Quanto mais alto a LD50, mais baixa a toxicidade da substncia qumica.
37
Nome do produto
1710
TRICLOROETILENO
Rtulo de risco
38
Nome do produto
1710
TRICLOROETILENO
Rtulo de risco
Sndrome txica
IRRITANTE PARA OS OLHOS,
NARIZ E GARGANTA. SE
INALADO CAUSAR NUSEA,
VMITO, DIFICULDADE
RESPIRATRIA OU PERDA DA
CONSCINCIA.
Tratamento
MOVER PARA O AR FRESCO. SE
A RESPIRAO FOR
DIFICULTADA OU PARAR, DAR
OXIGNIO OU FAZER
RESPIRAO ARTIFICIAL.
Tipo de contato
LQUIDO
Sndrome txica
IRRITANTE PARA A PELE.
IRRITANTE PARA OS OLHOS. SE
INGERIDO CAUSAR NUSEA,
VMITO, DIFICULDADE
RESPIRAT- RIA OU PERDA DA
CONSCINCIA.
Tratamento
REMOVER ROUPAS E SAPATOS
CONTAMINADOS E ENXAGUAR
COM MUITA GUA. MANTER AS
PLPEBRAS ABERTAS E
ENXAGUAR COM MUITA GUA.
MANTER A VTIMA AQUECIDA.
1.8.3
39
2.1
40
2.2
Medidas de proteo
2.2.1
Informaes gerais
Devero ser tomadas medidas de proteo nos termos das disposies de segurana do
trabalho e preveno de acidentes vigentes, das regras gerais reconhecidas de tecnologia de
segurana, da medicina e higiene de trabalho, inclusive as normas para o programa de
segurana e organizao de trabalho. O objetivo destas medidas de proteo evitar riscos
para a sade por solventes clorados. O mais importante evitar riscos para a sade causados
pela inalao de solventes clorados (considerando os limites mximos para emisso) e pelo
contato direto na pele.
Para reduzir o risco aos funcionrios, deve-se tomar primeiro todas as medidas tcnicas e
administrativas. Vale a seguinte seqncia para as medidas tcnicas:
Equipamentos fechados.
Exausto nos locais onde os contaminantes so gerados ou liberados.
Ventilao.
Se mesmo assim no puderem ser eliminados todos os riscos, devero ser colocados
disposio equipamentos de proteo individual. Estes devero ser usados e mantidos sempre
em ordem.
2.2.2
41
Diclorometano
(cloreto de
metileno)
Tricloroetileno
Percloroetileno
1,1,1-Tricloroetano
16
Valor limiar de
odor
[ppm]
Leve (no
desagradvel)
[ppm]
Forte
(desagradvel)
[ppm]
150-160
250-1000
> 1000
[ppm]
5.000
20-50
5-70
100
100-400
100-200
350-500
> 1000
> 280
> 900
1.000
500
1.000
(fonte:
/15/)
IPVS
16
Nvel IPVS: Indica a concentrao considerada Imediatamente Perigosa Vida e Sade (IDHL) pela NIOSH10 publicao n
90-117. Refere-se especificamente exposio respiratria aguda que supe uma ameaa direta de morte ou conseqncias
adversas irreversveis sade, imediata ou retardada, ou exposies agudas aos olhos, que impeam a fuga da atmosfera
perigosa. Para aquelas substncias que no possuem IPVS, solicite informaes adicionais junto ao fabricante ou seu
representante.
42
Tabela 2-2: Valor Limiar (fonte: /15/), Mxima Concentrao Permitida no Local de Trabalho
(Alemanha) e Diretrizes (com base em um mdia aferida no tempo de 8 horas) Recomendadas
para a Exposio Ocupacional para os Solventes Clorados:
Solvente
Diclorometano
(cloreto de
metileno)
Tricloroetileno
Tetracloroetileno
(percloroetileno)
1,1,1-Tricloroetano
(metilclorofrmio)
21
Valor limiar de
odor
20
(ACGIH , 1996)
[ppm]
Mxima
concentrao
permitida no local
de trabalho
(MAK, Alemanha,
1995)
LT Limite de
Tolerncia
(Legislao
Brasileira)
[ppm]
TLV
(Threshold Limit
Values Limite
de Tolerncia
ACGIH)
[ppm]
50
100
156
25
50
50
78
50
25
50
78
25
350
200
275
350
17
A concentrao mxima no local de trabalho (valor de concentrao mxima MAK) informa a concentrao mxima permitida de
uma substncia gasosa, vapor ou substncia voltil no ar no local de trabalho, na qual no sero esperados danos para a sade,
apesar da exposio durante 8 horas por dia, no mximo 40 (42) horas por semana (no trabalho em turnos). Desde 01/01/2005 foi
criada, com a estrada em vigor da nova norma de substncias perigosas, uma nova concepo de valor limite. A nova GefStoffV s
utiliza mais valores limite beseados na sade, os denominados valores-limite do local de trabalho AGW e valor limite biolgico
BGW. As denominaes antigas de valor MAK e BAT podem e devem continuar sendo usados como valores de orientao at a
aplicao completa da norma.
18
19
A FISPQ um documento para a informao de riscos, e como tal deve evidenciar os principais perigos e riscos relacionados
utilizao do produto, bem como as medidas de precauo e preveno.
20
21
Os limites de exposio apresentados so os da ACGIH Threshold Limit Values 2002 (TLVs), a menos que haja indicao
contrria.
43
Valor teto
23
Absoro
At 48 horas / At 48 horas /
tambm pela
semana
semana
pele
[ppm]
[mg/m]
2.2.3
+
+
780
2.030
156
398
31
156
20
156
39
560
94
640
156
155
615
275
1.480
78
525
4
8
27
35
78
420
22
Entende-se por "Limite de Tolerncia", para os fins desta Norma, a concentrao ou intensidade mxima ou mnima, relacionada
com a natureza e o tempo de exposio ao agente, que no causar dano sade do trabalhador, durante a sua vida laboral.
23
Na coluna "valor teto" esto assinalados os agentes qumicos cujos limites de tolerncia no podem ser ultrapassados em
momento algum da jornada de trabalho. Para os agentes qumicos que tenham "valor teto" assinalado no Quadro N. 1 (Tabela de
Limites de Tolerncia) considerar-se- excedido o limite de tolerncia, quando qualquer uma das concentraes obtidas nas
amostragens ultrapassar os valores fixados no mesmo quadro.
24
2.2.3.1
44
Para comprovar a existncia de solventes clorados no ar nos locais de trabalho, podero ser
usados detectores de vazamento de compostos halogenados. Esses detectores permitem
constatar o total de hidrocarbonetos halogenados no ar.
Com o uso de tubos detectores25 pode ser medida a qualidade e a quantidade de solventes
clorados. Os tubos detectores atualmente disponveis para solventes clorados exibem as
respectivas substncias com diferentes sensibilidades. Ao utilizar tubos detectores deve-se
observar as orientaes do fabricante para a realizao e avaliao da medio.
2.2.3.2
2.2.4
2.2.4.1
25
Mais simples e imediatos para fazer-se medies espordicas so aqueles que usam dispositivos de leitura direta, como os
Tubos Drager e Auer.
2.2.4.2
45
Locais de solda
2.2.4.4
46
A importncia da rotulagem
Ao transferir um solvente clorado de seu recipiente original, o novo recipiente dever ser
devidamente rotulado, tendo seu contedo identificado e contendo as informaes relativas
segurana e ao meio ambiente, como na embalagem original. Se os novos recipientes
destinarem-se exportao, o idioma usado no rtulo dever ser compreensivel a quem ir
receb-los.
Maiores informaes veja item 2.2.5.5.
2.2.4.4.2
Armazenagem de tambores
26
Atinge as normas tcnicas da ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas: ABNT NBR 7500, ABNT NBR
7501, ABNT NBR 7503, ABNT NBR 9735, ABNT NBR 14619, ABNT NBR 13221.
27
Os dados sobre transporte terrestre podem ser obtidos na Resoluo 420/2004, do Ministrio dos Transportes. Produtos
transportados por via martima devem conter em suas fichas o cdigo International Maritime Dangerous Goods Code (IMDG), e, no
caso de uso de via area, as indicaes da International Civil Aviation Organization - Technical Instruction (ICAO -TI) e/ou
International Air Transport Association - Dangerous Goods Regulation (IATA - DGR).
28
29
http://www.transportes.gov.br/BaseJuridica/ProdutosPerigosos/Resolucao420.zip
http://www.antt.gov.br/resolucoes/02000/resolucao1644_2006.pdf
2.2.4.4.3
47
Armazenagem a granel
Especificaes do tanque
Localizao do Tanque
A limpeza dos tanques dever ser conduzida por pessoal treinado e familiarizado com os riscos
envolvidos, com as devidas precaues de segurana, e com os equipamentos e
procedimentos de primeiros socorros pertinentes ao trabalho com solventes clorados.
Todos os equipamentos devero ser mantidos e conservados de acordo com as
recomendaes do fabricante. Para evitar-se a perda de solvente em excesso, deve-se
providenciar uma manuteno contnua. Como os solventes podem evaporar-se rapidamente,
um pequeno vazamento sob presso pode levar perda do solvente, sem que se perceba a
formao de poas. Um detector de halogneo pode ser usado para checar as condies de
conexes, vlvulas, gaxetas das bombas, e qualquer outra parte do sistema.
Certifique-se que toda as conexes foram feitas de material que no sofra o ataque do
solvente. prefervel usar fitas de Teflon.
2.2.4.5
48
Enchimento, manuseio
Os solventes clorados devero ser manuseados de tal forma a evitar riscos de contaminao
com solventes clorados e seus vapores para os funcionrios. Existem recipientes especficos
no mercado para o manuseio de solventes clorados. Ao encher e esvaziar instalaes e
aparelhos, deve-se tomar medidas tcnicas que evitem o vazamento de solventes clorados. O
perigo para os funcionrios pode ser evitado se o produto for bombeado num sistema fechado,
usando um sistema de represamento secundrio.
As reas nas quais solventes clorados so manuseados ou transportados devero ser
construdas de tal forma que um possvel vazamento no possa alcanar guas superficiais,
canalizadas ou o solo. Essas reas, portanto, devero ser construdas sem ralo e estanques
para hidrocarbonetos halognicos.
A identificao de pontos de enchimento e envase nos recipientes fixos necessria.
As explicaes nos itens 2.2.4.5.2 e 2.2.4.5.3 baseiam-se na fonte /8/ e foram complementadas
conforme necessrio.
2.2.4.5.1
Represamento secundrio
As operaes de descarga devero ser conduzidas apenas em reas fechadas, ou pelo menos
protegidas com materiais resistentes a solventes, alm de conduzidas por pessoal devidamente
treinado e equipado, presente o tempo todo.
Sempre que um container for descarregado por gravidade, ou por uma bomba, um sistema de
linha de vapor poder ser conectado entre o container de embarque e o tanque de
recebimento, para reduzir-se a perda de solventes, que contribuem para a poluio do ar.
O mtodo mais utilizado, e que permite um maior controle, o descarregamento a partir do
fundo do tanque por meio de uma bomba, e no por gravidade. Se no houver bombas no
local, e os dispositivos de alvio do tanque possuirem uma capacidade nominal suficientemente
alta (verifique a mxima presso permitida), o contedo do tanque poder ser descarregado por
meio de um tubo de imerso dotado de presso a gs, colocado no topo do tanque. Conecte a
linha de gs inerte no topo do tanque usando uma vlvula de controle de presso, e um
dispositivo de alvio ajustado para 50% da presso da vlvula de alvio do tanque. O uso de
nitrognio limpo e seco, a uma presso de 20-30 psig (1.034-1.551 mmHg) adequado para tal
propsito. O uso da presso atmosfrica no recomendado, porque a umidade do ar
pode contaminar o solvente.
49
Existem vrios mtodos para a transferncia de solventes clorados do local em que esto
armazenados at o local em que sero usados.
Ao bombear o solvente para o fundo do tanque, certifique-se que o ponto de entrada do
produto situa-se abaixo do nvel do lquido, para minimizar a turbulncia e qualquer evaporao
desnecessria. Os mtodos de transferncia incluem o uso da gravidade, de bombas e de
tanques portteis equipados com mecanismos de alvio de presso.
Todas as linhas, vlvulas e bombas devero ser inspecionadas com regularidade, e
adequadamente conservadas.
2.2.4.6
50
2.2.4.7
Materiais para as instalaes e recipientes devero ser apropriados para o objetivo proposto e
resistentes a solventes clorados. Materiais adequados so, por exemplo, ao inoxidvel e
vidro. Plsticos, em geral, so inadequados como material para recipientes, pois normalmente
no cumprem determinadas exigncias bsicas como impermeabilidade para vapor, e no so
suficientemente resistentes contra produtos qumicos considerando um efeito constante de
solventes clorados.
A viabilidade dos materiais dever ser testada previamente. Maiores informaes constam nas
tabelas especficas de materiais ou podem ser consultadas atravs do fornecedor de solventes
clorados. Isso tambm vale para as tubulaes e vedaes. Como material para tubulaes
que esto sujeitas a solventes clorados pode-se usar, por exemplo, ao inoxidvel. As
conexes entre os respectivos tubos devero ser soldadas ou realizadas em juntas de flange.
Mangas de encaixe e soldas frias no so adequadas para solventes clorados. Para o
revestimentos de tubulaes e como material de vedao so utilizados plsticos especiais, por
exemplo,
Politetrafluoretileno (PTFE = Teflon),
Polifluoretilenopropeno (PFEP) e
Cautchu fluorado (FKM).
2.2.4.7.1
Tubos
Mangote de descarga
Para a descarga dos caminhes-tanque, pode-se usar mangotes de metal flexvel sem costura,
de duas polegadas de dimetro, preferivelmente de ao inoxidvel. Um mangote com
revestimento interno de politetrafluoretileno, encapado com malha metlica (como ao
inoxidvel ou bronze), satisfatrio.
51
No deve-se usar, em hiptese alguma, mangotes entrelaados tipo espiral, pois poder
ocorrer o vazamento de solvente pela junta. O mangote dever ser encomendado no
comprimento requerido, e com os acessrios j instalados pelo fabricante.
2.2.4.7.3
Bombas
Na escolha de uma bomba, importante que a alta presso de vapor do produto seja
considerada, o que pode ser feito atravs do clculo da capacidade de elevao. Isto aplica-se,
em especial, ao cloreto de metileno. As bombas centrfugas, ou de deslocamento positivo, com
carcaa de ferro dctil ou de ao carbono so satisfatrias para a transferncia de solventes
clorados. As bombas devero estar equipadas com um eixo de ao inoxidvel, e selos
mecnicos duplos. Bombas de ferro fundido no so recomendveis30.
2.2.4.7.4
Vlvulas
Selos e gaxetas
Medidores
Os medidores devero ser adequados ao uso com o solvente que est sendo manuseado.
Informaes a esse respeito podem ser obtidas diretamente junto ao fabricante. Os medidores
no devero ter qualquer componente de alumnio, magnsio ou zinco, ou qualquer liga desses
materiais.
2.2.4.7.7
As reas para estocar os recipientes com solventes clorados devero ser estanques e
resistentes s substncias manuseadas em todas as condies de operao, uma vez que os
solventes clorados podem vazar em concreto e corroer, ou at mesmo dissolver, materiais
sintticos e outros materiais de construo orgnicos dependendo do tempo que o produto age.
Uma barreira eficiente no concreto s pode ser realizado com uma chapa metlica (ao, etc.).
Neste caso, a construo tipo sanduche (concreto/barreira/concreto) vantajosa pois tambm
permite a utilizao de chapas de ao sem liga. No caso das barreiras de penetrao instaladas
na superfcie deve-se observar o efeito mecnico, a problemtica da corroso, o risco de
derrapagem e, possivelmente, os riscos em caso de fascas.
30
O ferro fundido no recomendado. As bombas ou vlvulas de ferro fundido so suscetveis quebras ou rachaduras, devido
au esfro mecnico e mudanas na temperatura. Isto pode levar vazamento do solvente clorado.
31
2.2.4.8
52
2.2.4.9
Limpeza
2.2.4.9.1
Para limpar peas de metais leves e suas ligas processadas por remoo de aparas s podem
ser utilizados tetracloroeteno (percloroetileno), tricloroeteno e diclorometano estabilizados.
2.2.4.10
Amostragem do solvente
Como a inspeo visual nem sempre capaz de detectar a umidade e outros contaminantes,
os solventes clorados devero passar por um processo de amostragem, de acordo com os
procedimentos abaixo recomendados:
Os recipientes para coleta de amostra devero ser de vidro, estar limpos e secos.
As tampas devero ser revestidas com estanho (MAS NO ALUMNIO), resina Saran 32
polmeros de Teflon, ou outros materiais impermeveis. Pode-se usar uma tampa plstica,
se materiais no volteis e a cor no forem requisitos especficos, e se a durao da
armazenagem for curta.
Ao receber o produto a granel, deve-se retirar um amostra no topo do tanque antes do
bombeamento do produto para o mesmo, fechando-se a tampa do ponto de amostragem
imediatamente. Pode-se tambm retirar uma amostra durante a operao de bombeamento,
em um ponto situado na linha, ou ento na sada da bomba.
Ao coletar amostras nos tanques de armazenagem, estas devero ser retiradas do centro do
tanque, distante tanto do fundo quanto das laterais do tanque. Isto pode ser conseguido
inserindo-se o dispositivo de amostragem no topo do tanque, ou ento na sada de uma
bomba de re-circulao.
32
2.2.4.11
53
54
55
Combate ao incndio
Durante o processo dever ser observada uma rea de risco de incndio de 5m2. No combate
ao incndio deve-se observar que na decomposio de solventes clorados podem ocorrer
produtos de decomposio corrosivos e txicos (no caso de incndios pode ser gerado
fosfognio, veja nos itens 1.2.1.4 Reatividade e no item 2.2.6.10 Dicas para o mdico).
As seguintes medidas de proteo podem ser necessrias em caso de incndio:
O combate do incndio deve ser realizado por profissionais especializados na proteo
contra riscos, devidamente treinados e informados sobre os perigos decorrentes da
utilizao do produto;
Informao do corpo de bombeiros / da CETESB sobre possveis produtos de
decomposio;
Usar sempre equipamentos isolantes (equipamento de proteo respiratria isolante de
circuito aberto);
Quando se trabalha muito prximo ao incndio, deve-se usar roupas de proteo a prova de
cido;
Proteger a brigada de incndio no local com cortina dgua;
Resfriar os recipientes com solventes clorados com gua e retira-los da zona de incndio se
possvel.
Aps o trabalho o equipamento precisa ser limpo.
Proteo contra exploso
Os solventes clorados que apresentam faixa de exploso formam misturas de vapor e ar que
podem explodir na presena de fontes de ignio suficientemente fortes. Como, na prtica, em
geral no se pode avaliar se a fonte de ignio suficiente, deve-se tomar as seguintes
medidas de proteo contra exploso:
A): Medidas que impeam ou limitem a formao de uma atmosfera perigosa e explosiva;
B): Medidas que impeam a ignio de uma atmosfera perigosa e explosiva;
C): Medidas construtivas que reduzam os efeitos de uma exploso eliminando o perigo.
Se forem necessrias medidas de proteo conforme A), as reas remanescentes devero ser
divididas em zonas, conforme a freqncia e durao da atmosfera perigosa e explosiva.
Nestas zonas s podem ser usados equipamentos e sistemas de proteo adequados para as
respectivas zonas.
Para solventes clorados que apresentam uma faixa de exploso, mas no um ponto de fulgor
(veja tabela 1-3), tambm podem ser usados equipamentos e sistemas de proteo adequados
para a zona de risco inferior, se no houver circunstncias especficas que o impeam.
2.2.5
2.2.5.1
56
Para o local de trabalho devero ser estabelecidas pelo responsvel 33 (Comisso Interna de
Preveno de Acidentes - CIPA -) instrues de operao e uma rota de fuga e plano de
socorro, se a localizao, extenso e o tipo de uso do local de trabalho o exigirem.
Conforme a NR-5, a CIPA (Comisso Interna de Preveno de Acidentes) tem como objetivo
observar as condies de risco nos ambientes de trabalho e solicitar medidas para reduzir, ou
at eliminar, os riscos existentes e/ou neutralizar os mesmos, discutir os acidentes ocorridos,
encaminhado ao SESMT e ao empregador o resultado da discusso, solicitando medidas que
previnam acidentes semelhantes, e, ainda, orientar os demais trabalhadores quanto
Preveno de Acidentes.
O plano de fuga e socorro dever ser afixado em um local adequado na rea de trabalho.
necessrio fazer simulaes peridicas de acordo com o plano, de como os funcionrios
podem fugir ou ser socorridos em caso de perigo ou catstrofe.
Se determinados trabalhos forem terceirizados (empresas terceirizadas) estas empresas
devero ser informadas sobre possveis riscos (medidas de proteo necessrias devero ser
acordadas e definidas por escrito detalhadamente).
2.2.5.2
Os solventes clorados so substncias perigosas e como tais devero constar na Norma para
Substncias Perigosas. Esta dever conter os seguintes dados:
Denominao da substncia perigosa.
Informao das propriedades perigosas.
Quantidade existente na empresa (volume).
reas de trabalho nas quais so manuseados solventes clorados.
A lista dever estar sempre atualizada.
Deve-se elaborar uma instruo de operao referente rea de trabalho e substncia. Esta
dever conter informaes exatas sobre os possveis riscos para o ser humano e o meio
ambiente, assim como as medidas de proteo e regras de comportamento necessrias. A
eliminao correta de resduos perigosos, o comportamento em caso de risco, assim como
medidas de primeiros socorros tambm devero ser mencionadas. A instruo de operao
dever ser escrita de forma compreensvel e afixada em um local adequado na rea de
trabalho. A instruo de operao dever ser acessvel a qualquer momento pelos
colaboradores.
A instruo de operao dever ser servir de base para a orientao dos funcionrios e a
informao dos possveis riscos no manuseio de solventes clorados, assim como as medidas
de proteo a serem observadas. As orientaes devero ser realizadas no ato da contratao
e depois disso uma vez ao ano, verbalmente, para cada local de trabalho. O contedo e a data
das instrues devero ser anotados e confirmados pelos instrudos mediante assinatura. O
comprovante sobre a instruo dever ser guardado por dois anos. Pode ser necessrio
complementar a instruo mediante uma apresentao prtica das medidas no local, assim
como o treinamento destas medidas pelos colaboradores com instrutores profissionais. Como
exemplo tem-se a colocao de roupas de proteo e de equipamentos respiratrios, com
33
Comisso Interna de Preveno de Acidentes - CIPA - tem como objetivo a preveno de acidentes e doenas decorrentes do
trabalho, de modo a tornar compatvel permanentemente o trabalho com a preservao da vida e a promoo da sade do
trabalhador.
57
2.2.5.3
Manuteno
2.2.5.4
2.2.5.5
Obrigaes de identificao
58
A Norma Regulamentadora - NR N 2634 tem por objetivo fixar as cores que devem ser usadas
nos locais de trabalho para preveno de acidentes, identificando os equipamentos de
segurana, delimitando reas, identificando as canalizaes empregadas nas indstrias para a
conduo de lquidos e gases e advertindo contra riscos.
Informaes detalhadas sobre o nmero ONU (nmero da Organizao das Naes Unidas
referente ao produto), o rtulo de risco, o nmero de risco e a classe / subclasse para o
manuseio de solventes clorados constam na internet no site da CETESB em:
http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta.asp
http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp?
(Ficha de Informao de Produto Qumico),
por exemplo para tricloroetileno veja tabela 2-5.
Os empregados devem ser treinados para agir conforme o prescrito nas fichas. A ficha de
segurana no Brasil deve ser elaborada de acordo com a norma NBR 14725, elaborada com
base na ISO 11014. Os dados contidos em uma FISPQ no so confidenciais. Por isso,
informaes sobre os componentes podem ser fornecidas de maneira no explcita. Basta que
os produtos perigosos e os riscos a eles inerentes sejam indicados. O fornecedor tem o dever
de manter as FISPQs sempre atualizadas e tornar disponvel ao usurio a edio mais recente.
Por sua vez, o usurio responsvel por agir de acordo com as instrues nelas prescritas e
por manter os trabalhadores informados quanto aos perigos relevantes no seu local de
trabalho.
34
http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_26.asp
59
Tabela 2-5: Exemplo da informao no site da CETESB sobre o nmero ONU, o rtulo de
risco, o nmero de risco e a classe / subclasse de tricloroetileno.
Manual de Produtos Qumicos Perigosos
Ficha de Informao de Produto Qumico
IDENTIFICAO
Nmero
ONU
Nome do produto
1710
TRICLOROETILENO
Nmero de risco 60
Rtulo de risco
(N 6.1)
Subclasse 6.1, Grupos de Embalagem I e II
Substncias Txicas (Venenosas)
Smbolo (caveira): preto.Fundo: branco.
Nmero "6" no canto inferior.
2.2.5.6
60
Higiene
35
2.2.6
61
Caso o risco para os funcionrios durante o manuseio de solventes clorados no possa ser
completamente excludo, necessrio disponibilizar equipamentos de proteo individual
adequados, e estes devero ser mantidos prontos para o uso, higienizados e devero ser
utilizados quando necessrio. O equipamento de proteo individual precisa ser aprovado pelo
Ministrio do Trabalho e Emprego e portar o certificado CA36 .
Todos os aspectos das medidas de proteo individuais so reguladas pelo
Ministrio do Trabalho e Emprego
Esplanada dos Ministrios
Bloco F - CEP: 70059-900
Braslia DF
Telefone: (61) 3317-6000
http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_06_.pdf37
Para os fins de aplicao desta Norma Regulamentadora - NR, considera-se Equipamento de
Proteo Individual EPI, todo dispositivo ou produto, de uso individual utilizado pelo
trabalhador, destinado proteo de riscos que possam ameaar a segurana e a sade no
trabalho. Entende-se como Equipamento Conjugado de Proteo Individual, todo aquele
composto por vrios dispositivos, que o fabricante tenha associado contra um ou mais riscos
que possam ocorrer simultaneamente e que sejam suscetveis a ameaar a segurana e a
sade no trabalho. O equipamento de proteo individual, de fabricao nacional ou importado,
s poder ser posto venda ou utilizado com a indicao do Certificado de Aprovao - CA,
expedido pelo rgo nacional competente em matria de segurana e sade no trabalho do
Ministrio do Trabalho e Emprego.
O Ministrio do Trabalho atesta a qualidade dos EPI disponveis no mercado atravs da
emisso do Certificado de Aprovao (C.A.). O fornecimento e a comercializao de EPI sem o
C.A. considerado crime, e, tanto o comerciante quanto o empregador, ficam sujeitos s
penalidades previstas em lei;
A lista de fornecedores de EPI veja nos sites do Ministrio do Trabalho e Emprego MTE
http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp
http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm:
Mais informao sobre Segurana e Sade Humana constam das Fichas de Informao de
Produto Qumico FISPQ no site da CETESB: Manual de Produtos Qumicos Perigosos
(CETESB)
http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp
veja para dicloroetileno (DCE) tabela 2-4, pgina 54.
ea
FISPQ Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos do produtor.
36
37
2.2.6.1
62
Proteo respiratria
Diclorometano
Triclorometano
Cloroetano
63
2.2.6.2
Durante o manuseio com solventes clorados deve-se usar proteo suficiente para olhos. Por
exemplo:
culos de segurana com proteo lateral (ou seu equivalente), ou ento culos
apropriados para produtos qumicos naquelas situaes em que o solvente pode respingar
(consulte a FISPQ correspondente), eventualmente com lentes corretivas para funcionrios
que usam culos (no caso de atividades de monitoramento na empresa e no laboratrio).
culos duplos (se houver respingos de lquidos com solventes clorados, por exemplo, para
eliminar avarias).
Viseiras s devero ser utilizadas com culos com proteo lateral ou culos duplos
(especialmente para trabalhos sobre a cabea).
Mais informao contm as Fichas de Informao de Produto Qumico no o site da CETESB:
Manual de Produtos Qumicos Perigosos (CETESB)
http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp
ea
FISPQ Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos do produtor.
A lista de fornecedores de EPI veja nos sites do Ministrio do Trabalho e Emprego MTE
http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp
http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm:
2.2.6.3
64
Os solventes clorados possuem forte efeito desengordurante sobre a pele. As mos devero
ser protegidas do contato com solventes clorados atravs de luvas de proteo contra produtos
qumicos adequadas. No devero ser usadas luvas de proteo de couro ou fibras txteis.
Em um turno de 8 horas (tempo de ruptura > 8 horas), podem ser usadas, na maioria dos
casos, luvas de elastmeros fluoretados (FKM) com uma espessura mnima de 0,4 mm
(durante o manuseio de diclorometano as luvas protegem somente contra respingos [contato
breve!]).
Para o manuseio de cloroetano lquido recomendamos luvas protetoras contra o frio, no
manuseio de clorometano (gs) no h necessidade de luvas.
Vrios so os tipos de luvas adequadas manipulao de solventes clorados. Ao determinar o
tipo de luva a ser utilizado, importante verificar o tipo de solvente que ser manipulado, e por
quanto tempo as luvas estaro expostas ao produto. Para maiores informaes a respeito
desse assunto, consulte a tabela 2-7.
Para a proteo contra solventes clorados no so recomendadas luvas de cautchu /ltex
natural (NR), policloropreno (CPR), cautchu/ltex nitrlico (NBR), cautchu butlico (butil) ou
cloreto de polivinila (PVC). No podem ser usadas luvas descartveis.
A Fichas de Informao de Produto Qumico no o site da CETESB: Manual de Produtos
Qumicos Perigosos (CETESB)
http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp
A Ficha de Informao de Segurana de Produtos Qumicos do produtor.
A lista de fornecedores de EPI veja nos sites do Ministrio do Trabalho e Emprego MTE
http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp
http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm:
65
Dependendo da extenso de um possvel risco, devero ser usadas, alm das luvas de
proteo contra produtos qumicos (veja o item 2.2.6.3), protees dos ps e roupas de
proteo contra produtos qumicos ou roupas de proteo parcial (avental de proteo em caso
de exposio da parte dianteira do corpo ao produto qumico) de materiais adequados.
Informaes sobre os materiais adequados podem ser obtidas com os fabricantes de
equipamentos de proteo ou com os fornecedores de solventes clorados e seus compostos. O
empregador dever elaborar uma instruo de operao considerando as informaes do
fabricante das roupas de proteo. Dicas constam nas Normas para o uso de roupas de
proteo. Deve-se garantir que as substncias contaminantes no caiam dentro da proteo
dos ps. Isso pode ser evitado, por exemplo, com o uso de um avental longo de proteo
contra produtos qumicos.
Macaces de proteo devero ser verificados aps cada uso, deve-se atentar especialmente
para alteraes no material.
Equipamentos de segurana adicionais para o pessoal de manuteno:
culos de segurana apropriados para produtos qumicos.
Cintos de segurana e linhas de vida, para ingresso em tanques ou em outros locais
fechados ou confinados.
Mscaras de ar de presso positiva, dotadas de vlvulas de reduo e filtros adequados, ou
equipamentos autnomos de proteo respiratria, de presso positiva.
2.2.6.5
66
Informaes gerais
Todas as pessoas que manuseiam solventes clorados devero ser informadas sobre medidas
de primeiros socorros e sobre o comportamento em casos de acidentes de trabalho.
As instrues de primeiros socorros reconhecidas pelas seguradoras contra acidentes devero
ser afixadas em local adequado dependendo do grau de risco.
No caso de suspeita de problemas de sade causados por solventes clorados a pessoa dever
sair da rea de risco ou ser retirada desta. Os ajudantes devero tomar medidas de precauo
para no entrar em contato com solventes clorados (equipamentos de proteo respiratria,
luvas protetoras etc.).
Deve-se buscar imediatamente ajuda mdica. O mdico dever ser informado sobre a
substncia qumica e as medidas de primeiros socorros j realizadas. Para uma ajuda eficiente
necessria a colaborao entre a empresa, o mdico da empresa e o hospital ou pronto
socorro.
2.2.6.6
Olhos
Lavar os olhos abertos imediatamente com gua abundante (protegendo o olho que no
est lesado).
Curativo de proteo estril.
Tratamento por oftalmologista.
2.2.6.7
rgos respiratrios
Contato drmico
Ingesto
67
2.2.6.10
2.3
2.3.1
Emisses pelo ar
2.3.2
68
Emisses em efluentes
2.3.3
Eliminao
69
Os solventes clorados, no passado, foram usados preferencialmente em reas nas quais outros
processos (processos aquosos, aplicao a quente) no eram usados devido ao seu alto
consumo de energia e seus custos, mas tambm devido ao manuseio complicado.
Em meados da dcada de noventa, as superfcies de componentes eram limpas quase que
exclusivamente com solventes clorados e sistemas aquosos. Devido problemtica ambiental,
a quantidade das instalaes de limpeza com solventes clorados foi sensivelmente reduzida,
apesar dos fornecedores das instalaes e dos solventes terem correspondido s exigncias
com instalaes melhoradas 38 e concepes para o abastecimento e a eliminao. Para a
principal rea de aplicao, o tratamento de superfcies e desengraxamento de metal, foram
desenvolvidos procedimentos aquosos que podem ser aplicados na rea de temperatura
normal e cujos resduos so degradveis aps um tratamento prvio. Mas tambm o uso de
hidrocarbonetos no halogenados est se disseminando. Antes de introduzir novos substitutos,
seus efeitos ambientais devero ser verificados detalhadamente.
Um estudo realizado pela secretaria ambiental da Alemanha, que testou de 1992 a 1994 a
converso de instalaes que usam solventes clorados na limpeza industrial de superfcies de
metal (todos os setores relevantes, todos os tamanhos de empresas) para instalaes aquosas
(com uma participao de 2/3) ou para a limpeza com hidrocarbonetos (participao de 1/3),
analisou em uma comparao (/20/) os consumos de material e energia, as emisses e
resduos, assim como os custos para limpeza na forma anterior com os solventes clorados e os
novos processos de substituio em tarefas de limpeza idnticas (o mesmo produto a ser
limpo, a mesma carga de leo). Tambm foi considerada, alm da operao da instalao, a
eliminao dos resduos (reciclagem e circuito de solventes; tratamento de efluentes;
reutilizao de resduos e outros).
O resultado do estudo mostrou uma sensvel melhora do impacto ambiental no uso de
processos de limpeza alternativos. As emisses de solventes, antigamente bastante altas,
foram substiudas por emisses e resduos em uma quantidade bastante reduzida e nos
processos de substituio aquosos e hidrocarbonetos - menos problemticos. Essa reduo de
poluio que, no caso da limpeza aquosa, representa mais uma transferncia da carga para a
rea de efluentes, gera, no entanto, maior consumo de energia. Ao contrrio do que se
acredita, os processos de substituio so em geral mais econmicos do que a limpeza com
solventes clorados. A converso para a limpeza aquosa a principal opo na substituio de
solventes clorados, todavia, os solventes a base de hidrocarbonetos tornaram-se mais
importantes. Segundo informaes dos fabricantes de instalaes de limpeza, 97 % dos
processos de limpeza podero ser substitudos por processos de hidrocarbonetos ou lcoois
modificados.
As explicaes nos itens 3.1 e 3.2 foram em partes citadas das fontes /16/, /17/, /18/ e /19/ e
complementadas conforme necessrio.
3.1
Processos de limpeza
A gama dos mtodos de limpeza varia desde a limpeza por jato dirigido e imerso, desengraxe
a vapor, limpeza por fluxo e ultrassom at a limpeza a seco e a limpeza com ar e vapor. A
combinao dos diversos processos de limpeza proporciona qualquer grau de limpeza exigido.
38
Em julho de 2006 foi colocada em operao a maior instalao de limpeza e desengraxamento do mundo para o uso de
percloroetileno a vcuo no norte da Itlia (volume total de enchimento de 65.000 litros de solventes para a limpeza de trocadores de
calor, por exemplo, para instalaes de ar condicionado e frigorficas industriais).
3.1.1
70
Desengraxe a vapor
No caso da lavagem a fluxo a pea inundada com o agente de limpeza, e em geral, girada.
Ao mesmo tempo, um fluxo de vazo provoca fortes correntezas e turbulncias. Essas
turbulncias envolvem a pea retirando especialmente restos de partculas de furos cegos,
espaos ocos e depresses. Uma grande vantagem desse processo de limpeza a sua
diversidade. Como no h necessidade de um sistema de bocais direcionado especialmente
para a pea possvel obter altos graus de limpeza em peas de diferentes forma e
geometrias.
3.1.5
Limpeza a ultrassom
3.1.6
71
Limpeza a seco
Limpeza de ar e vapor
O sistema inovador Vapour Air Clean System (VAC, limpeza com vapor e ar)39 utilizado para
a limpeza antes e depois de processos mais sensveis como a solda a laser, no qual
contaminaes por filmes ou partculas so inadmissveis. VAC elimina resduos de partculas e
leos de forma to confivel que cumpre as mais rgidas exigncias de limpeza em quase todas
as aplicaes de alta tecnologia. Em um mdulo VAC o vapor introduzido com alta presso
por um sistema de bocais na cmara de operaes. Para a limpeza, o sistema de bocais passa
pela pea imvel, ou, o componente movimentado pela caixa de bocais estacionada. Em
ambos os casos o vapor quente provoca fortes turbulncias na superfcie da pea, que
eliminam as sujeiras sem resduos. Durante o processo de limpeza uma bomba gera um vcuo
na rea inferior da cmara de operaes. Com esse vcuo, o vapor e o ar contaminados so
aspirados. O ar aspirado limpo em um sistema de tratamento integrado e retorna ao circuito
de processo para secar as peas. A eficincia de limpeza do sistema VAC torna esse meio de
limpeza uma soluo otimizada para etapas de produo crticas como o revestimento com
plasma e a soldagem a laser.
3.1.8
Processos especiais
Alm dos processos acima descritos para a limpeza de superfcies, h outras tecnologias
inovadoras que, em partes, ainda esto em desenvolvimento e podem realizar algumas tarefas
de limpeza sem prejudicar o meio-ambiente. Aqui, podemos citar a limpeza com plasma e a
limpeza com dixido de carbono (veja itens 3.2.3.1 Limpeza com plasma e 3.2.3.2 A limpeza
com dixido de carbono hipercrtico ou comprimido.
3.2
39
40
72
Tecnologia
alternativa
Desengraxe
de metais
Processo aquoso
Petrleo
Querosene
Benzina (benzina
de teste)
lcool
outros solventes
orgnicos sem
halognio, por
exemplo, lcoois
substitudos,
ster / steres de
leos vegetais, Nmetilpirolidona
3.2.1
Vantagens em
relao a processos
com solventes
clorados
No h emisso de
solventes
Tecnologia de
instalao
relativamente
simples
Peas podem ser
molhadas com
gua
Possibilidade de
galvanizao
Sem exausto
Alta estabilidade
qumica
Reduo do
potencial de risco
(entre outros
segurana no
trabalho)
Desvantagens em relao a
processos com solventes
clorados
Poluio da gua ou tratamento
caro da gua
Secagem das peas com alto
gasto de energia
Gasto relativamente alto de
produtos qumicos
No h recuperao do agente
de limpeza
No aplicvel para todos os
metais
Tabela 3-2:
73
Solventes clorados:
Bom efeito de limpeza
Volatilidade rpida
No inflamveis
Desvantagens: danos para a sade e o meio-ambiente
Hidrocarbonetos no halogenados:
Adequado como agente de limpeza para uma grande quantidade de contaminaes
Desvantagem: inflamvel, voltil, danos para a sade e o meio-ambiente
Sistemas de limpeza aquosos:
Bom efeito de limpeza
Desvantagem: efeito altamente corrosivo e agressivo de agentes alcalinos e cidos, risco
para a pele e mucosas
steres de leos vegetais:
Efeito de limpeza comparvel com o efeito de hidrocarbonetos no-halogenados
Melhor tolerncia na pele em comparao com solventes orgnicos
Boa tolerncia para a sade e o meio-ambiente
Reduo da poluio de ar
Melhor biodegradabilidade
Matrias primas renovveis
Desvantagem: steres de leos vegetais no evaporam e deixam um filme sobre a pea
Limpeza com plasma41:
No problemtico em relao inflamabilidade, volatilidade, danos para a sade e o
meio-ambiente, praticamente no h resduos
Desvantagens: Somente em fortes contaminaes com leo/ graxa efeito reduzido de
limpeza / no aplicvel
Limpeza com plasma:
Bom efeito de limpeza (como solventes clorados), mas sem problema em relao
inflamabilidade, volatilidade, danos para a sade e o meio-ambiente, praticamente no h
resduos
Desvantagem: Instalaes caras, aplicao limitada (exige a resistncia presso das
peas a serem limpadas)
41
3.2.1.1
74
42
3.2.1.2
75
3.2.1.3
76
Uma alternativa para os produtos de limpeza com solventes so os steres tcnicos com base
em leos vegetais (leo de colza, coco, soja ou girassol). Para a fabricao de steres de leos
vegetais so necessrios dois componentes bsicos: leo vegetal e lcool. Somente a seleo
e combinao destas substncias gera um composto adequado para a limpeza de metal. ster
metlico de colza (Biodiesel) e ster de coco so, no momento, na Europa, dominantes para
aplicaes tcnicas.
No mbito dos diversos projetos na UE43 esses agentes de limpeza alternativos foram testados
no perodo de 1997 a 2000, em mais de 100 empresas da rea de metal, comprovando a
utilidade prtica dos steres de leos vegetais como substitutos para solventes volteis na
manuteno e na remoo de revestimentos para conservao.
Os participantes dos projetos recomendam a substituio dos produtos de limpeza volteis e
muito volteis (ponto de fulgor abaixo de 22C a 55C), como produtos de limpeza com base
em steres de leos vegetais ou steres de leos vegetais puros. Produtos de limpeza volteis
(ponto de fulgor at 100C) s devero ser usados limitadamente, aps a constatao da
necessidade tcnica.
3.2.1.4
43
entre outros o projeto LIFE Limpeza de metis com steres de cidos graxos para a reduo de emisses de VOC
44
substncias com ponto de fulgor que a 35 C no so slidos nem pastosos e possuem a 50 C uma presso de vapor de 3 bar
ou menos
3.2.2
77
Essa tcnica 46 aplicada, por exemplo, para peas repuxadas a fundo e punadas,
contaminadas por lubrificantes de trefilao. O processo j est tecnicamente desenvolvido e
utilizado tanto para aplicaes de pequeno porte como tambm em instalaes tcnicas de
grande porte, com algumas toneladas de vazo por hora. Para a limpeza de superfcies so
utilizados plasmas de baixa presso (temperaturas de 20 a 120 C). Estes so gerados
mediante a aplicao de campos eletromagnticos de alta freqncia (de mega a gigahertz) de
gases de processo em uma cmara de processo com vcuo a presses de aproximadamente
0,01 a 0,54 mbar. Como gases de processo so usados na maior parte gases inertes para o
meio ambiente, como oxignio, nitrognio, rgon, hlio ou hidrognio ou suas misturas.
Adicionando oxignio, ou pequenas quantidades de um gs nobre/ de mistura de oxignio, as
contaminaes orgnicas oxidam formando dixido de carbono e gua. Contaminaes no
orgnicas podem ser eliminadas em partes por reduo.
As vantagens do processo de limpeza com plasma so: o processo realizado a seco, so
gerados produtos de reao gasosos e no h necessidade do processo de secagem com alto
consumo de energia. Alm disso, pode ser aplicado para peas com geometrias complicadas e
as superfcies so ativadas para revestimentos posteriores, outro argumento a favor desse
processo de limpeza. Por isso, ele usado primordialmente para a limpeza posterior ou limpeza
fina aps outros processos de limpeza anteriores, com o objetivo de preparar as superfcies
para processos de tratamento e revestimento especficos que no permitem sujeira residual.
O processo basicamente livre de resduos. So emitidas somente as sujeiras orgnicas
decompostas para CO2.
3.2.3.2
A limpeza com dixido de carbono comprimido um novo mtodo a ser desenvolvido que
possivelmente substituir os agentes de limpeza convencionais problemticos. A principal
45
Um desengraxamento biolgico um sistema de limpeza aquoso no qual os leos e as graxas introduzidos so constantemente
eliminados do sistema por degradao biolgica. Solues desengraxantes biolgicas consistem de agentes de limpeza
emulsificantes levemente alcalinos.
46
78
Concluso e previso
79
As explicaes dos itens 4.1 a 4.6 foram em partes citadas das fontes /5/, /7/ e /8/ e
complementadas conforme necessrio.
4.1
Os ndices fsicos e qumicos dos solventes clorados constam na tabela 4-1 (fonte /8/). Para a
avaliao do comportamento de expanso dos solventes clorados no solo importante o
conhecimento das seguintes propriedades:
Os solventes clorados so mais pesados que gua, sua densidade oscila conforme a
substncia, entre 1.300 kg/m e 1.600 kg/m (a gua possui uma densidade de 1.000 kg/m);
Por isso, os solventes clorados podem atravessar o aqfero na direo vertical, podendo
atingir sua base.
Comparando com a gua, os solventes clorados atravessam um meio seco e poroso duas
vezes mais rpido; A viscosidade cinemtica de 0,5x10-6 m/s (gua possui uma
viscosidade cinemtica de aproximadamente 1,0x10-6 m/s).
A presso de vapor dos solventes clorados com exceo do tetracloroetileno bem
maior do que a da gua.
A volatilidade dos solventes clorados ajuda a passagem destas substncias nos vapores de
solo e na atmosfera.
Os solventes clorados so considerados apesar de alguns serem hidrosolvels lquidos
no miscveis com gua.
A hidrosolubilidade dos solventes clorados est entre 160 g/m e 2.000 g/m.
A tenso de superfcie decisiva para a expenso dos solventes clorados na rea-limite
com a gua; os solventes clorados no molham os minerais existentes no solo to bem
como a gua.
Tabela 4-1:
Propriedades
Solventes VHH
Diclorometano
(=cloreto de
metano =cloreto de
metileno =DCM)
Tricloroetileno
(=tricloroeteno
=TCE)
Tetracloroetileno
(=tetracloroeteno
=percloroetileno
=PCE)
1,1,1-tricloroetano,
cloroeteno, metil
clorofrmio =TCA)
Frmula qumica
CH2CI2
CH2CI3
C2CI4
C2H3CI3
Peso Molecular
84,9
131,4
165,8
133,4
Ponto de Ebulio a
760 mHg
39,7C
(103,5F)
87C
(189F)
121,1C
(250F)
74C
(165F)
Ponto de Congelamento
-95C
(-139F)
-86,7C
(-124F)
-22,8C
(-9F)
-37C
(-34F)
1,32
1,456
1,619
1,32
10,98
12,11
13,47
10,97
Densidade de Vapor
(ar= 1,00)
2,93
4,53
5,76
4,60
0,283
0,226
0,209
0,259
80
Propriedades
Solventes VHH
Diclorometano
(=cloreto de
metano =cloreto de
metileno =DCM)
Tricloroetileno
(=tricloroeteno
=TCE)
Tetracloroetileno
(=tetracloroeteno
=percloroetileno
=PCE)
1,1,1-tricloroetano,
cloroeteno, metil
clorofrmio =TCA)
Calor da Vaporizao ao
ponto de Ebulio
cal/g
BTU/lb
78,9
142
56,4
101,6
50,1
90,2
56,7
102
1,421
1,474
1,503
1,434
Viscosidade a 25C
centipoise
0,41
0,54
0,84
0,79
Nenhum
Nenhum
Nenhum
Nenhum
Nenhum
Nenhum
Nenhum
Nenhum
0,17
1,70
0,04
0,10
0,0105
0,015
0,05
0,07
27,1
28,7
31,8
25,1
Presso de vapor
(hPa 20C)
475
78
19
80
136
129
90
124
100,6F
(38,1C)
164F
(73,3C)
190F
(87,8C)
149F
(65C)
14
22
8,0
9,2 (saturao)
Nenhum
Nenhum
7,5
12,5
Ponto de Ebulio
azeotrpico da gua no
Solvente
Limites de Flamabilidade
(% de volume de solvente
no ar) a 25C
Limite Inferior
Limite Superior
4.2
A migrao de lquidos no solo depende tanto do tipo e da composio da rocha, como tambm
do tipo e da composio dos lquidos.
Podemos distinguir entre:
rochas porosas
rochas fraturadas, inclusive rochas crsticas.
Respectivamente, podemos diferenciar entre aqferos livres (em geral, solo) e aqferos
confinados (rochas duras). Os aqferos crsticos fazem parte dos aqferos confinados.
Aqferos livres so, em geral, de cascalho e areia. A gua subterrnea se infiltra nos poros da
estrutura granular. No aqfero confinado a gua corre especialmente nas fraturas, fendas,
juntas das camadas. As correntes do aqfero confinado no custumam ser uniformes. No
aqfero crstico a gua corre em fraturas, fendas corrodas e nas respectivas cavidades
crsticas. Por isso, os cursos da gua em aqferos crsticos extremamente irregular. H
formas mistas dos deferentes tipos de aqferos.
81
aqfero
Z
Z
o
Z
Z
Z
o
Z
Z
Z
Z
o
Z
Z
Z
Z
o o o o o O o o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o o O o o
o o
o
zona no
o o o O o o
o
Infiltrao
saturada
o o o o
o o
o
o o o O o o
o
o o o o o o o o o o o
47
nvel dgua ou fretico o O o
o
aqfero livre
nvel dgua ou fretico o o O Fluxo de gua subterrnea
o o o o o o o o o o o o
o o O o
o
o zona saturada o o o o o
o
percolao de gua
ou fretica
o o O o
o
subterrnea
o
o o o o o
o
o o o o o O o
o
o o o o o o o o o o o o
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - zona impermevel / Embasamento
- - - - - - - - - - - Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
o
Z
Z
Z
Z
47
na superfcie do lenol a gua nos poros do aqfero encontra-se sob presso atmosfrica como se estivesse em um
reservatrio ao ar livre,e nessas condies o aqfero denominado de lenol de superfcie livre, lenol fretico ou aqfero livre;
Quando um aqfero se encontra entre duas camadas impermeveis ele se encontra confinado. Pelo fato da camada confinante
superior ser impermevel, a gua se encontra sob uma presso maior que a presso atmosfrica, sendo o aqfero denominado de
aqfero confinado ou gua subterrnea confinada
82
No mbito das pesquisas das guas subterrneas, foi notado que, para a sistematizao de
lquidos perigosos para a gua subterrnea, seria propcio dividir estas em relao ao seu
comportamento de migrao por motivos de fluidodinmica em dois grupos principais:
Miscveis com gua.
No miscveis com gua.
Essa separao indispensvel, uma vez que o fluxo conjunto de dois (ou mais) lquidos no
miscveis entre si geram um padro de migrao muito diferente do que o fluxo conjunto de
lquidos miscveis. Por isso deve-se distinguir sempre entre as duas formas de fluxo:
Fluxo de uma fase
Fluxo de duas (ou mais) fases.
Enquanto os lquidos miscveis formam uma fase uniforme, os lquidos imiscveis escoam lado
a lado como fases distintas em fases separados, com uma superfcie de separao exata.
Quando dois lquidos fluem juntos, cada lquido s tem disposio uma parte do espao
poroso ou fraturado, ou seja, do dimetro de vazo, assim a vazo de cada lquido dever ser
menor, conforme o seu percentual no dimetro. Isso significa que tambm a permeabilidade do
meio ser menor para cada lquido. O fluxo de duas (ou mais) fases reduz, portanto, a
velocidade do fluxo que cada fase teria, se passasse sozinha no espao poroso ou fraturado.
O princpio do movimento simultneo de dois lquidos no miscveis entre si no meio poroso
(fluxo de duas fases) exibido no diagrama da permeabilidade relativa conhecido da tcnica de
explorao de petrleo para um lquido molhante e um lquido no molhante (veja figura 3). A
gua o lquido molhante e os solventes clorados os lquidos no molhantes. A permeabilidade
relativa apresenta uma dependncia clara da relao da saturao de ambos lquidos (em
relao a toda a rea porosa efetiva de 100%). Um fluxo simultneo de ambos lquidos s
possvel quando a saturao da gua for maior que a saturao irredutvel S01 e a saturao de
solventes clorados maior que a denominada saturao residual S02.
Se ao contrrio a saturao de solventes clorados cair abaixo do valor de S02, as feixes e
fios de solventes clorados at ento contnuas se separam e a fase imiscvel permanecer no
meio. Esta se encontra em estado de saturao residual na forma de pequenas gotas, que
podem se unir formando ninhos nos estreitamentos dos poros, isolados no espao poroso
(estado insular). Nas relaes de presso normais no aqfero, os solventes clorados em
estado de saturao residual no podem mais ser mobilizados. Para meios fraturados existe a
limitao de que uma saturao residual considervel s pode ser esperada em fraturas muito
finas.
Observa-se que a gua como lquido molhante apresenta em S02 uma permeabilidade
consideravelmente abaixo de 100%, os solventes clorados como lquido no molhante
apresentam em S01 uma permeabilidade relativa prxima a 100%. Isso significa que gua
irredutvel quase no tem influncia sobre o fluxos dos solventes clorados, enquanto a
presena de solventes clorados residuais reduz consideravelmente o fluxo da gua. O
diagrama representado na figura 3 at o momento foi somente deduzido teoricamente para
solventes clorados. Por isso, o diagrama aplica-se somente para evidenciar as tendncias
gerais das curvas da permeabilidade relativa e no pode ser usado para a estimativa de
velocidades de fluxo.
83
4.3
Tenso superficial
Viscosidade dinmica
Viscosidade cinemtica
Densidade
Solubilidades
Absoro
Presso do vapor
Degradao microbiana
Permeabilidade hidrulica
Permeabilidade relativa
Situao de molhagem
Capacidade de reteno
Saturao residual
Difuso
48
84
49
O atrito interno de fluidos descrito com a sua viscosidade dinmica . A viscosidade dinmica de um fluido representa a sua
resistncia contra uma troca de local obrigatria, irreversvel de seus elementos de volumes. Para lquidos de Newton a
viscosidade dinmica independe da velocidade de cisalhamento dv/dy. A viscosidade dinmica de fluidos depende, alm do
estado de fluxo, ainda da temperatura ou da presso.
85
Decisivo para a extenso da soro de solventes clorados nos tipos de solos de aqferos o
seu percentual em substncias orgnicas em uma distribuio muito fina, por exemplo, restos
de plantas / humus. Se o hidrocarboneto organicamente ligado for muito pequeno, por exemplo,
em solos meramente minerais, os solventes clorados praticamente no sero absorvidos. A
quantidade de soro de substncias orgnicas o valor Koc (veja o item 4.5.2.2) Em geral, a
soro de solventes clorados aumenta com o aumento do grau de clorificao.
A presso de vapor descreve a tendncia em passar da fase lquida para a fase gasosa. A
maioria dos solventes clorados possuem volatilidades muito mais altas em comparao com a
gua (2.300 Pa a 20C), com valores acima de 3.000 Pa. Uma exceo dos importantes
solventes clorados o PCE (1.900 Pa a 20C). As substncias clorometano e VC possuem
pontos de ebulio abaixo de 0C e esto presentes na forma de gs em temperatura
ambiente. Portanto, essas substncias no podem desenvolver corpos de fases individuais
prprios.
A densidade de vapor relativa (adimensional) de substncias comparada com a de ar
saturado com vapor de gua, em condies normais. Portanto, ela informa sobre uma possvel
migrao vertical de uma fase de solventes clorados (saturada) em um meio poroso da zona
insaturada. As densidades relativas de vapor dos solventes clorados tpicos esto
consideravelmente acima da de gua, com valores entre 2 e 8.
A degradao microbiana dos solventes clorados (veja item 12.3.2.2) controlada fortemente
pelas respectivas condies de ambiente. Enquanto os etenos mais fortemente clorados com
mais de dois tomos Cl so declorificados exclusivamente (PCE) ou principalmente (TCE) em
condies fortemente redutveis, a degradao a partir de cis-1.2-DCE mais efetiva no
ambiente aerbico. Alm disso, deve-se considerar que a hidrossulibilidade com a crescente
decomposio na srie PCE TCE cis-1.2-DCE VC aumenta tendencialmente.
Dentre os valores de influncia especficos do meio para a migrao de DNAPL, a mais
importante a permeabilidade hidrulica, determinada pela distribuio granulomtrica (veja
tabela 4-2). Comumente, a migrao de DNAPL em solos aumenta com o aumento dos gros e
em solos bem selecionados, ou seja, faixas granulometricamente restritas. Em rochas
fraturadas, as fases orgnicas penetram melhor em fraturas largas do que em estreitas. Em
solos, outro fator determinante para o transporte que a permeabilidade horizontal
geralmente 5 a 15 maior que a vertical. Por isso, a expanso lateral e vertical das fases
influenciada fortemente por essa relao.
Tabela 4-2:
Solo
Argilas
Siltes
Areias argilosas
Areia fina
Areia mdia
Areia grossa
Pedregulho arenoso
Pedregulho limpo
Coeficientes K de
permeabilidade
(gua), m/s
< 10-9
10-6 a 10-9
10-7
10-5
10-4
10-3
10-2 a 10-3
10-1 a 10-2
Coeficientes de permeabilidade
Aqferos impermeveis
Aqferos impermeveis a pobres
Aqferos pobres
Aqferos bons
86
87
Devido alta volatilidade os solventes clorados chegam atmosfera e podem, em caso de chuvas, ser
transportados para o solo e guas, veja figura 5.
88
Figura 5: Os casos mais freqentes de contaminaes do solo e das guas subterrneas com
solventes clorados em caso de manuseio incorreto e o comportamento de expanso;
explicaes:
~
1:
2:
3:
4:
a:
b:
c:
89
4.5
4.5.1
90
51
Uma expanso lateral maior na figura 7A, figura 7B e figura 7C deve mostrar a maior capacidade de reteno
91
o
Z
o
Z
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
saturada
Zona
o o
o o o
o o o o o o
o o o o o
o o - - - - - o
o - - - - - - - - - - - - - ZZ- - - ZZZZZZZZZZZ
o
Z
o o
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o o
o o
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Zona
o o
o o
o o
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Z
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
Zona
o o saturada
o o o
o o o o o o
o o o o o
o o o o o o
o - - - - - o
o - - - - - - - - - o
- - - - ZZ- - - - ZZZZZZZZZZZ
o o o o
o o o
o o o o
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o o o o
o o o
o o o o
o o o
o o o o
o o o
o o o o
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o o o
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Z
Z
o o o o o o o o o o o o
o
o livre
o de
o solvente
o o o o o o o o
fase
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o
o no
o osaturada
o o o
Zona
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o o Fluxo de gua subterrnea
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o o o o o o o
o o o o o o o o - - o o o
- o o o o o o - - - - - - o o o
- - - - o o o o - - - - - - - - - o o
- - - - - - - - - - - - - - ZZZZ- - - - - ZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZ
o
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o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
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o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
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o no
o o saturada
o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
Fluxo de gua subterrnea
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
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o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
Zona
o o o
o o no
o saturada
o o o
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
Fluxo de gua subterrnea
o o o o o o o o o
o o o o o o o o o
o o o o o - - o o o
o o o - - - - - - o o o
o o o - - - - - - - - - o o
- - - - - - - - ZZZZ- - - - - ZZZZZZZZZZZZZZZZZZ
A
o
o
Z
o
Z
B
o
o
o
o
Z
o
Z
C
o
o
o
o
Z
o
Z
92
Para a saturao residual, esto representados valores de referncia na tabela 4-3, sendo o
meio caracterizado por sua condutividade hidrulica. Deve-se observar que estes valores
podem valer para a zona insaturada somente no estgio inicial da expanso (provavelmente
somente nas primeiras semanas, em tipos de solo muito permeveis, e talvez somente nos
primeiros dias), uma vez que a evaporao provoca uma remoo mais ou menos rpida da
fase de solventes clorados e com isso uma forma de distribuio diferente na forma gasosa (ver item 4.5.3).
Tabela 4-3: Valores de saturao residual (conforme os relatrios de experincias do
Instituto Federal das Cincias de gua, Koblenz, Alemanha) e dados para uma densidade
considerada de 1,5 (aprox. representativo para TCE / PCE) calculado em kg/m.
Solo
Cascalho puro,
muito
permevel
Areia grossa,
muito
permevel
Areia fina,
permevel
4.5.2
k [m/s], aprox.
saturao
residual zona
no saturada
[L/m]
saturao
residual zona
saturada
[L/m]
saturao
residual zona
no saturada
[kg/m]
saturao
residual zona
saturada
[kg/m]
1 x 10-2
4,5
7,5
1 x 10-3
12
20
18,0
30,0
1 x 10-4
30
50
45,0
75,0
Os corpos da fase de solventes clorados, os quais aps alcanar o estgio final da expanso
da fase lquida encontram-se em estado de saturao residual (na medida em que no se
formaram acmulos), no so impermeveis para a gua de percolao e a gua subterrnea.
A velocidade de fluxo da gua reduzida um pouco devido a saturao residual, no entanto, a
gua pode atravessar os corpos. Tanto a distribuio pendular como tambm a insular formam
uma superfcie de contato muito grande pela qual a substncia e os componentes
adicionalmente contidos nesta difundem para a gua (figura 8). Na maioria das velocidades de
fluxo muito lentas, uma soluo basicamente saturada j pode ser alcanada com um curto
caminho de fluxo de poucos metros, na condio de que os solventes clorados esto
distribudos uniformemente. Podemos, portanto, considerar que, imediatamente abaixo do
corpo da fase de solventes clorados, na rea de percolao, (figura 8: rea em 6), 8), 9)) e no
fluxo abaixo do corpo, na zona fretica, formar-se- uma pluma com substncias dissolvidas
(muitas vezes denominada de zona de dissoluo), cuja concentrao inicial de solubilidade
ou da concentrao de saturao corresponde respectiva substncia ou mistura de
substncias.
A densidade desta soluo aquosa , em geral, pouco maior que a das guas subterrneas, de
forma que no h uma tendncia considervel de descida ao aqfero. As diferentes
velocidades de fluxo da gua subterrnea nas determinadas camadas determinam
primeiramente a forma da zona de dissoluo (figura 8: rea abaixo 5)) a jusante rea 8) e 9)).
Poas de solventes clorados que se formaram na base do aqfero (figura 8: rea 2) e 9)) e
nos quais h solventes clorados em maior grau de saturao, provavelmente tm efeito de
reduzir a permeabilidade de guas subterrneas, fato que, todavia, no tem influncia sobre o
escoamento total, devido baixa profundidade das poas. Quando esses represamentos
transbordam, os solventes clorados entram em dissoluo por difuso. O processo de
dissoluo mais lento que a dissoluo dos solventes clorados nas demais reas do aqfero,
devido superfcie menor.
93
areia
silte
areia
areia
areia
argila
areia
areia
sltica
areia
argila
areia
argila
4.5.2.1
94
Mecanismos de transporte
95
Sedimento
Porosidade
total (%)
Porosidade
especifica (%)
Argila
33 - 60
0,5
35 - 50
3 - 19
10 - 20
11 - 28
alta a mdia
Cascalho
25 - 50
12 - 35
muito alta
Permeabilidade
muito baixa
96
Foi constatado em estudos que os solventes clorados, em comparao com outros grupos de
substncias orgnicas, (BTEX, MKW e PAK) formam as maiores plumas de contaminao, com
exceo das contaminaes por fitoprotetores (veja a comparao ns figura 10, para a
definio do conceito de pluma veja figura 11). O comprimento destas plumas de
contaminao deve-se ao grande tamanho das fontes de contaminao de solventes clorados
volteis, as propriedades de dissoluo e da baixa biodegradabilidade. Conforme mostra figura
10, os comprimentos mximos das plumas de contaminao, conforme uma avaliao em
aproximadamente 50 locais, so de 8.300 m para solventes clorados, 400 m para BTEX, 300 m
para PAK e 160 m para MKW.
Figura 10: Comportamento de poluentes dissolvidos na gua: Extenes de plumas de
contaminao.
1) leo diesel
2) Hidrocarbonetos policclicos aromticos - PAH
3) Hidrocarbonetos aromticos volteis - BTEX
4) Solventes clorados - Hidrocarbonetos clorados volteis
a) valores mdios
b) valores mximos
Figura 11: Limite da pluma de contaminao definido pelo limite de deteco do mtodo
analtico ou pela lei (Valores Orientadores, Poltica Estadual, veja item 6.2).
4.5.2.2
97
Alm da adveco, difuso e disperso, a adsoro pela matriz rochosa tem um papel
importante, sendo que a adsoro causa um retardamento na expanso dos poluentes.
Um fator decisivo para a extenso da adsoro de solventes clorados em diferentes tipos de
solos de aqferos o seu percentual de substncias orgnicas slidas finamente distribudas
como, por exemplo, restos de plantas, hmus. Se o teor de matria orgnica for baixo, e puder
ser desconsiderado como, por exemplo, em solos meramente minerais, os solventes clorados
praticamente no so adsorvidos. O percentual de substncias orgnicas slidas pode ser
registrado mais exatamente com o carbono organicamente ligado.
O Coeficiente de Partio de Carbono Orgnico (KOC), tambm conhecido como coeficiente de
partio solo/gua ou coeficiente de adsoro, uma medida da tendncia de um composto
orgnico para ser adsorvido por solos ou sedimentos.
O grau de soro de matrias orgnicas em substncias orgnicas descrito pelo valor KOC de
acordo com a seguinte relao:
KOC = Kd x 100 / Corg %
Nesse caso, o valor Kd representa o coeficiente de distribuio solo/gua para o equilbrio de
poluentes. Uma vez que, para o levantamento dos dados Koc no esto disponveis
substncias normativas, os valores da literatura exibem, dependendo do sistema existente,
fortes oscilaes. Em geral a soro de solventes clorados aumenta conforme o aumento do
grau de cloragem.
O KOC especfico para cada composto qumico e sumariamente independente das
propriedades do solo. Os valores de KOC vo de 1 a 10.000.000. Um KOC alto indica que o
composto qumico orgnico se fixa com firmeza matria orgnica do solo, resultando que
pouca quantidade do composto migra para as guas superficiais ou para os aqferos. Um
valor baixo de KOC sugere a possibilidade do composto migrar. A tabela 4-5 apresenta os
intervalos de valores do Coeficiente de Partio de Carbono Orgnico (KOC) e as respectivas
caractersticas de adsoro do composto aos solos.
Tabela 4-5:
Adsoro ao solo
Muito fraca
Dbil
Moderada
De moderada a forte
Forte
Muito forte
98
A hidrosolubilidade de solventes clorados pode ser calculada com ajuda das relaes empricas
a partir do coeficiente de distribuio octanol-gua (Kow 52 , Pow), coeficiente fcil de se
determinar ou de se calcular a partir da estrutura do composto. uma medida para a
solubilidade em gordura de um composto (grau de soro materiais orgnicos em substncias
orgnicas) e definido (conforme /23/) da seguinte forma:
KOW = Coct/CW (C in mg/l)
Freqentemente o valor Pow informado como log Pow.
Solventes clorados em guas subterrneas so sorvidos quando o solo apresentar uma
quantidade suficiente de substncias orgnicas como cidos hmicos, madeira fssil, carvo,
fraes de cera, resinas e gorduras. A comparao de trs solos com diferentes teores de
substncias orgnicas mostra a influncia para a soro de TCE. Com teores de 11,2 %, 2,2 %
e 1,4 % de carbonos orgnicos, foram sorvidos 71 %, 45 %, e 39 % de TCE. A definio
reversvel, e, via de regra, os solventes clorados podem ser facilmente remobilizados. Em caso
de contaminaes mais antigas, e ensaios a longo prazo com colunas no solo, a velocidade da
reao biolgica pode, no entanto, ser limitada devido disponibilidade reduzida. Na gua
subterrnea contaminada, a adsoro reversvel causa um efeito cromatogrfico, de forma que
diferentes substncias so transportadas a diversas distncias na pluma de gua subterrnea.
Deve-se observar que a hidrossolubilidade de matrias orgnicas pode ser aumentada ou
reduzida com a presena de outras substncias na gua. Para os produtos qumicos aqui
discutidos, especialmente substncias de cadeias curtas com OH-COOH e grupos NH, podem
atuar como agentes solventes. Exemplos para agentes solventes so cidos graxos e lcoois,
que tambm podem ocorrer em solos no contaminados em baixas concentraes, como
produtos de decomposio microbianos de material vegetal. Mesmo se a concentrao de um
agente solvente for baixa, podem ser mobilizadas grandes quantidades de poluentes com o
tempo. Em comparao, a solubilidade de compostos no polares na gua salina ,
geralmente, reduzida.
Observaes prticas demonstram ainda que, tanto em guas subterrneas oxigenadas como
em guas subterrneas que contm nitrato, no se pode contar com um retardamento de
solventes clorados por processos de adsoro. Isso se deve ao fato de que substncias
orgnicas que tambm so responsveis pela soro seriam basicamente oxidadas pelo
oxignio ou nitrato (denitrificao), se estas fossem existentes. Se, todavia, a gua for pouco
oxigenada e reduzida, os efeitos de adsoro sero provveis e pode-se contar com
retardamentos do transporte de solventes clorados.
Na tabela 4-6 esto compilados alguns valores KOW retirados da literatura.
52
O coeficiente de distribuio n-octanol-gua KOW um coeficiente de distribuio sem dimenso que informa a
relao das concentraes de um produto qumico em um sistema de duas fases de n-octanol e gua. Um KOW alto
significa forte hidrofobia e uma forte tendncia para a soro na matriz de solo orgnica.
99
Frmula
C2Cl4
C2HCl3
C2H3Cl3
CH2Cl2
CHCl3
Log K
2,88 (2,60)
2,29
2,17 (2,49)
1,25
1,97
KOW
759 (398)
195
148 (309)
17,8
93
Rf = 1 +
K D H
+
fc
fc
onde:
(kg m3) a densidade total do solo
KD (m kg1) o coeficiente de soro do composto no solo
fc o contedo volumtrico de gua do solo na capacidade de campo
a porosidade do solo ou o contedo volumtrico de ar do solo
H a constante adimensional da lei de Henry ou o coeficiente de partio do composto
entre a gua e o ar.
Deve-se observar que os componentes orgnicos, geralmente, no esto distribudos
uniformemente no aqfero. Determinadas camadas com alto teor de carbono podem fazer com
que a quantidade total de solventes clorados existentes no solo seja muito maior do que a
soma das quantidades dissolvidas em gua e presente na fase pura. Assim, a durao de
medidas de remediao pode ser prolongada consideravelmente. No clculo da velocidade de
expanso a considerao Rf = 1 a mais conservadora.
Processos de reteno s retardam a expanso de poluentes, mas em geral no
provocam uma reduo da concentrao total.
A degradao microbiana de solventes clorados (veja item 12.3.2.2) foi analisada
intensivamente no mundo inteiro (por exemplo, pesquisas de Fogel & Mc Carty e Kohler-Staub
et al., 1985, veja as fontes /24/ e /25/) e pode ser resumida da seguinte forma:
Os compostos altamente clorados infiltrados na maioria das contaminaes, como
tetracloroeteno (PCE) e 1,1,1-tricloroetano (TCA), praticamente no podem ser agredidos em
condies aerbicas, ou seja, com oxignio. A transformao de PCE (tetracloroeteno, PER)
como substncia inicial de TCE s pode ocorrer em condies anaerbicas (declorificao
cometablica anaerbica). Por outro lado, a posterior degradao de cloroeteno a partir de TCE
(tricloroeteno, TRI) possvel tanto de forma anaerbia como tambm aerbia (veja figura
12).
100
101
102
Comportamento de degradao
Tricloroeteno (TCE,
"Tri")
Tetracloroeteno
(PCE, "Per")
103
Solvente clorado
Comportamento de degradao
cis-1,2-Dicloroeteno
Triclorometano
(Clorofrmio)
1,1,1-Tricloroetano
4.5.3
A alta volatilidade da maioria dos solventes clorados provoca uma evaporao rpida dessas
substncias, mesmo na zona no saturada, se esta no apresentar uma permeabilidade muito
baixa. Em torno do corpo de solventes clorados forma-se uma camada de componentes
gasosos, cuja concentrao diminui com a distncia (veja as reas pontilhadas na figura 8: rea
em torno de 1), 4), 5), 6) e 8), pgina 93). O corpo original dos solventes clorados se dissolve
to lentamente em um corpo gasoso, que perde cada vez mais os seus contornos originais.
Devido densidade relativamente alta dos vapores, estes tendem a descer, expandindo se
houver permeabilidade suficiente preferencialmente na zona capilar.
Os compostos migram apesar de sua densidade relativa tambm em direo superfcie do
solo, uma vez que ocorre uma reduo de concentrao em direo a esta. A evaporao
subterrnea pode ser considerada vantajosa, por permitir que os vapores se difundam em
direo superfcie do terreno, passando para a atmosfera. Por outro lado, a zona gasosa, que
em volume e rea provavelmente algumas vezes maior do que o corpo de fase de solventes
clorados original, e apresenta uma grande superfcie de contato entre a umidade de reteno e
percolao e a fase gasosa, provocando, por sua vez, um foco de contaminao maior para a
zona de dissoluo na gua subterrnea. A evaporao subterrnea dos solventes clorados
provavelmente o motivo principal pelo qual freqentemente no so mais encontradas fases de
solventes clorados (saturao residual) nos pontos de amostragem, se os acidentes tiverem
ocorrido h muito tempo. O efeito de difuso dos solventes clorados na rea de saturao
tambm no pode ser subestimado. A partir da zona de dissoluo no aqfero, j afastada do
104
foco de contaminao, ainda podem difundir vapores para a zona insaturada, subindo at a
superfcie do solo. Com ajuda de anlises do vapor do solo, a zona de dissoluo pode ser
controlada em determinadas condies.
Os principais parmetros para o transporte de solventes clorados na zona insaturada so:
A porosidade efetiva com o respectivo valor de permeabilidade.
A velocidade de difuso das respectivas substncias qumicas.
Umidade do solo.
O comportamento de adsoro do solo.
Alm disso, a presso do vapor, a hidrossolubilidade, o quociente de distribuio gua/ar e a
constante Henry do poluente so importantes.
O comportamento (evaporao) dos componentes volteis dos solventes clorados, existentes
tanto em fase como em dissoluo, pode ser usado da seguinte forma na avaliao de
contaminaes:
Para delimitar o solo diretamente contaminado.
Para verificar a expanso dos contaminantes no aqfero.
Para buscar o foco de poluentes ou da causa da contaminao.
A identificao de uma contaminao da gua subterrnea depende basicamente dos
seguintes pontos:
Da concentrao de poluentes na gua subterrnea.
Da distncia entre a superfcie do solo e a superfcie da gua subterrnea (zona de
aerao).
Dos parmetros pedolgicos e geolgicos.
Das precipitaes e do teor de gua na zona insaturada.
Em um caso real pode ser observado, que as concentraes na gua subterrnea se refletem
perfeitamente nas concentraes medidas no vapor do solo: nos casos em que os valores de
vapor de solo estavam consideravelmente acima dos teores background, mesmo poucos
microgramas de solventes clorados por litro de gua subterrnea se refletem nas
concentraes de compostos volteis no vapor do solo, quando se trata de um aqfero raso
com material arenoso.
Um outro caso mostrou, com profundidade semelhante do aquifero, devido incluso de
sedimentos argilosos, uma reduo sensvel da representativitade das amostras de vapor do
solo para a contaminao da gua subterrnea. Um valor de medio significante do vapor de
solo s pode ser esperado a partir de, aproximadamente, 25 mg/L de teor de contaminantes na
gua subterrnea. O aumento das zonas insaturadas em material arenoso reduzem a
possibilidade de comprovao de contaminaes na gua subterrnea por meio das medies
no vapor do solo.
4.6
105
Segundo informaes atuais, improvvel que, em fraturas naturais com larguras acima de 0,5
a 0,2 mm, sejam retidas quantidades considerveis de solventes clorados tanto na zona
insaturada como na zona saturada como saturao residual; a capacidade de reteno
praticamente pode ser considerada zero. Somente nas fraturas mais finas, de 0,5 a 0,2 mm,
pode-se, dependendo da caracterstica das paredes das fraturas, verificar uma reteno
considervel de solventes clorados em forma de manchas nas fraturas. Essa faixa de saturao
residual em fraturas mais finas provavelmente s pode ser considerada no caso de um
fraturamento muito intenso. Na zona insaturada os processos de evaporao geralmente tm
um papel importante quando os solventes clorados escorrem como uma camada fina pelas
paredes das fraturas. Como a saturao residual pode ser desconsiderada especialmente nas
fraturas mais abertas, nas quais provavelmente descem as quantidades maiores, tambm no
ocorrer transporte considervel de solventes clorados dissolvidos. Somente da superfcie dos
solventes clorados, que desceu at a base do aqfero, podem ser difundidos solventes
clorados, que sero carregados e transportados pela gua. Comparando o processo de
migrao dos solventes clorados como fase em meios porosos aos processos em meios
fraturados, podemos constatar que a possibilidade de uma infiltrao de solventes clorados em
reas mais profundas, s vezes at a base do aqfero, muito maior em condutores
fraturados do que em condutores porosos53. No entanto, a partir de um determinado tamanho
das fraturas, isso no tem mais relevncia em termos de conduo dos solventes clorados at
as reas mais profundas.
53
Por exemplo, comparvel situao do aqfero Guarani e do aqfero fraturado inferior no embasamento
cristalino
5.1
5.1.1
Objetivo
106
A investigao histrica tem o objetivo coletar todas as informaes disponveis sobre uma
rea suspeita sem realizar medidas de levantamento tcnico. As investigaes devero
descrever especialmente o desenvolvimento histrico e fornecer uma viso detalhada sobre as
diferentes influncias. Assim realizada uma primeira avaliao dos bens a serem protegidos
para o levantamento do potencial de risco e as demais necessidades de ao.
Como todas as demais medidas necessitam de grandes gastos financeiros, deve-se criar bases
de avaliao fundamentadas mediante seleo de todos os documentos disponveis.
Isso significa que as fontes que, a princpio, j foram usadas para levantamentos prvios, sero
sujeitas a uma avaliao mais detalhada. Mais importante ainda a informao prvia do local,
que dever ser fundamentada atravs de uma documentao fotogrfica. Para a colaborao
das pessoas afetadas, e para identificar os responsveis pela posterior remediao,
importante verificar quem o proprietrio, operador e/ou usurio.
As empresas e consultores contratados para o levantamento histrico devem ser
adequadamente capacitados.
O objetivo da pesquisa histrica consiste:
No mapeamento exato do local.
Na apresentao da situao geolgica e hidrogeolgica do local.
Na reconstruo das instalaes (da fbrica), eventos singulares, instalaes de tratamento
de efluentes e lixo e outras aplicaes relevantes para o meio-ambiente.
No levantamento e avaliao das substncias utilizadas, processadas, eliminadas ou
armazenadas, das quantidades e propriedades ecoqumicas (mobilidade, toxicidade,
persistncia).
Na compilao e avaliao de dados de outras anlises j existentes.
No primeiro mapeamento de reas potencialmente contaminadas.
No levantamento da situao legal em relao responsabilidade civil do causador.
No levantamento de outras aplicaes relevantes para o meio-ambiente.
Numa primeira avaliao referente ao bem a proteger.
5.1.2
Trabalhos prvios
107
5.1.3
5.1.3.1
5.1.3.2
108
Pesquisas em arquivos
Informaes para a criao de um cadastro de reas contaminadas em So Paulo encontramse no Site da CETESB54:
http://www.ambiente.sp.gov.br/areascontam/gerencia_areas/ativi_produtos.htm
5.1.3.3
54
O Projeto CETESB GTZ desenvolve, desde 1993, metodologias de Gerenciamento de reas Contaminadas (AC)
que abrangem a identificao, registro, investigao e remediao destas reas.
5.1.4
109
A visita ao local tem um grande significado no mbito do levantamento histrico, que soluciona
tarefas especficas do local. Ela pode proporcionar uma idia geral da rea considerada, mas
tambm informaes sobre o uso atual do local e seu ambiente, mudanas de uso e seus
motivos, danos na vegetao, focos de contaminao, eventos especiais e possveis bens a
proteger que esto em risco.
As seguintes atividades so recomendadas:
Localizao das reas suspeitas e comparao com registros de mapas existentes pela
avaliao de fotos areas.
Descrio do estado das localidades antigas (por exemplo: pontos de suspeita de
contaminao no mbito das tecnologias levantadas, depsitos antigos, existncia de
chorume, anomalias na vegetao, cobertura, etc.).
Levantamento da expanso da rea.
Identificao do uso do entorno.
Identificaa de poos de monitoramento e poos de captao existentes.
Documentao fotogrfica.
Aps a concluso de todas as pesquisas, realizada uma segunda visita mais detalhada ao
local suspeito, considerando as medidas de proteo de trabalho e segurana necessrias. O
responsvel j tem conhecimentos precisos do histrico do local, o que pode ajudar no
mapeamento e na identificao de prdios e instalaes existentes.
Na visita ao local devero ser esclarecidas as seguintes questes:
Quantidade e estado dos prdios histricos e instalaes de efluentes e resduos.
Grau de impermeabilizao do terreno.
Medidas construtivas no documentadas, alteraes no terreno, etc.
Mutaes/distrbios em flora e fauna.
Uso atual (local de operaes, produo, uso residencial, etc.).
A visita tambm dever ser aproveitada para dilogos com moradores/usurios (veja
item 5.1.5).
Dentro das empresas que usam solventes clorados, trs reas principais podem ser
consideradas como fontes de contaminantes: estocagem, uso e manuseio na produo e
eliminao.
Como quase todas as contaminaes at o momento conhecidas baseiam-se em falhas em
uma destas reas deve-se, ao procurar possveis focos de contaminantes, considerar
especialmente estes itens:
Estocagem
Carga e descarga de barris (unidades).
Abastecimento de tanques: transbordamento, expanso devido ao calor, acoplamentos
defeituosos, infiltrao do contedo da mangueira.
Tubulaes e linhas.
Bacias de conteno inadequadas: fissuras, juntas, revestimento, reas no
impermeabilizadas.
110
5.1.5
111
Tabela 5-1: Checklist de dados histricos relevantes para entrevista com testemunhas
contemporneas durante o levantamento histrico de locais com suspeita de danos por
solventes clorados.
Levantamento de dados da entrevista com testemunhas contemporneas
Perodo da informao
Operador do terreno
Proprietrio do terreno
unidade de tempo
(limpeza, extrao )
Alm dos itens mencionados no checklist, devero ser observados e levantadas informaes
gerais. Deve-se observar especialmente que tambm pode haver outros poluentes relevantes
na contaminao (solubilizante BTX, substncias de suporte como leos, graxas, etc.). Deve-se
levantar tambm a localizao de tubulaes de descarga (esgoto, drenagem de gua
superficial), uma vez que estas representam possveis pontos de infiltrao de poluentes. Alm
disso, dever ser verificado se houve reformas anteriores no local, especialmente se estas
implicaram na transferncia de reas de operao / localizaes de instalaes relevantes.
A disposio de fornecer informaes relevantes pode ser melhorada considervelmente com
uma ampla apresentao do motivo da entrevista e eliminando medos das pessoas afetadas
(por exemplo, ex-funcionrios) de uma possvel "auto-incriminao".
5.1.6
112
55
113
Eletrorresistividade (ER)
5.3
114
Os dados e as explicaes contidos nos itens 5.3.2 a 5.3.5 foram, em partes, citados e
adaptados das fontes /7/, /9/, /31/ a /35/ e complementados, quando necessrio.
Orientaes a respeito dos procedimentos de investigao confirmatria podem ser obtidas no
Captulo VI, sees 6100 e 6200 do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", bem
como nos "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis"
constante do site
http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp e
http://www.cetesb.sp.gov.br/Servicos/licenciamento/postos/documentos/S701.pdf
(no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis")
5.3.1
isso no se aplica somente para solventes existentes como TCE e PCE etc., mas tambm para os seus produtos
de degradao (por exemplo, VC), outros solventes aromticos (por exemplo, BTEX) e outrs poluentes
potencialmente existentes (por exemplo, pesticidas, metais pesados etc.)!
115
Se houver tubulaes perto dos pontos de perfurao e amostragem, o trabalho dever ser
realizado com mais cuidado. O curso das tubulaes dever ser registrado em mapas de
campo. Alm disso, deve-se verificar, antes dos trabalhos, o ponto de sondagem com um
detector de metais (veja fotos 19B, C).
5.3.2
116
Orientaes a respeito do procedimento podem ser obtidas no captulo VI, seo 6300 do
"Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/.
O objetivo da amostragem do solo (fonte /9/) assegurar a obteno de informaes confiveis
a respeito da existncia, concentrao e distribuio de determinadas substncias na rea
investigada, de acordo com o objetivo da fase de investigao para a qual foi desenvolvida.
Dessa forma, os seguintes fatores devem ser considerados na elaborao de um plano de
amostragem do solo:
a) Distribuio dos pontos de amostragem.
b) Nmero de pontos de amostragem.
c) Profundidade de amostragem.
d) Quantidade de amostra necessria tamanho da amostra.
e) Amostras simples e compostas.
f) Protocolo de amostragem e preparao de amostras de solo.
g) Tcnicas de amostragem.
Em relao aos pontos a) e b) (veja os itens 5.3.2.1 e 5.3.2.2) as definies valem
analogamente para a coleta de vapores de solo.
5.3.2.1
No incio dos preparativos para a amostragem dever ser decidida a estratgia de amostragem.
Definies padronizadas da estratgia de amostragem para obter amostras de substncias
slidas ainda no existem. A melhor condio para uma amostragem sensata e com valor de
informao sempre um bom levantamento histrico. Quanto mais detalhadas as informaes
sobre o histrico de uma rea ou um local suspeito, mais eficientemente poder ser planejada a
investigao tcnica. A alocao dos pontos de amostragem dever ser realizada considerando
os seguintes aspectos:
O objetivo especfico da investigao (levantamento para orientao, investigao
detalhada, planejamento de remediao).
Diferenas de matriz (tipo de solo, estratigrafia, saturao).
Utilizao anterior, existente e possivelmente planejada da rea.
Fatos referentes ao caso individual (das informaes obtidas at o momento, por exemplo,
construo, tubulaes de alimentao e destinao de resduos).
Ao definir os pontos de sondagem e amostragem deve-se distinguir entre uma alocao regular
em forma de malha e uma alocao aleatria. Como base para os dois processos deve-se
realizar sempre uma avaliao do levantamento histrico, assim como uma visita de
reconhecimento da rea a ser examinada, uma vez que o conhecimento exato do local uma
condio prvia para a definio sensata dos pontos de sondagem. Alm disso, deve-se
esclarecer antes do incio dos trabalho, se h no solo instalaes como cabos de eletricidade,
cabos de telefone, tubos de gua, esgoto e gs (veja item 5.3.1).
Se, para uma rea suspeita, no houver indcios concretos sobre focos de contaminao em
potencial, importante aplicar uma malha de sondangens em toda a rea examinada. Uma
alocao mais densa dos pontos da malha recomendada para um levantamento mais exato.
Se, em reas suspeitas de contaminao, houver focos de contaminao em locais conhecidos
(em geral em localizaes com uso e manuseio de solventes clorados, armazenamento de
barris, etc. ), as primeiras amostras devero ser coletadas na rea onde se suspeita focos de
contaminao. Todas as observaes durante os trabalhos de sondagem e amostragem so
importantes, para que a estratgia ainda possa ser adaptada no local. Os pontos da
117
amostragem propriamente dita devero ser topograficamente levantados (com uma exatido de
decmetros) e registrados nos mapas de localizao. Para as amostras de solo, no pode ser
coletadas amostras compostas na anlise de contaminaes por solventes clorados
(volatilidade dos solventes clorados!). A coleta de amostras realizada conforme as definies
no item 5.3.8.2.
Em princpio deve-se observar que qualquer malha de pontos de amostragem, sistemtica ou
no, s pode oferecer informaes pontuais sobre a estrutura do solo ou contaminaes em
potencial. Possveis contaminaes entre os pontos de amostragem no so identificadas.
5.3.2.2
Alocao horizontal
5.3.2.3
118
5.3.3
Tcnicas de sondagem
58
O Quadro 6300-6 desta seo apresenta as profundidades de solo recomendadas na regulamentao da Lei
Federal de Proteo do Solo da Alemanha.
119
Dimetro interno
Granulometria mxima
[mm]
200
100
80
60
50
40
35
[mm]
180
90
70
50
40
32,5
25
[mm]
60
30
14
10
8
6,5
5
Comprimento da
amostra por kg
aprox. [mm]
25
100
160
320
500
600
1000
59
veja item 5.3.8.1 Anlise de vapores de solo, e item 5.3.8.2 Amostragem de solo
120
Trado manual
Sondagem a
perdusso
Amostrador
tubular de
percusso
Trado rotativo
Trado de
caneco
Amostrador
tubular com
liner
Trincheira
(para entrar)
Amostra
especial61
(amostra
indeformada)
Dimetro em Categoria
mm
de
qualidade
15-80 D/5 5 ou
pior
35-80
Vantagens
Desvantagens
Fontes de erro /
Observao
Fase de
exame
muito rpido e
econmico
nem sempre
representativo,
somente at no
mx. 2 m
perda de
amostras por
recalcamento,
material
desbarrancado,
evaporao
aquecimento
em solos duros,
mistura na
extrao em
solos no
coesos
interferncia das
amostras,
aquecimento em
solos duros
contaminaes nas
paredes classificao
inexata do perfil, perdas
de substncias volteis
perfil inexato,
contaminaes nas
paredes, perdas de
substncias
volteis*,**
avaliao
preliminar,
delimitao
D/5 Na melhor
hiptese 2
em solo
coeso, at 3
em solo
granular
80 - 300 D/3 2 em solo
coeso, 3-2
em solo
granular
econmico,
rpido, tambm
em pores,
casas etc.
econmico,
grandes
quantidades de
amostras
80 - 200 D/3 2 a 1
Qualquer
tamanho
2a 1
50 - 200 D/3 1
amostras boas,
tambm pode
ser usado na
zona saturada
grande dimetro,
grandes
quantidades de
amostras,
tambm para
material mais
grosso
perfis exatos,
no h acesso
de ar e gua ao
material das
amostras,
proteo contra
evaporao
perfis exatos,
localizao
verificvel,
qualquer
quantidade e
qualidade de
amostras
parmetros
hidrulicos e de
mecnica de
solos
avaliao
preliminar,
delimitao
investigao
detalhada,
(remediao)
processo
trabalhoso,
sensvel
interferncias
no material
investigao
detalhada,
remediao
sade
ocupacional,
montagem,
destinao de
resuos,
necessidade de
espao
processo
na amostra especial:
trabalhoso
amostragem com
amostra de extrao**
delimitao,
investigao
detalhada,
remediao
investigao
detalhada,
planejamento
de
remediao
60
61
Amostras indeformadas (por exemplo, conforme a DIN 19672-1): Se forem analisados os parmetros hidrulicos e de mecnica
de solo como, por exemplo, permeabilidade de gua, de ar, densidade de partculas ou compressibilidade via de regra necessria
a coleta de amostras especiais (categoria de qualidade 1). Os denominados cilindros de cravao so amplamente usados na
anlise de solos. Em solos com pedregulho e solos granulosos o mtodo limitado.
5.3.3.1
121
Perfuraes
Sondagem a percusso
Para analisar reas suspeitas, sondagens a percusso (sondagens por amostrador tubular de
percusso de pequeno calibre) so muito usadas. Neste caso o amostrador tubular cravado
no solo sem rotao mecnica, como em perfuraes de baixa presso. Podem ser usados
marteletes eltricos ou com motor de combusto (no levantamento de contaminaes por
solventes clorados devero ser usados somente marteletes eltricos!) ou marteletes hidrulicos
montados em veculos. Dependendo do solo podero ser alcanadas profundidades de at
aproximadamente 15 m. O tubo amostrador dever ter um comprimento de no mximo 1m
devido ao recalque do material extrado. Devero ser descartadas as partes da amostra que
tm contato com o amostrador e a parte superior da amostra (material desprendido). Alm
disso, ocorrero em solos no coesos especialmente abaixo do nvel fretico, considerveis
perdas de amostras, o que limita o uso do mtodo. Amostradores com um dimetro externo de
50mm apresentam interferncias nas bordas do material coletado, assim como recalques da
amostra tolerveis. Para obter amostras mais representativas, assim como um registro
detalhado do perfil do solo (categoria de qualidade 3 a 2 em solos coesos, 4 a 3 em solos
granulares) recomenda-se, em geral, um dimetro externo de 80mm com um dimetro interno
de 70 mm e um tubo de amostragem de 1 m de comprimento. Para obter-se 1kg de amostras,
precisa-se de um amostrador com comprimento de aproximadamente 130mm (veja tabela 5-3),
considerando-se uma granulao mxima de 14mm. Em casos justificados, por exemplo, no
mbito de anlises preliminares, um dimetro externo de 50mm pode ser suficiente nas
sondagens a percusso.
As sondagens devem atender as especificaes contidas na ABNT NBR15492.
5.3.3.1.2
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas: Sondagem de reconhecimento para fins de qualidade
ambiental Procedimento; Estabelece os requisitos exigveis para a execuo de sondagem de reconhecimento de
solos e rochas para fins de qualidade ambiental; 20031-900 Rio de Janeiro RJ; Data de publicao: 18.06.2007
122
saturada (categoria de qualidade 3 a 2). Para material grosso, o mtodo por amostrador tubular
de percusso no adequado. Perfuraes por amostradores tubulares de percusso com
fludos so inadequadas.
5.3.3.1.3
Perfuraes rotativas
Deve-se utilizar somente as perfuraes rotativas de amostra seca, sem fludo. Estas so
realizadas com ajuda de tubos simples ou amostradores helicoidais (Hollow stem) e podem ser
aplicadas especialmente para solo coeso. Os dimetros externos usuais variam de 65 a
300 mm, e as profundidades podem alcanar 30 m. A qualidade das amostras abaixo do nvel
fretico baixa (categoria de qualidade 5), acima do nvel fretico podem ser alcanadas as
categorias de qualidade 4 a 3. Para a coleta de amostras devero ser utilizadas especialmente
as partes no influenciadas pelo amostrador.
5.3.3.1.4
O mtodo pode ser usado na obteno de amostras de solo coeso. A perfuratriz fica pendurada
no furo revestido em um cabo de ao. A percusso provocada por um movimento excntrico
na torre da perfuratriz. O dimetro do furo varia de 100 a 1000mm, dependendo da ferramenta.
5.3.3.1.5
Uma forma da perfurao por percusso descrita acima a perfurao com um amostrador
tubular com liner, uma perfurao com um amostrador tubular interno em geral de plstico (tubo
ou liner 63 ) que acumula amostras de solo ao cravar o tubo. Uma caracterstica para a
perfurao com liner que a amostra j coletada em uma mangueira ou tubo de plstico
durante a perfurao. Assim podem ser evitadas contaminaes das paredes laterais, entrada
de oxignio ou a perda de substncias volteis.
O processo permite ainda a coleta de sedimentos e pode ser usada com sucesso para
amostragem na zona saturada. A qualidade das amostras muito boa (categoria de qualidade
2 a 1).
As vantagens da perfurao com liner so:
Perfuraes com mangueira ou liner fornecem as amostras com menores interferncias
possvel realizar uma descrio exata do perfil e a avaliao da profundidade mesmo de
camadas finas, assim como a amostragem diferenciada de determinados horizontes.
As contaminaes nas paredes laterais da amostra so evitadas.
As amostras podem ser armazenadas por algum tempo sem alteraes especialmente
quando se usa liners.
Pode ser realizada uma amostragem sem entrada de oxignio.
As perdas das substncias volteis so bastante baixas nesse processo.
Existem desvantagens pelos seguintes motivos:
Substncias orgnicas volteis podem ter reaes cruzadas com o material da mangueira
(adsoro).
Na abertura do tubo no laboratrio existe o risco de perder substncias volteis.
O processo mais caro que os outros.
O transporte necessariamente refrigerado de amostras, que s sero abertas no laboratrio,
caro.
63
Liner (estanque contra gs com capas de borracha e vedao de tefal), preferencialmente de PE = polietileno
(transparente, resistente a produtos qumicos) ou de ao inox ou de teflon.
123
So geradas despesas adicionais com a abertura dos liners, estes precisam ser eliminados.
Mesmo pequenos corpos slidos, por exemplo, no lixo ou material mais grosso, podem
danificar o liner ou evitar o seu enchimento.
5.3.3.1.6
Perfuraes com trados de canecos podem ser usadas especialmente em solos granulares, e
em caso de grandes dimetros de perfurao, a partir de 400mm a 2.500mm. Acima do nvel
fretico a qualidade avaliada como 3. Abaixo do nvel fretico so, muitas vezes, perdidos os
gros finos da amostra no levantamento do caneco (categorias de qualidade 5 a 4 ou
inadequados).
Nas perfuraes com trados de canecos, a avaliao de anlises qumicas s pode ser
realizada de forma limitada (ou seja, para substncias volteis!): Uma atribuio exata das
camadas no possvel, durante a coleta do solo as substncias volteis evaporam. O
processo s deve ser aplicado se houver necessidade de grandes quantidades de amostras,
quando forem contrudos poos de tubos de concreto (para medidas de remediao
hidrulicas) ou se for realizada uma remediao local na fonte. A perfuratriz dever estar livre
de lubrificante.
5.3.3.2
Trincheiras
5.3.4
5.3.4.1
Locais de medio de vapores de solo podem ser realizados com perfuraes a percusso de
pequeno porte ou amostradores tubulares a percusso. As perfuraes so realizadas
conforme descrito no item 5.3.3.1.1 e no item 5.3.3.1.2. Neste caso um amostrador com
abertura lateral cravado no solo com um martelete eltrico. Depois da cravao, o amostrador
removido por meio de um extrator. Assim, a sonda de vapores de solo introduzida no furo.
Deve-se observar que as dimenses das perfuratrizes e das sondas de coleta de vapores
sejam compatveis.
O uso do amostrador tambm permite a constatao do perfil do solo, que precisa ser
registrado sempre em um protocolo (veja o modelo de um protocolo no anexo 1).
A profundidade de amostragem definida com base no objetivo da investigao e nos dados
do levantamento prvio (estrutura do solo, nvel do lenol fretico) e costuma ficar entre 1m e
4m.
5.3.4.2
124
5.3.5
64
125
Os poos de monitoramento a serem instalados quando o nvel dgua for atingido devem
atender as especificaes contidas na ABNT NBR15495-165 (anteriormente NBR 13895) e no
captulo VI, seo 6410 (Construo de poos de monitoramento de aqfero fretico
Procedimento do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/), com
exceo do tipo de tubo de revestimento e de filtro, que deve ser, sempre, geomecnico. Os
filtros devem possuir 3 metros de extenso, sendo 2,0 metros inserido na zona saturada e
1,0 metro na zona no saturada.
A granulometria do pr-filtro deve ser dimensionada em funo do material geolgico da
formao e do espaamento das aberturas do filtro. Os filtros no devem ser envolvidos em
mantas geotxteis. A extenso do pr-filtro deve ser ligeiramente maior que a do filtro, de forma
a no permitir que o mesmo sofra interferncia da camada selante, que deve ser devidamente
umedecida para propiciar uma vedao correta (bentonita granulada ou em pelets), quando
esta camada estiver posicionada total ou parcialmente na zona no saturada.
Os poos de monitoramento devem ser desenvolvidos adequadamente, no somente por
bombeamento, mas tambm pela realizao de movimentos que promovam a entrada e a
sada de gua pela seo filtrante.
recomendado que seja aguardado um perodo de 3 a 5 dias entre a instalao do poo e a
coleta de amostras de gua, no sendo aceitvel que o desenvolvimento do poo substitua a
purga.
O poo de inspeo, a ser instalado nos locais em que a primeira sondagem no atingir o nvel
dgua, deve possuir 3 metros de filtro e ser construdo de acordo com a ABNT NBR15495-1,
podendo, porm, ser revestido por tubo edutor geomecnico de no mnimo 1 de dimetro.
Aps a instalao dos poos de monitoramento deve ser elaborado o mapa potenciomtrico
local, para certificao de que todos os poos foram instalados a jusante dos equipamentos.
No caso de alguns poos estarem a montante dos equipamentos (tanques, filtros, bocais de
descarga e unidades de abastecimento) e no ter sido constatada contaminao nas amostras
de gua neles coletadas, devem ser instalados poos adicionais a jusante dos equipamentos,
em nmero igual ao de poos que ficaram a montante.
Durante a instalao do ponto de medio de gua subterrnea devero ser realizados os
seguintes levantamentos / documentaes:
Registro constante do perfil do solo, inclusive informaes sobre a hidrogeologia (por
exemplo, fraturas) por um gelogo.
Registro do nvel de gua ao atingir a gua subterrnea.
Medio do nvel dgua no incio de cada dia de perfurao.
Caso necessrio: medies geofsicas no furo.
5.3.5.1
Processo de perfurao
65
126
5.3.5.2
Dimetro da perfurao
5.3.5.3
Profundidade de perfurao
5.3.5.4
Instalao
127
Figura 16a) e b): Perfil esquemtico de poo de monitoramento (fonte: /9/, seo 6410).
128
129
5.3.5.5
130
Desenvolvimento do poo
5.3.5.6
Poos multinveis
5.3.5.7
131
5.3.6
Testes hidrulicos
5.3.7
132
Realizao da amostragem
Anlise de vapores de solo, coleta de amostras de vapor do solo
As explicaes e os dados constantes dos itens 5.3.8.1.1 a 5.3.8.1.5 foram retirados em partes
das fontes /7/, /9/ e /34/ a /39/ e complementadas por outras informaes, caso necessrio.
Anlises de vapor do solo so um meio adequado na avaliao inicial e para verificar a
expanso da contaminao, ou seja, para a delimitao da rea e levantamento dos focos.
Concluses sobre o tamanho da contaminao do solo ou das guas subterrneas no podem
ser feitas a partir dos resultados da anlise do do vapor do solo sem uma anlise comparativa
dos respectivos meios.
Segue uma explicao sobre a influncia das chuvas sobre os resultados de medio do vapor
do solo e os procedimentos para o levantamento do foco de contaminao e da expanso da
contaminao na gua subterrnea.
As concentraes de vapores do solo so influenciadas sensivelmente pelas chuvas e a
respectiva umidade. Por esse motivo a anlise dos vapores de solo no pode ser usada como
processo de medio absoluto para a constatao de contaminaes de guas subterrneas.
As medies de vapores de solo podem ser utilizadas para reconhecer zonas de diferentes
graus de contaminao de guas subterrneas, diferenciando estas por ordem de grandeza. A
reprodutibilidade da anlise de vapores do solo foi verificada diversas vezes em condies
climticas secas e midas 66 . Somente em tempo seco foi possvel obter uma boa
reprodutibilidade dos valores de vapores de solo. Convm, no entanto, constatar que, apesar
da considervel influncia das chuvas e da umidade sobre as concentraes de vapores do
solo, uma contaminao das guas subterrneas pode ser identificada, inclusive a localizao
da contaminao mxima e a exteno da rea. Mesmo que durante os perodos umidos as
concentraes absolutas dos solventes clorados no vapor do solo se alterem, a
comparabilidade relativa dos resultados de medio das respectivas amostras de vapores de
solo permanece constante. Ou seja, reas com guas subterrneas contaminadas continuam
caracterizadas pelo aumento da concentrao de contaminantes no vapor do solo. Por esse
motivo, as anlises de vapor do solo s podem ser comparadas se as amostras tiverem sido
coletadas com utilizao do mesmo mtodo e no mesmo perodo. Coletas de amostras em um
perodo de vrios meses geralmente no podem ser comparadas, se houver suspeita de
alteraes significativas de teores de umidade no solo.
66
No se aplica para as zonas tropicais e subtropicais, mas para zonas climticas com temperaturas abaixo de
zero: No solo congelado pode-se observar a reduo dos teores nos vapores do solo.
133
Tetracloroeteno
(PCE, "Per")
PCE solo
PCE vapor
[mg/kg]
do solo
[mg/m]
0,25
0,5
1,0
2,0
3,0
4,0
115
74
352
5.050
212
63
Tricloroeteno
(TCE, "Tri")
TCE solo
TCE vapor
[mg/kg]
do solo
[mg/m]
111
71,8
341
4.900
205
60
0,49
0,18
0,67
6,00
0,51
0,12
0,51
0,217
0,856
7,3
0,639
0,167
1,1,1-Tricloroetano
(1,1,1-TCA)
1,1,1-TCA
1,1,1-TCA
solo [mg/kg]
vapor do
solo
[mg/m]
< 0,01
0,012
0,025
0,031
0,027
0,039
0,430
0,251
0,018
0,23
< 0,01
0,7
Zona insaturada
Quando ocorre uma contaminao de gua subterrnea, a fonte ou o foco de poluentes, muitas
vezes no fcil de se encontrar. Na maioria dos casos, a zona insaturada representa o foco
de contaminao a partir do qual os solventes clorados migram para a gua subterrnea. A
impregnao do solo com contaminantes pode ser muito irregular (veja item 4.5). Sua extenso
e profundidade dever ser delimitada. Isso especialmente difcil se nas contaminaes
antigas no houver solventes clorados na superfcie ou se houver uma construo sobre o foco
de contaminao.
134
67
135
Pode-se distinguir:
Locais de coleta temporrios com:
Furo vedado (sonda/lana)
Furo aberto (seringa ou medio direta)
Locais de coleta fixos com
poos instalados
poos provisrios
Os pontos de coleta temporrios (furos) aplicam-se retirada temporria das amostras
(primeira avaliao). Os pontos de coleta de vapor de solo fixos, instalados para objetivos e
perodos diferentes, devero ser construdos de tal forma que a coleta de amostras possa ser
realizada sem grandes custos, inmeras vezes.
Para maiores anlises e delimitao de contaminaes de vapor do solo com poluentes
orgnicos volteis no mbito de uma investigao detalhada, so utilizados preferencialmente
pontos de medio temporrios (veja item 5.3.4.1), e, as vezes, pontos de medio fixos (veja
item 5.3.4.2). Complementando as explicaes no item 5.3.4.2 deve-se observar o seguinte:
Testes de extrao de vapores do solo para o levantamento de um potencial de contaminao
ou disponibilidade de contaminantes devero ser realizadas aps a delimitao horizontal e
vertical da rea impactada, sempre em pontos de medio fixos posicionados nos focos de
contaminao levantados. Nesse aspecto devero ser consideradas as definies da fonte /49/.
Geralmente coletada e analisada, para cada ponto de amostragem, uma amostra de vapor do
solo para a anlise laboratorial. Recomenda-se, no entanto, uma amostragem mltipla para
obter uma quantidade suficiente de amostras. Independente disso e dos processos utilizados,
deve-se realizar, para obter uma informao sobre a representatividade da amostra de vapor
de solo coletada, uma amostragem mltipla no mnima em um ponto de medio adequado. Se
as anlises de vapor de solo forem realizadas em dois dias consecutivos, devero ser
coletadas amostras em, no mnimo, dois pontos de medio sobrepostos, para garantir a
comparabilidade de ambas as sries de resultados de anlises.
Procedimento e controle de qualidade durante a amostragem
Os procedimentos para a anlise do vapor de solo so procedimentos de conveno. Dados de
medio de anlises de vapor do solo s podem ser comparadas se estas forem obtidas em
condies de amostragem e medio comparveis (veja protocolo de amostragem). Isso
significa que as anlises de vapor de solo so mtodos relativos que permitem uma
constatao rpida das contaminaes no solo. Para medies comparativas dever haver o
mesmo processo de perfurao, inclusive a dimenso do furo e as mesmas condies para a
coleta de amostras.
Detalhes sobre a definio da estratgia de coleta de amostras, dependendo do motivo da
investigaa, assim como sobre as diversas tcnicas de coleta de amostras, constam nas
fontes /36/ (1.+2.) e /37/.
Para a coleta das amostras de vapor do solo devero ser utilizados os seguintes equipamentos:
Sonda de coleta.
Bomba de vcuo.
Dispositivo de coleta de vapor.
Se necessrio, instalaes de medio especficas.
136
Na coleta de vapor do solo podem ser denominados os seguintes aspectos caractersticos que
influenciam a qualidade da amostragem:
Momento da amostragem.
Tipo do local de amostragem (furo de sondagem ou perfurao aberto ou vedado, ponto de
medio de vapor de solo).
Tipo/ equipamento de coleta de amostras (seringa, sonda).
Relao entre as dimenses do furo e da sonda.
Profundidade de amostragem (profundidade mnima: 1m sob asuperfcie do terreno, no caso
de depsitos antigos, 1m sob a cobertura; profundidade mxima: at 1m acima da superfcie
do lenol fretico).
Levantamento da profundidade (sondagem ou perfurao at a profundidade de coleta,
sondagem em etapas em passos mnimos de, por exemplo, 0,5 m).
Raio de influncia da amostra:
Adsoro em diferentes materiais (por exemplo, carvo ativado, resina XAD e outras).
137
d) A vazo dever ser adaptada condio do solo, e dever ser mantida bastante baixa e
constante com o mesmo vcuo. No entanto, se as vazes forem pequenas, pode ser que lentes
de gs de aterros no sejam reconhecidas como tal.
e) Amostragem dupla ou mltipla de, no mnimo, um ponto de medio para a estimativa da
representatividade da amostra de vapor de solo coletada.
f) Todos os componentes do sistema de coleta que entraram em contato com vapor do solo
durante a amostragem s podem ser utilizados uma vez, ou devero ser descontaminados
antes da reutilizao (com um secador de ar quente, forno, fervendo em gua, stripping com
gs inerte).
g) Se as anlises de vapor de solo forem realizadas em dias consecutivos, necessrio
realizar a amostragem em dois pontos de medio sobrepostos, para poder garantir a
comparabilidade dos resultados das anlises de vrios pontos em uma srie de vrios dias ou
para poder estimar eventuais erros.
h) Coleta de amostras de ar de ambiente para garantir que no h risco de contaminao para
as amostras de vapor do solo. Isso faz sentido na coleta de amostras em reas utilizadas
industrialmente, uma vez que no ar ambiente pode haver uma alta carga bsica de
contaminantes orgnicos, que pode ser interpretada falsamente como contaminao de vapor
do solo.
i) Identificao exata e definitiva das amostras no local, imediatamente aps a retirada, para
evitar confuses posteriores.
j) Outros fatores: veja fonte /36/, (2.), anexo A.
Em princpio, dever ser atentada, alm da considerao das medidas de sade ocupacional,
(veja sees 2 e 5.3.1) a mxima limpeza da ferramenta para evitar contaminaes do material
da amostra. Sondagens com amostrador tubular de percusso devero ser realizadas sempre
com um martelete eltrico. Para evitar contaminaes cruzadas, a amostragem dever ser
realizada de preferncia do ponto da contaminao mais baixa ao ponto de contaminao
mxima (Cmin -> Cmax).
Os equipamentos/ intrumentos listados na tabela 5-6 so equipamentos padro na amostragem
de vapores do solo.
Tabela 5-6: Equipamento padro para a coleta de amostras de vapor do solo para determinar
VOCs conforme E DIN ISO 10381-7 (2004).
Equipamento e finalidade
Equipamento e finalidade
138
5.3.8.1.1
139
Uma tcnica de campo (fonte /34/) empregada no trabalho de screening a metodologia soil
gas survey com detector de foto-ionizao (PID). O PID um equipamento porttil no
especfico, utilizado na determinao de uma ampla variedade de compostos orgnicos e
inorgnicos na forma de gs ou vapor, e que utilizam uma lmpada de luz ultravioleta no seu
interior, para fornecer a energia de ionizao. O princpio do mtodo detectar somente
substncias que so ionizveis abaixo, ou intensidade da lmpada usada no aparelho para a
ionizao dos compostos. O analisador responder maioria dos vapores que tm um
potencial de ionizao menor ou igual ao potencial de ionizao da lmpada ultravioleta. Os
detectores de fotoionizao so geralmente empregados para a determinao total de VOC
mesmo em baixas concentraes.
Uma atribuio das respectivas substncias no possvel, o valor de medio , portanto,
parmetro de somas.
Princpio de medio (fonte /38/)
Gases podem ser ionizados mediante a radiao por ftons (quantuns de luz). A capacidade de
ionizao de um gs depende de seu potencial prprio e da energia dos ftons. Nos PIDs so
utilizadas lmpadas UV como fontes de ftons. Os fabricantes oferecem respectivamente
lmpadas UV com energia de ionizao de fora distinta. A princpio vale que as fontes de
ftons de maior energia (lmpadas 11,7 eV) podem registrar a maior quantidade de gases.
Gases com um potencial de ionizao maior do que 11,7 eV como metano, dixido de carbono
ou nitrognio no so detectados. Se esses gases, no entanto, ocorrerem em altas
concentraes na amostra medida, a exibio de PID pode ser influenciada (efeito de
"quenching"). Esse efeito causa uma indicao negativa no equipamento de medio. Com a
calibrao do detector de gs com um respectivo gs de calibrao que contm percentuais
desses "gases de interferncia" esse efeito pode ser eliminado. As amostras so transportadas
por uma bombinha de vcuo para a cmara de ionizao. O valor de medio pode ser lido
diretamente ou armazenado em equipamentos programveis.
Realizao da medio (fonte /34/)
(Atende o procedimento da CETESB para avaliao de passivos ambientais e resoluo
CONAMA 237)
A perfurao deve ser realizada por meio de mtodos seguros e compatveis com as condies
da rea. A medio68 dos gases no solo deve ser realizada por meio de um dos seguintes
procedimentos (veja figura 17):
Sonda constituda de um tubo aberto de pequeno dimetro (2,5 cm ou menos) e uma
mangueira de material plstico (nylon ou teflon). A sonda deve ser cravada a um metro
abaixo da superfcie do terreno, sendo parcialmente retirada (aproximadamente 25 cm) ao
ser atingida essa profundidade e realizada a medio por meio de analisadores de gases
adaptados mangueira;
Perfuratriz com broca de 16 mm de dimetro, sonda metlica de 10 mm de dimetro, com
16 perfuraes de 3 mm de dimetro cada nos ltimos 40 cm de sua extremidade inferior, e
mangueira de material plstico (nylon ou teflon).
O piso e o solo subjacente devem ser perfurados at a profundidade de 1 metro, devendo,
imediatamente aps a retirada da perfuratriz, ser introduzida a sonda e realizada a medio
por meio de analisadores de gases adaptados mangueira.
68
Por exemplo, com medidor de gases hidrocarbonetos da Drger, Auer ou GasTech (modelo INNOVA-SV com
eliminao de metano e hidrocabonetos totais; Range de 0 a 10.000 ppm com incrementos de 20 em 20 ppm;
Bomba de suco e datalogger interna, alarme sonoro e visual).
140
Ao final de cada medio de gases, os furos devem ser preenchidos com uma calda de cimento
ou bentonita umedecida, evitando assim que os produtos que eventualmente sejam
derramados atinjam o subsolo por meio desses furos.
Figura 17: Equipamento com detector de foto-ionizao (PID).
5.3.8.1.2
141
69
dependendo das definies especficas do pas e da situao do solo tambm usada uma taxa de
bombeamento de 12 - 60 L/h
70
Para evitar contaminaes cruzadas no terreno, a quantidade de frascos de septo necessria, de 10 ml ou 20 ml,
j dever ser selada antes da coleta de amostras em reas livres de contaminao com capas de borda dobrada
(deve-se atentar para que as tampas sejam absolutamente fechadas, ou seja, fechem de forma firme e uniforme /
realizar teste de giro!).
142
correta do alicate, colocao uniforme da tampa na borda inferior do vidro, verificao aps o
fechamento: a tampa no pode ser virada manualmente nem com fora.
A principal caracterstica do headspace a possibilidade da determinao de componentes
volteis da amostra a ser estudada de forma direta. Alm disso, o headspace torna-se
insubstituvel e muito eficiente, pois possibilita a introduo da amostra sem pr-tratamento no
cromatgrafo (veja figura 18B).
Durante o enchimento deve-se observar o seguinte:
a) A transferncia da amostra de vapor para o recipiente de amostra uma das principais
fontes de erro. O ar existente no recipiente de amostra dever ser completamente deslocado
pelo vapor de solo. Para isso o recipiente lavado com o volume triplo de vapor do solo. O
vapor do solo dever sair da seringa para a rea interna do recipiente mais longe da abertura
de sada. Isso dever garantir um deslocamento suficiente do ar atmosfrico.
b) O equipamento e os recipientes de amostragem no podem ser armazenados em salas nas
quais so guardados solventes e combustveis. As seringas devero ser limpas aps cada
amostragem mediante evacuao e aquecimento. Para evitar contaminaes cruzadas na troca
de seringas e tubos de amostras, essa dever ser realizada em ar livre de contaminaes, a
no ser que sejam usadas seringas descartveis.
c) Um recipiente de amostra no preenchido com amostras (branco) e transportado junto com
as outras amostras para poder controlar possveis contaminaes durante o transporte e
armazenamento. Na coleta de quantidades pequenas (mtodo Neumayr) coletado vapor do
solo com uma seringa na ponta da sonda de medio, de 3 a 10 ml de contedo, e uma agulha
de comprimento suficiente. Puxando a seringa com um cabo, o vapor de solo aspirado. A
sonda de medio retirada do solo e a ponta desconectada, de forma que a seringa possa
ser retirada.
O saturamento do vapor de solo com gua pode causar graves problemas nesse processo. A
coleta de amostras no pode ser controlada visualmente, alm disso, devero ser observadas
as limitaes descritas na fonte /36/, 2. A amostra de vapor de solo obtida no mtodo Neumayr
pode ser acondicionada com a seringa ou conforme descrito acima, em frascos Headspace ou
ampolas de vidro que possam ser derretidas (por exemplo, pipetas pasteur). O volume das
ampolas de vidro pode ser, no mximo, um tero do volume de vapor de solo retirado.
143
144
H)
B)
145
Processo de adsoro
71
146
Vantagens
Desvantagens
Vantagens
Desvantagens
72
Processo direto
Frasco headspace Tubo coletor de gs
GC
Anlise no local
Resultado
disponvel
imediatamente
A quantidade de
amostras para a
anlise em
laboratrio pode
ser reduzida, se
necessrio
Possibilidade de
delimitao
imediata de focos
de contaminao
Frascos de
Uma anlise
headspace
mltipla possvel
fechados antes do
Com uma
enchimento, assim
quantidade maior
no h
da amostra, outras
contaminao
substncias podem
antes da
ser analisadas (por
amostragem
exemplo, gases de
aterros),
Anlise simultnea
dos gases de
geralmente gases
aterros
principais e
parcialmente
substncias-trao
possvel
A amostra de vapor
A amostra de vapor
do solo idntica
de solo idntica
ao vapor do solo no
ao vapor do solo no
local
local
Maior necessidade
Possivelmente
Possivelmente
Tempo de
de aparelhos no
volume de
volume de
armazenamento
local
amostras muito
amostras muito
limitado
pequeno
pequeno
Menor exatido
Possveis efeitos
comparado com a
Somente uma
Pode haver
de adsoro, assim
determinao no
nica anlise
alteraes na
como de
laboratrio
possvel
condensao na
qumica do vapor
parede
interna
do
de
solo
no
Pode haver
recipiente
manuseio da
alteraes na
amostra
qumica do vapor
Bastante
de solo ao
trabalhoso
Pode entrar ar
manusear a
atmosfrico
amostra
Pode entrar ar
atmosfrico
Difcil manuseio
das pipetas
(quebra de vidro)
Processo de adsoro
72
Tenax
Carvo ativado
Resina XAD
Anlise mltipla possvel
Limite de deteco reduzido com adsoro
Adsoro e desoro dos respectivos compostos da
Adsoro e desoro
amostra possivelmente no so completos
dos respectivos
compostos da amostra
Uma extrao incompleta possvel
possivelmente no so
completos
Reaes de deslocamento na adsoro
Processo
relativamente
simples
A amostra de
vapor de solo
idntica
composio do
vapor do solo in
situ
5.3.8.1.3
147
Alm do processo de adsoro descrito como extrao ativa do vapor de solo, h tambm
sistemas de medio de vapor de solo passivos73. Para isso, inserida uma quantidade de
adsorvente definida no solo, que mantida l por um determinado perodo. O adsorvente
recebe os poluentes do vapor de solo, at que se forme um equilbrio. Esse equilbrio
realizado de acordo com o estado do solo. Os sistemas de medio de vapor de solo s so
adequados para informaes qualitativas.
A determinao dos poluentes realizada com um cromatgrafo aps a eluo ou aps a
desoro trmica do adsorvente. A informao dos teores de contaminantes ocorre, por
exemplo, em miligramas de poluente por grama de produto adsorvente. Isso apresenta,
contudo, a desvantagem de que os valores obtidos no podem ser comparados com os valores
de orientao usuais. Como o equilbrio depende do material adsorvente, diferentes materiais
adsorventes podem fornecer resultados diferentes para a mesma matriz de solo.
5.3.8.1.4
Para a determinao dos parmetros fsicos dos solos (permeabilidade, vazo, etc.) e da carga
de contaminates no vapor do solo (concentrao durante o perodo de ensaio) na rea
analisada, so realizados ensaios de extrao de vapor do solo (as explicaes baseiam-se
especialmente na fonte /41/.
No local do teste instalado um poo de extrao. O vapor do solo extrado da zona
insaturada mediante aplicao de uma vcuo (por exemplo, com compressor radial). Os
equipamentos so instalados temporariamente. O ensaio duram geramente algumas horas ou
at alguns dias. A emisso de gases controlada com tcnicas adequadas (veja item 12.3.1.1),
para ensaios curtos usa-se geralmente processos de adsoro (filtro de carvo ativado).
A extrao de vapor de solo consiste basicamente dos seguintes componentes:
O poo de extrao instalado no solo contaminada.
O equipamento de extrao bombeia o vapor do solo mediante um vcuo.
O filtro que elimina os contaminantes do vapor do solo aspirado.
No caso de instalaes de extrao do vapor de solo, a amostragem realizada tanto no ar de
entrada (bruto) como tambm no ar de sada. A amostragem realizada normalmente com
tubos de adsoro.
A amostragem de vapor do solo dever ocorrer sempre entre o poo de extrao e bomba de
vcuo. O vapor de solo na sada de bombas a vcuo e compressores radiais pode apresentar
temperaturas muito altas de forma que o esfriamento no recipiente de amostras provoca um
vcuo. Na abertura do recipiente pode entrar outro ar, que dilui as amostras de gs a serem
analisadas ( resultados reduzidos). No caso de bombas a vcuo lubrificadas a leo, gerada
uma neblina de leo junto com o vapor de solo aspirado, que pode comprometer o resultado da
anlise.
A extrao do vapor do solo para fins de remediao provoca uma considervel interferncia na
atmosfera do solo, influenciando assim o resultado da medio que segue. Por isso, os
resultados do fluxo de gs de uma extrao geralmente no devero ser comparados com os
resultados do levantamento.
73
por exemplo, processos da empresa W.L.Gore & Associates GmbH: O agente de adsoro (por exemplo, Tenax
ou Ambersorb 563) colocado em cpsulas de GORE-TEX que por sua vez so inseridas em um tubo de suporte
do mesmo material (mdulo). O mdulo permevel para gs em toda a sua superfcie, mas impermevel gua. O
transporte realizado em um vidro rosquevel vedado com tefal. Para a medio o mdulo introduzido no furo
realizado previamente com uma lana de metal. O fabricante recomenda uma profundidade de furo entre 1 a 2 m e
um dimetro de furo entre 10 a 36 mm. Depois o furo enchido ou fechado com um cone vedante fornecido.
148
5.3.8.1.5
149
Amostragem de solo
Standard Guide for Selection of Drilling Methods for Environmental Site Characterization
ISO 10381-2:
2002
Gives guidance on techniques for taking and storing soil samples so that these can
subsequently be examined for the purpose of providing information on soil quality.
The guidance provided is intended to assist in the collection of samples for soil quality for
agricultural purposes and also provide guidance for the collection of samples for
contamination investigations which will require different techniques and skills.
Guidance on safety
ISO 10381-3:
150
Nas perfuraes com amostrador tubular com liner, a amostra revestida com uma mangueira
ou bucha de plstico (Liner74). Assim podem ser evitados transportes de contaminaes na
parte lateral da amostra, a entrada de oxignio e as perdas de substncias volteis. Essa
amostragem fornece amostras de boa qualidade (amostras de solo sem interferncias). Alm
disso, o material da mangueira ou do liner, assim como o armazenamento e processamento
das amostras, tambm dever ser adaptado aos respectivos poluentes.
Os procedimentos da sondagem ou da perfurao devem atender as especificaes contidas
na ABNT NBR15492 ou na ABNT NBR15495-1. O dimetro de perfurao dever ser definido
conforme o objetivo das perfuraes.
O mtodo proposto pela CETESB (fonte /34/)
Iniciada a sondagem, a cada metro perfurado deve ser coletada uma amostra de solo, por meio
da cravao de amostrador tubular com liner, de modo a se evitar perdas de compostos por
volatilizao. A amostra coletada deve ser dividida em duas alquotas. Uma das alquotas deve
ser acondicionada em saco plstico impermevel auto-selante (preferencialmente de
74
Liner (estanque contra gs com tampos de borracha e vedao de tefal), preferencialmente de PE = polietileno
(transparente, resistente a produtos qumicos) ou de ao inox ou de teflon.
151
polietileno), com um litro de capacidade. Essa alquota deve ser composta pelas amostras
contidas nas extremidades do liner. A outra alquota, correspondente parte central do liner,
deve ser mantida no mesmo, sob refrigerao (temperatura inferior a 4C). O liner deve estar
totalmente preenchido pela amostra, evitando-se a existncia de espaos vazios. As duas
alquotas devem ser devidamente identificadas, anotando-se o nmero da sondagem e a
profundidade correspondente.
Na primeira alquota deve ser realizada a medio de gases em campo, de acordo com o
seguinte procedimento:
Preencha a metade do recipiente com o solo amostrado e, imediatamente, feche o lacre.
Quebre manualmente os torres existentes (sem abrir o recipiente), agite vigorosamente a
amostra por 15 segundos e mantenha-a em repouso por cerca de 10 minutos at a medio.
No momento da medio registre a temperatura ambiente, agite novamente a amostra por
15 segundos e realize imediatamente a medio dos gases presentes no espao vazio do
recipiente, introduzindo o tubo de amostragem (sonda) do equipamento de medio no saco
plstico75 por meio de um pequeno orifcio a ser feito no mesmo, evitando tocar o solo ou as
paredes do recipiente.
Registre o maior valor observado durante a medio, o qual normalmente ocorre a
aproximadamente trinta segundos aps o incio da medio (verificar indicao contida no
manual do fabricante). Medies errticas podem ocorrer em funo de altas concentraes
de gases orgnicos ou elevada umidade. Nesta situao, alguns equipamentos analgicos
podem indicar zero imediatamente aps ter assinalado uma alta concentrao de compostos
volteis. Em situaes semelhantes, registre no caderno de campo, as anomalias
observadas.
Utilize equipamentos com detector de foto-ionizao (PID) com lmpada de 10,2 eV, ou
maior, oxidao cataltica ou ionizao em chama (FID). Siga as instrues contidas no
manual fornecido pelo fabricante para o uso, manuteno e calibrao do equipamento.
Anote os registros correspondentes calibrao.
Iniciada a medio com um determinado equipamento, o mesmo deve ser utilizado em todas
as amostras da rea investigada. Caso isto no seja possvel, substitua o equipamento
defeituoso por outro dotado do mesmo detector.
Realizada a medio de gases em todas as amostras coletadas em cada sondagem,
identifique a que apresentou a maior concentrao e envie a amostra de solo
correspondente mesma profundidade, que se encontrava mantida sob refrigerao, para
ser analisada em laboratrio. Transfira essa amostra, rapidamente, para frasco de vidro com
boca larga e tampa com vedao em teflon, mantendo-a, na medida do possvel,
indeformada, e preenchendo todo o frasco, evitando-se espaos vazios no interior do
mesmo. No caso de ser utilizado frasco do tipo headspace, preencher a metade do frasco e
lacr-lo imediatamente.
Identifique cada frasco com a localizao do ponto de sondagem, a profundidade de
amostragem e a concentrao de gases medida em campo.
75
5.3.8.2.3
152
153
5.3.8.3
Anlise do ar ambiente
Pelo vapor de solo, os solventes clorados podem chegar aos prdios construdos acima de um
foco de contaminao e sua vizinhana e, indiretamente, aos prdios a jusante (aps a
evaporao da gua subterrnea e transporte pela zona insaturada para dentro do prdio).
Com uma diluio de 1 : 100 (relao de concentrao ar ambiente : vapor de solo) podem ser
geradas, em casos isolados, concentraes insalubres para o ser humano. Essa possibilidade
dever ser verificada, e, se necessrio, os espaos internos dos prdios devero ser includos
no monitoramento. Para ambientes interiores, especialmente em pores, no h
necessariamente uma diluio como no ar externo. Todavia, nos pores tambm no h
presena constante de pessoas. Se entrarem cargas considerveis de contaminantes nos
apartamentos no trreo, a diluio ser muito maior do que nos pores.
Medies de ar ambiente so, portanto, realizadas pelos seguintes motivos:
No caso de uma suspeita justificada, os solventes clorados em ar ambiente sero
identificados e quantificados.
Levantamento da exposio dos usurios do ambiente aos solventes clorados.
Avaliao, e, se necessrio, recomendaes de remediao preventiva em relao sade.
Ensaios comprobatrios dos resultados j existentes de exames anteriores.
154
76
Vazo
Volume
100 - 500 L
100 - 150 L
10 - 20 L
155
Documentao
Alm do componente do poluente propriamente dito, devero ser determinados e protocolados
adicionalmente os seguintes parmetros:
Temperatura do ar ambiente.
Temperatura externa.
Umidade do ar no ambiente.
Umidade relativa do ar interno e externo.
Dados meteorolgicos caractersticos sobre as condies do ar externo (presso
atmosfrica e condies climticas).
Alm disso, devero ser caracterizadas no relatrio da investigao, as situaes de ventilao
mediante estimativa, ou medio da taxa de troca de ar, e a construo dever ser avaliada em
relao aos caminhos de gs, locais midos, fissuras, situao do solo.
Medies comparativas
Para a amostragem em ambientes que podem apresentar cargas de solventes clorados de
outras fontes (por exemplo, oficinas, almoxarifados de substncias lquidas, salas de artesanato
devido a solventes de esmaltes, detergentes), recomenda-se a extrao de uma amostra
paralela de outra sala no poro do prdio. Comparando os resultados de medio, pode-se
concluir quais contaminaes provm da contaminao por solventes clorados no solo, e quais
provm das substncias manuseadas no interior.
Se no houver exigncias contrrias de investigao, todas as amostragens de ar ambiente
ativas so realizadas em condies que permitem o alcance de equilbrio de concentraes das
substncias a serem analisadas:
As salas a serem analisadas devero ser ventiladas pela ltima vez no mnimo 8 horas
antes da amostragem e depois devero ser mantidas fechadas.
Nesse perodo, no mais permitido fumar nestas salas. Artigos como sprays
aromatizantes, esmalte, perfumes, desodorante ou bom-ar no podero mais ser usados.
A temperatura ambiente dever estar entre 20 e 24C de preferncia 8 horas antes da
amostragem.
Dependendo da situao pode ser importante realizar paralelamente medio do espao
interno ainda uma medio simultnea do ar externo.
Um caso especfico o levantamento de contaminaes de ar provocadas por fontes que
emitem poluentes descontinuadamente (como instalaes de limpeza com solventes
clorados - Lavagem a seco - que s operam durante o dia). Nesses casos a estratgia de
amostragem dever ser adaptada individualmente tarefa de medio.
5.3.9
156
78
A turbidez medida por equipamentos eletrnicos que possuem um fonte de luz para iluminar a amostra de gua
presente ao seu redor e uma clula fotoeltrica que mede a intensidade de luz dispersa pelas partculas num
determinado ngulo. Esta medida da intensidade de luz dispersa em uma soluo definido na qumica como
nefelometria sendo os resultados nefelomtricos medidos como unidade de turbidez nefelomtrica, (Nephelemetric
Turbidity Unit, NTU).
157
Antes da amostragem, a gua dever ser purgada at que a amostra represente as condies
da formao. Esse momento geralmente alcanado se os parmetros monitorados durante
um perodo de 5 min (perodo de 10 minutos com tempos de purga > 90 min) permanecerem
constantes dentro das tolerncias mencionadas a seguir (veja tabela 5-9). O monitoramento
dos parmetros fisico-qumicos realizado contnuamente, e, de preferncia, em uma clula de
fluxo.
A amostragem de diversos poos de monitoramento de gua subterrnea de uma rea dever
ser realizada em um tempo bastante reduzido (medio em uma data-base). Antes de cada
amostragem devero ser determinados os parmetros de campo mencionados em tabela 5-9 e
dever ser realizado um exame organolptico (colorao, turbidez, odor em casos de
solventes clorados sem avaliao do odor!- e sedimentao). Alm disso, o nvel de gua
subterrnea esttico dever ser determinado com uma exatido de um centmetro referente a
um ponto fixo e a profundidade do poo de monitoramento dever ser verificada. A gua
subterrnea purgada dever ser esgotada, de forma que a amostragem no seja influenciada.
Em caso de pouca permeabilidade ou volume do aqfero, a coluna de gua ocorrida dever
ser purgada (possivelmente vrias vezes) com posterior coleta de uma amostra da gua
subterrnea.
O uso de packers limita-se aos poos de monitoramento integralmente revestidos com filtro em
um aqfero < 20 m. As luvas de borracha instaladas acima e abaixo da bomba de imerso
(comprimento mnimo de 1 m) vedam o ponto de medio. Importante para uma amostragem
em profundidade especfica a amostragem simultnea de todas as profundidades. O limite do
uso dessa tcnica de medio com bombas de suco a profundidade de aproximadamente
8m.
Durante a amostragem devero ser evitadas influncias que possam alterar a amostra. Assim
devero ser observadas as seguintes informaes:
Amostras para a anlise de compostos volteis devero ser colocadas em frascos
headspace ou frascos de vidro marrom de 250 mL. A coleta realizada diretamente no
bypass conectado atrs do tubo de subida.
O enchimento dos recipientes de amostragem deve ser realizado com uma mangueira
conectada com dimetro pequeno (mangueira de bypass).
No enchimento de frascos sem a colocao de conservantes, a mangueira dever ser
colocada no fundo do frasco e a gua dever transbordar um pouco, antes de fechar o
frasco (frascos headspace devero ser preenchidos somente at a metade!).
Fases sobrenadantes devero ser amostradas separadamente.
Todos os equipamentos, especialmente bombas e tubos de subida, devero ser limpos
cuidadosamente com gua destilada aps cada amostragem e tambm entre os respectivos
pontos de medio de uma rea suspeita.
Os recipientes de amostra devero ser enxaguados com a gua subterrnea analisada
diversas vezes antes do enchimento, se a amostra no for conservada.
Os seguintes recipientes de amostragem so usados:
Frascos headspace ou frascos de vidro marrom de 250 mL para compostos volteis.
Frascos de vidro branco para substncias anorgnicas e orgnicas.
Frascos de vidro marrom para compostos orgnicos instveis, sensveis luz.
Frascos de PE para metais pesados.
Os frascos de vidro devero ser enchidos at a borda, sem bolhas e fechados adequadamente
no caso de anlises de componentes volteis. Frascos headspace devero ser preenchidos
somente at a metade. Para evitar uma alterao da amostra necessrio realizar uma
158
conservao de amostra com produtos qumicos no local quando se analisa metais e metais
pesados, assim como mercrio e sulfeto. O volume de amostras depende do nmero de
parmetros de anlise e dos processos analticos de enriquecimento, extrao e comprovao.
As amostras devero ser armazenadas em local escuro e refrigerado, e devero ser entregues
o mais rpido possvel (em geral no dia da amostragem 79 ) ao laboratrio (cadeia de
refrigerao). O estado de recebimento das amostras dever ser documentado.
Todas as observaes e processos durante a amostragem devero ser documentados em um
protocolo de amostragem (veja item 5.3.9.1).
O mtodo proposto pela CETESB (fonte /34/):
Mtodo Convencional
Purgar 3 vezes o volume da gua existente no interior do poo, com a finalidade de assegurar
que toda a gua que por ventura esteja estagnada no poo seja removida, possibilitando a
coleta de uma amostra representativa de gua.
Esta purga deve ser realizada de maneira uniforme, e em vazes compatveis com a
capacidade do poo em repor gua. O objetivo que este trabalho seja realizado sem causar
grande rebaixamento do nvel de gua no interior do poo, evitando o efeito cascata que pode
ocorrer na seo filtrante nesta situao e, conseqentemente, a aerao das amostras e
perda de compostos orgnicos volteis. Esta purga tambm deve ser feita de forma a evitar a
criao de fluxo turbulento na rea de recarga do poo (pr-filtro), evitando o arraste de
sedimento para o seu interior. Desta forma, equipamentos como bailer e vlvulas de p devem
ser evitados nesse procedimento.
Desde que utilizado com o cuidado necessrio, o bailer pode ser empregado na coleta de
amostras, devendo ser empregado um bailer distinto daquele eventualmente utilizado na purga.
As vlvulas de p no devem ser utilizadas na amostragem.
Purga de Baixa Vazo (Micropurga)
Neste mtodo procede-se uma purga controlada do poo, utilizando-se baixas vazes de
bombeamento, ligeiramente inferiores capacidade de recuperao do poo, causando o
mnimo de rebaixamento possvel. Durante esse procedimento, diversos parmetros qumicos
indicadores devem ser monitorados, com a finalidade de definir o momento da coleta da gua
(gua representativa da formao). Nesse procedimento deve ser utilizada necessariamente
uma clula de fluxo.
A purga concluda quando se atinge a estabilidade hidrogeoqumica, que avaliada pela
determinao sistemtica dos seguintes parmetros: temperatura, pH, condutividade
especfica, EH, oxignio dissolvido (OD) e turbidez. A tabela 5-9 apresenta os critrios de
estabilizao definidos pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos - USEPA.
79
Tabela 5-9:
159
Parmetro
pH
Temperatura
Condutividade eltrica
Potencial oxi-reduo (EH)
Turbidez
Oxignio dissolvido (OD)
Variao permitida
(fonte: EPA, 2000)
0,1 unidades
3%
10 milivolts
10% (quando a turbidez for maior
que 10 NTU)
0,3 mg/L
Variao permitida
(fonte: /32/)
0,1 unidades
0,1C
1,0 %
1 milivolts
0,2 mg/L
160
5.3.9.1
161
5.3.9.2
Frasco
recomendado
Mtodo de
preservao
Tempo mximo de
armazenagem
Volume minimo
necessrio para
anlise
Volteis
Vidro, revestido
com teflon
refrigerar, 4C
14 dias
250 ml
80
Water quality -- Sampling -- Part 3: Guidance on the preservation and handling of water samples
5.4
162
82
O detector de captura de eltron, o denominado ECD (do ingls electron capture detector) usado em
combinao com a cromatografia a gs para a comprovao de compostos halogenados.
163
Solo
gua
Se, devido extenso de uma contaminao, for necessrio utilizar vrios laboratrios, deve-se
assegurar, pelo menos, que se trabalhe conforme um mtodo padronizado, que dever ser
verificado de tempo em tempo com exames comparativos.
Ao informar os resultados das anlises deve-se abrir mo das denominaes antigas ppm e
ppb para evitar possveis mal-entendidos. Essas denominaes no indicam se os dados se
referem ao volume ou ao peso. As concentraes encontradas devero ser informadas sempre
em massa de solventes clorados por unidade de volume de gua.
As unidades de medida informadas na tabela 5-12 facilitam o seu uso.
83
Environmental Protection Agency (EPA): SW-846 Series, Test Methods for Evaluating solid Waste
Physical/Chemical Methods; 1989.
164
Medidas de peso
1 t = 1000 kg (Quilogramas)
1 kg = 1000 g (Gramas)
1 g = 1000 mg (Milligramas)
1 mg = 1000 g (Microgramas)
1 mg = 1000 ng (Nanogramas)
Informaes idnticas
mg/L = g/m = (ppm somente para gua!)
mg/L = mg/m = (ppb somente para gua!)
mg/kg = g/t = ppm
mg/kg = mg/t = ppb
ml/m= ppm (Dados em tubo detector)
ml/ m = ppb (Dados em tubo detector)
Fatores de converso
1 mg Tricloroetileno 7,7 mmol Tricloroetileno
1 mg Tetracloroetileno 6,1 mmol Tetracloroetileno
1 mg 1,1,1-Tricloroetano 7,6 mmol 1,1,1-Tricloroetano
1 mg Diclorometano 11,9 mmol Diclorometano
5.5
Conforme CETESB, fonte /34/ Deve ser emitido relatrio conciso, objetivo e conclusivo, com a
identificao e assinatura do profissional responsvel pela investigao. ... Os arquivos devem
ser compatveis com Microsoft Word e Excel e as figuras compatveis com formato jpg.
As fontes denominadas a seguir contm as definies para a elaborao de pareceres
atualmente obrigatrias para quem realiza anlises:
"Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB, So Paulo, /9/,
constante do site
http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp
"Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis" /34/,
constante do site
http://www.cetesb.sp.gov.br/Servicos/licenciamento/postos/documentos/S701.pdf
(no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis")
Em resumo, o relatrio tcnico da etapa de investigao deve incluir os elementos da tabela
5-13.
Tabela 5-13: Elementos do relatrio tcnico da etapa de investigao.
Elementos do relatrio tcnico
1.
Introduo e objetivos
2.
3.
4.
5.
6.
7.
165
Anexos:
Planta de situao
Perfis das sondagens / Perfil construtivo dos poos de monitoramento (conforme
ABNT ou DIN 4023)
Planta de situao mostrando a localizao dos pontos de amostragem e as
respectivas concentraes
Mapa potenciomtrico com a localizao dos poos de monitoramento e com a
representao das linhas de mesmo potencial hidrulico e do sentido de
escoamento da gua subterrnea
Relatrio do laboratrio: Tabelas mostrando os resultados das anlises
5.6
5.6.1
No mbito das investigaes confirmatrias devero ser obtidas, por meio de investigaes
geolgicas/hidrogeolgicas e qumico-fsicas direcionadas com poucas despesas, informaes
suficientes sobre a existncia, liberao, expanso e efeito de contaminantes. Isso facilita a
deciso de at que ponto o risco suspeitado nas informaes da investigao confirmatria
realmente existe. Em casos especficos em caso de grande urgncia, a investigao detalhada
pode ser realizada junto com a investigao confirmatria.
As contaminaes do solo devero ser delimitadas completamente tanto horizontal como
verticalmente e os focos de contaminao devero ser levantados (veja item 12.1!). Para a
estimativa de perigo deve-se levantar, alm das concentraes de contaminantes, ainda o tipo,
a quantidade e a extenso espacial do espectro de poluentes, tanto na zona saturada como
tambm na insaturada, assim como uma estimativa de desenvolvimento da contaminao ao
longo do tempo considerando o percentual de contaminantes que podem ser mobilizado e o
ambiente (prognstico de percolao de gua). Para isso so necessrias outras sondagens de
solo para obter amostras para investigaes de substncias slidas e eluatos.
A investigao detalhada dever esclarecer, alm dos contedos acima mencionados, tambm
as condies de exposio importantes para as vias de contaminao, especialmente os
percentuais mveis e os que podem ser mobilizados de poluentes importantes para as diversas
vias de contaminao (estimativa de carga). Isso abrange tambm os processos naturais de
166
reteno e degradao (atenuao natural, natural attenuation) no solo, que uma parte
integrante das condies do solo e devero ser consideradas na avaliao de risco posterior.
Se, com base nos resultados das investigaes confirmatrias, for constatado um potencial de
risco para a gua subterrnea, deve-se realizar, no mbito das investigaes detalhadas,
anlises de gua subterrnea ou anlises hidrogeolgicas mais detalhadas para a investigao
das condies de local (veja o item 5.3.9).
Aprofundando a investigao e delimitao de contaminaes de solo com solventes clorados
no mbito da investigao detalhada so usados preferencialmente pontos de medio
temporrios, e, em partes, pontos de medio estacionrios. Complementando as explicaes
no item 5.3.8.1 deve-se observar o seguinte:
Testes de extrao de vapores de solo para o levantamento de um potencial de contaminao
ou cargas de contaminao devero ser realizados aps a realizao da delimitao horizontal
e vertical da rea contaminada, sempre em pontos de medio estacionrios a serem
posicionados nos focos de contaminao constatados. Procedimentos padronizados constam
na fonte /41/.
Se, no mbito da investigao confirmatria, a suspeita da expanso de vapor do solo
contaminado for confirmada, ou se houver indcios para tal, a autoridade ( em So Paulo:
CETESB) dever decidir se necessrio realizar uma anlise do ar ambiente. Para a
verificao da via de transferncia vapor de solo - ar ambiente pode ser necessrio verificar
tambm o estado do prdio (por exemplo, por um consultor de engenharia civil). O objetivo
constatar falhas de construo ou tcnicas evidentes como fissuras no piso, paredes e
semelhantes ou juntas com vazamento nas paredes. As investigaes necessrias devero ser
realizadas pela autoridade competente ( em So Paulo: CETESB).
Os trabalhos tcnicos da investigao detalhada, em geral, no se distinguem da investigao
confirmatria. Na instalao de outros poos de monitoramento de gua subterrnea podem
ser usados sistemas mais complexos como poos em diferentes profundidades (com exceo
dos sistemas multi-nvel!), se for necessrio. A anlise de guas subterrneas nesta fase
tambm inclui o levantamento de parmetros hidrulicos (por exemplo: transmissividade,
coeficiente de armazenamento, fraturas etc.). O programa de anlise dever ser concretizado
com base nos resultados da investigao confirmatria. Se a estimativa de risco da
investigao detalhada evidenciar a necessidade de uma medida de segurana ou
saneamento, sero necessrias maiores anlises prvias como base de planejamento.
A investigao para remediao, realizada a seguir, dever gerar um estudo de viabilidade
(veja captulo 8), depois de elaborar uma concepo de uso de acordo com os objetivos da
remediao (veja captulo 7).
5.6.2
Relatrio
167
Em resumo, conforme fonte /9/, o relatrio final da etapa de investigao detalhada realizada
em uma rea contaminada deve incluir no mnimo:
Mapas geolgicos regionais e locais;
Locao das fontes de contaminao
Sees e / ou perfis geolgicos;
Importncia dos aquferos locais;
Utilizao das guas subterrneas;
Mtodos de amostragem;
Mtodos de perfurao;
Descrio do material amostrado;
Intervalos de amostragem;
Mapas e sees estratigrficas;
Sees e mapas potenciomtricos;
Tabela com os resultados de dados de nvel dgua e parmetros fsicos;
Mtodos utilizados durante a coleta de dados;
Protocolo de manejo e armazenamento das amostras coletadas;
Locao, descrio e instalao de rede de equipamentos de monitoramento;
Se tiver: delimitao do volume da fase livre / dissolvida
(resultados de anlises qumicas);
Delimitao da fase retida determinada pela amostragem de solo;
Delimitao do volume contendo gases presentes no solo;
Avaliao do avano da contaminao (monitoramento e modelagem matemtica);
Laudos das anlises e ensaios realizados;
Concentraes dos contaminantes nos meios (solos, gases no solo, gua subterrnea
aqferos importantes abaixo de edificaes em geral).
Por fim, no relatrio devero ser considerados todos os aspectos mencionados nos captulos 6
Estimativa de risco conforme a via de exposio de forma adequada (o relatrio tcnico deve
incluir todos os elementos da tabela 5-13).
5.7
168
84
ingls random walk = movimentos aleatrios, classe importante de processos estocsticos, para a modelagem
de seqncias de tempo no deterministas e a concluso de distribuies de probabilidade
169
Tabela 5-14: Lista dos dados de informao para o posterior processamento de modelos
numricos.
Primeiro grupo de dados:
Dados para a modelagem de fluxo
Permeabilidade ou transmissividade
Coeficiente de armazenamento
Recarga de guas subterrneas pela chuva
Profundidade das bases do aqfero
Adies e retiradas de gua
Fatores de vazamento e nveis de guas
Nveis de gua subterrnea definidos
(potenciais fixos)
Entradas laterais
O modelo determina, a partir dos dados informados, as alturas dos piezmetros, as velocidades
do espaamento e as concentraes de contaminantes na seqncia temporal, em ns ou
elementos do aqfero modelo. Em geral, os dados necessrios nunca esto disponveis
integralmente, de forma que as alturas de piezmetro e concentraes devero ser usados
para determinar os dados faltantes. Esse processo denominado de calibrao. Aps a
calibrao do modelo necessria uma verificao. Essa a simulao de uma situao que
no usada para a calibrao, assumindo sem alteraes o conjunto de dados completo dos
ndices de solo determinado na calibrao. Somente aps a verificao a capacidade de
previso do modelo pode ser comprovada. Essa verificao limitada. Mesmo modelos
numricos complexos representam uma forte idealizao da situao no aqfero em relao:
Ao grau de discretizao da malha.
A dimensionalidade.
Aos dados de entrada incompletos.
Ao princpio do modelo para a macrodisperso.
Quando modelos so aplicados, esse fato dever ser considerado. Os modelos fornecem
resultados em forma de mdias em comparao ao formato possivelmente bastante irregular
de migrao de uma pluma real. Alm disso, os modelos bidimensionais calculam as mdias de
concentrao pela vertical, enquanto os poos de monitoramento em geral s avanam poucos
metros no aqfero, o que limita ainda mais a comparabilidade dos resultados do modelo. Os
modelos mostram a maior eficincia na avaliao de medidas de remediao ou explorao
regionais alternativas, uma vez que evidenciam as diferentes tendncias de diferentes medidas,
mesmo com exatido relativamente baixa dos valores absolutos. H tambm a possibilidade de
se realizar previses sobre a expanso de poluentes em estimativas conservadoras
considerando a "pior hiptese (worst case), na qual as autoridades e interessados podero
orientar as medidas prticas. No planejamento de campanhas de monitoramento, os clculos
de modelos podem evitar a instalao de poos que fornecem poucas informaes,
proporcionando economias.
Com a modelagem de gua subterrnea pode-se reduzir a insegurana de uma modelagem de
transporte clssica com a considerao complementar das reaes e dos produtos de reaes.
Assim, modelos com uma diversidade grande de parmetros podem reagir de forma sensvel
seleo de determinados parmetros.
170
Dentre os softwares para elaborar modelos existentes no mercado podem ser mencionados:
Aquifem
3DFEMFAT
Femwater
Flownet/Trans
GMS
Micro-Fem
MOC
MOCDense
Modflow
Visual MODFLOW Pro
Modpath
No mais, esto disponveis os seguintes modelos multi-especies:
RT3D (Prabhakar Clement),
TBC (TransportBiochemieChemie, Eng Dr. Wolfgang Schfer)
MT3DMS (Zheng and Wang),
MIN3P (Mayer),
UG (Bastian),
RAFT (Chilakapati),
BIO3D (Schirmer).
A seleo de um modelo adequado depende das exigncias do usurio, dos dados a serem
processados e das exigncias s informaes de modelo.
No captulo VIII do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas"/9/ exigida na
seo 8300 Interpretao dos resultados uma avaliao do avano da contaminao
(monitoramento e modelagem matemtica). No mais devero ser observados conforme as
exigncias da CETESB as explicaes "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em
Postos de Combustveis" /34/. Em /34/85 exigida, na Tarefa 6, Emisso de Relatrio, que
estes devero, obrigatoriamente, ser registrados no relatrio: Mapa potenciomtrico com a
localizao dos poos de monitoramento instalados e com a representao das linhas de
mesmo potencial hidrulico e do sentido de escoamento da gua subterrnea.
Orientaes a respeito da modelagem matemtica do transporte de poluentes nas guas
subterrneas podem ser obtidas no captulo VIII, seo 8400 do "Manual de Gerenciamento de
reas Contaminadas"/9/.
85
6.1
Introduo
171
86
Risk-Based Corrective Action (RBCA), Tool Kit for Chemical Releases, Groundwater Services, Inc., 2211, Norfolk,
Suite 1000, Houston, Texas 77098-4044, USA
172
A Avaliao de Risco tem como objetivo averiguar o efeito da contaminao identificada sobre
os bens a proteger e definir a necessidade ou no de implementao de medidas de
remediao. Segundo a Poltica Nacional do Meio Ambiente (Lei 6.938/81)87, so considerados
bens a proteger:
A sade e o bem-estar da populao.
A qualidade das guas, do solo e do ar.
A fauna e a flora.
Os interesses de proteo natureza/ paisagem.
A ordenao territorial e planejamento regional e urbano.
A segurana e ordem pblica.
Como a Legislao Brasileira, no plano federal, (LEI N 6.938/81, Art 4, VII88) considera o bem
a ser protegido, devero ser verificadas nos termos da lei as vias de absoro com possvel
exposio e os usos, assim como a relevncia em cada caso individual.
Nesse contexto pode-se distinguir, partindo de uma fonte de poluentes no solo, e, dependendo
do uso, entre as seguintes diferentes vias de contaminao:
via solo homem (via direta)
via solo guas subterrneas
via solo planta de cultivo
importante a utilizao permitida conforme as leis de planejamento. Se no houver as
respectivas definies, a necessidade de proteo determinada pela caracterizao da rea
considerando o desenvolvimento previsvel. Riscos para a sade humana resultam sempre da
ingesto oral, da inalao e do contato drmico com poluentes.
Enquanto o risco maior na ingesto oral de substncias contaminadas por crianas, ele
diminui em reas industriais e comerciais, em reas de uso menos intensivo, e no caso da
inalao de poluentes somente durante o perodo de trabalho.
Podem ser distinguidos os diferentes usos do solo referente a via solo homem:
playground
reas residenciais
reas de lazer/parques
reas indstriais/comerciais
87
88
6.2
173
Bases de avaliao
89
174
6.3.1
Para a estimativa de risco das contaminaes constatadas no vapor de solo com solventes
clorados, no h valores de ensaio ou valores limite (federal / estadual) para a via de absoro
solo homem. A estimativa de risco realizada sempre segundo as explicaes do:
"Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", captulo 9000 (Avaliao de
Risco Toxicolgico a Sade Humana), CETESB.
175
6.3.2
Segundo a Lei 6.938/81 aplica-se aos bens a proteger: a sade e o bem-estar da populao; a
qualidade das guas, do solo.... A Regulamentao da Lei Federal Alem de Proteo do
Solo e de AC RLFPS (veja "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas",
seo 6510, captulo VI, em /9/) destaca, em quais casos o bem a proteger gua subterrnea
est em risco. Segundo estas explicaes, as guas subterrneas j esto em risco nos termos
da Lei 6.938/81 se em um processo no controlado a contaminao de gua subterrnea no
futuro prximo for provvel, comprometendo a segurana e ordem pblica.
Em muitos textos jurdicos e regulamentos administrativos europeus, a necessidade de
remediao no mais definida conforme valores exatos, mas em termos como probabilidade
suficiente, em tempo hbil, baixas cargas de contaminantes, concentraes elevadas de
poluentes localmente limitadas, assim como "constantemente". Sobre a questo do que
significam concretamente baixas cargas de contaminantes, concentraes elevadas de
poluentes localmente limitadas, assim como "constantemente", at o momento no h
explicaes com base cientfica. No documento especfico LAWA (Secretaria Ambiental e
Florestal da Rennia do Palatinado, Alemanha) /46/ (veja explicaes mais exatas na
pgina 177), so definidos nesse contexto conceitos como:
Concentraes elevadas de poluentes localmente limitadas (em relao dimenso da
contaminao).
Baixas cargas de contaminantes (em relao ao potencial de emisso).
"Constantemente" (em relao s emisses de poluentes constantemente baixas).
Resultados de ensaios de vapor de solo podem ser usados por meio de valores orientadores
da tabela 6-1 (fonte /43/) para uma avaliao confirmatria (veja explicaes no item 4.5.3
Expanso como fase gasosa, pgina 103) e para a estimativa de risco (considerando os
meios examinados solo e gua).
90
91
Relao lineare entre as concentraes na matriz de solo e no vapor de solo: Comparao de solventes clorados
em amostras de solo do respectivo vapor de solo de uma perfurao.
176
Tabela 6-1: Critrios de avaliao de resultados analticos de: Valores orientadores para
concentraes de hidrocarbonetos clorados alifticos no vapor do solo e no solo /43/.
Valores de Investigao Valores orientadores (Hilfswert carter de Valor de Investigao)
Solventes clorados
Unidade
Valor auxiliar 1
Valor auxiliar 2
Total de hidrocarbonetos clorados
mg/m
5
50
volteis (vapor do solo)
Total de hidrocarbonetos clorados
mg/m
1
5
volteis cancergeno (vapor do solo)
Total de hidrocarbonetos clorados
mg/kg
1
volteis (solo)
Total de hidrocarbonetos clorados
mg/kg
0,1
volteis cancergeno (solo)
Total de hidrocarbonetos clorados volteis: Diclorometano, triclorometano, tetraclormetano, 1,2-dicloroetano,
1,1,1-tricloroetano, cloreto de vinila, 1,2-cis-dicloroeteno, tricloroeteno, tetracloroteno;
Total de hidrocarbonetos clorados volteis cancergenos: Total de hidrocarbonetos clorados volteis
cancergenos / suspeito de causar cancer: Tetraclorometano (CCl4), cloroeteno, cloreto de vinila, C2H3Cl) e 1,2dicloroetano (C2H4Cl2)
Explicaes da avaliao
Concentrao de
substncias (solo) no local
da avaliao
Avaliao
Fonte /43/: Investigao e avaliao de reas contaminadas, alteraes nocivas do solo e contaminaes de
guas via de absoro solo-gua suerficial , Informativo n 3.8/1, anexo 3, Secretaria de gesto guas da
Baviera, situao: 31.10.2001
92
177
mg/m
mg/m
mg/m
Total de hidrocarbonetos
clorados volteis
(gs do solo)
0,001 0,05
0,5 1,0
1,0 10
mg/m
10 50
mg/m
>5
mg/m
> 50
mg/m
mg/m
> 100
< 0,5
Tabela 6-3: Valores orientadores para solos e para guas subterrneas no Estado de So
Paulo conforme CETESB no site:
http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf).
VALORES ORIENTADORES
Substncia
guas Subt.
-1
[gl ]
-1
Solos [mgkg ]
Interveno
Tetracloroetileno
Tricloroetileno
1,1,1 Tricloroetano
1,2 Dicloroetano
Cloreto de Vinila
Referncia
Alerta
Agrcola
APMax
Residencial
Industrial
0,10
0,10
0,01
0,5
0,05
1,0
5,0
8,0
0.5
0,1
1,0
10
20
1,0
0,2
10
30
50
2,0
0,7
Interveno
40*
70*
600**
10*
5*
*: Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para Substncias que apresentam risco sade
**: Com base no valor de interveno para solos no Cenrio Agrcola/rea de Proteo Mxima (APMax)
no estabelecido
178
20
6,5
93
Limite mnimo: O Comit Permanente "gua subterrnea e alimentao de gua" do grupo de trabalho estadual de
gua (LAWA), Alemanha, concluiu valores de concentrao para o denominado "limite mnimo" conforme a
absoro, ou seja, baseado na toxicidade humana e ecolgica. Trata-se do limite entre uma alterao baixa das
propriedades qumicas da gua subterrnea e uma contaminao nociva. A conferncia dos secretrios de meioambiente concordou com a publicao (dez. 2004). Essa recomendao substitui a teoria atual de que qualquer
transporte de substncias na gua subterrnea j constitui um dano. Em So Paulo deve-se usar para limite
mnimo o valor para Interveno (veja tabela 6-3: guas Subt.).
179
Baixa carga
[massa/tempo]
Com esse valor, as emisses calculadas para cada caso podem ser comparadas e verificadas
referente emisso via percolao:
Emisso
referente ao
caso individual
[massa/tempo]
Se a investigao provar que uma remediao seria exagerada devido s baixas cargas, a
gerao ou a existncia da poluio da gua subterrnea ser tolerada, mas, devido limitao
da carga e junto com os critrios concentraes aumentadas de poluentes localmente
limitadas, permanncia e efeito a longo prazo a sua extenso limitada. No caso de
aqferos com baixas vazes, as plumas de contaminantes, no caso de baixas taxas de
degradao dos contaminantes, no permanecero limitadas em termos de concentraes
aumentadas de poluentes localmente limitadas. Os fatores para o clculo da baixa carga
mdia, no podem ser definidas de forma padronizada. Devero ser definidas conforme s
respectivas situaes naturais. Considerando as experincias com contaminaes por
compostos clorados, uma baixa carga, calculada com uma rea de referncia de 1 km, , por
exemplo, uma grandeza praticvel. A comparao apresentada na tabela 6-5 mostra a baixa
carga calculada conforme uma rea de referncia de 1 km com uma suposta recarga de gua
subterrnea de aproximadamente 170 mm/a.
Tabela 6-5: Exemplo de clculo da baixa carga de hidrocarbonetos clorados volteis e
compostos hidrocarbonetos clorados volteis mdia (conforme /46/).
Parmetro
Limite de insignificncia =
carater de valor de
investigao (conforme
CETESB* somente existem
valores de interveno para
guas subterrneas)
Total de hidrocarbonetos
clorados volteis
20 g/L
* no site: http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf
Se houver uma contaminao de gua subterrnea, deve-se estabelecer sempre medidas para
evitar riscos. A definio do tipo, mbito e da urgncia de medidas exige uma avaliao de
proporcionalidade. O princpio da proporcionalidade das medidas a ser considerado inclui a
investigao de aplicabilidade, necessidade e adequacidade das medidas.
Na considerao da avaliao, o tamanho da contaminao da gua subterrnea um critrio
importante. Por isso, pode ser definida, conforme apresentado em /46/ uma pequena
contaminao de gua poluda. Essa definio, todavia, s vlida se o aporte de poluentes
180
pela para a gua subterrnea estiver concludo. A extenso de uma contaminao de gua
subterrnea estimada de acordo com a concentrao e o limite de insignificncia do
respectivo contaminante, assim como o volume da contaminao da gua subterrnea.
Conforme /46/, considerando a experincia prtica fala-se de contaminao de gua
subterrnea ainda pequena quando o volume contaminado no for maior que 100.000 m
(volume comparativo) e a contaminao com um poluente em mdia no for maior que 10
vezes a concentrao do limite de insignificncia (veja tabela 6-6).
Tabela 6-6:
94
limite de insignificncia
Tabela 6-7:
181
Volume da
poluio de
gua
subterrnea
10 g/l
100 g/l x
limite de insignificncia
10.000 m
100.000 m
pequeno
No pequeno
1.000.000 m
Quantidade de poluentes
pequena
20 kg
Quantidade de poluentes no
pequena
> 20 kg
95
LEI n 6.134, de 2 de junho de 1988, Art. 4: As guas subterrneas devero ter programa permanente de
preservao e conservao, visando ao seu melhor aproveitamento
7.1
182
7.2
Meta de remediao
A meta de remediao consiste na soma de todos os critrios definidos para casos individuais,
ou referentes ao bem a ser protegido ou usado, ou as exigncias de qualidade (veja captulo 6)
para o resultado de medidas de remediao (veja captulo 12), considerando, alm das
questes tcnicas, tambm as temporais (veja item 6.3.2, palavra chave durao) e
organizacionais.
Se todos os cenrios de remediao a serem avaliados (veja item 7.3) cumprirem as metas de
remediao, por exemplo, para uma medida de proteo contra riscos, deve-se levantar com a
investigao de custo-benefcio (veja captulo 9) qual cenrio apresenta o maior benefcio com
os menores custos. O resultado dever ser inequvoco e compreensvel.
Aspectos comerciais no so objeto das presentes anlises de custos benefcio.
7.3
Considerando os resultados do levantamento das condies bsicas (veja item 7.1), assim
como as tcnicas/ procedimentos de remediao disponveis e adequados, ou suas
combinaes (veja captulo 12), devero ser elaborados os cenrios de remediao possveis
de serem realizados, que podem ser aprovados e, possivelmente, sufientemente detalhados
para realizar uma licitao.
Um cenrio de remediao descreve, para a rea de remediao, uma possibilidade de
realizao de remediao referente a um processo de remediao ou uma combinao de
processos adequados, incluindo todos os servios de preparao, acompanhamento ou
subseqentes, considerando todos os bens a proteger, assim como todas as situaes do local.
Todo cenrio dever cumprir as metas de remediao, sendo compatvel em relao
construo e o processo, alm de cumprir o critrio de durabilidade.
7.3.1
183
7.3.2
Se o local estiver dividido em vrias reas de remediao, os cenrios devero ser elaborados
separadamente conforme as reas de remediao, devendo-se atentar tambm ao aspecto da
otimizao da tcnica de remediao ou logstica total de remediao. Para cada zona de
remediao devero ser elaborados diversos cenrios. Os cenrios elaborados devero ser
justificados e a estrutura modular dever ser desenhada. As respectivas concepes para o
uso posterior precisam ser consideradas.
As seguintes exigncias devero ser consideradas obrigatoriamente na elaborao dos
cenrios de remediao:
Realizao tcnica da remediao.
Tempo necessrio at o incio e a realizao da remediao.
Segurana de trabalho e proteo contra emisses.
Durao do efeito das medidas e possibilidades de monitoramento.
Observao da necessidade de autorizaes e aprovaes.
Gerao, uso e eliminao de resduos.
Necessidade e mbito de cuidados posteriores.
Possibilidades de otimizaes.
Os cenrios de remediao selecionados como adequados devero ser elaborados
extensamente, considerando todas as medidas adicionais necessrias. Aqui devero ser
apresentadas o tipo e a extenso para cada caso especfico dos:
184
estruturas especiais;
Servios principais, por exemplo: vedao da superfcie, processo de remediao no local;
Servios de construo e servios que acompanham o processo, por exemplo: segurana
do trabalho, proteo da vizinhana, captao de gua, garantia de qualidade;
Servios subseqentes, por exemplo: operao a longo prazo, consertos ou reinstalao de
acordo com a respectiva necessidade e aplicabilidade.
Se as metas de remediao puderem ser alcanadas com diferentes procedimentos
construtivos ou de processo, as opes de realizao devero ser explicadas com as suas
vantagens e desvantagens. Se for possvel tanto uma escavao de solo, acarretando em
maiores despesas de obra civil e segurana ocupacional, como tambm uma extrao de vapor
de solo, as duas opes devero ser apresentadas pelo consultor. Ele dever sugerir qual
opo dever ser aplicada no mbito do cenrio de remediao.
Para cada cenrio de remediao devero ser apresentadas as principais conseqncias para
as pessoas (funcionrios, residentes), o ambiente e as aplicaes (na rea da remediao e na
vizinhana), assim como possveis medidas para evitar ou reduzir estas. As respectivas normas
/ diretrizes para construes profundas (Ministrio de Trabalho e Emprego96), assim como as
exigncias da CETESB /9/, captulo X, seo 3.2.4., e captulo XI, seo 2.4. devero ser
observadas. Alm disso os vizinhos devero ser protegidos contra as emisses com medidas
de proteo adequadas organizacionais e tcnicas.
As meios a serem tratados (rea, massa, fluxo, carga etc.), assim como os equipamentos de
construo e as instalaes a serem utilizadas, devero ser levantadas de tal forma que uma
estimativa de custos compreensvel (veja captulo 9) possa ser elaborada. O cronograma para
as respectivas etapas de um cenrio, assim como a durao da remediao, dever ser
estimado. Se a realizao de um cenrio de remediao s for possvel depois de construes
no local (por exemplo, construo de uma rua nova ou ponte, locao de reas vizinhas ) estas
devero ser informadas com todas as vantagens e desvantagens. Se, na elaborao, foram
constatadas maiores necessidades de pesquisa e desenvolvimento, isto dever ser indicado.
Para o esclarecimento da capacidade de aprovao do cenrio devero ser realizadas as
reunies com a autoridade competente.
A investigao calculada e baseada em modelos dos cenrios de remediao necessria
especialmente em mtodos in-situ e medidas de conteno. Os cenrios de remediao
devero ser elaborados de tal forma que estes possam ser avaliados nos termos do captulo 9.
Dados inseguros e falta de informaes devero ser avaliados e mencionados de acordo com a
sua relevncia para a viabilidade da remediao e a deciso para um cenrio de remediao.
96
185
186
187
Nas explicaes dos itens 9.1 a 9.3 so apresentados os principais aspectos de:
Estimativa de custos
Avaliao no-monetria
Estimativa de eficincia de custos, comparativo de custos-benefcio e
Proporcionalidade, usando especialmente as fontes /47/ e /48/.
A anlise de custo-benefcio abrange tambm o levantamento de estimativa:
A seleo justificada do processo mais adequado para a anlise de custo-benefcio:
clculo comparativo de custos
anlise de eficcias de custos
Realizao de uma anlise custo - benefcio conforme o cenrio de remediao ou a rea de
remediao.
Interpretao conclusiva e avaliao dos resultados da anlise custo-benefcio considerando
todas as condies locais, assim como os pressupostos de forma resumida e geral.
Coordenao dos resultados da anlise de custo - benefcio com o contratante e os
participantes da investigao de remediao, inclusive a reviso conforme sugestes e
preocupaes formuladas.
9.1
Estimativa de custos
A estimativa de custos dever ser realizada para todos os cenrios de remediao realizados,
de forma que, no prximo passo, poder ser realizada a verificao de custo-benefcio (veja
esquema, figura 20). A base para a estimativa de custos so todos os servios dos cenrios de
remediao definidos como adequados.
A estimativa de custos um levantamento aproximado dos custos, baseado nos valores de
experincia. Neste caso deve-se procurar uma segurana de, no mnimo, 50 % em relao aos
custos reais de remediao. Deve-se considerar que uma alterao dos princpios de
quantidades, massas e reas, oscilaes dos preos de servios de construo e
fornecimentos, assim como o perodo de funcionamento das instalaes de limpeza podem
gerar fortes divergncias para a elaborao conclusiva de custos. A estimativa de custos
proporciona ao contratante ou autoridade competente, uma primeira viso sobre os meios
financeiros a serem aplicados. Os custos dos processos de conteno so fornecidos a longo
prazo. Para uma comparao com processos de descontaminao devero ser realizados
clculos comparativos de custos.
Os custos a serem levantados podem ser subdivididos nos seguintes temas:
Clculo de volumes e massas (por ex. volumes escavados, construo de poos, volume
dgua);
Clculo de reas (por ex. reas desmatadas);
Perodo (por ex. descontaminao de gua subterrnea e vapor do solo, medidas de
reteno de gua);
Clculo do trabalho (por ex. quantidade de pessoal, uso de equipamentos, tempo de
trabalho necessrio).
188
189
Trabalho de publicidade
190
Levantamento
Custos especficos
Levantamento
Valores para quantidade (por ex. nmero de poos),
Valores para massa (por ex. volumes de gua),
Valores de rea (por ex. impermeabilizao da superfcie)
Perodo (por ex. para limpeza da gua subterrnea)
Clculo de trabalho (por ex. mo de obra, equipamento)
Anlise de custo-benefcio
Para auxiliar as estimativas e clculos de custos foi publicado pela Secretaria de MeioAmbiente de Nordrhein-Westfalen, Alemanha, o Manual de servios de remediao de reas
contaminadas & desenvolvimento de reas (publicado no volume 20 da srie "Materiais para
remediao de reas contaminadas e proteo de solo", MALBO, veja fonte /49/), com
informaes detalhadas sobre os servios, extenso e preos (no entanto, em para o
mercado alemo).
Estimativas de custos de remediao podem ser realizadas com tabelas de clculo de
processamento de dados (por exemplo, OpenOffice Calc, MS Excel).
Muitas vezes so usadas somente estimativas de custos com definies dos limites superiores
e inferiores, ou seja, com um cenrio best case" e worst case". Essas estimativas de custos
deterministas fornecem um resultado, no qual se pode basear uma deciso. Nesse caso, as
inseguranas na estimativa de custos so testadas pela variao manual dos parmetros de
entrada. Esse mtodo permite somente respostas em relao aos cenrios best case e worst
191
9.2
Avaliao no-monetria
Para a deciso sobre a remediao tambm devero ser aplicados critrios que no podem ser
registrados monetariamente, ou s com muita dificuldade. A avaliao no-monetria inclui
critrios tcnicos e organizacionais, assim como critrios para efeitos ambientais /
compatibilidade ambiental. Os critrios a serem usados constam na tabela 9-1. Dependendo do
caso, esta lista poder ser complementada com outros critrios relevantes, e os critrios no
relevantes para o local podero ser desconsideradps.
Para a avaliao no-monetria recomenda-se o uso de uma matriz de deciso. Nesta, os
respectivos processos de remediao so avaliados em relao aos critrios no-monetrios
com um sistema de pontuao. A avaliao realizada em uma escala de nmeros ou
smbolos, deve-se observar que a avaliao no-monetria permite, na maior parte, afirmaes
qualitativas. Por isso, deve-se evitar que com uma escala de avaliao muito diferenciada uma
capacidade de medio quantitativa seja induzida. Dependendo do caso pode ser adequada
uma ponderao de respectivos critrios (com diversos multiplicadores). Essa ponderao,
todavia, dever ser realizada conforme aspectos compreensveis e no pode ter influncias
subjetivas. Dependendo do caso, um critrio tambm pode ser um critrio de excluso para um
processo. Assim, um processo de descontaminao on-site excludo se o espao para a
instalao de uma instalao de descontaminao no for suficiente no local.
Os critrios de avaliao aplicados so:
Viabilidade tcnica da remediao.
Tempo necessrio at o incio da remediao e para a execuo.
Segurana ocupacional e emisses.
Durao do efeito das medidas e possibilidades de monitoramento.
Observao da necessidade de aprovaes e esclarecimento da probabilidade de
aprovao.
97
98
levantamento de risco insuficiente e incompleto com imagem de contaminao incerta, falta da verificao da
necessidade das medidas planejadas com investigao de remediao / estudos de viabilidade
192
A escala de avaliao dever ser definida e explicada. Isso pode ser realizado da seguinte
forma:
Critrio: situao do desenvolvimento / referncias
Definio: avaliado at que ponto os processos foram tecnicamente desenvolvidos e testados na prtica.
Escala de avaliao:
Tabela 9-1:
fonte /47/).
193
Critrios tcnicos
Situao do desenvolvimento /
referncias
Segurana de operao
Disponibilidade
Consertos/ manuteno
Regulagem das oscilaes de
entrada
Compatibilidade com outras
medidas
Complexidade
Flexibilidade
Medidas de segurana do
trabalho
Capacidade de automao
Critrios organizacionais
194
Tabela 9-2: Exemplo para a avaliao de processos de remediao conforme critrios nomonetrios (conforme a fonte /47/).
Critrios no-monetrios
1 alternativa de
processo
2 alternativa de
processo
3 alternativa de
processo
+
-
+
+
0
-
0
-
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Total +
Total -
Balano
-1
Situao do desenvolvimento
Disponibilidade
Necessidade de rea
9.3
195
196
O benefcio e os custos para cada alternativa de medidas devero ser concludos considerando
o respectivo uso posterior. Depois realizada a respectiva anlise de custo-benefcio (clculo
de comparao de custos dinmico ou anlise eficincia de custos).
Destas, somente a anlise de eficincia de custos inclui aspectos de benefcios e custos, por
isso esta geralmente aplicada. Na anlise de eficincia de custos so concludas as relaes
de custo-benefcio das opes adequadas.
O benefcio quantificado levantado conforme os seguintes critrios:
Eficincia.
Efeitos.
Qualidade do terreno.
A eficincia avaliada a partir dos seguintes indicadores:
Cumprimento da meta de remediao.
Perodo de efeito.
Capacidade de monitoramento.
Recuperao.
Sustentabilidade.
Os efeitos so relevantes para o comprometimento das pessoas afetadas, o comprometimento
ambiental e a gerao de resduos. A avaliao da qualidade do terreno realizada conforme
os seguintes indicadores:
Possibilidades de uso.
Possibilidades de comercializao.
Segurana de responsabilidade.
Funo estrutural na cidade.
9.4
197
Proporcionalidade
For adequada para obter o sucesso desejado ou seja, a meta de remediao (verificao
da adequao)
e
b)
For necessria, ou seja, se no houver outro meio adequado disponvel que comprometer
menos as pessoas afetadas e a populao em geral
e
c)
10
198
O projeto detalhado da remediao tem como objetivos fornecer todos os detalhes tcnicos,
bem como um plano de ao, para as atividades de remediao. Este projeto dever ser
elaborado com base na proposta de remediao aprovada pelo rgo ambiental e de acordo
com as recomendaes por ele efetuadas.
No "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas" /9/, constante do site
http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp,
captulo XI, seo 11000,
o assunto amplamente tratado, de forma que no h necessidade de detalhar a questo aqui.
Os principais elementos so representados a seguir, como complementao.
A elaborao de um plano de remediao contm: a apresentao das metas de remediao,
as medidas de controle prprio durante a remediao e no mbito do tratamento posterior,
inclusive o monitoramento (elaborao dos dados e documentos necessrios conforme a
legislao vigente). Estes so:
1. Apresentao da situao inicial, especialmente em relao a:
A situao no local (entre outras a situao geolgica, hidrogeolgica; utilizao atual e
permitida conforme as normas de planejamento - zoneamento).
A situao de risco (resumo das investigaes em relao ao inventrio de contaminantes
conforme o tipo, a quantidade e a distribuio, as vias de exposio, bens a proteger e
necessidades de proteo).
As metas da remediao.
As decises tomadas pelas autoridades e os termos de ajustamento de conduta
especialmente em relao concepo de medidas que tm efeito para o cumprimento das
obrigaes a serem cumpridas conforme a legistao aplicvel.
Os resultados das investigaes de remediao.
2. Apresentao do texto e desenho das medidas a serem realizadas e a prova, se estas
so adequadas, especialmente no que se refere a:
O tamanho das reas sujeitas a contaminao e as reas necessrias para as medidas
previstas.
As reas do plano de remediao.
Os elementos e o processo da remediao (por exemplo, processo de construo, trabalhos
de terraplenagem como escavao, separao etc.), segurana ocupacional e medidas de
proteo contra emisses.
Os clculos especficos.
A realizao tcnica das medidas de proteo e medidas adicionais.
A necessidade de aprovao das autoridades para as medidas a serem realizadas.
199
11
200
12
12.1
Preliminares
g/L
1.400
1.200
Total de hidrocarbonetos clorados volteis
1.000
800
600
400
200
99
.0
7
09
.0
3
.0
5
09
.0
3
.0
3
09
.0
3
.0
1
09
.0
3
.9
9
09
.0
3
.9
7
09
.0
3
.9
5
09
.0
3
.9
3
09
.0
3
.9
1
09
.0
3
.8
9
09
.0
3
09
.0
3
.8
7
geralmente em combinao com processos pneumticos convencionais (aspiraes de vapor de solo com
compressores de canal lateral)
201
Os principais motivos para o tailing so conhecidos com base na experincia das ltimas duas
dcadas. As informaes mais importantes so resumidas a seguir (fonte /51/; veja fonte /56/):
A hidrosolubilidade dos solventes clorados mais usuais relativamente baixa, com valores
entre 150 mg/l e 1.500 mg/l (ou seja, a inteno de remediar uma contaminao com
quantidades relevantes de fase livre de solventes clorados com medidas de bombeamento e
tratamento na fonte primria, acarretar muito provavelmente, o risco de fracasso).
Os solventes clorados possuem, devido sua alta densidade, a baixa viscosidade
cinemtica e a baixa tenso de superfcie um alto potencial de migrao na direo vertical
como fase pesada. Isso faz com que na zona saturada os solventes clorados sejam
acumulados especialmente nas partes dos aqfero de granulao mais fina. Essas partes
de granulao mais fina no so acessveis ou so pouco acessveis para os processos
advectivos induzidos por medidas de bombeamento e tratamento.
Os solventes clorados so fortemente ligados ao material de aqfero com efeito de soro.
Estes materiais nos aqferos so: material orgnico minerais de argila, cidos hmicos,
assim como xidos e hidrxidos de ferro e mangans. A desoro ocorre em condies de
desequilbrio e exige perodos bastante longos (maiores informaes veja fonte /53/).
Os solventes clorados so de difcil biodegradabilidade, e s biodegradveis em condies
ambientais especficas (veja fonte /56/).
O fato de que, mesmo aps uma remediao constante, com altos custos para o responsvel,
no ocorrerem redues de emisses na rea contaminada, mas, no mximo, uma conteno
muito cara, tem outros motivos. Estes geralmente devem-se investigao insuficiente de uma
contaminao. Assim gerada uma imagem pouco clara da contaminao. Nessa base de
dados incompleta posteriormente planejada e realizada a remediao, que, aps anos e
dcadas, no leva ao sucesso desejado ou esperado. Investigaes complementares caras e
novos investimentos geralmente se tornam necessrios para obter o sucesso de remediao.
Os motivos para esse processo no eficiente desde a constatao da contaminao at a
remediao fracassada, com despesas adicionais, podem ser resumidos da seguinte forma:
O responsvel pela investigao (contratante) na fase do levantamento teve uma atitude
muito comercial (processo de licitao orientado no preo, mas no no benefcio.
Conseqncia: O resultado do levantamento histrico possui uma densidade de dados muito
baixa e a posterior delimitao vertical e horizontal da contaminao incompleta, falta
balano de massa de poluentes / modelagem de guas subterrneas / comportamento de
migrao, falta de prognsticos de emisses confiveis das vias de exposio, etc.);
No realizao de determinadas etapas de investigao (conforme o lema economia de
tempo = dinheiro: provoca uma base de dados incompleta / imagem da contaminao
incompleta e concluses errneas em todas as demais decises);
Falta de convico do consultor perante o contratante em relao a um procedimento
eficiente ou falta de aceitao do contratante das sugestes do consultor para um
procedimento eficiente;
Falta de conhecimentos / conhecimentos tcnicos do consultor para a realizao de medidas
de investigao ou aplicao de alternativas tcnicas mais econmicas ao invs das
solues padro nas medidas de remediao;
Falta de verificao da eficincia das medidas planejadas, investigao de remediao /
estudo de viabilidade insuficiente, incio muito rpido das medidas de remediao (provoca
em geral uma remediao ineficiente).
Falta de recursos financeiros do contratante.
Falta de verificao dos demais componentes a serem integrados: eficincia de custos,
capacidade de financiamento, aprovao, provocao da aceitao pblica.
202
12.2
12.2.1 Encapsulao
No pode ser aplicada com sucesso nos solventes clorados devido s suas propriedades
fsicas
Informaes gerais
203
204
Material reativo
Processo / efeito
Situao de
desenvolvimento
Solventes
clorados
ferro
desalogenao redutiva
abitica
desalogenao redutiva
abitica
laboratrio
DCM, fenis
clorados
desalogenao redutiva
abitica
laboratrio
tambm PCB,
DCM, fenis
clorados
desalogenao redutiva
abitica
laboratrio
desalogenao redutiva
abitica
laboratrio
ferro(II)porfirina
degradao
laboratrio
ditionito
degradao
laboratrio
especialmente
PCE
carvo ativado
soro
laboratrio, piloto
especialmente
PCA, TCA
zelita
soro
laboratrio
especialmente
PCE
silicatos modificados
soro
laboratrio
especialmente
TCE, tetracloreto
de carbono
organobentonita
soro
laboratrio
especialmente
TCE
microorganismos
degradao microbiana
campo, laboratrio
ferro + bactrias
metanotrficas
degradao microbiana
abitica, desalogenao
redutiva abitica +
degradao microbiana
laboratrio
zelita + bactrias
metanotrficas
soro + degradao
microbiana
laboratrio
especialmente
TCE
12.2.2.2
205
A tcnica de barreiras reativas foi introduzida nos Estados Unidos no final dos anos oitenta e no
incio dos anos noventa. A aplicao de ferro elementar para a desalogenizao de solventes
clorados foi desenvolvida posteriormente, alcanando maturidade para aplicao em poucos
anos, sendo implementada sucessivamente em projetos de campo piloto e em escala completa
(full-scale). Todas as construes de barreiras reativas conhecidas at o momento foram
construdas nos Estados Unidos e no oeste europeu (no oeste europeu especialmente na Gr
Bretanha, na Dinamarca, na Frana e na Alemanha). O nmero total de todos os projetos de
campo conhecido de mundialmente aproximadamente 80-100 aplicaes100.
100
206
Para aplicar os sistemas reativos com sucesso, estes dependem mais de determinados
pressupostos e condies do que as medidas de bombeamento e tratamento. As principais
condies prvias e exigncias so:
Acessibilidade de uma camada pouco permevel at uma profundidade de
aproximadamente 25 m abaixo da superfcie, na qual o sistema vertical possa ser includo;
Poucas variaes da direo de fluxo da gua subterrnea / do nvel de gua subterrnea;
Com modelagens deve-se garantir que o fluxo no passe por baixo ou por cima de sistemas
verticais;
Considerando o espectro dos solventes clorados, deve-se garantir que todas as substncias
dos solventes clorados possam ser eliminadas at os valores de sada permitidos. Como
componentes mais crticos consideramos cis-1,2-DCE e cloreto de vinila;
No planejamento dos sistemas, devido distribuio tridimensional geralmente irregular dos
solventes clorados no aqfero, as partes de aqferos com vias de migrao predestinadas
de solventes clorados devero ser conhecidas (vias com carga mxima), para que o sistema
possa ser devidamente dimensionado.
A funo a longo prazo do sistema reativo dever ser garantida.
A necessidade de espao para a instalao do sistema dever ser garantida.
No caso de barreiras reativas que j nos primeiros anos de funcionamento no apresentam o
desempenho esperado, foram identificados os seguintes problemas:
Os parmetros de influncia foram levantados incompletamente e/ou insuficientemente
Modelagens incorretas ou insuficientes
Realizao incorreta da construo
Ocorrncias imprevistas com efeito direto ao regime de guas subterrneas (aumento
drstico do nvel de gua subterrnea devido a enchentes, etc.)
Algumas limitaes das barreiras reativas incluem:
Utilizao do solo ( necessria uma rea considervel para implantao);
Tipo de contaminantes presentes na gua subterrnea;
Velocidade da gua subterrnea (velocidades altas podem fazer com que o contaminante
no tenha o tempo de residncia adequado para ser tratado; enquanto que velocidades
baixas podem causar uma sobrelevao na pluma se a parede de tratamento ou o portal so
estreitos, fazendo com que o contaminante passe pelos lados ou por baixo do sistema
implantado, por exemplo);
Concentraes extremamente altas de contaminantes, que podem fazer com que o
tratamento seja insuficiente;
Prazo de remediao (tecnologias passivas geralmente resultam em perodos muito longos
para se atingir os objetivos de remediao);
Tamanho da pluma (se uma pluma tem uma rea muito extensa ou migrou verticalmente
alm de 35 metros de profundidade, os custos tornam-se inviveis para uso de barreiras
reativas).
Para sitios com baixas condutividades hidrulicas, as barreiras reativas devem ser instaladas
usando-se o sistema de trincheira e portal, que pode evitar os problemas de sobrelevao que
causam o fluxo lateral ou por baixo da barreira.
12.2.2.4
207
208
101
Barreiras reativas (PRBs Permeable Reactive Barriers, Reactive Walls, Barreiras Reativas Permeveis,
vollflchig durchstrmte Reinigungswnde (continuous reactive barriers, CRB)
12.2.3.2
209
12.2.3.3
Trincheira e reator
210
211
212
A realizao da MNA o resultado de uma avaliao individual, que pode ser regulada apenas
de forma bastante limitada por processos padronizados. Os parmetros chave decisivos so a
situao de risco (em relao a bens a proteger concretos), os grupos de contaminantes
(mobilidade, toxicidade, degradabilidade) e as situaes no local (por exemplo, hidrogeologia,
hidroqumica, uso atual e planejado). A deciso de se realizar a MNA em um determinado local
dever ser preparada com o processamento de dados conhecidos ou possivelmente dados
levantados adicionalmente. Esse processamento ou apresentao dos fatos dever ser
realizado em comum acordo entre o responsvel e pela autoridade competente, orientando-se
em critrios de deciso pr-definidos (veja captulo 8 e 9). Para tanto, deve-se verificar, se:
H riscos para outros bens a proteger
A durao prevista para a MNA aceitvel
A carga de contaminantes est sendo reduzida a longo prazo
Ocorre uma expanso espacial da pluma de contaminantes
A MNA um mtodo mais moderado em relao s medidas de remediao
Uma remediao da fonte de contaminao possvel com meios mais razoveis.
A apresentao destes critrios de deciso permite aos participantes a avaliao de processos
que reduzem contaminantes no local e a tomada de uma deciso compreensvel da realizao
da MNA. A MNA pode, em princpio, ser uma alternativa, na maioria dos casos, porm, ser
considerada um complemento s medidas de remediao. A deciso da realizao da MNA
dever ser realizada em fases. O resultado destas anlises dever ser includo no plano da
MNA. Este contm, alm da apresentao dos critrios de deciso ainda dados sobre o futuro
monitoramento de processos NA. Se o desenvolvimento da contaminao divergir da previso,
dever existir um cenrio para o caso de reincidncia.
Com base nos critrios que seguem deve-se verificar, na tomada de deciso, se, e, em quais
condies, a NA pode ser considerada nos termos de preveno contra perigos.
1. Perigo para outros bens a proteger
Da contaminao de gua subterrnea no podem partir perigos para outros bens a
proteger, que no possam ser eliminados com medidas simples (por exemplo, medidas de
proteo e conteno).
2. Durao
Processos NA podem ser considerados se for aceitvel que uma contaminao de guas
subterrneas existente permanea por um perodo prognosticado e previsvel. Um perodo
geral, conforme o entendimento dos autores, no pode atualmente ser definido. O perodo
aceitvel depende, por exemplo, dos objetivos econmicos da gua subterrnea (veja
Cap. 4.2), da deciso a ser tomada pela autoridade competente, dependendo do caso, e,
tambm, dos interesses econmicos do proprietrio do terreno.
3. Reduo contnua da carga
O efeito dos processos NA dever provocar uma reduo constante da carga de todos os
contaminantes, inclusive os metablitos txicos e persistentes para que possa ser
considerada uma proteo contra os riscos, independente de medidas de remediao
adicionais (veja critrio 6 "Remediao da fonte de poluentes"). Esse critrio exclui os
processos no-destrutivos como, por exemplo, diluio, quando se trata da aceitao da
MNA.
213
214
Se, no mbito da investigao preliminar, for constatado previamente que a ENA pode ser
considerada como medida em potencial deve-se realizar uma avaliao prvia durante a
investigao preliminar, at que ponto processo NA so importantes em cada caso, para
considerar as informaes na investigao detalhada. Antes de um levantamento mais
detalhado da localizao, devero ser esclarecidas e definidas sempre as seguintes condies:
Exigncias para a investigao detalhada do local (fonte, pluma, hidrogeologia,
hidrogeoqumica, hidrulica de gua subterrnea, veja item 12.2.4!)
Concepes e mtodos de investigao e sistemtica de avalio
Exigncias de comprovao na eficincia dos processos NA (veja item 12.2.4!)
Metas de qualidade e remediao para a fonte e a pluma (por exemplo, valores de meta
para os pontos de medio e um determinado tempo)
Exigncias para um modelo de prognstico, as condies a serem consideradas
adicionalmente, e os princpios de worst case para uma modelagem (por exemplo, aqfero
virtual)
Exigncias para um programa de monitoramento concreto (tipo de investigaes, pontos de
medio).
12.3
Como processos de remediao in-situ so considerados os processos com ajuda dos quais as
substncias de risco existentes no solo so tratadas sem movimentar as massas de solo de
forma fsica, qumica ou biolgica, para remover estas do solo, neutraliz-las e evitar a sua
expanso.
As seguintes explicaes baseiam-se nas fontes /45/, /62/ e /65/ complementando estas com
outras informaes.
Quando se usa o mtodo de extrao de vapores do solo 102 (veja figura 25) os poluentes
volteis so eliminados do solo aplicando-se um vcuo, e extraindo o ar. Se o poluente estiver
no solo no somente na fase gasosa, mas tambm na fase lquida, a extrao interfere no
equilbrio das fases, gerando uma formao corrente da fase gasosa na zona saturada. O
vapor de solo contaminado tratado aps a extrao. Para isso h especialmente os
processos de adsoro (carvo ativado).
102
Procedimento pneumtico
215
216
Proteo do vapor em Pa
> 1.500
> 50
< 50
217
218
Medidas de apoio
Para melhorar a eficincia de processos pneumticos, assim como para a ampliao do
espectro de aplicao, so descritos, entre outros, os seguintes processos, que na prtica so
usados muito raramente:
Aplicao de energia trmica (veja itens 12.3.1.3, 12.3.1.4 e 12.3.1.5)
Processos pneumticos podem inserir, com medidas adicionais, energia para aumentar a
presso do vapor. Isso pode ser realizado da seguinte forma:
Injeo de ar quente/vapor (tecnologia como SVE, injeo adicional; thermally enhanced soil
vapor103 extraction)
Uso de microondas
Uso de ondas de rdio
Esses processos esto ainda parcialmente em estgio de teste. Eles exigem uma grande
quantidade de energia e so bastante caros.
Introduo de energia mecnica (processo geoshock) (veja item 12.3.1.7)
O processo geoshock baseia-se na aplicao de energia mecnica e a mobilizao de
contaminantes causada por esta.
Descompactao com injeo de ar comprimido (veja item 12.3.1.3)
Se o solo for muito compactado pode ser usada a injeo de ar comprimido para
descompactao e criao de um sistema de poros secundrios permevel (USEPA, 1992). O
processo foi at o momento pouco usado. Deve-se observar efeitos negativos no
intencionados, por exemplo, deslocamento lateral da carga. Esse processo tambm pode
apresentar efeitos no intencionados nas propriedades mecnicas do solo.
12.3.1.2
Extrao do vapor de solo com WRVP ou de DSV no caso de solos pouco permeveis
Extrao de vapor de solo com bombas a vcuo de anel lquido (WRVP) ou de compactadores
rotativos de deslocamento (DSV) podem ser usados em solos de baixa permeabilidade (por
exemplo, nos solos laterticos como no Brasil).
12.3.1.3
A extrao de vapor de solo com apoio trmico (TUBA) com injeo de vapor (ar)
103
219
12.3.1.4
Processos trmicos com fontes de calor fixas (por exemplo, processo THERIS)
Nas reas de baixa permeabilidade, composio heterognea ou alta saturao de gua (solos
argilosos-siltosos, aterros, etc.), a extrao de solo convencional (fria) no eficiente. Para a
reduo do tempo de remediao ou uma descontaminao homognea de todo o solo nessas
condies difceis pode ser utilizado se as reas contaminadas no forem muito extensas
um processo de aquecimento por conduo trmica, aquecimento por meio de fontes trmicas
fixas (veja fonte /9/ e /66/104 e /67/). Neste mtodo o calor fornecido por meio de poos de ao
(poos trmicos) ou por uma manta trmica que cobre a superfcie do solo (veja figura 27). A
manta usada onde a contaminao no solo for rasa, enquanto os poos de ao so usados
para as contaminaes mais profundas. O tempo da descontaminao de solo e guas
subterrneas mediante processos trmicos depende de trs principais fatores, que variam de
rea para rea:
a) Tipos e quantidades dos compostos qumicos presentes
b) Tamanho e profundidade da rea contaminada
c) Tipo de solo e condies presentes
O aquecimento uniforme, que em todos os demais processos no pode ser garantido, obtido
especialmente com a otimizao da alocao das lanas de aquecimento e sua geometria.
104
220
12.3.1.5
12.3.1.6
105
106
esta tecnologias aplica-se especialmente aos contaminantes inorgnicos, incluindo contaminantes radioactivos
221
Figura 28: Lavagem do solo in situ, soil flushing, lavagem com tensoativos: Injeo / lavagem
e reinjeo (recarga artificial); 1: Foco de contaminao; 2: Pluma; 3: Poo de extrao; 4:
Filtro; 5: Aditivos; 6: Bomba; 7: Irrigao (infiltrao).
12.3.1.7
222
12.3.2.1
108
110
no caso de teores de ferro acima de 3 mg/l a eliminao do ferro via de regra necessria para os seguintes processos:
adsoro de carvo ativado, stripping, adsoro de resina e extrao lquida-lquida
223
Infomaes mais detalhadas a respeito do mtodo pump and treat podem ser obtidas no
"Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", na seo 10000, Captulo X Investigao para remediao /9/.
Figura 29: Esquema do mtodo de bombeamento e tratamento
usado para a eliminao de solventes clorados. Com a retirada de
gua subterrnea com poos e drenagens construdo um cone de
rebaixamento para o qual a gua subterrnea contaminada migra
para ser tratada aps o bombeamento (instalao de stripper etc.).
12.3.2.2
As seguintes explicaes sobre a remediao microbiolgica in-situ esto baseadas nas fontes
/9/ e /70/.
A biorremediao consiste na transformao ou destruio de contaminantes orgnicos por
decomposio biolgica, pela ao de microrganismos de ocorrncia natural no solo (bactrias,
fungos e protozorios). Estes microrganismos so capazes de biodegradar poluentes txicos,
para obteno de energia (alimento), em substncias como dixido de carbono, gua, sais
minerais e gases (metano e sulfeto). Dentre os compostos biodegradveis incluem-se os
hidrocarbonetos derivados do petrleo, os preservantes de madeira (creosoto e
pentaclorofenol), os solventes halogenados e as pesticidas. O contaminante funciona como
fonte de carbono para os microrganismos, sendo necessrio o fornecimento de nutrientes como
nitrognio e fsforo, bem como um agente oxidante, que funcione como receptor de eltrons,
alm de outros nutrientes especficos para cada contaminante. Os microorganismos esto
presentes na natureza em todos os locais, nos solos, em guas subterrneas, e nos oceanos,
sendo parte integrante dos processos naturais de detoxificao.
A biorremediao compreende duas tcnicas: bioestimulao e bioaumentao.
A bioestimulao a tcnica de biorremediao em que o crescimento dos microorganismos
naturais, autctones ou nativos da comunidade do local contaminado, estimulado por prticas
que incluem a introduo de: oxignio, nutrientes, substncias para correo do pH do meio e
receptores de eltrons especficos para a degradao da contaminao. Os microorganismos
autctones ou nativos so aqueles pertencentes s espcies nativas de regies biogeogrficas,
onde participam de funes reprodutivas, ciclo de nutrientes e fluxo de energia. Quanto maior a
populao de microrganismos que degradam o contaminante dentro da rea de remediao,
mais rpido e mais eficiente ser o processo de biorremediao.
224
Processo de biorremediao
Em condies ambientais propcias as bactrias crescem e se proliferam. A metabolizao
microbiana a base para o crescimento.
Reaes degradativas (catablicas) provocam, entre outras, a formao de energia de
reduo equivalente e componentes para a sntese de novas clulas.
Reaes biosintticas (anablicas) unem os componentes, consumindo energia e
equivalentes de reduo, formando novas clulas.
Para que esse metabolismo possa ocorrer, necessrio que as seguintes substncias
sejam disponibilizadas na combinao adequada:
- doadores de eltrons,
- receptores de eltrons,
- fontes de carbonetos,
- fontes de energia,
- gua,
- nutrientes.
Tipos de degradao
Tipo I (metabolismo produtivo):
Bactrias utilizam contaminantes como substrato primrio (fonte para energia, carbonatos e
doadores de eltrons). Os contaminantes so decompostos por enzimas especficas
(bactrias crescem s custas de contaminantes). Geralmente ocorre uma mineralizao.
Tipo II (aplicao secundria do substrato):
Se o substrato primrio tiver uma concentrao muito baixa: no h mais decomposio
(crescimento / energia obtida no suficiente). Se a energia obtida for muito pouca para
garantir o crescimento e a manuteno, a populao pode morrer (antes de uma reduo
significante de poluentes). Por isso necessrio para o crescimento das bactrias: a
disponibilizao de substrato primrio concentrado em quantidade suficiente (denominao:
substrato auxiliar)
Tipo III (Co-metabolismo):
Se na natureza no houver enzimas especficas para a decomposio de contaminantes, a
degradao tambm poder ocorrer mediante co-metabolismo. O substrato propriamente
dito e o contaminante devero apresentar semelhanas. Enzimas catablicas transformam
contaminantes em uma reao altrusta (uma vez que o organismo transformador no obtm
vantagens com essa reao, h a necessidade de um substrato primrio para um
crescimento). O co-metabolismo permite, via de regra, somente uma transformao, e no
uma mineralizao. Pode, no entanto, ser uma parte da reao de mineralizao. O
cometabolismo tem um papel importante na degradao de solventes clorados.
Tipo IV (transformaes radicais):
Especialmente os fungos, mas tambm as bactrias, possuem enzimas que introduzem
reaes radicais, normalmente grupos hidroxila nos substratos. Os metablitos formados
podem ser degradados por outras bactrias mediante reaes especficas de enzimas.
Entre os metablitos podem ocorrer, em concentraes baixas, os denominados produtos
dead-end (ligaes que no podem mais ser degradadas por organismos). A possibilidade de
formao de metablitos txicos no pode ser excluda em condies no propcias. Isso pode
provocar o aumento da toxicidade de uma contaminao.
225
O fator crtico para definir se a biorremediao a tecnologia mais apropriada para o local
contaminado a biodegradabilidade do contaminante. A tabela 12-4 mostra um resumo dos
principais contaminantes e respectiva susceptibilidade para biorremediao.
Tabela 12-4: Susceptibilidade de contaminantes para biorremediao /9/.
Classe de
Contaminantes
Frequncia de
Occorrncia
Evidncia de Sucesso
Limitaes
Altamente clorados
(PCE, TCE)
Muito frequente
Cometabolizado em
Forma de Fase Livre
condies anaerbicas e Densa (DNAPL)
aerbicas em casos
especficos
levemente clorados
(Cloreto de Vinila - VC)
Muito frequente
Biorremediao
aerbica em condies
especficas e
cometabolizado em
condies anaerbicas
226
12.3.2.3
12.3.2.4
227
O processo tornou-se conhecido na Alemanha no incio da dcada de 80, e foi aplicado nas
contaminaes de guas subterrneas por solventes clorados. O stripping in-situ (ingls air
sparging, veja figura 30) caracterizado pela ventilao da zona saturada com ar fresco. Com
lanas de injeo, ou perfuraes de injeo, os compressores injetam ar na rea de gua
subterrnea contaminada. O ar desloca a gua dos poros. O ar pode migrar para a superfcie
da gua subterrnea em forma de bolhas, ou podem se formar diversos espaos ocos
compridos, que permanecem constantes desde o ponto de sada do ar at a superfcie da gua
subterrnea. Nesse caso, ocorrer um ajuste de equilbrio entre os espaos repletos de gs e a
fase menos mvel (fase lquida, substncias dissolvidas, substncias adsorvidas na fase
solida), carregando o ar, que sobe.
Com o constante fornecimento de ar fresco, a zona saturada ventilada, reduzindo a
concentrao de poluentes. Para evitar que a fase gasosa contaminada, que chegou na zona
saturada, possa passar descontroladamente para outras reas da zona saturada, ou para a
atmosfera, a realizao de uma medida adequada de extrao de vapor de solo necessria.
Para a aplicao bem sucedida do in-situ-striping (air sparging) valem as seguintes condies:
As exigncias acima mencionadas para a estrutura do solo devero ser garantidas
A distribuio espacial das contaminaes de solventes clorados na zona insaturada e
saturada dever ser conhecida mediante investigaes prvias fundamentadas
As partes de solo fortemente contaminadas com solventes clorados devero ser alcanveis
com as injees de ar
Naturalmente, a injeo de ar na zona saturada provoca processos de oxidao. As
respectivas reaes devero ser consideradas e avaliadas.
228
12.3.2.5
111
12.3.2.6
229
12.3.2.7
230
O processo amplia o uso do mtodo TUBA (TUBA, veja item 12.3.1.3) para a zona saturada,
especialmente na franja capilar.
Com a extrao trmica do vapor de solo podem ser eliminados poluentes de volatilidade
mdia. O processo pode ser aplicado de forma mais eficiente nos solos de baixa
permeabilidade e o tempo de remediao usual pode ser consideravelmente reduzido.
12.3.2.8
231
12.3.2.10
232
Com o uso de substncias ativas na superfcie (por exemplo, tensoativos, tambm chamados
de surfactantes) ocorre uma reduo da tenso de superfcie ou uma tenso das reas limites
dos contaminantes. Isso melhora a capacidade de fluxo hidrulica e a captabilidade das partes
existentes como fase livre. Alm do efeito fsico das substncias introduzidas tambm
procurado o incentivo da degradao microbiana das contaminaes restantes.
As explicaes a seguir baseiam-se principalmente na fonte /66/.
Os tensoativos causam, por um lado, uma mobilidade mais alta das fases de solventes
clorados e por outro, uma solubilidade muito maior dos solventes clorados. Na aplicao, a
eliminao dos solventes clorados em um poo de remediao pde ser aumentada pelo fator
5 a 100. Isso reduz o tempo de remediao e os custos totais de remediao. Por outro lado,
em caso de realizao incorreta, podero ser mobilizadas fases de solventes clorados que
migram verticalmente.
Uma aplicao bem sucedida ocorre quando:
a distribuio das contaminaes de solventes clorados na zona insaturada e saturada for
exatamente conhecida devido s investigaes preliminares fundamentadas;
os focos de contaminao com solventes clorados puderem ser acessados pelos
tensoativos infiltrados;
o sistema de remediao for hidraulicamente controlado de tal forma que a descida das
fases de solventes clorados possa ser excluda;
as respectivas exigncias para a estrutura do solo forem cumpridas (sem heterogeneidades
ou com heterogeneidades controlveis das rochas, etc.).
Antes das infiltraes de tensoativos, deve-se verificar se as instalaes de tratamento usadas
para a remediao de bombeamento e tratamento pode eliminar as concentraes elevadas de
solventes clorados na gua bruta. Na maioria dos casos necessrio o aumento das
instalaes ou a substituio por grande instalaes, ou outros processos. Uma boa soluo
para tratar altos teores de solventes o processo de extrao lquido-lquido (mtodo MPPE).
As experincias at o momento mostram que, em algumas semanas ou meses, grandes
quantidades de solventes clorados podem ser eliminadas do subsolo. A principal questo se
os solventes clorados podem ser eliminados quase que completamente do subsolo com as
lavagens de tensoativos. Se ainda houver percentuais considerveis, o risco de que os valores
de remediao acordados com as autoridades no podero ser alcanados aumenta, apesar
da mobilizao de solventes clorados, e podem fazer-se necessrias outras medidas de
bombeamento e tratamento.
12.3.2.11
233
113
em pases de idioma ingls o processo denominado RNIP (Reactive Nano-scale Iron Particles)
234
Vantagens do processo
Os poluentes so eliminados no local da contaminao, de forma que no h mobilizao de
poluentes e no h transferncia para outros meios.
A degradao 100 % efetiva. No h enriquecimento de produtos de decomposio
clorados (por exemplo, cloreto de vinila).
O sucesso da remediao inicia-se aps poucas semanas.
A rea livre de instalaes de remediao e pode ser usada durante o perodo de
remediao.
Focos de poluentes que no foram alcanados podem ser eliminados com degradao
microbiolgica devido ao meio de reduo.
No precisam ser realizadas escavaes de solo nem bombeamento de gua subterrnea
contaminada com as respetivas desvantagens de segurana ocupacional e destinao.
No so geradas quantidades residuais, ou quantidades residuais somente muito baixas (s
vezes material da perfurao)
Ao contrrio dos mtodos alternativos, o nanoferro reage com sensibilidade menor aos
parmetros de ambiente como pH, Eh, nutrientes, etc.
Desvantagens do processo
A alta reatividade do nano-ferro por tempo limitado.
12.3.2.12
Lavagem de microemulso
12.3.2.13
235
236
Tabela 12-5: Quadro da adequao dos respectivos oxidantes em relao aos contaminantes
mais freqentes; = baixa eficincia 0 = mdia eficincia + = alta eficincia (fonte /74/ : Xpert
Design and Diagnostics LLC, USA).
Contaminante
Permanganato
MN04
Persulfato
S2 0 8
Persulfato
(ativado)
Cloroeteno
Tetraclorocarboneto
Cloretano
0/+
BTEX
Fenis
PAK
MTBE
PCB
Hidrocarbonetos
minerais
de
leos
114
Fentons
Oznio
/0
/0
/0
0/+
0/+
0/ +
/0
0/+
/0
114
12.3.2.14
237
238
12.4
239
13
As seguintes explicaes sobre a otimizao de remediao baseia-se nas fontes /62/ e /76/.
Para verificar se as remediaes de gua subterrnea foram realizadas de forma otimizada,
devero ser analisados os seguintes critrios:
A concentrao predominante;
Capacidade de dimensionamento [m/h];
Vazo efetiva no ltimo ano [m/a];
Desempenho/ capacidade [%];
Concentrao atual de entrada/ sada de contaminantes [g/l];
Tempo de operao da instalao at o momento [a];
Total de poluentes elminados no ano de operao atual [kg/a].
Custos de investimento [R$];
240
241
As informaes valem para o seguinte exemplo: quantidade de extrao de gua subterrnea: 10 m/h;
Concentrao de tetracloroeteno: 5.000 g/l e uma desferrizao / desmanganizao no necessria
14
115
deve-se, no entanto, considerar que devido composio distinta das guas subterrneas os custos podem
divergir consideravelmente.
15
Anexo
15.1
Lista de tabelas
242
Pgina
Tabela 1-1:
Tabela 1-2:
Tabela 1-3:
13
Tabela 1-4:
Uma pequena seleo de compostos com cloro encontrados na natureza (fonte: /4/).
14
Tabela 1-5:Representantes dos hidrocarbonetos clorados com o nome geralmente usado, os sinnimos usuais
e as frmulas.
9
9
15
Tabela 1-6:
16
Tabela 1-7:
18
Tabela 1-8:Valores de orientao especficos dos estados para parmetros orgnicos na descarga de gua
contaminada em guas superficiais e instalaes de esgotos pblicos conforme /10/,
Baviera / Alemanha.
27
Tabela 1-9:
29
Tabela 1-10:
30
Tabela 1-11:
33
Tabela 1-12:
Valor Limiar Limite (fonte: /15/), mxima concentrao permitida no local de trabalho
(Alemanha) e Diretrizes Recomendadas para a Exposio Ocupacional para os Solventes
Clorados (com base em um mdia aferida no tempo de 8 horas).
35
Tabela 1-13:
36
Tabela 1-14:
36
Tabela 1-15:
37
Tabela 2-1:
Valores de odor (fonte: /8/) em comparao ao valor IPVS Imediatamente Perigoso Vida
e Sade (IDHL Immediately Dangerous to Health and Life).
41
Tabela 2-2:
42
Tabela 2-3:
43
Tabela 2-4:
54
Tabela 2-5:
59
Tabela 2-6:Concentraes mximas para diclorometano, triclorometano e cloroetano para o uso de um filtro de
gs, tipo de filtro AX (por exemplo conforme DIN EN 371).
62
Tabela 2-7:
65
Tabela 3-1:
72
Tabela 3-2:
73
Tabela 4-1:
79
Tabela 4-2:
85
243
Tabela 4-3:
92
Tabela 4-4:
95
Tabela 4-5:
97
Tabela 4-6:
99
Tabela 4-7:
102
Tabela 5-1:
111
Tabela 5-2:
119
Tabela 5-3:
119
Tabela 5-4:
120
Tabela 5-5:
133
Tabela 5-6:
Equipamento padro para a coleta de amostras de vapor do solo para determinar VOCs
conforme E DIN ISO 10381-7 (2004).
137
Tabela 5-7:
146
154
Tabela 5-9:
159
Tabela 5-10:
Tabela 5-11:Comparao do objeto, norma, ttulo e tcnica de anlise conforme a tcnica atual.
161
163
Tabela 5-12:
164
Tabela 5-13:
164
Tabela 5-14: Lista dos dados de informao para o posterior processamento de modelos numricos.
169
Tabela 6-1:
176
Tabela 6-2:
177
Tabela 6-3:
177
Tabela 6-4:
178
Tabela 6-5:
179
Tabela 6-6:
180
Tabela 6-7:
181
181
Tabela 9-1:
Critrios no monetrios para obter uma deciso da remediao (conforme a fonte /47/).
193
Tabela 9-2:
194
Tabela 12-1:
204
Tabela 12-2: Lista para a aplicabilidade da remediao do vapor do solo dependendo da presso de vapor
especfica da substncia /65/.
216
Tabela 12-3:
216
Tabela 12-4:
225
244
Tabela 12-5:
236
Tabela 13-1:
241
Tabela 15-1:
244
15.2
1.
2.
Verband der Chemischen Industrie e.V. (VCI), Mainzer Landstrae 55, 60329 Frankfurt am Main,
Alemanha, 11/2005
3.
4.
5.
Dr. Stupp Consulting GmbH, Hauptstrae 206, 51465 Bergisch Gladbach; http://www.dscweb.de/; u.a.
Stupp, H. D. & Schmidt, T.: Verhalten von DNAPL im Untergrund unter besonderer Bercksichtigung
der LCKW. Altlastenspektrum, 6/2000 (Teil 1) und 1/2001 (Teil 2), 2000
6.
7.
8.
9.
10.
Einleitung kontaminierter Wsser Hinweise zur Einleitung von Wasser mit Restbelastungen an
Schadstoffen in oberirdische Gewsser und ffentliche Abwasseranlagen , Merkblatt Nr. 4.5/15,
Bayerisches Landesamt fr Wasserwirtschaft, Alemanha (Stand: 25.07.2005)
11.
12.
13.
Ministrio dos Transportes, Esplanada dos Ministrios, Bloco "R", 70.044-900 - Braslia/DF;
http://www.transportes.gov.br/
14.
Ministrio do Trabalho, Esplanada dos Ministrios, Bloco F - CEP: 70059-900, Braslia DF,
http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/default.asp,
http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_15.pdf
Fonte
N
245
15.
Guia de Seleo de Respiradores, 2005, 3M, Via Anhanguera, km 110, 13181-900 - Sumar SP,
www.3M.com.br
16.
Industrielle Reinigungstechnik, Drr Ecoclean GmbH, Mhlenstrae 12, 70794 Filderstadt, Germany,
www.durr-ecoclean.com
17.
Grn, R. (1999): Reinigen und Vorbehandeln Stand und Perspektiven. In: Galvanotechnik, 90. Jg.,
1999, Heft 7, S. 1836-1844
18.
Huber, V. (2001): kologische Bewertung von Reinigungsprozessen in der Oberflchentechnik Mglichkeiten zum Einsatz integrierter Umweltschutztechnologien, Dresdner Beitrge zur Lehre der
Betrieblichen Umweltkonomie, Technische Universitt Dresden, Hrsg.: Krause, W. / Gnther, E. /
Schulze, L., ISSN 1611-9185
19.
20.
Dr. A. Leisewitz; Dr. W.Schwarz, Perspektiven der Chlorchemie Recycling und Ersatz chlorhaltiger
Lsemittel in der Metallindustrie: Potential und Grenzen, UTECH Berlin 1995, 3. Seminar
21.
Ma, H.; Wu, K. Y; Ton, C. D. Setting information priorities for emediation decisions at a contamiuatedgroundwater site. Chemosphere, v. 46, p. 75-81, 2002
22.
ATSDR Agency for Toxic Substances and Disease Registry (agency of the U.S. Department of
Health and Human Services), 1992
23.
Briggs, G. G., 1981: Theoretical and Experimental Relationships between Soil Adsorption, OctanolWater Partition Coefficients, Water Solubilities, Bioconcentration Factors, and the Parachor. J. Agric.
Food Chem., 29, 1050-1059 (Am.Chem.Soc.)
24.
25.
26.
Freedman / Gossett, 1998; Fogel/McCarty, 1987; in: Natrlicher und forcierter mikrobieller in situAbbau von CKW am Beispiel der Fallstudie Pintsch, Hanau - Thomas Held; altlasten spektrum 6/96
27.
28.
29.
30.
Scholz-Muramatsu, H. & Flemming H.-C.: Unter welchen Milieu-Bedingungen erfolgt ein Abbau
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N
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2005; Das "Leistungsbuch Altlasten & Flchenentwicklung" (MALBO Band20) ist als Pdf-File unter
folgender Adresse abrufbar:
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Stupp, H.D. (2000): Grundwassersanierung von LCKW-Schden durch Pump and Treat oder Reaktive
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Anexo 1:
Anexo 1
Manual de gerenciamento de reas contaminadas, Governo do Estado de So Paulo, Secretaria de Estado do Meio Ambiente CETESB Cia. de Tecnologia de Saneamento Ambiental
Deutsche Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit (GTZ) GmbH, 16.08.2001, atualizado 10/2001, 10/2003 e 12/2004
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO1_Prot_solo.doc
Anexo 2
Folha-N:
Local:
Amostrage
m
Incio:
Final:
Data:
Vcuo:
o
Horrio
Temperatura [ C]
Presso atmosfrica
[hPa]
Tempo
de bom- Equilibrio
Local de
Profundi
Profundi
beamen- de CO2
amostrage Denomina dada
dade da Recipient to antes atingido?
m/
o da
sondage
e (2)
amostra
da asim / no
Sondagem amostra
m
mostragem [m]
(event.
(1)
[m]
gem
Valor)
[min]
Umidade do ar [%]
Vazo
[l/min]
(4)
Durao
do bombeVolume
amento / Mtodo
amostrad
(3)
Tempo de
o [ml]
amostragem [min]
J:\0648_PPP_GTZ_NDB_NP_BSH\PPP\Arquivos_Peter_Jaffe\8001_ANEXO2_Prot_vapor_solo.doc
Observaes
Anexo 3:
Anexo 3
Projeto, Local:
Denominao da amostra
Data da amostragem
Temperatura do ar
Horrio
C
Tempo
Presso atmosfrica
mbar
Equipamento:
[ ] Equipamento funcionando
[ ] Equipamento no funcionando
Informaes de Campo:
Amostra vapor
Dimetro
Velocidade do fluxo
Vazo
Presso / Vcuo
Umidade
Aps filtro
mm
m/s
m/h
mbar
% umidade
relativa
C
C
%
Temperatura
Ponto de orvalho
Teor de oxignio
mm
m/s
m/h
mbar
% umidade
relativa
C
C
%
Equipamento de amostragem:
Recipiente
[ ] Headspace
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO3_Prot_BL_teste_extrac_vapor.doc
Anexo 4:
Anexo 4
N do Projeto
Local
Ponto de amostragem (Latitude , Longitude / disposio ...)
Data
Hora
Documentao / Tcnico(s)
N da amostra
Equipamento de bomba
amostragem
Sob superfice [
Sub superfice [
]
]
mangeira
Profundidade da amostragem
(m sub boca do poo)
Revestimento
Diferena boca do
poo (extremidade
superior do tubo) /
nvel do terreno
{tampo aberto!}
Especificao da amostragem
Frasco
Condutividade constante:
Profundidade do
poo (m sub boca do
poo)
(extremidade
inferior
do poo)
] sim [
] no
Colorao
Odor
Evoluo dos parmetros durante bombemento (tempo em minutos depois do incio do bombeamento)
depois [
] min
depois [
] min depois [
] min durante amostragem
Temperatura [ C]
Condutividade [S/cm]
Teor de oxignio [mg/l]
pH
Potential redox
Mtodo de preservao
Tempo no dia da amostragem (temperatura {atmosfera}, chuva, etc.)
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO4_Prot_BL_agua.doc
Anexo 5
Anexo 5:
2007
semana
Setembro 2007
36
37
Outubro 2007
38
39
40
41
Novembro 2007
42
43
44
45
46
Dezembro 2007
47
48
49
50
51
52
Implementao de sistemas de remediao: Por exemplo medidas pneumticas (extrao de vapor do solo contaminado) e
medidas hidrulicas (unidade para tratamento da gua subterrnea), monitoramento
Desmobilizao de todas
as instalaes e
equipamentos
... Acompanhamento Tcnico: Controle de todas os servios referentes Remediao, Coordenao, Documentao / Relatrio Final; Controle de Qualidade ..
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO5_Prot_BL_cronograma_DINA3.doc