c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Universidade Federal de Pernambuco

Centro de Tecnologia e Geocincias
Departamento de Engenharia Qumica
Curso de Qumica Industrial
APOSTILA DA DISCIPLINA DE QUMICA ANALTICA

NDICE
x


01- Tratamento dos dados / Qumica Analtica .........................................................

02- Mtodos gravimtricos (Gravimetria) ..................................................................
03- Mtodos volumtricos (Volumetria) ....................................................... .............
04- Reviso/ Qumica das solues aquosas ...........................................................
05- Clculos de equlibrios para sistemas complexos ............................................
06- Titulaes de precipitao ...................................................................................
07- Curvas de titulao para sistemas cido / base simples ..................................
08- Aplicaes de titulaes de neutralizao ................... ......................................
09- Titulaes complexomtricas ..............................................................................
10- Equlibrio de oxi-reduo e teoria eletroqumica ........................................... ....
11- Titulaes de oxi-reduo / Teoria ......................................................................
12- Titulaes de oxi-reduo / Aplicaes ..............................................................
13- Esquema de separao de Ctions .....................................................................
14- A Balana Analtica ..............................................................................................
LISTAS (Exerccios) ..................... ...............................................................................
PRTICAS ....................................................................................................................

5
11
16
19
26
31
38
46
52
59
61
65
71
72
75
93

AG ENDA

BIBLIOGR AFI A

SKOOG, DA, WEST, D AND OLLER, F, Fundamentals of Analytical Chemistry
Saunders Colle
e xublishin
, 5a ed, 

CRISTIAN, GD, Analytical Chemistry, ohn Wiley & Sons, 4a ed, 

OHLWEILER, OT Qumica Analtica Quantitativa Livros Tcnicos e Cientficos editora,
a
 ed, , vol e 
5
BACCAN, N, ANDRADE , C, GODINHO, OES BARONE, S Qumica Analtica
Quantitativa elementar Ed
ard Blcher, a ed


cc


c 
cc
c

c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

01 - TRATAMENTO DOS DADOS / QUMICA ANALTICA

Qumica Analtica Y separao, identificao e determinao das quantidades relativas dos
componentes que constituem uma amostra

Anlise Y qualitativa e quantitativa

u



 
 








Quanti Y  medies:
xeso ou volume da amostra
Aps completa a an lise Y determinao de al
uma quantidade
espcie

a quantidade da

De acordo com esta medida final:

todos Gravimtricos

todos Volumtricos

todos Eletroanalticos

todos Espectroscpicos

ETAPAS DE UMA ANLISE QUANTITATIVA

1.

Seleo do mtodoY

2.

Amostra
em

3.

xreparao da amostra Y
Slidos (moa
em, homo
enizar, estocar)
xode absorver / dessorver H O
Seca
em
edio da umidade

4.

Solubilizao das amostras

5.

Eliminao de interferncias

6.

Completando a an lise Y edio de uma propriedade fsica ;
que se relacione de

uma forma reprodutvel com a concentrao da espcie
Calibrao: Funo que relaciona ;
com C

7.

C lculos dos resultados e estimativas da confiabilidade

experincia e intuio
exatido x custo

TRATAMENTO DOS DADOS

A medida de uma quantidade fsica envolve:

o sistema material em estudo

o instrumental

o observador





Dados que no se conhece sua confiabilidade no tem si
nificado

MDIA E MEDIANA

Mdia:






cc


c 
cc
c

c

c
Mediana: resultado em torno do qual todos os outros esto i
ualmente distribudos
se n mpar Y valor central
se n par Y mdia do par central
ex:

,4

,5

,

Anotaes e Observaes:

,

mediana:

,





X

,

PRECISO
Concordncia entre  ou mais medidas realizadas da mesma maneira
xode ser expresso:

desvio padro

varincia

desvio padro relativo

faixa

desvio padro da mdia
DESVIO PADRO (AMOSTRAL) E VARINCIA

M

M 

s Y mesma unidade dos dados

varincia = s
DESVIO PADRO RELATIVO (RSD)



s= Y




coeficiente de varincia (cv )

] 

2 ] w

] 

2 ] w

FAIXA DE VARIAO



M
 
 

a

EXATIDO
Quo perto a medida, ou srie de medidas, est no valor aceitvel
ERRO ABSOLUTO

M

G Y valor aceit vel

ERRO RELATIVO

M

c




cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

II
III
IV

I exato e preciso
IV erro
rosseiro

II preciso e ineexato

III impreciso e inexato

TIPOS DE ERROS

Indeterminados ou aleatrios: fazem com que os resultados flutuem ao acaso Y so

refletidos na preciso dos dados

Determinados ou sistemticos: mdia da srie difere do valor aceit vel

Grosseiros: ocorrem ocasionalmente Y so altos (+ ou
) Y levam s anomalias

Erros Determinados

Fonte definida, que, em princpio, pode ser identificada (e portanto eliminado ou

corri
ido)

Car ter unidirecional Y sistem ticos

Fontes de Erros Determinados

Instrumentais Y Li
ados a imperfeies nos aparelhos, vidrarias, rea
entes, etc Y

xodem ser eliminados por calibrao

Mtodo Y So difceis de detectar (mais srio dos ) Y ex: copreciptao de

impurezas, reaes lentas e reaes paralelas interferentes

Operacionais Y Relacionados com o analista Y ex: perdas de material e seca
em

incompleta da amostra

Efeito dos Erros Determinados nos Resultados

1. Constantes Y Independe do valor da quantidade medida

ex: usando
se uma quantidade fixa de um rea
ente que possui uma substncia interferente
Excesso de rea
ente para virar o indicador
2.

Proporcionais
ex: xresena de interferentes na amostra Concentrao errada da soluo padro usada na
calibrao
Deteco dos Erros Determinados

1.

Instrumentais Y Calibrao

2.

Operacionais Y Cuidado e autodisciplina

3.

Mtodo Y

A) An lise de amostras padro

Sintticas

xadres internacionais
B) Comparao com um mtodo padro
C) xrovas em branco
D) Variao da quantidade da amostra


cc


c 
cc
c

Xc

Anotaes e Observaes:

Erros Grosseiros

aioria Y operacional Y falta de cuidado, inexperincia

ex: C lculos errados, trasnposio de nmeros, derramar soluo, usar a escala errada (
afeta todos os resultados )
Erros Indeterminados

Sequncia das inmeras vari veis incontrol veis que existem associadas a qualquer
medida

Efeito: resultados de medidas repetidas, flutuam de maneira aleatria

Se
uem uma distribuio normal ou
aussiana

TRATAMENTO ESTATSTICO DOS ERROS ALEATRIOS

Estatstica Y probabilidades
xopulao Y o conjunto de todos os valores possveis de uma dada situao
O alvo de qualquer investi
ao experimental a populao

Amostra Y uma parte da populao, normalmente selecionada com o objetivo de se

fazer inferncias acerca da populao

MDIAS E DESVIOS
Amostral

Populacional







M

M

G 



DESVIO PADRO DA MDIA

A incerteza no c lculo de s diminui medida que N aumenta

Quando N  
s Y

c

ESTIMATIVA CONJUNTA DE s (s )

 
2

 
 
OOO
 

 
 



Ex:

c


cc


c 
cc
c

   m    m  

 2 ]


Anotaes e Observaes:

sc = 0,10
REGISTRO DE DADOS ANALTICOS
Incluir informao sobre a CONFIABILIDADE

Apresentar os limites de confiana ( ou 5%)

Apresentar o desvio padro ou coeficiente de variao (expressar N)

Conveno dos al
arismos si
nificativos
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS ( AS )

Os al
arismos si
nificativos so todos os d
itos certos e o

d
ito incerto

30,24 ml ( bureta de 5 ml com
raduao , ml )

certos (3 0 e 2) incerto (4 )
ZEROS:

Cercados de outros d
itos Y Al
arismo si
nificativo ( AS )
,7 Y  AS

Servindo apenas para localizar o ponto decimal Y No AS
,7 Y  AS

Zeros terminais
 Y quantos AS ? Y dvida
Notao cientfica Y ,  5 Y 5AS
Clculo com algarismos significativos
I) Somas e diferenas: retem
se o nmero de casas decimais = no de casas decimais do no
com menor no de casas decimais
ex: ,4 + , + 7, = ,7 = ,7
II) Multiplicao e Diviso: a incerteza relativa do resultado deve ser da mesma ordem do
que a do componente com maior incerteza relativa
ex:

 








incerteza relativa:


 


 





 







 


0,96



III) Logs e antilogs

(III ) O lo
de um nmero deve ter tantos d
itos direita do ponto decimal quantos forem
os AS do nmero ori
inal
(III) No antilo
de um nmero deve
se reter tantos d
itos quantos d
itos existirem direita
do ponto decimal do nmero ori
inal
ex: lo
4, x 5 =
4,7
4 AS
4 AS
ex: antilo
,5 =  x  (

d
ito )


cc


c 
cc
c

c

c
ARREDONDAMENTOS

Anotaes e Observaes:

ltimo AS 5 Y arredondamento para o prximo maior nmero

ltimo AS  5 Y mantido
ex:
,47 = ,5
,4 = ,4
ltimo AS = 5 Y par
ex:
,5 = ,
,75 = ,
,55 = ,

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

02 - GRAVIMETRIA

todos de xrecipitao
todos de Volatilizao

Frmula Emprica (F.E.) Y Relao entre o n de tomos de um composto qumico

Frmula Qumica (FQ) Y Especfica o n de tomos na molcula
Ex:CH2 O Y FE e FQ do formaldedo
FE c actico (CH4O),
licose (CH  O)

Frmula olecularY D a informao sobre a estrutura do composto

Ex: CH5OH (FQ YCHO )

xeso olecularY xeso em
ramas (
) de

mol da substncia

FORAS DE xESAGE
Fe (III) + NH4 OH Y FeO xHO
( 
C)
Fe2 O3

(II) + (NH 4)HxO4 ;NH Y NH4
xO4 HO
( C)
Mg2 P2 O7
Requisitos para formas de pesagem:
) Composio perfeitamente definida
) No deve ser hi
roscpio
) xrecipitado convertido na forma de pesa
em a temperaturas relativamente baixas
Forma de pesa
em suporte temperaturas altas
4) Fator
ravimtrico alto
CLCULOS EM GRAVIMETRIA
% A = (peso de A / peso da amostra) x
F = (o que se quer / o que se tem) x (a / b)
Ex: obtive ,
de 
 xO7
Amostra ,5

Quero o resultado em x

 ]

x
x
x

  x

w x ] X

]
X

X
] X



 ] w


Ex: pesei em FeO

Quero em FeO4

  a
 

  a
 

 
 



Exerccio: uma mistura contendo apenas FeCl e AlCl pesa 5,5
 Os cloretos so
convertidos em hidrxidos e levados i
nio, resultando em AlO e FeO A mistura de
xidos pesa ,
 Calcule o % de Fe e Al na mistura ori
inal

Exerccio: A elevadas temperaturas, NaHCO convertido quantitativamente em NaCO
 NaHCO(s) Y Na CO(s) + CO(
) + HO(
)
A i
nio de ,5
de uma amostra contendo NaHCO e impurezas no vol teis
resultou num resduo pesando ,

Calcule o % de impurezas na amostra


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

PROPRIEDADES DOS PRECIPITADOS E AGENTES PRECIPITANTES

Rea
ente deve ser seletivo e produzir um slido que:
) Solubilidade baixa
) Facilmente filtr vel e lav vel livre de contaminantes
) No seja reativo e tenha composio conhecida aps seca
em ou i
nio

xrecipitados Cristalinos
Cristais individuais bem desenvolvidos
xartculas densas que sedimentam rapidamente
Facilmente filtr veis
No se contaminam facilmente

Suspenses Coloidais
xartculas pequenas (d =
 a
4mm)
No decantam facilmente
No so retidas em papel de filtro comum

Tamanho das xartculas

Composio qumica
Condies do meio
Temperatura
Concentrao dos rea
entes
Velocidade de adio dos rea
entes
Solubilidade no meio

SUPERSATURAO RELAT IVA



M


QY Concentrao do soluto a qualquer instante

SY Solubilidade de equilbrio
SR alta Y ppt Coloidal
SR baixa Y ppt Cristalino
CONTROLE EXPERIMENTAL DO TAMANHO DAS PAR TCULAS:
xara minimizar a SR:


T altas ( S  )


Solues diludas ( Q )


Adio lenta do rea
ente precipitante com a
itao (Q )


Controle do pH do meio quando a solubilidade do ppt afetada por esta vari vel Ex:
oxalato de c lcio

precipitao em meio cido onde S alta

reduo da acidez por adio de NH4OH remove quantitativamente o
ppt


Quando S muito baixaY (Q
S) sempre altoYppt coloidal
Ex: Hidrxidos [Fe(III), Al, Cr(II)], sulfitos de metais pesados

!"c
#
$c
 !"c



%$c

!"c&"c
'
c

AB Y Curva de solubilidade

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

MECANISMO DE FORMAO DE PPT

ucleao x Crescimento de cristais



 


c

cc

SR
PRECIPITADOS COLOIDAIS

Coagulao ou aglomeraoY massa no cristalina filtr vel que facilmente decanta






K+
H+

H+

  

 
x  


m

Cristal






m








m









m



)
)

Contribui para a coa
ulao:

Aquecimento por um curto tempo com a
itaoY diminui a adsorso
Aumento da concentrao de eletrlitosY reduz o volume da soluo para neutralizar a
partcula

Peptizao: colide coa
ulado reverte ao seu estado ori
inal disperso

Lavagem dos ppts. com gua: remove o eletrlitoY aumenta o volume da camada de
ons contr riosY restabelece as foras repulsivas

Lavagem com eletrlito voltil:

lavado com HNO (dil)

m

remoo do HNO por aquecimento

Tratamento prtico dos precipitados coloidais

xrecipitao quente, com a
itao e adio de eletrlito


Repouso em contato com a soluo me ( di
esto )


Lava
em com eletrlito vol til
COPRECIPITAO

Compostos normalmente solveis so carre
ados junto com o precipitado

I
Adsoro Superficial
II
Formao de Cristais istos
III
Ocluso


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

I - Adsoro Superficial

ContaminantesY on adsorvido + on da camada contr ria


Y





NO
na camada contr ria






 
 

 

 




!&(c)c

c

Para minimizar a adsoro:

Di
esto
Lava
em com eletrlito vol til
Reprecipitao

Fe+ + NH4OH (exc) Y FeOH

adsorve OH
(prim)

Zn, Cd, n ( ons contr rios )

II - Formao de Cristais Mistos

J




 

 



Ex: 
NH4 xO4

K+
bastante nociva



 
 


KxO4

Este tipo de contaminao aumenta quando aumenta



 
 


  



Solues:


Remover contaminante


Escolher outro rea
ente

III - Ocluso


 

;
 
  

 

 

EX:


 

1) Excesso Ba++
++
Adsoro prim ria: Ba
ons contr rios: Cl

2) Adio de mais Na2 SO4

Se Vcresc alta (substcias pouco solveis ) Y no h troca completaY contaminao

com BaCl

SoluoY di
esto; reprecipitao

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Erros de Coprecipitao
1.

Quando o contaminante:
No um composto do on determinado Y ( + )


Ex: A
Cl adsorve A
NO , na determinao de Cl 

Contm o on a ser determinado Y ( + ou - )

Ex: BaSO4 ( determinao de Ba); ocluso de outros sais de Ba


Ba(Cl) Y ( ) Y menor x que o BaSO4


Ba(NO) Y ( + ) Y maior x que o BaSO4

Precipitao em Soluo Homognea

 


 

 
 


 
!  
 





 







  

SRY mantida em nveis baixos

Ex1: Gerao de OH(NH)CO +  HO Y CO + NH4 + +  OHFe(III) e Al(III)

xpts mais densos, mais facilmente filtr vel, mais puro (menor rea superficial)
Ex2: Gerao de SO42HSONH + HNOY H+ + SO42- + NO + HO
Ba
Uma Viso Crtica dos Mtodos Gravimtricos


Lento em termos de ti e tf
Tempo de operador Ymoderado
No h calibrao e padronizao
Eficiente para analisar poucas amostras

SENSITIVIDADE E EXATIDO
No sofre limitao do instrumento ( balana )
limitada por:
xerdas por solubilidade
Erros de coprecipitao
xerdas mecnicas do ppt (s usado p/ concentrao , % )
xara concentrao , % mtodo mais exato

OBS: amostras muito complexas Yexatido compar vel com outros mtodos

ESPECIFICIDADE
No so especficos, mas seletivos Y ppts com
rupos de ons

EQUIPAMENTOS
Simples, baratos, f ceis de obter e manter

Reagentes Precipitantes Orgnicos

VANTAGENS:


uitos so bastante insolveisY precipitao quantitativa


xeso equivalente elevado com respeito espcie Y sensibilidade


Al
uns so bastante seletivos Seletividade pode, em al
uns casos, ser
melhorada ajustando fatores como pH


A maioria dos ppts possui natureza fsica favor vel filtrao e a lava
em
DESVANTAGENS


Solubilidade dos rea
entes or
nicos em meio aquoso limitada


uitos ppts no fornecem formas de pesa
em satisfatria
Exemplos:
8-hidroxiquinolina Y 
, Zn, Al
Solubilidade varia de c tion para c tion e depende do pH
Dimetilglioxima Y xd ( cida); Ni (alcalina)


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

03 - VOLUMETRIA
Soluo Padro: Rea
ente de concentrao conhecida
Ponto de equivalncia: xonto da titulao onde a quantidade do titulante adicionado
quimicamente equivalente a quantidade de analito na amostra
Titulao de retorno: Adiciona
se um excesso de soluo padro ao analito e este excesso
titulado com uma  soluo padro
xonto de equivalncia x xonto final
xonto de equivalncia

Terico
xode ser estimado observando
se al
uma mudana fsica
associada condio de equivalncia

xonto Final Y o sinal desta mudana

Erro titulomtrico Y Devido a inadequao da mudana fsica e da nossa habilidade de
observ
la
Indicador Y Substncia complementar adicionada para detectar o ponto final
PADRES PRIMRIOS
Composto altamente purificado
Requisitos:
) Alta xureza;
) Estabilidade em relao ao ar ;
) Ausncia de
ua de hidratao;
4) Facilmente disponveis e de baixo custo;
5) Razoavelmente solvel no meio da titulao;
) xeso molecular razo vel (minimizar erros de pesa
em )
Alternativa: xadro secund rio
SOLUO PADRO
Propriedades Desejveis:
) Ser est vel;
) Rea
ir rapidamente com o analito;
) Rea
ir mais ou menos completamente com o analito;
4) Rea
ir seletivamente com o analito e que esta reao possa ser descrita por uma
equao balanceada simples
Mtodos para Estabeler sua Concentrao:
1)
2)

c

Direto
xesar padro prim rio Y Dissolver Y Completar o volume em balo volumtrico
Por Padronizao
A soluo a ser padronizada deve ser titulada com:
(a) quantidade pesada de padro prim rio;
(b) quantidade pesada de padro secund rio(*);
(c) Um volume medido de outra soluo padro(*)
c 


 


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Concentrao de Solues
olaridade e Normalidade




 







 

N = m / PM

neq = m / PEq
PEq - depende da reao

Peso Equivalente
1)

Reaes cido / base

xE a quantidade da substncia que fornece ou consome
a) KOH, HCl
x = xEq
b) Ba( OH ) 
x /  = xEq
Ba( OH )  + H+
Y
Ba++ + H O
Reaes de oxidao / reduo
xE aquele que diretamente ou indiretamente produz ou consome
EXExLO I:
(+)
(+7)
(+4)
(+)




+
+
5CO4 +  nO4 + H
Y
CO +  n +  H O
n: (+7)
( + )  nox = 5
xEq ( nO4
) = x/ 5

mol de H 

2)

mol de letrons

EXExLO II:
(+7)
(+4)
nO(s) + 4 OH

nO4
+ e
+ OH
Y
n: ( +7)
(+ )  nox = 
xeq ( nO4
) = x / 
3)

Reaes de precipitao e formao de complexos

xE aquele que rea
e ou consome:
mol do c tion ( se este univalente )
/ mol do c tion ( se este divalente )
/ mol do c tion ( se este trivalente )

EXExLO III:
AlCl + A
+

Al+ +  A
Cl

xEq ( AlCl ) = x / 
EXExLO IV : Descreva a separao de 5,l de uma soluo , N de NaCO a
partir do slido padro prim rio, assumindo que a soluo ser usada para titulaes cuja
reao qumica :
CO 
+ H+ Y
HO + CO
x (NaCO ) = 5,
xeso equivalente (Na CO ) =
N=



 

neq =






, x 5 = neq = ,5

m = neq x xEq = ,5 x




= ,5


Dissolve
se ,5
e dilui
se em balo volumtrico para 5,l

OBS: Se ,  ,

 = n / V( l) z n = , x 5 = ,5
m = ,5 x x = 5,

n = m / x

Molaridade analtica ou total ( conc formal )Yn total de um soluto em l de soluo(C )

Molaridade de equilbrio ou das espcies(conc molar) Y Expressa a conc molar de uma
espcie particular que existe na soluo em equilbrio (

 )


cc


c 
cc
c Xc

c
EXExLO V : Calcule a concentrao analtica de equilbrio de uma soluo aquosa
contendo 5 m
cidotricloroactico, CLCOOH (  = ,4 ) em ,ml de soluo O
cido dissocia
se 7% em H O 

Anotaes e Observaes:

Outras Formas de Expressar Concentraes



Densidade: d = m / V ( K
/ l )



xartes por milho e por bilho:

C ( ppm ) =


    

   

x 

c ( ppb ) Y

Se o solvente HO e a sol bem diluda ( d = , m
/ ml )

C ( ppm ) =




     
   

xercenta
em:
%p/p=


   

 
 

%p/v=

%v/v=


    
  

 
 

Rea
entes aquosos comerciais Y p / p

4

Ttulo:
Define a conc da soluo em termos de massa ( m
) de al
umas espcies que
equivalente a ml de soluo
EX: KCrO7 com ttulo 5, m
FeO ml 

EXExLO VI : Descreva a preparao de ml de HCl a partir do rea
ente comercial

concentrado ( 7% HCl e d = ,  )
=n/v
:
n =  x , = , moles
N = m / x : m = , x ,5 HCl puro
7 %

Em peso
7














, x ,5














x

x=





X

= 5, 
de rea
ente comercial

d=m/v
: V = m / d : v = 5,  / ,  = 5, ml
5, ml do cido comercial devem ser tomados e diludos para ml
EXExLO VII 4: Uma amostra de ,4
de minrio de ferro foi dissolvido em cido O
ferro foi ento reduzido para Fe+ e titulado com 47, ml de KnO4 ,4  Calcule o
resultado desta an lise em termos de :
a) % Fe ( x = 55,47 )
b) % Fe O4 ( x =  ,54 )
A reao do analito com o rea
ente :
n+ + 5 Fe+ + 4 HO
nO4
+ 5 Fe+ + H+ Y
EXExLO VIII 5 Idem ao Exemplo 4 s que a concentrao do KnO4 ,  N
EXExLO IX  ,4755
de uma amostra contendo ( NH4)CO4 e compostos inertes foi
dissolvido em HO e alcalinizada com KOH que converte o NH4 + em NH O NH liberado foi
destilado em 5,ml de H SO4 ,55 O excesso de H SO4 foi retrotitulado com
, ml de NaOH ,  4 Calcule:
a) % N (x = 4,7 )
b) % ( NH4) CO4 ( x = 4, )

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

04 REVISO / QUMICA DAS SOLU ES AQUOSAS

Eletrlitos Y substncias que se dissolvem em
ua para produzir ons livres suficientes
para aumentar si
nificativamente a condutividade eltrica do meio
Eletrlitos fortes Y Ionizam
se completamente
Eletrlitos fracos Y Ionizam
se parcialmente

cidos e Bases (Bronsted & Lowry) Y J




 

"

 



 


uitos solventes so doadores ou aceptores de prtons

NH

 

"

 



Base
HO

HO

NH4

cido 
+

OH

cido

HNO

Base

cido 

HO+

Base 
NO

cido

Base 

ua Y solvente ANFIxRTICO

Outros Y etanol, etanol, cido actico anidro

NH

CHOH

Base

cido 

CHOH +

HNO

Base

cido 

NH4

cido
=

CH OH+

Base 
+

cido

HO+

CHOH =

CHOH+

NO

Base 

Autoionizao ou Autoprotlise Y Solventes anfiprticos

HO
+
HO
=
HO+
CHOH +

CHO

OH

+
+

CHO

Y on hidrnio

Autoionizao da
ua Y [HO+] = [OH
] =
7

Fora dos cidos e Bases
cido mais forte
HClO4

HO

HO+

ClO4

HCl

H O

HO

Cl

H xO4

HO

HO+

HxO4

H COOH +

HO

HO+

HCOO

H xO4

NH4+

HO

HO

HxO4

HO

HO+

NH

Base mais forte

cidos fortes
cidos fracos Y no se dissociam completamente
A soluo contm o cido e sua base conju
ada


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

EQUILBRIO QUMICO
H AsO4

I

H+

#


I

H AsO +

#


HO




Laranja

Princpio de Le Chatelier Y A posio do equilbrio deslocada na direo que tende a

minimizar a pertubao imposta
T  Y Equilbrio desloca
se na direo que absorve calor (ENDO)
x  Y Favorece os participantes que ocupam menor volume
[R]  Y Equilbrio desloca
se na direo que consome esse rea
ente
Expresso da Constante de Equilbrio
m

nN

px

qQ

K = [x]p [Q]q
[]m [N]n
Y x, Q, , N Y concentrao molar ou presso parcial (atm)
Y V lido para solutos ideais em solues infinitamente diluda
Y No h informao sobre a velocidade com que o equilbrio alcanado

Constantes de Equilbrio Comuns na Qumica Analtica

Produto Inico da gua
HO

HO+

OH

K = [HO+] [OH
]
[HO]
Constante (55 mol/l)


Kw = K [HO] = [HO ] [OH ]

5 C

4

Y ,x

4

 , x

EX: Calcular a [H 3O+] e [OH- ] em gua a 250C e a 1000C.

[HO+] = [OH
]
Kw(5 C) = [HO+] [OH
] = [HO+] = , x

Kw( C) = [HO+] [OH
] = [HO+] = 4 x

4
4

7

Y [HO ] = 
+

7

Y [HO ] = 7 x 

EX: Calcular a [H 3O+] e [OH- ] em uma soluo 0,2M de NaOH

NaOH Y Na+ + OH

HO

= H O+ + OH

[OH
] = , + [OH
]HO  , 
[HO+] =

= , x

Kw

[OH ]

,

OBS: [OH ] = , + 5, x

c

[H O+] = 5, x

4

 ,  Y aproximao v lida


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Produto de Solubilidade
A
CO (s)

A
+

CO=

K = [A
+] [CO=]
[A
CO (s) ]
Concentrao molar constante
Kps = K [A
CO (s) ] = [A
] [CO =]
+ 

EXExLO I: Quantas
ramas de Ba(IO) (x=47) podem ser dissolvidas em 5 ml de

ua a 5C



Kps(Ba(IO )) = ,57 x

Solubilidade de precipitados na presena de um on comum

EXExLO II: Calcular a solubilidade molar do Ba(IO) numa soluo contendo , de
Ba(NO)
Constante de Dissociao cido-base
HNO

HO

HO+

NO

NH4+

OH

Ka = [HO+] [NO
]
[HNO]
NH

+
+

HO

Kb = [NH4 ] [OH ]
[NH ]
Relao entre as constantes de dissociao para pares conjugados cido/base
NH

HO

NH4+

OH

Kb = [NH4+] [OH
]
[NH]

NH4

HO

NH

HO

Ka = [NH] [HO+]
[NH4+]
Ka x Kb = [NH ] [HO+] x [NH 4+] [OH
]
+

[NH4 ]

= Kw

[NH  ]

Ka x Kb = Kw
[H3 O+] em Solues de cidos Fracos
HA

HO

A

HO+

(I)
+

Ka = [A ] [H O ]
[HA]
HO

=
+

HO+

OH

(II)

Kw = [HO ] [OH ]
[HO+]totla = [HO+](I) + [HO+](II)

[H O+](I) =[A
]


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:
+

O HO da reao (I) reprime a reao (II)

+


Aproximao : [HO ] = [A ]
CH =[A
] + [H]
Como:

[H O+](I) [A
]

+

CH=[HO ] +[HA]
[H] = CH
[HO+]
+ 

Ka =

[H O ]

CH
[HO ]
( [HO+]<< CH)

Aproximao: CH  [HA]
[H O+]

Ka =

CH
OBS: O erro na aproximao [HO+]<< CH aumenta se CH e Ka
Devemos obter [HO+] e compar
la com CH
EXExLO III: Calcular a concentrao do on hidrnio numa soluo aquosa de
nitroso ,  

cido

EXExLO IV: Calcular a concentrao do on hidrnio em uma soluo ,x
4 de

CH5NHCl
Constante de Formao para ons Complexos
Fe+ +

SCN

Fe (SCN)+

+

Kf = [Fe (SCN) ]

+

[SCN ][ Fe ]
EXExLO V
5: Uma pessoa pode ver a cor vermelha do Fe (SCN)+ numa soluo quando
a concentrao deste complexo de ,4x
 ou maior Qual a concentrao mnima de
KSCN requerida para que se possa detectar ppm de Fe+ na
ua? Kf = ,4x 
Constante de Equilbrio de Reaes de xido-reduo
Fe+ + CrO7 =

4 HO+

Fe+ + Cr+ + HO

[Fe+ ] [Cr+ ]

K=

[ Fe+] [CrO7=] [HO+]

K Y pode ser calculada atravs dos potenciais padro

Constante de Distribuio
I(aq)

Kd = [I]or

I (or
)
Y coeficiente de distribuio ou de partio

[I]aq

Constantes de Equilbrio em Etapas

uitos eletrlitos se associam ou se dissociam em etapas

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

+

Quando NH adicionado a uma soluo contendo Zn :

+

Zn

ZnNH+ +

NH 

NH 

]

Zn(NH )

Zn(NH )

+

,
&

m


NH 

NH 

ZnNH

,.
-
 +
,.



*

+, -  +

Zn(NH )+

,
&

+

/

+

m
  +

+,&

] * 
+

Zn(NH )

+

Zn(NH )4

+

a = K x K =, x

/

/

,.

- 
,.


 +

-  
 +,

,.

- 
,.

- 

a = K x K x K =, x

-+


 +


 +,
-  +

* 

* 

Efeito da Concentrao do Eletrlito no Equilbrio Qumico

Observou
se experimentalmente que a posio do equilbrio depende da concentrao
eletroltica do meio (mesmo quando o eletrlito adicionado no contm ons comuns com
aqueles em equilbrio)

Concentrao de NaCl, M

c
Valores limites Y Kw = ,x

(
ua)

Kps= ,x

(BaSO4)

Ka = ,75 x
5
(HOAc)

Se em vez de NaCl tivssemos KNO ou NaClO4 Y curvas similares Y ESAS CARGAS






 
 
 

 



! 











  

! 


cc


c 
cc
c c

EXEMPLO: BaSO4(s) = Ba+2 + SO4=

+

Cl

Cl

Na
+

Ba

Cl

Na

SO4

Diminuio da atrao
=

Na

Cl

Na

Ba= menos (+)

Anotaes e Observaes:

(+NaCl)

entre Ba+ e SO4 = Y

AUENTA A SOLUBILIDADE

SO4 = menos (
)

OBSERVAES:



A ma
nitude do efeito de eletrlito depende das car
as dos ons que participam do
equilbrio Y EFEITO CARGA
Em uma faixa de concentrao consider vel do eletrlito, o efeito do eletrlito depende
apenas de um parmetro de concentrao chamado FORA INICA ( G)
2

G =1/2 ([A]Za + [B]Zb

[C]Zc .....)

[A], [B], [C] Y concentrao molar dos ons em soluo

Za, Zb, Zc Y carga dos ons
xara solues com G
, Y O efeito do eletrlito no depende do tipo dos ons, s de G
Atividade e Coeficiente de Atividade

a A = [A] f A
aA Y atividade de A
[A] Y concentrao molar de A
fA Y coeficiente de atividade para A Y admensional e varia com o G
Ka = a HO+ aA

aHA

[A
] [HO+] x fHO+ fA

[HA]
fHA

Ka Y numericamente constante em uma faixa
rande de G (constante de equilbrio

termodinmica)
Propriedades do coeficiente de atividade
Y f uma medida de quanto a espcie influencia o equilbrio no qual ela participa
Solues diludas Y G mnimo Y f = Y aA =[A]
A G moderada (G < , ) Y f<
A altos G (G > , ) Y f pode ser maior que  Interpretao do comportamento da soluo
difcil
Y Em solues no muito concentradas:
f Y independe do TIxO do eletrlito
f Y depende apenas de G
Y A um dado G Y f depende da car
a da espcie
Y f para um dado on descreve seu comportamento em todos os equilbrios em que ele
participa

Equao de Debye-Huckel

!   ]


 G
 m 
G

G Y fora inica da soluo

A Y dimetro efetivo do on hidratado ( A)

,5 e , Y constantes (para solues aquosas a 5 C)

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Atividade e coeficientes de atividade para ons a 250 C

on

HO+
Li+, C5H5COO

+

Na ,IO ,HSO , HCO , HxO4 , HAsO4 ,

OAc
,
OH
, F
, SCN
, HS
, ClO
, ClO4
, BrO
, IO4
,
nO4

A,

Coeficiente de atividade em G
, ,5 ,
,5
,

A


,7 , , 4

,

,

,5 , ,7

,4

,

4
4,5 ,4 , ,

,

,7

,5

,4 , ,

,

,7

,4 ,5 ,

,

,7

,5

,4 ,4 ,

,

,75

,7 ,755

,

,5

,45

Ca , Cu , Zn , Sn , n , Fe , Ni ,
+


Co , ftalato

,7 ,74 ,75

,4

,4

Sr+, Ba+, Cd+, H
+, S

, ,744

,7

,4

,

4,5

, ,74 ,5

,4

,7

4,

,7 ,74 ,

,44

,

,7

,54

,44

,4

, 

,75

,5

,4

, 

,5

,5

,5

,55

,5

,57

,

,

K , Cl , Br , I , CN , NO , NO , HCOO

+

Rb , Cs , Tl , A
, NH4
+

+

+

+


, Be

+

+



+



xb , CO , SO ,

+



H
 , SO4 , SO , CrO4 , HxO4

+

+

+

+

+

Al , Fe , Cr , La , Ce


xO4 , Fe(CN) 
4+

4+



4+

+



CO4





+

+



4+

Th , Zr , Ce , Sn
Fe(CN) 4
,

,4 ,

Omisso de f nos c lculos Y Discrepncias significativas quando:

G  ,

ons com car
as mltiplas

EXExLO: Use atividades para calcular a solubilidade do Ba(IO ) numa soluo , de

(IO) 
Kps = ,57x



cc


c 
cc
c c

c
05 - CLCULOS DE EQUILBRIO PARA SISTEMAS COMPLEXOS

Anotaes e Observaes:

Dois ou mais equilbrios que operam simultaneamente

Exemplo:
Sistema preparado dissolvendo
se mmol de NaHCO em ml de
ua
CNaHCO = , 
NaHCO Y sal Y eletrlito forte
NaHCO Y
Na+ + HCO

[Na+] = , 
[HCO
] < ,  pois
HCO
+ HO = CO= + HO+
HCO
+ HO = H CO
+ OH

E ainda,
+


HO = HO + OH

(I)
(II)

Uma soluo ,  de NaHCO contm: Na+, HCO
, CO=, HCO, H O+, OH

Equaes de balano de massa
Sistema: NH ,  saturado com A
Br
Descrio dos equilbrios:
A
Br(s) = A
+ + Br

A
+ + NH = A
(NH)+
NH + HO = NH 4+ + OH

nica fonte de Br
, A
+ e A
(NH)+ Y A
Br
[Br
] = [A
+] + [A
(NH)+]
CNH = , = [NH ] + [NH4+] + [A
(NH)+]
Equaes de balano de carga
[NIONS] = [CTIONS]
O nmero de moles de car
a fornecido por um on i
ual a car
a do on x sua concentrao
molar
Sistema: Soluo que contm NaCl, 
(NO), Al(SO4) (no considerando a dissociao
da
ua)
[Na+] + [
+] + [Al+ ] = [Cl
] + [NO
] + [SO4 =]
1. Hidrxidos Metlicos
Exemplo: Calcular a solubilidade molar do 
(OH) em
ua
I Equilbrios

(OH) (s) = 
+ + OH

+


HO = H O + OH
II Expresso das Constantes de Equilbrio
Kps = [
+] [OH
] = ,7x

Kw = [HO+] [OH
] = ,x
4
III Balano de massa
[OH
] =
[H O+]
+
[
+]
OH
vindo da
ua
OH
vindo do 
(OH)
IV Balano de carga


+
+
[OH ] =
[H O ]
+
[
]
r
! $



r
  ([
+], [OH
] e [HO+])
V Aproximaes
Kps (
(OH) )Y relativamente alto Y sol relativamente b sicaY[HO+] <<[
+]
[
+]  [OH
]
(balano de massa)
VI Resolvendo
+
+ 
[
+][OH
] = ,7x

Y [
]([
]) =
+ 


4[
] = ,7x
S = [
+] = ,x
4 
OH
= [
+ ] = x ,x
4 = , x
4
[HO+][OH
] = ,x
4

,7x

Aproximao OK
[HO+] = ,x

c

/ ,x
4 = , x



cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Solubilidade de Ppts na Presena de Agentes Complexantes

S na presena de rea
entes que formam complexos com o nion ou c tion do precipitado

Exemplo: Al(OH) na presena de F

Al(OH)  (s)

= Al + +
+
 F

AlF 

OH



Exemplo VI
O Kps (CuI) = , x  A constante de formao K para a reao do CuI

4

4


com I dando CuI 7,x  Calcular a solubilidade do CuI numa soluo ,x  de KI
CuI(s) = Cu+ + I

Kps= , x

K =7,x
4
CuI(s) + I
= CuI

O Efeito do pH na Solubilidade
S de precipitados que contm um nion com propriedades b sicas, um c tion com
propriedades cidas, ou ambos, dependente do pH

Exemplo VI
 Calcular a solubilidade molar do oxalato de c lcio numa soluo que tem
pH constante e i
ual a 4,
Dados:
Kps = ,x

CaC O4(s) = Ca+ + CO4=
HCO4 + HO = HC O4
+ HO+ Ka = 5,x

Ka = 5,4x
5
C  O4= + HO+
HCO4
+ HO =
pH Varivel
Saturando
se uma soluo no tamponada com um sal pouco solvel feito de um nion
b sico ou de um c tion cido Y VARIAO DE pH


BaCO(s) = Ba+
=
CO= + HO
HCO
+ HO =


ua pura saturada com BaC (s) Y B
CA
+ CO=
HCO 
+ OH

H CO + OH

[OH
] Y desconhecida
Desprezar

xpt Y A

pode levar a erros (
) principalmente quando:

Kps diminui (e portanto S)


A base conju
ada torna
se mais forte
Se

desprezado S = Kps

/

Aproximaes que podem ser feitas:



Assume
se que a [OH
] alta e, portanto, no necess rio considerar a [H O+] nos
c lculos


Em outras palavras, a contribuio do OH vindo da dissociao da
ua
ne
li
enci vel

%

 




  
& 



! 


' ('
  



cc


c 
cc
c Xc

Assume
se quer a dissoluo do precipitado no altera si
nificativamente a [OH] e

+

7
[HO ], e que a 5 C estas concentraes so 
%

 




 



 



 


! 


' ('
 




Anotaes e Observaes:

Exemplo VI
 Calcular a solubilidade molar do carbonato de b rio em
ua Dados:

=


+
Kps = 5, x
BaCO(s) = Ba
+ CO
=




CO
+ HO = HCO 
+ OH
Kb = Kw/Ka = , x
4
H CO + OH

Kb = Kw/Ka = ,5x

HCO
+ H O =
+


HO = HO + OH
Kw = ,x
4
Equilbrios:
=


+
(A)
Kps = [Ba ] [CO ] = 5, x
=




(B)
Kb = ([HCO ] [OH ]) / [CO ] = , x
4
(C)
Kb = ([HCO ] [OH
] / [HCO 
] = ,5x

Balano de massa:
(E)
[Ba+] = [CO =] + [HCO
] + [HCO]
Balano de car
a:
(F)
[Ba+ ] + [H O+] = [CO=] + [HCO
] + [OH
]
O Efeito do Soluto No Dissociado na Solubilidade
CaSO4, haletos de prata Y agem como eletrlitos fracos e no se dissociam
completamente em gua
Exemplo: Soluo saturada de A
Cl




 !

 !



u

uu

K(I) = [A
Cl (aq)]

[A
Cl (s)]

K(I) x [A
Cl(s)] = Ks = [A
Cl (aq)]

( a uma dada T a [A
Cl(aq)] constante)

4

K(II) = Kd = [A
] [Cl ] = ,x

[A
Cl(aq)]

Kd x Ks = Kps = [A
] [Cl ]

Solubilidade do AgCl como uma funo da concentrao de ClA
Cl (s)

A
Cl (aq)

A
Cl(aq)

A
+ + Cl

A
Cl(s)
A
Cl

[Cl ]  Y

Cl

Cl

=
=

()

Excesso de Cl

( )

A
Cl

()

A
Cl

()

(O) e ( ) para a esquerda

() e () para a direita

Consequncia Y S x [Cl
]adicionado Y mostra um mnimo

EXExLO: Derivar uma equao que descreva o efeito da concentrao analtica do KCl na
solubilidade do A
Cl em soluo aquosa Calcular a concentrao de KCl para que a
solubilidade seja mnima
S = [A
Cl(aq)] + [A
+] + [A
Cl
] + [A
Cl
]

(4)

Equilbrios:
Kps = [A
+][Cl
] = ,x

+

Kd = [A
] [Cl ] =
[A
Cl(aq)]
K = [A
Cl
]
=
[Cl
]
=
K = [A
Cl ]
=


[Cl ] [A
Cl
]

(5)

4

,x

()

,x
5

(7)

Balano de massa ( = Balano de car
a)

[Cl
] = CKCl + [A
+]
[A
Cl
]
[A
Cl =]

[Cl
] A
Cl(aq)

c

()

()


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Aproximao:
Kps pequeno Y de ()
[A
+]

[A
Cl
]
[A
Cl =]

<<

CKCl

[Cl
]  CKCl

( )

Encontrando a equao:
ultiplicando
se (7) por (): K x K = [A
Cl =] / [Cl
] = x
5
Dividindo
se (5) pr (): [A
Cl(aq)] = Kps / Kd = ,x
/ ,x
4 = 4,7x
7
Substituindo
se ( ), (), ( ) em (4):
S = Kps + Kps + K 2 [Cl- ] + K2 K3 [Cl-]2
Kd
[Cl -]

( )

Ou
S

= Kps + Kps + K 2 CKCl + K2K3 CKCl 2

Kd
CKCl

CKCl onde S mnima:

dS/dCKCl = =
(Kps/ CKCl) + K +  K K CKCl
Rearranjando:
 K K CKCl + CKCl K
Kps =
xor aproximaes sucessivas: CKCl = ,  [Cl
]
Checa
em:
[A
+] = Kps / [Cl
] = ,x
/ , = , x
 
[A
Cl
] = K [Cl
] = ,x
5 x , = ,x
 
[A
Cl =] = K K [Cl
] = ,x
5 x (,) = ,x

+




CKCl >> [A
]
[A
Cl ]
[A
Cl ] Y OK !
Solubilidade nima:
S = 4,7x
7 + , x
 + ,x
 +

,x

= 5,x
7 

Log C
C,

c

c
Em S nimo Y A
Cl(aq) a espcie mais concentrada


cc


c 
cc
c c

c
Separao de ons pelo Controle da Concentrao do Reagente Precipitante
on A

Anotaes e Observaes:

xrecipita primeiro o composto menos solvel

on B
Exemplo: xodemos separar quantitativamente Fe+ e 
+, na forma de hidrxidos, de uma
soluo que ,  de cada on?
Kps (Fe(OH)) = [Fe+] [OH
] = 4x

Kps (
(OH) ) = [
+] [OH
] = ,x

Kps do Fe(OH) << Kps do 
(OH) Y parece que Fe(OH) precipita

ETAxAS:



C lculo da [OH
] necess ria para precipitar quantitativamente o Fe+

C lculo da [OH
] na qual o 
(OH) comea a precipitar

Se ( ) < () Y Separao possvel

OBS: A precipitao dita quantitativa se

soluo, isto , [Fe+] << x
5 (arbitr rio)

parte em  do on permanecer em

(1)

-5

-38

(1,00x10 ) [OH] = 4x10

-11

[OH ] = 2x10 M
+

5

Assim, se [OH ] = x , a [Fe ] = x 

(2)

O Mg(OH) 2 s ir se formar quando [Mg+2] [OH-] > Kps

, [OH
] = ,x

[OH
] = ,x
5 
(Concentrao m xima toler vel)

Quando [OH
] = ,x
5  Y soluo supersaturada com respeito ao 
(OH) (inicia a

precipitao)
Concluso
[OH-]

maior que 2x10-11 M Y para precipitar quantitativamente o Fe+2

menor que 1,3x10-5 M Y para no precipitar p Mg(OH)2

Separao de Sulfetos
Controlando
se a [HO+] Y controla
se a [S=] Y xrecipitao seletiva
HS Y cido fraco usado como a
ente precipitante
HS +

H O

H O+

H O+

K = [HO+][ HS
] = 5,7x


[H S]

HS

K = [HO+][ S=] = 5,7x
5

[HS
]
Nas separaes com sulfeto Y soluo continuamente saturada com H S ([H S], )
HS
+

H O

K x K = [HO+] [ S=]
[HS
]

S=

= ,x

, 
=

[S ] =

4

,x
+
[HO ]

Exemplo VI
4 Encontrar as condies nas quais, teoricamente, Cd+ e Tl+ podem ser
separados quantitativamente com HS a partir de uma soluo ,  de cada on
Kps(CdS) = x

Kps(Tl S) = x


c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

06 TITULAES DE PRECITAO

xoucas reaes de precipitrao so suficientemente r pidas;

xoucos indicadores so satisfatrios
AgNO3 Y Rea
ente mais importante (mtodos ar
entomtricos )
O ponto de equivalncia de uma titulao caracterizado por uma grande variao
nas concentraes relativas do analito e reagente.
A (aq ) + R (aq)

AR (s)

Kps ( AR ) = 1,00 x 10

pA
p



pA

-10

Curva de
titulao


4


   4
 

Construo da Curva de Titulao

Y  tipos de c lculo, correspondendo a  est
ios :
 Antes do xE;
 No xE;
 Aps o xE
Construo da curva de titulao para a reao de 50,00 ml de NaBr 0,0050 M com
AgBr 0,0100 M.
Ponto inicial:
Soluo:
,5  em Br

pBr = ,
,  em A
+ 

Aps a adio de 5,00 ml do reagente:

A concentrao de Br diminui por causa da diluio e precipitao


+
( Br
+ A

= A
Br ( s) )
CNaBr =
CNaBr =



 2
 M 




 

 
 

 

 M 

= ,4 x




[ Br
] = [ Br
](no rea
iu ) + [ Br
]A
Br ( solubilizado)

[ Br
] = ,4 x
  + [A
+]
A no ser que a CNaBr seja muito pequena :
[A
+] < < ,4 x

[Br
] ,4 x

pA
+ pBr = Kps

pBr = ,44
pA
= , ,44 = ,4
[A
+] = ,4 x


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

Ponto de Eqivalncia:
Nem Ag+ , nem o analito esto em excesso.
Kps = [ Ag+][Br -]
+

7

[ A
] = 7, x

[ Ag+] = [Br -] =






pA
= pBr = , 4

Aps adio de 25,1 ml do reagente:

H excesso de A
NO
CA
NO

CA
NO




 2
  M 




 

 
 

 

 

= , x
5
 m 

[A
+] = , x
5
pA
= 4,

+ [Br
]  , x
5
pBr = , 4, = 7,4

Fatores que Influenciam os Pontos Finais

Um ponto final f cil de se localizar observado quando pequenas adies do titulante
causam

randes variaes na funo p
1 Concentrao do reagente
w

C(rea
ente) ou C(analito) 
pBr)

Aumenta a variao de pA
na reao de equilbrio (idem para

xontos finais f ceis de detectar e menor o erro titulomtrico

Efeito da concentrao do titulante (Figura A)

Ym 
cccc
c
cccccc
c
c
c
cccccc
c
c
cc
cccccc
c
c
cccccc
c

C
B
A

#
0c
A

m 

Ym 

pA
=5

cccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccc c
c
c
c
c
c
  m  
A Y 5, ml de NaBr ,5 com A
NO  , 
B Y 5, ml de NaBr ,5 com A
NO , 
C Y 5, ml de NaBr ,5 com A
NO  , c
Reao mais completa
w

c

Quanto mais completa a reao (sal menos solvel )

re
io de eqivalncia

maior a variao do pA
na


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Efeito do Kps

Ym 
cccc
c
cccc
c
c
c
cccc
c
c
cc
cccccc
c
c
cccccc
c
c
cccccc
c
c
cccccc

#0c
10c
0c

Ym 


#(0c

pA
=5

1(0c

cccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccccc c
c
c
c
c
c
  m  
Kps ( A
I ) = , x
7
Kps ( A
Cl ) = , x

Kps ( A
BrO ) = 5,7 x
5

Kps ( A
Br ) = 5, x


Kps ( A
IO ) = , x


Curvas de Titulao para Misturas

  

 
! 






  

Titulao de uma mistura de 50,00 ml de 0,05 M I- e 0,08 M Cl- , com AgNO3 0,1 M

Estgio Inicial:


Curva idntica a do I
At que A
Cl se forme

YC

lculos idnticos aos j exemplificados

Quanto de A
I formado antes que uma quantidade apreci vel de A
Cl se forme :
+

Kps (A
I ) = [A
] [I ]

Kps ( A
Cl ) = [A
+] [Cl
]
Quando se adicionar A
+ em quantidade suficiente para ori
inar um ppt que contenha ambos
os compostos :

[A
] =

, +
, +

, M +

 
, +

 
, +

 
 

= 4,5 x
7


 MX

=

 M

= 4,5 x
7

, M +


cc


c 
cc
c c

c
Assim podemos considerar que a formao de A
Cl ir ocorrer apenas depois que 5, ml
do titulante tenha sido adicionado
Neste ponto:


CCl

 m 
 m 

= [Cl ] =

Anotaes e Observaes:

= ,5 

[I
] = 4,5 x
7 x ,5 = ,4 x
 

n de moles que restaram de I
= 75 x
 * ,4 x
 = , x

n de moles que ori
inais de I
= 5 x
 * ,5 = ,5 x


% I que no precipitou =


 

 

-5

= 7,3 x 10

xortanto, at 7, x
5 % do ponto de equivalncia do I
, o A
Cl no se forma e a curva

i
ual a do iodo sozinho
Nvel em que o decrscimo rpido no pAg interrompido bruscamente:

Quando o Cl comea a pptar

[A
] =


 


= ,4 x


pA
= ,47

Adio posterior de AgNO3:

Diminui a [Cl
], e a curva torna
se a do cloreto sozinho
EX: Aps adio de , ml A
NO


 m 

CCl
= [Cl
] =

    

mmol Cl

mmol I

[Cl
] =

[A
] =


 

 


 m 


 m 


 M



moles que rea
iram




= ,4

= 4,  x
 

Indicadores Qumicos para Titulaes de Precipitao

Rea
em competitivamente com um dos rea
entes da titulao
Ym


I
+ Cl

Br
+ Cl

c

c
c
c
c
c
cccccccc cc
  m 
 


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

EX.: Analito A com reagente R

I ndi cador I n
A + R
In + R

=
=

AR ( s )
InR

Kps
K In

I ndic ad or na f or m a I n
I ndic ad or na f or m a I nR

Alt er a o na apar nc ia da
mis t ur a

Quantidade de InR requerida para uma variao observvel na aparncia da mistura

deve ser pequena (minimiza o consumo de R )

 ]

,  +
, +, +

,  +
] 
, +
, +

Deve variar a  ordens de ma
nitude para que a variao de cor seja

detectada pelo olho humano ( ou  em pR )
EX.: Indicador In1.

Mudana perceptvel da cor quando pAg 7

AgNO3 titulando Br - ( Figura A )
A
NO

, 

, 

4,5
5,5 ml (  V = , ml ) Y erro titulomtrico mnimo

Y  V < ,  m l
Y  V = ,  m l l oc al iz a o ex at a do pont o f inal

, 
no pos s v el

2.

Mudana perceptvel da cor quando pAg 7 Y 5 ( Figura B )

Titulao do IO
e BrO
Y Indicador j est na forma de A
In Variao de pA

no xE muito pequena Y No h indicador adequado

Titulao do I
e Br
Y Kps suficientemente pequeno para prevenir a forma de

quantidades si
nificativas de A
In antes do xE V < , ml

Titulao do Cl
Y Este indicador no satisfatrio, pois A
In forma
se
antes do xE e se estende por ml
Se In Y pA
4 a  Y OK

ml

O Mtodo de Mohr
Formao de um se
undo precipitado
Cl- e BrIndicador Y CrO4
(A
CrO4 Y Vermelho tijolo )
S (A
CrO4 ) >> S (A
Cl ) ou S (A
Br )

Ajustando
se a [CrO4
] a formao de A
 CrO4 pode ser retardada at que [A
+] na
soluo alcance a concentrao do ponto de equivalncia:

, 
+

, M +

,  m + ] 




] 


A quantidade de CrO4
necess ria para iniciar a precipitao nestas condies:

, M +







,  +


 M



M 


 M 



Em princpio, nesta concentrao de CrO4 , a cor vermelho tijolo aparece com o 

+
excesso de A
acima da concentrao de equivalncia


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

Na pr tica Y [CrO4 ] ,5 x

Nesta concentrao a precipitao do Ag2 CrO4 comea quando
+
-5
[Ag ] = 2,1 x 10 M





Alm disso, uma quantidade finita de AgNO3 tem que ser adicionada para que se
forme uma quantidade detectvel de Ag2CrO4.
Causam um erro +
Soluo
 Branco do Indicador Y CaCO suspenso com a mesma quantidade de In
de cor
 xadronizar A
NO com NaCl puro

xadro

Acidez do Meio:


+


 CrO4 + H = CrO7 + H O
[ H+]

Eq Desloca
se para a direita

A
CrO7 mais solvel que A
CrO4 Y aior consumo de A
+

Se o meio fortemente alcalino:
+

 A
+ OH = A
OH( s ) = A
O ( s) + HO
pH ideal Y 7 a 10
OBS: todo de ohr no usado para I
pois o CrO4 
oxida o I
a I
Mtodo de Volhard
Formao de um complexo colorido

Excesso medido de A
NO adicionado soluo de interesse O A
NO em excesso

titulado com soluo padro de SCN

A
+ + SCN

= A
SCN (s)

Indicador: Fe+ Y forma complexo vermelho com SCN

Fe+ + SCN
= FeSCN+

Kf = ,4 x 

pH cido Y evita a precipitao do Fe(OH)

Vanta
em do cido Y CO , oxalato, arsenato no interferem (no pH neutro estes

+
ons formam sais pouco solveis com A
)
OBS.: A
Cl mais solvel que A
SCN



A
Cl(s) + SCN
= A
SCN(s) + Cl

Ocorre de maneira si
nifcativa perto do ponto final da retrotulao Y erro (-)

Soluo Y Filtrar o A
Cl antes da retrotulao

Indicadores de Adsoro

c

Introduzidos por Fajans;

So corantes or
nicos, com car ter de cidos ou bases fracas;
A mudana de colorao se deve adsoro ou dessoro do corante como
consequncia de uma modificao da dupla camada eltrica em torno das partculas do
ppt na passa
em do ponto de equivalncia


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

EX.:

Propriedades do ppt e do indicador:




4

ppt coloidal Y maximizar a adsoro;

O ppt deve adsorver fortemente seus prprios ons (caractersticas de ppts coloidais );
O corante deve ser fortemente adsorvido na camada de ons contr rios pelos ons
primariamente adsorvidos;
O pH da soluo deve ser tal que a forma inica do indicador predomine

Titulaes com indicadores de adsoro so:

R pidas
Reprodutveis
Confi veis
xorm, so poucas as reaes onde o ppt coloidal forma
se rapidamente
Evitar altas concentraes de eletrlitos (ppt no deve coa
ular )


cc


c 
cc
c Xc

c
07 - CURVAS DE TITULAO PARA SISTEMAS CIDO / BASE SIMPLES
Sols xadro
cidos:
HCl
HClO
HSO4

Anotaes e Observaes:

cidos ou base fortes (rea
em mais completamente)

Bases:
NaOH
KOH
Ba(OH)

Sols Conc quentes

peri
oso e a
ente Oxidante

INDICADORES
cidos/bases fracas or
nicas
HIn + H  O
cor cida

In
+ H O
cor b sica

H O+

InH
+
cor cida

Ha = [HO+] [In
]
[HIn]
[ In
]
[HIn]

OH

Kb = [InH +] [OH
]
[In]
Ka
[H  O+]

Se [In
] / [HIn]
,


Se [In ] / [HIn] 

indicador exibe sua cor cida

indicador exibe muita cor b sica

Entre este dois valores

entre as  cores
cor cida:

In

cor b sica

cor intermedi ria

[HO+] [In
]
[HIn]

[H O+] x

olho humano no conse
ue destin
uir

= Ka

[H3O+] = 10 ka
cor b sica : [H O+] = ka /
Faixa de pH do indicador:

lo
Ka


Ex:

+ pKa

a
a
pka

lo
Ka

+ pKa

Ka x
5 pKa = 5
Uma mudana completa da cor se d quando o pH da soluo varia de 4 a 

A: tipo cidoHIn + HO = HO+ + In
B: bsico In + HO = InH+ + OH

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

INDICADORES A/B ESTRUTURAS

1 Ftalenas

meio moderadamente cido

INCOL
meio alcalino
diversas cores
xouco solveis em HO e bastante solveis em etanol

+ HO

+H +

Incolor

Incolor

Fenolftalena

+H+

Vermelha

2 Sulfoftalenas


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

3 Azocompostos

TITULAO DE CIDO FORTE COM BASE FORTE

c
Titulao: 5, ml HCl ,5  com NaOH , 
xonto inicial : [ H+] = 5, x


pH=1,30

Adio de , ml NaOH:
+


[ H ] = 5, x ,5 , x , = ,5 x
,
pH = 1,60
xonto de equivalncia: [HO+] = [OH
] =

=

, x
7

pH = 7,00

Adio de 5, ml NaOH: [OH
] = 5, x , 5, x ,5 =

75,
xOH= ,

, x
4 
pH = 10,12

Fenolftalena

Azul de Bromotimol

Alaranjado de metila

Vol NaOH (ml)

A
B
C

c

NaOH ,
NaOH , 
NaOH , 

ml HCl


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Titulaes de cidos / Bases Fracas

(*)

1) cido fraco apenas

Incio
2) Mistura do cido fraco (HA) e sua base conjugada (A- )
NaOH

-m

 - Y
m
- 

m Y


mM

Antes do xE

3) Base conjugada do cido fraco apenas (A-)

(*)

NaOH

No ponto de equivalncia

4) Mistura da base conjugada do cido fraco (A ) e base forte (NaOH)

NaOH

Aps o ponto de equivalncia

(*) foi visto

() pH de Sistemas Contendo xares cido/Base conju
ada

I

HA + HO

H  O+

II

A
+ HO

OH
+ HA

A

Ka = [ HO+] [ A
]
[HA]
Kb = [OH
] [HA]
[A- ]

ste sistema pode ser cido, bsico ou neutro Y [H3O+] = Ka [HA]

[A
]
Ex: NH + HO

NH 4+ + OH

NH  + HO

NH4 + HO

Kb >> Ka Y

Kb = [ NH4+] [ OH
] =
[NH]
+

,7 x
5

Ka = [ NH] [ HO ] = 5, x

[NH4+]

em princpio, o

equilbrio predomina Y soluo B sica

as se [NH4 ] / [NH] >  Y Soluo cida


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

Ex: Sistema contendo HA e NaA

HA
+
HO
A

+
HO

=
=

HO+
HA

A

+

OH

[A
] = CNaA + [H O+]
[ OH
]

[HA] = CHA
[HO+] + [OH
]
Aproximao:
[A
] = CNaA

Ka = [HO+] CNaA
CHA

[HA] = CHA

Falha se : Ka ou Kb >
 ; CNaA e/ ou CHA pequena

[HO+] = CHA x Ka
CNaA

[HO+] No varia com a diluio

TAMPO

Exemplo I Qual o pH de uma soluo que ,4 em cido formico e , em formiato

de sdio?

4

(Ka = ,77 x )
pH de Base Conjugada/ Base Forte ou cido Conjugado / cido Forte (4)
I
NaA
Na+ + A

NaOH
Na + + OH

A
+ HO

I
II

HA + OH

III

[OH
] = CNaOH + [HA]

Aproximao: excesso de NaOH reprime III
[OH
] = CNaOH
NH 4 + + Cl

H + + Cl

II
NH4Cl
HCl
+

I
II
+

NH4 + H O = NH + HO

III

[HO+] = CHCl + [NH]

Aproximao:
[HO+] = CHCl
Exemplo II A , ml aps o ponto de equivalncia na titulao do
NaOH, a soluo estava:

cido actico com

, x
4  em NaOH e ,5  em NaOAc
Calcule o pH desta soluo Ka (HOAc) = ,75 x
5 


Exemplo III Idem ao anterior, mas o cido a ser titulado o HOCl Ka(HOCl) = , x 
SOLUES TAMPO
Resiste variaes de pH quando diluda ou quando pequenas pores de cido ou base
so adicionados
cido fraco / base conju
ada

qtds altas e i
uais

O EFEITO DA DILUIO
HA + HO = HO+ + A

+ HO = HA + OH

[A ] = CNaA + [HO+] [OH
] CNaA

[HA] = CHA + [OH
] [HO] CHA

[HO+] = Ka CHA
CNaA

c


cc


c 
cc
c

c
pH permanece cte at que as concentraes das espcies sejam to pequenas


que a aproximao [A ] = CNaA e [HA] = C HA sejam inv lidas

Anotaes e Observaes:

Exemplo IV
Calcule o pH do tampo: cido frmico ,4  ; formiato de sdio , 

(Ex VIII )
Aps uma diluio de um fator de: (a) 5 (b) 
(Ka = ,77 x
4)
A HCl
(no tamponado)
B HA (no tamponado) K(HA) = , x
4
C HA + NaA (tampo)
pH
10-1

10-3

10-5

Concentrao dos reagentes, M

ADIO DE CIDOS E BASES
Exemplo V
Calcular a variao de pH que ocorre quando so adicionados ml de uma
soluo (a) ,5 de NaOH (b) ,5 de HCl a uma soluo tampo (4ml) que
, em NH e , em NH4Cl (Kb: ,7 x
5)
CAPACIDADE TAMPONANTE
Est relacionada com a concentrao total das espcies tamponantes, como
tambm com a razo destas concentraes
CT o nmero de equivalentes de um cido/ base forte que causa uma mudana
de uma unidade no pH em , L de tampo
CT m xima quando [HA] =
pH = pHa
[A
]
xara que o tampo tenha uma CT razo vel: pKa = pH

PREPARAO DE TAMPES

Na pr tica, pH do tampo pH calculado teoricamente

Razes:
Incertezas nos Ks
Simplificaes usadas nos c lculos
alto
xreparao:

Faz
se soluo de pH aproximado

Ajusta
se ao pH desejado adicionando
se cido / base conj

Usar receitas dos Handbooks




cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

CURVAS DE TITULAO PARA CIDOS FRACOS

pH

cido forte
cido fraco
(Ka =
)

V (ml) NaOH , H
cidos fracos (HA)

cidos fortes

pH inicial (HA) maior (dissociao incompleta)

Com as as adies de rea
ente:
Variao de pH (HA) maior
Ka = [HO+] [A
]
[HA]

[HO+] = Ka [HA] diminui pouco

[A
] aumenta

EX: Calcular a variao percentual na [HO+] quando ,ml de NaOH ,  adicionado a

5,ml de (a) HCl ,  (b) HOAc , 
a)

[H O+]i = , 

[H O+]a = (5 x ,

[HO+] = , , x

x , ) / 5 =,

= - 4,0%

,
b)

[H O+]i =


(  =

, x


CHOAc = (5 x , , x , ) /5 = ,



CNaOAc = ( , x , ) /5 = , x

[HO+]a = ,75 x
5 x , = , x
4

, x

[HO+] = , x
4 , x
 x = -35%


, x
Depois do decrscimo r pido no pH
re
io tamponada
com adio de base forte

pH varia pouco

xrximo ao xE
adio de base no altera muito [A
] (que alta), mas altera


bastante a [HA ] (que baixa)
maior variao do pH
No xE
Aps xE

pH > 7 (base conju
ada se dissocia)

Curva comandada pelo excesso de base forte ( = cido forte)

Exemplo VI
Construa a curva de titulao para 5, ml de cido actico NaOH , 

c


cc


c 
cc
c

c
OBS: Conc analtica do cido = Conc analtica da base conju
ada quando metade do cido
foi neutralizado ( no exemplo anterior V = 5, ml)
Ka = [H O+] [ OAc
]

Anotaes e Observaes:

CT m xima

[HOAc]

Erros de Titulao com Indicadores cido/Base




Erro determinado Y Quando o pH onde o indicador muda de cor pH de equivalncia

Erro indeterminado Y habilidade do analista em detectar a virada do indicador
Vari veis que afetam o comportamento dos indicadores:
Intervalo de pH de virada depende: T, G
xresena de solventes or
nicos
xresena de partculas coloidais


cc


c 
cc
c c

c
08 - APLICAES DE TITULAES DE NEUTRALIZAO

Anotaes e Observaes:

I Preparao de Solues Padres cidas

HCl, H 2SO4 , cido perclrico





 

I
A partir de HCl de ponto de ebulio constante

HCl(conc) + H2O ( : )
Destila
se

Final do Destilado


 
 







  

Y

 



+

 

Dilui
se uma quantidade pesada deste cido para balo volumtrico

I- 2 Por padronizao
 
  

  

" 

 

I- 2.1-) Com carbonato de sdio (padro primrio)

Dois pontos de equivalncia

_
_

+ HO+


CO

pH = ,

HCO

HCO + HO+

H CO


pH = ,

aior variao do pH no xE
Levar a soluo ebulio

H C O

ponto final mais evidente

C O

(
)

+ H O

I- 2.2-) Com Tris-(hidroximetil) amino-metano (TRIS ou THAM)

(HOCH2)3CNH2
I-2.3-) Com tetraborato de sdio decahidratado

_
_

O
c

+ +  HO
+  HO

 H O



cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

II Preparao de Solues Padres Alcalinas.

NaOH

KOH

Ba(OH) 2

No so padres prim rios

Requerem padronizao

Erro de Carbonato
) Efeito da absoro de CO atmosfrico:

CO

(g)

 OH



CO3

H O

(I)

H consumo de OH
 as,

A) Se a base ir titular um cido, usando um indicador cido



C O3   H 3O

H C O3   H O

(II)

A quantidade de H3 O+ consumido em (II) igual a quantidade de OH
consumido em (I) Y

No h erro
B) Se a base ir titular um cido, usando um indicador b sico (fenolftalena)




3  3

3  


A concentrao efetiva da base diminuda Y erro determinado

(erro de carbonato)
BS: om Ba( ) 2 :



 
   (g)  

 3 (s)  


Erro determindo, independentemente do indicdor

2) xresen de 3-2 nos regentes slidos usdos pr preprr  soluo de bse
SOLUES DE HIDRXIDOS LIVRES DE CO 3-2
)
( )2
3 insolvel Y filtra
)
NaOH
Na2 CO3 pouco solvel em soluo fortemente alcalina
5% NaOH Y Na2CO3 precipita Y filtra Y dilui
Observaes:
) Usar H2O livre de CO2 (leva
se a ebulio a
ua destilada)
Absorvente de
CO2
(ascarile II)

Conservao de
soluo padro
alcalina

) NaOH e KOH Y atacam o vidro dissolvendo a slica

(formao de silicatos solveis)
Ba(OH) 2 Y silicato de b rio insolvel

usar vidro base de borossilicato (mais resistente)

usar frascos de polietileno (entretanto estes so perme veis ao CO )


cc


c 
cc
c Xc

c
Padronizao (muitos padres primrios cidos):
) Ftalato cido de pot ssio (hidro
eno ftalato de pot ssio) KHC8H4O4
) cido benzico
) Hidro
enodiiodato de pot ssio KH(IO3 )2

Anotaes e Observaes:

APLICAES
1 NITROGNIO
amino cidos, protenas, fertilizantes
KJELDAHL:
 )
Decomposio do N li
ado em NH4+
Ca HbNc HSO4, a CO + b HO + cNH4HSO4
catalisador
) Resfria
se, dilui
se, adiciona
se base forte em excesso
c NH4HSO4

OH

_
_

c NH + c SO4

) NH3 destilada e coletada em soluo cida padro

c NH3 + (c + d)HCl Y c NH4Cl + d HCl
4) Retrotitulao do excesso de cido com base padro
d HCl + d NaOH Y / d H2O + d NaCl
Observaes:
) Sais de Amnio
NH4+ + base forte Y NH3 Y Kjeldahl
) NO3 e NO2- Y NH3 Y Kjeldahl
base forte
li
a de devarda (5% Cu, 45% Al, 5% Zn)
2 - HCO3-, CO3-2, OH




,J
 


Y
 
 

r

-2
OH + HCO3 F CO3 + H2O
Excesso de:
0
OH- Y OH-, CO3-2
0
HCO3- Y HCO3-, CO3-2
-2
0
Nenhum Y CO3
Duas titulaes:
0
indicador alcalino (fenolftalena)
0
indicador cido (verde de bromocresol)

1 PE (virada da fenolftalena):

consumo de todo o OH-: OH- + H3O+ Y  H2O

metade do CO3-2:
CO3-2 + H3 O+ Y HCO3- + H2O

2 PE (virada do verde de bromocresol):

bicarbonato todo:
HCO3 - + H3O+ Y H2CO3 + H2O
-2

carbonato:
CO3 +  H3 O+ Y H2CO3 +  H2O

c

(I)
(II)
(III)
(IV)
(V)

Constituintes
OHCO3-2
HCO3OH-, CO3-2
CO3-2 , HCO3 -

(I)

OH- + H3O+ Y  H2O (fenolftalena)

(II)

CO3 + H3O Y HCO3 + H2O (fenolftalena)

CO3-2 +  H3O+ Y H2CO3 + H2O (bromocresol)

(III)

HCO3- + H3O+ Y H2CO3 + H2O (bromocresol)

(IV)

OH- + H3O+ Y  H2O (fenolftalena)

CO3-2 + H3O+ Y HCO3- + H2 O (fenolftalena)
CO3-2 +  H3O+ Y H2CO3 + H2O (bromocresol)

(V)

CO3-2 + H3O+ Y HCO3- + H2O (fenolftalena)

CO3-2 +  H3O+ Y H2CO3 + H2O (bromocresol)
HCO3- + H3 O+ Y H2CO3 + H2O (bromocresol)

-2

VF = VVB
VF = VVB
VF = , VVB >
VF > VVB
VF < VVB


cc


c 
cc
c

c
EXExLO I
Uma soluo contm NaHCO, NaCO e NaOH, sozinhos ou em
combinaes permissveis A titulao de 5, mL requer , mL de HCl at o ponto final
da fenolftalena
Uma se
unda alquota de 5, mL requer 4,4 mL de HCl quando titulada com verde de
bromocresol Deduza a composio e calcule a concentrao molar das espcies na soluo
ori
inal
VxH = ,

VVB = 4,4

Anotaes e Observaes:

VVB >  VxH Y NaCO e NaHCO

Equivalncia da fenolftalena



CO   H O
n (CO  )

0,1

,1

HCO 


10


 


,1


10


oles CO 

Da fenolftalena para o verde de bro ocresol: (4,4 ,1)  ,

Titula
se o HO do HCO
vindo do CO





n(NaHCO)  n(NaCO)  , 0,1 10  , 10


n(NaHCO)  , ,1  0,4 10
C NaCO  ,1 / 50  0,044 
C NaHCO  0,4 / 50  0,004 

Otimizao do mtodo:
BaCO3 Y insolvel em solues neutras ou b sicas
CO3-2 / OH0
Titulao at "virada" do indicador cido (verde de bromocresol)
xonto final obtido aps ebulio para remover CO2
-2
0
Adicionar excesso de BaCl2 a uma  alquota para precipitar o CO3 
0
Titular o OH- com fenolftalena
HCO3- / CO3-2
0
0
0
0

Titular ambos at a "virada" do verde de bromocresol (levar

ebulio)
Numa  alquota Y converter o HCO3- em CO3-2 adicionando excesso
de base padro
Adicionar BaCl2 em excesso
Titular o excesso de base com cido padro (fenolftalena)

3 - GRUPOS FUNCIONAIS ORGNICOS

3.1 - cidos carboxlicos e sulfnicos
XCOOH Y (Ka Y -4 a -6) Y titular (fenoftalena)
Quando no solvel em
ua Y dissolver em lcool Y titular com base aquosa cidos
sulfnicos Y fortes e solveis em H2O
3.2 - Grupos amino
aminas alif ticas Y Kb  -5 Y titulao com cido forte
Aminas arom ticas Y Kc  -10 Y muito fracas para serem tituladas em meio aquoso Y
usar cido actico anidro como solvente Y aumenta a basicidade
3.3 - Grupamentos steres

 

 
1  2

css d bs tit ld cm



 



, r fl


1 2

 1    2

cid f rt 

3.4 - Grupos hidroxilas

1
) Est rific c m nidrid s

(  3)2  
(

 3    
3

nidrid c tic
l m c n cid )


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:


) Hidrlise do excesso de anidrido

(CH3CO2)2O + H2O

 CH3COOH


) O cido actico titulado com KOH (alcolico)

4
) Fazer branco para determinar a quantidade inicial de anidrido
3.5 Grupos carbonilas

1

1
C



O + HOH HCl
Hidrocloreto de
idroilamina

OH + HCl + H O


C


Titula
se HCl com base forte (Lenta Y h a

h)

Titulaes de Neutralizao em Meio No Aquoso

cidos / bases de alto x Y insolveis em
ua

cidos / bases muito fracos (K <
)
Ex: aminas arom ticas, fenis
Desvantagens:

solventes caros

vol teis e txicos

coeficiente de expanso >
ua Y mais propcio a erros de medida de volume
Solventes Y autoionizam se

+
CH C OOH  + CH C OO

 C H C OOH

+ CH O
5
+


NH C HC H NH + NH C H C H NH





 C  H5 OH

C  H5 OH

 NH C H C H NH




K depende:
) Fora do analito como cido ou base;
) Constante de autoionizao do solvente;
) Constante dieltrica do solvente;
4) Caractersticas cidas / b sicas do solvente
O EFEITO DA CONSTANTE DE AUTOPROTLISE
Lembrando, em
ua:
B + H O+
BH+ + HO

K=

[BH+ ]
[B] [H O+ ]

Kb
+
[BH ] [OH
]
K=
[B] [H O+ ] [OH
]

(x [OH
])
(x [OH
])

Kw
Kb
K=
Kw
K depende de KW 
B + HClO4 em cido actico anidro:

HClO4 + CH COOH

+
CH COOH  + ClO4
+

xrton solvatado (equivalente ao HO )

+
B + CH COOH

c

+
BH + CH COOH


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

[BH+ ]

K'b
K=
=
Ks
[B] [CH COOH+
]

Kb = constante de dissociao da base em cido actico
Ks = constante de autoionizao do cido actico
B + CH COOH
Kb' =

BH + + CH COO

[BH+ ] [CH COO
]

[B]
 

  " 

 






 


 

EFEITO DAS CARACTERSTICAS CIDAS E BSICAS DO SOLVENTE

cido actico
cido frmico
HSO4

Solventes cidos melhores doadores

de prtons que aceptores

Nestes solventes as caractersticas b sicas do soluto ao aumentadas e as cidas

atenuadas
Ex: Anilina Y em cido actico Y base forte Y o solvente tem mais facilidade de fornecer
prtons que a
ua Kb ( c Act) > Kb (
ua)
Etilenodiamina Y solvente b sico
EFEITO DA CONSTANTE DIELTRICA DO SOLVENTE
A constante dieltrica de um solvente uma medida da capacidade do solvente de
separar partculas de car
as opostas
DHO = 7,5 Y alta Y pouco trabalho para separar
DETANOL = 
DC ACT = ,
Ex: HClO4 em HO Y cido forte
em t
butil lcool Y Ka = , x
4 (D = ,5)
OBS: Efeito de D quando no h necessidade de separao mnimo
ESCOLHA DO SOLVENTE:
) Ks pequeno
) Base fraca Y solvente cido cido fraco Y solvente b sico
) D alto


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

09 TITULAES COMPLEXOMTRICAS
Determinao de ons Metlicos
ons complexos Y on met lico + espcie doadora de par de eltrons (li
ante)
Ex:
+

Cu(NH )

4

Cu ( NH CH C OO)



Cu Cl 4

Classe importante de compostos de coordenao:

Quelatos Y on met lico coordena
se com dois ou mais
rupos doadores de U NICO
LIGANTE formando anis heterocclicos de 5 ou  membros

Cu

N 2 O

 2 C

O C O

C O

Cu

O C O

2C N
2

N C
2
2

Li
ante bidentado
  

 

 

Normalmente rea
em mais completamente com o c tion (melhores pontos finais);

Geralmente rea
em com o on met lico numa nica etapa
Ex :
 (NC=4)  D F D
Li
ante tetradentado
Kf = [D] / [][D]
Ex :

 (NC=4) + B F B
Li
ante bidentado
Etapas:
 + B F B
B + B F B

K = [B] / [][B]
K = [B] / [B][B]

a = K K = {[B] / [][B]} X {[B] / [B][B]} = [B ] / [][B]

Curvas para titulaes complexomtricas

Volume de rea
ente adicionado

A Y formao de D ( uma nica etapa)
B Y formao de B
K = 
K = 


4
C Y formao de A4 K =
K = K =

c

K4 =


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Titulaes com cidos Aminopolicarboxlicos

NTA cido Nitrilotriactico
  2  2 
N
 2 
EDTA cido Etilenodiaminotetractico


  

 2
N

 2

 2

 2

4Y + 2  F HO+ + HY



 2

 

 2



K = , x




HY + HO F HO + HY

K = , 4 x

HY
 + HO F HO+ + HY


K = , x
7

HY
 + HO F HO+ + Y
4

K4 = 5,5 x

 stios

4
rupos cidos

rupos amino

Hexadentado

c
EDTA
c
Reage 1:1 no importando a carga do ction
A
+ + Y
4 F A
Y

+

4


Al + Y F AlY
Forma complexos com todos os c tions;
0
estes complexos so, na maioria, bastante
est veis, devido aos diversos stios complexantes
(o c tion fica numa espcie de
aiola, isolado do
solvente)
Mn+ + Y-4 F MY(4-n)Kf = [ Y(4
n)
] / [n+][ Y
4]

- 
-

- 
-

-

-

Complexo
octadrico
Co
EDTAc


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:
-4

Espcie ativa Y Y

4

[Y ] depende do pH

! 
Y

 

!  

 



-

 





-


,.

Ex.: em pH = 4 a espcie predominante HY


Cu+ + HY Y CuY
 + H+
Clculos de Equilbrio com EDTA
Curvas Y ordenada: p Y (indicadores respondem a variaes da [+n])
No incio: C+n = [+n]
No ponto de equivalncia e depois dele:
M+n + Y-4
F
MY(n-4)KY = [Y(n
4) ] / [+n][Y
4]
[Y
4] Y depende do pH, mas as titulaes com EDTA so tamponadas a um determinado pH

4
4 = [Y ] / CT
CT = [Y
4] + [HY
] + [HY
] + [H Y
] + [H4Y]
Constantes de formao condicionais Y constantes que dependem do pH e aplicam
se a um
s pH

4

[Y ] = 4 x CT
KY = [Y(n
4) ] / [+n] 4 CT
KY = 4 x KY = [Y(n
4) ] / [+n] CT
Constante de formao condicional (descreve as relaes de equilbrio
apenas onde o pH para o qual 4 aplic vel)
+ 4
+ 
+ 
+
4 = [K K KK4] / {[H ] + K [H ] + K K [H ] + K K K[H ] + K K K K4}

= [H+]4 / D

= K K K[H+] / D

= K [H+] / D
4

= K K[H+] / D

= [ K K K K4 ] / D

pH:  a  Y HY
 predomina

4

pH > Y Y
4 predomina

para EDTA a diversos pH:

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

EXExLO I Calcule
,

4

e a % molar de Y numa soluo de EDTA tamponada a pH =

EXExLO II
Deduza a curva para Ca versus o volume de EDTA para a titulao de 5, ml

+
de Ca ,5  com EDTA ,  numa soluo tamponada a um pH Constante i
ual a
,
EFEITO DA PRESENA DE OUTOS AGEN TES COMPLEXANTES
A ao complexante do EDTA m xima em soluo fortemente alcalina (onde Y
4
predomina)
as, a pH altos Y metais pesados formam hidrxidos ou sais b sicos pouco solveis

Adiciona-se um agente complexante auxiliar Y (o complexo (
n - a ente auxiliar)

deve ser menos estvel que (
n - A))
EX.: Titulao do Zn+ com EDTA na presena de NH e NH4 Cl, os quais:
0
servem como tampo;
0
NH evita precipitao de Zn(OH) formando:
+
+
+
+
Zn(NH) , Zn(NH) , Zn(NH) , Zn(NH)4 
Reao durante a titulao:
Zn(NH )4+ + Y
4 F ZnY4
 + 4NH






 




,.







! 


 


,.



 

+n
 = [ ] / C
C Y Soma das concentraes das espcies que contm o on met lico fora aquela
combinada com EDTA
C = [Zn+] + [Zn(NH )+] + [Zn(NH)+ ] + [Zn(NH)+] + [Zn(NH)4+]
Zn+2

NH3

Zn(NH3)+2

K = [Zn(NH)+ ] / ([Zn+][NH])
[Zn(NH)+ ] = K [Zn+][NH]
+

+

[Zn(NH) ] = K K [Zn ][NH]

[Zn(NH)+ ] = K K K [Zn+ ][NH]

[Zn(NH)4+ ] = K K K K4 [Zn+ ][NH]4
CM=[Zn+] ( + K [NH] + K K[NH] + K KK[NH] + K K KK4 [NH]4)
Como
M

= [Zn+] / C

/ ( + K [NH] + K K[NH] + K K K[NH ] + K K K K4[NH ]4)

Constante Condicional para o equilbrio Zn+ e EDTA num tampo NH; NH4Cl :
(n
4)

[Y
[+n] =

+n

] / ([ ] CT) =

x C

4 KY

= K'Y

[Y(n
4)] / [C CT] = 4  KY = K"MY

Se aplica para um unico pH e [NH]

EXExLO III Calcule o pZn de uma soluo preparada pela adio de , ml e , ml

de EDTA ,  a 5, ml de Zn+ ,5  Assuma que ambas as solues (Zn+ e
EDTA) so ,  em NH e , 7  em NH4 Cl de forma a tornar o pH = ,


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

Efeito da Concentrao de NH3

A Y CNH = , 

B Y CNH = , 

Indicadores Metalocrmicos
Compostos or
nicos corados capazes de rea
ir com ons met licos e formar quelatos com
coloraes diferentes daquelas que possuem os prprios corantes livres
 Ind + EDTA
Cor A

 EDTA + Ind
Cor B

Complexo Metal Indicador:

0
deve ser suficientemente est vel
0
Deve, no entanto, ser menos est vel que etal EDTA
Indicadores:
0
xossuem propriedades cido/base
0
A cor depende no s de p como do pH
NEGRO DE ERIOCROMO T (EBT)
( hidroxinaftilazo)nitro naftol4 sulfonato de sdio
c
 c
 c

c


c

c

3c

c

 ! ( I"#
c)c

r l

2c

2c
c

$ %$

&$

Grup ci sulf ic Y c Forte Y prton completamente dissoc

xara os prtons fenlicos:
H Ind

Vermelho

HInd

Azul

HO

HO

H O+

HInd
 +
Azul
Ind

K = 5, x
7
+
H O+
Laranja
K = , x

EBT + Metal Y Vermelho

pH <= 7,0 Y para observar a variao de cor (de forma que a cor azul do HInd

predomine na ausncia de on met lico)
 Ind

Vermelho

HY


F
Azul

HInd


Y



+, Ca+, Sr+, Ba+ , Cd+ , xb+, n+, Zn+

c


cc


c 
cc
c

EXEMPLO XI 04 Determine a faixa de transio para o EBT na titulao do 
+ e Ca+

no pH = ,
HInd
 + HO F Ind
 + HO+
K = , x


+ + Ind
 F 
Ind

Kf = , x
7
+




Ca + Ind F CaInd
Kf = ,5 x 5

Anotaes e Observaes:

MUREXIDA

H
N
O

C
N
H

H
N

C
C

N
H

H4 Ind

Vermelho Violeta
pH < ,

CaH4Ind+
Amarelo alaranjado
pH ~ ,

HInd

Violeta
pH  a
CaHInd
Violeta

HInd

Azul
pH > ,

CaHInd

Vermelho
pH  a ,5

Ca+, Co+ , Ni+ e Cu+

pH = 11 Y vermelho Y azul
MTODOS DE TITULAO ENVOLVENDO EDTA
I TITULAO DIRETA
I.1 Mtodos baseados em um indicador para o on a ser analisado
Soluo que contm o on met lico tamponada e titulada diretamente com EDTA
na presena de indicador
Se no h bons indicadores e/ou se a reao metal EDTA lenta, deve
se adotar
outros mtodos
I.2 Mtodo baseado em indicadores para um metal adicionado
Adiciona
se soluo de EDTA pequena quantidade de um c tion que forma um
complexo com EDTA menos est vel que o complexo EDTA analito e para o qual existe um
bom indicador
EX.: Determinao de Ca+  Adiciona
se 
Cl soluo de EDTA
Incio Y 
+ complexado com EDTA
A medida que a titulao se processa:
+
+
Ca desloca 
Y
(Ca EDTA)
(
EBT) Vermelho
Quando todo o c lcio for consumido Y 
complexa com EDTA novamente
I.3 Mtodos potenciomtricos
Eletrodos ons seletivos
II MTODOS DE RETROTITULAO
Adiciona
se excesso de EDTA
Titula
se o excesso com soluo padro de 
+ ou Zn+, usando EBT como indicador
OBS: Complexos (
+ / Zn+ EDTA) ENOS est veis que o complexo (analito EDTA)
Este mtodo til na an lise de amostras que contm nions que formariam precipitado com
o analito nas condies de an lise
III MTODOS DE DESLOCAMENTO
Excesso de uma soluo contendo o complexo 
EDTA ou Zn EDTA adicionado
soluo que contm o on a ser analisado
Complexo +n EDTA deve ser mais est vel que 
EDTA ou Zn EDTA

Y
 +
+ Y c tion a ser analisado

+

Y
 + 
+

Titulado com soluo padro de EDTA


cc


c 
cc
c Xc

Anotaes e Observaes:

OBSERVAES GERAIS
Controle de pH aumenta a seletividade
A
ente mascarante Y li
ante que forma complexo com o interferente
Determinao da Dureza da gua
Capacidade dos c tions presentes na
ua em substituir Na+ e K+ em sabes e formar
produtos pouco solveis
+
+

uas naturais : [Ca ] e [
] > outros c tions
Expressa em CaCO

c


cc


c 
cc
c

c
10- EQUILBRIO DE OXI-REDUO E TEORIA ELE TROQUMICA

Anotaes e Observaes:

A
ente oxidante (Ox) Y se ? duz (? cebe eltrons)

A
ente redutor (Red) Y se oxi (
eltrons)
Ox + Red

Red + Ox

Recebe eltrons de Red

Ex:
5 Fe + nO4
+ H+ 5 Fe+ + n+ + 4 HO
Semi reaes: (A
 Oxid) nO4
+ H+ + 5 n+ + 4 HO
(A
 Red) 5 Fe+ 5 Fe+ + 5
+

CLULAS ELETROQUMICAS

Os eltrons so transferidos at que [Cu+] e [Zn+] se encontrem nas concentraes de

equilbrio para a reao:
Zn(s) + Cu+ Zn+ + Cu(s)
POTENCIAIS ELETRDICOS
xotencial de cela Y "diferena entre os  potenciais dos eletrodos"
as, instrumentos de medida de volta
em medem DIFERENAS DE xOTENCIAL
xOTENCIAIS RELATIVOS DE SEI
CELAS Y referncia Y ELETRODO xADRO
DE HIDROGNIO

0
0
0

Eletrodos de xt imersa em soluo eletroltica mantida saturada com H(
)

H(
) H(sat, aq)
H(sat, aq) H+(aq) + 
Reao
lobal:
H(
) H+(aq) + 
xotencial depende:
T
aH +
x do H(
)
xara aH+= , x= atm Y Potencial igual a ZERO (qualquer T)
H Y peri
oso
Superfcie platinizada Y difcil de manter
ELETRODO DE CALOMELANO
Eletrodo de referncia secund rio Y pode converter para SHE


cc


c 
cc
c c

c
Sistema eletrdico Y H
, H
Cl, KCl
xt, H | H+ (a= ,) || KCl(sat), H
Cl(sat) | H

Anotaes e Observaes:
ESCE = +,44 V (5
C)

DEFINIO DO POTENCIAL DO ELETRODO: o potencial de uma cela onde o eletrodo

em questo a
e como CATODO e o SHE a
e como ANODO
) Cu+ +  = Cu(s)
Cu+ + H(
) = Cu(s) + H+

E = ,4V
espontneo

) Zn+ +  = Zn(s)
Zn(s) + H+ = H(
) + Zn+

E =
,7V
espontneo

IUPAC Y redues
Semi - reao

Atividades Y "1".
potencial do eletrodo, E (V)

Cu+ +  = Cu(s)

,4

H +  = H(
)
+

Cd

+  = Cd(s)

,4

Zn+ +  = Zn(s)

,7

EQUAO DE NERNST
aA + bB +  + ne cC + dD + 

E
Y potencial padro do eletrodo
R Y constante dos
ases (, 4 /molK)
n Y n
de moles de eltrons
F Y Faraday = 45 C
Ln Y , lo


s Y presso parcial



!

,
m  +

Ex.1:

Zn+ +  = Zn(s)

 ] 

Ex.2:

Fe+ + = Fe+

 M


, a

 +
!

, a

 +

Ex.3:

H +  = H(
)

 M

l 

!

,l
+

Ex.4: A
Cl(s) + = A
(s) + Cl

c

 ] 


!, +



cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

11 - TITULAES DE OXI REDUO / TEORIA

Ordenada Y potencial do eletrodo ( lo
(conc))
Fe+ + Ce+4 Y Fe+ + Ce+
(Determinao de Fe)
Reao r pida e reversvel Y sistema em equilbrio durante a titulao
Esistema = ECe+4 = EFe+
Se um indicador redox est presente Y a razo [oxidada]/[reduzida] deve ser tal que:
EInd = Esistema = ECe+4 = EFe+
Esist Y Equao de Nernst para o Ce(IV) ou Fe(III)
Na xr tica :
Antes do PE Y EFe+ ([Fe+] alta)
Aps o PE Y ECe+4
POTENCIAL NO PONTO DE EQUIVALNCIA
[Ce+4 ] e [Fe+ ] pequenas
+
+4
Eeq = E
Ce +4 ,5 lo
[Ce ]/[Ce ]
+
+
Eeq = E
Fe + ,5 lo
[Fe ]/[Fe ]
Adicionando:
Eeq = E
Ce +4 + E
Fe + ,5 lo
{[Ce+] [Fe+]}/{ [Ce+4 ] [Fe+]}
como: [Fe+] = [Ce+] e [Fe+ ] = [Ce+4]
Eeq = (E
Ce +4 + E
Fe +)/
EXExLO I
Deduza uma equao para o potencial de equivalncia da titulao do Sn+
com nO4
 A reao
5 Sn+2 + 2 MnO4- + 16 H+ = 5 Sn+4 + 2 Mn+2 + 8 H2 O
EXExLO II Deduza uma expresso para o potencial do ponto de equivalncia para a
reao:
+2
-2
+
+3
+3
6 Fe + Cr2O7 + 14 H = 6 Fe + 2 Cr + 7 H2O
CURVAS DE TITULAO
EXExLO XIII ) Gerar a curva para a titulao de 5, mL de Fe+ ,5  com Ce+4
,  em meio que ,  em H SO4 (cte)
Fe+2 + Ce+4 = Fe+3 + Ce+3
Potencial Inicial
Soluo no contm espcie de Ce
xequenas e desconhecidas quantidades de Fe+
Informaes insuficientes para c lculo do potencial
Aps a adio de 5 mL de Ce(IV)
xresena si
nificativa de Fe+, Fe+ e Ce+
+4
[Ce ] Y pequena
[Fe+] = (5, x , )/(5, + 5,) [Ce+4 ]  ,5/55,
[Fe+] = (5 x ,5 5 x , )/55 + [Ce+4]  ,/55,
E = , ,5/ lo
(/55)/(,5/55) = ,4V
Y E independe da diluio (at que a soluo seja to diluda que as aproximaes feitas
no sejam mais v lidas)
Y Usar o sistema Ce(IV) / Ce(III) nos c lculos forneceria o mesmo resultado (necess rio o
+4
valor de K para obter [Ce ])

No ponto de Equivalncia
Eeq = (E
Ce+4 + E
Fe +)/ = ( ,44/,)/ = ,V
Aps a adio de 25,1 mL de Ce(IV)
[Ce+ ] = (5 x , )/75,
[Fe+]  ,5/75,
[Ce+ ] = [(5, x , ) (5 x ,5)]/75, + [Fe+]  , /75,
E = ,44,5/ lo
([Ce+]/[Ce+4])= ,44 ,5/ lo
[(,5/75, )/(, /75, )] E = , V


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

A Y Fe+ + Ce+4 = Fe+ + Ce+

+

+

+

B Y 5 Fe + nO4 + H = 5 Fe + n

+ 4HO

E na re
io de equivalncia AIOR pois Keq maior

E Y independe da diluio se o n
de moles dos rea
entes e produtos das semi
reaes so idnticas e quando a aproximao CA = [A] v lida

E na re
io de equivalncia CRESCE quando a Cte de equilbrio CRESCE

OBS: EA
= , V, variao de

eltron

TITULAES DE MISTURAS
 a
entes redutores ou  a
entes oxidantes Y  inflexes Y se EA bem diferente de EB
(>, V)
+

+

+

EX: VO + H + e = V + HO
+

+

V(OH)4 + H + e = VO +  HO

E
= ,5 V
E
= , V

+

Curva de titulao do V com um a
ente oxidante forte (KnO4) Y  pontos de inflexo

(
) V+ Y VO+

(
) VO+ Y V(OH)4+

EX: Titulao de Fe+2 e Ti+3 com KMnO4

TiO+2 + 2H+ + e = Ti+3 + H2O
+3

+2

Fe + e = Fe

c

E = 0,099 V
E = 0,77V


cc


c 
cc
c

xrimeiras adies de KnO4 Y usadas para titular o Ti+ que mais facilmente oxidado

Anotaes e Observaes:

At quando houver quantidade apreci vel de Ti+ o potencial do sistema no pode tornar
se
alto o suficiente para variar a concentrao de Fe+ de forma consider vel
+

E na primeira parte Y como Ti

sozinho

+

E = , ,5 lo
{[Ti ]/([TiO+ ][H+])}

No
xE
H+ + TiO+ + Fe+ = Fe+ + Ti+ + HO
Usa
se EFe e ETi
+

+

+

+

+ 

E = , + ,77 ,5 lo
{([Ti ][Fe ])/([TiO ][Fe ][H ] )}

[Fe+ ] = [Ti+]
E = ,7/ ,5/ lo
{[Fe+ ]/([TiO+ ][H+])}
[TiO+] = CTiO +
[Fe+] = CFe +
+
Aps o
xE: Y Como Fe sozinho

E = E
Fe + ,5 lo
{[Fe+]/ [Fe+]}
INDICADORES DE OXIDAO REDUO
Indicadores redox
erais

Indicadores especficos

INDICADORES REDOX GERAI S

udam de cor quando oxidados ou reduzidos

A variao da cor independe da natureza do analito ou titulante, mas s depende da
variao no ESISTEA que ocorre durante a titulao

In(oxidada) + ne = In(reduzida)
E = E
In ,5/n lo
{[Ind(red)]/[In(ox)]}

A variao da cor vista quando

[Ind(red)]/[In(ox)]}
1/10 varia para [Ind(red)]/[In(ox)]} 10

A variao em E necess ria para produzir uma completa mudana na cor do indicador:
E = EIn 0,0592/n

'

Ex: complexos de Fe(II) com ortofenantrolina

(xhen)Fe+ + e = (xhen) Fe+
azul claro

vermelho (ferrona)


+

Fe



INDICADORES ESPECFICOS
Amido Y

Complexo azul com I


Este complexo pode sinalizar o ponto final de reaes com I

+

Tiocianato de Potssio Y Complexo vermelho com Fe 

Ex: titulao de Fe+ com Ti+ 

OBS: O amido pode ser um indicador
eral redox, se a soluo contm I ou I 

I
+ e =  I

E
= ,5 V


cc


c 
cc
c c

c

c

Na presena de um excesso de a
 oxidante, [I
]/[I
] alta Y cor azul

Na presena de um excesso de a
 redutor, [I ]/[I ] baixa Y incolor

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

c
12 - TITULAES DE OXI-REDUO / APLICAES

Anotaes e Observaes:

I) AGENTES REDOX AUXILIARES

O analito deve estar em um nico estado de oxidao no incio da an lise
Etapas que precedem a titulao
podem converter o analito em uma mistura de seus
estados de oxidao
Necessidade do a
ente auxiliar
0
0

O a
ente auxiliar deve rea
ir quantitativamente com o analito;

O excesso do a
ente deve ser facilmente removido ( para no consumir a
soluo padro )

Ex: Quando uma amostra contendo ferro dissolvida:

istura de Fe+ e Fe+
Fe+

Fe+

Agente redutor auxiliar

( consome sol padro usada para titular o Fe+ )
I.1) AGENTES REDUTORES AUXILIARES
( Pr reduo do analito )
etais

Zn, Al, Cd, xb, Ni, Cu, A


xedaos de metal so colocados na soluo;

Aps a reao se completar, o slido removido;

Filtrao da soluo de interesse (remove pedaos e ps do metal);






c

Empacotamento do metal
ou

xrato xerfurado

V cuo

+2

Redutor de Jones: Zn(Hg)

Zn + Hg + 2e
Amlgama de zinco: (Zn(H
)(s) )
Vanta
em sobre o Zn(s):
Inibe a reduo do H+ pelo zinco, reao que contamina fortemente a soluo com Zn+)
Redutor de Walden: A
(s) + Cl

A
Cl(s) + e
A
(s)
ranulada colocada numa coluna de vidro


A
(s) um bom redutor na presena de Cl ou outro on que forme sal pouco solvel com a
prata
Usa
se soluo hidroclrica do analito
Walden mais seletivo que ones
I.2) AGENTES OXIDANTES AUXILIARES
Bismutato de sdio ( NaBiO , pouco solvel )
xoderoso a
ente redutor
Peroxidissulfato de Amnio ( (NH4) SO )
S O + e = SO4

E = , V

O excesso: SO
+ HO

4SO 4
+ O(
) + 4H+

Perxido de Hidrognio:
HO + H+ + e = HO E= ,7V
O excesso: HO
HO + O(
)
Ebul


cc


c 
cc
c c

c
II) AGENTES OXIDANTES PADRES
II.1) KMnO4 e Ce(IV)
Agentes oxidantes fortes
nO4
+ H+ + 5e = n+ + 4HO E= ,5 V
( concentrao de cido forte ,  Se a concentrao for menor, o produto pode ser
n(II), n(IV) ou n(VI) )
Ce+4 + e = Ce+

Anotaes e Observaes:

Ef= ,44V em HSO4 

Em HClO4 1M

No so
muito est veis

Ef = ,7V
Em HNO 
Ef = 1,61V

Comparao entre os dois reagentes:

Ce+4
Fora Oxidante Comparvel

Sol em HSO4 est vel

No oxida Cl
(pode titular sols
hidroclricas do analito)

Solpadro prim rio disponvel

Caro

KMnO4

decompe
se lentamente

Oxidao do Cl
leva a um
superconsumo da sol padro

Cor pode funcionar como indicador ( violeta )

Pontos Finais
KMnO4:
, ml de sol , de KnO4 em ml de HO j fornece a cor perceptvel
xonto Final no permanente:
nO4
+ n+ + HO
5nO (s) + 4H+ lenta, K 47
+4

Ce :
A sol. de Ce+4 laranja no intensa
Deve-se usar indicador
PREPARAO E ESTABILIDADE DAS SOLS. PADRES
KMnO4 :
No totalmente est vel na
ua:
4nO (s) + O(
) + 4OH

4nO4
+ HO
K alto, porm V baixa
catalisada pela luz, aquecimento, cidos, bases,n+ e nO

nO um contaminante do KnO4(slido)

nO se forma nas sols recm preparadas devido reao do nO4
com matria
or
nica e poeira presentes na
ua usada para preparar as soluo
CUIDADOS:

Filtrar o nO antes da padronizar o KnO4;

Antes desta filtrao a sol deve ser deixada em repouso por  /4 h ou aquecida para que
toda a matria or
nica se oxide;

No usar papel para filtrar ( rea
e formando nO );

Guardar ao abri
o da luz aps padronizar;

Sempre repadronizar
Ce+4:

Ce(NO)4  NH4NO
xadro prim rio
( tambm pode ser encontrado em
rau rea
ente
padronizao )

Ce(OH) 4 (
rau rea
ente )
Dissolver numa sol de num mnimo ,  H SO4 para evitar precipitao de sais b sicos
PADRES PRIMRIOS PARA PADRONIZAR AS SOLS. DE Ce+4 e KMnO4:
Oxalato de Sdio:
Em sols cidas: CO4 
+ HO+ = H CO4
KMnO4 :
nO4
+ 5HCO4 + H+ = n+ + CO(
) + HO
n+
catalisador ( no incio a reao lenta, depois torna
se r pida )

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Se a for realizada a 
C h um consumo de KnO4 menor que o terico

oxidao
do oxalato pelo ar
xara evitar:

Adicionar  a 5% do KnO4 requerido a uma sol fria de oxalato;
Depois que o nO4
for totalmente consumido (incolor), a sol aquecida (C) e titula
se
at a cor rosa persistente por s
+4

Ce :
5C em HCl contendo monocloreto de iodo como catalisador
Outros padres prim rios: Ferrocianato de pot ssio, fio de ferro, sal de Oesper
II.2) DICROMATO DE POTSSIO
E = ,V
Cr O7
+ 4H+ + e =  Cr+ + 7H O
Verde

Est veis (sols);

No rea
e com Cl
;

xode ser aquecida barato

E, no entanto, menor que EnO4
e ECe+4
K CrO7
Grau rea
ente suficientemente puro para preparao direta da sol padro
cido difenilamina sulfnico
Indicador
III.3) IODO
I + e = I
E=,555V
as,
I + I
= I
k= 7,x 
Ento, tem
se o se
uinte sistema:
I
+ e = I
E=,5V


E, do sistema pouco afetado pela formao de I 
E= ,5V
Baixo
S rea
e com redutores fortes
seletividade

til para aumentar a

PREPARAO E PROPRIEDADES
Solubilidade do I em H O baixa
dissolve
se o elemento em uma sol relativamente
concentrada de KI
I

Espcie predominante
Soluo no est vel pois,

Volatilidade;

I ataca lentamente a matria or
nica
( no usar tampa de borracha, prote
er de fumos or
nicos ) ;

Oxidao do iodeto pelo ar
4I
+ O(
) + 4H+ = I + HO

I(s) + I

PONTOS FINAIS



A cor do I ( amarelo
marrom) pode ser distin
uida em uma solulo 5x 

servir como indicador ( se a solque contm o analito for incolor );

xode

Extrao do iodo em tetracloreto de carbono

violeta;

Amido + I
Azul (devido a a
amilose )
Amido solvel vendido comercialmente primrio
a- amilose


Suspenso
de
amido
decompe
se
em
poucos
dias
devido,
principalmente, a ao das bactrias
Deve
se preparar e estocar o indicador sob
condies estreis e adicionar H
(II) (iodeto) ou clorofrmio;

Decompes
se em altas concentraes de I
adicionar o amido prximo ao ponto
final
PADRONIZAO

Tiossulfato anidro de sdio ( prim rio );

Tiossulfato de b rio monohidratado ( prim rio);

Tartarato de ptassio e antimnio(III)
APLICAES
Titulaes devem ser realizadas em meio cido ou neutro
Em sol alcalina:
I + OH
= IO
+ I
+ H+
IO
= IO
+I


cc


c 
cc
c Xc

c
Substncia:
As
Sb
Sn
Asascrbio
S O

Anotaes e Observaes:

Semi-reao:
H AsO + HO = HAsO4 + H+ + e
H SbO + HO = HSbO4 + H+ + e
+
+4
Sn = Sn + e
+
C  HO = C HO + H + e




SO = S4 O + e

III) AGENTES REDUTORES

A maioria rea
e com O atmosfrico
III.1) Fe(II)
xreparadas a partir de:

raramente usadas para titulaes diretas

Fe(NH4)(SO4 )  HO

FeCH4(NH) (SO4)  4H O ( sulfato de etileno diamina )
Oxidao do Fe+ pelo ar inibida na presena se cidos ( HSO4 ,5 )

Adiciona
se excesso de Fe+

Titula
se imediatamente o excesso com dicromato ou Ce+4

Imediatamente antes ou depois da titulao, deve
se padronizar a sol de Fe+
III.2) IODETO / S 2 O32I
= I + e
Titulao indireta, pois a cor intensa do produto no permite a visualizao do ponto final
Sol de I

inst veis
oxidao do ar pelo rea
ente

Adiciona
se excesso de KI

O I produzido titulado com Na SO
( um dos poucos a
entes redutores est veis oxidao do ar )
SO
= S4O
+ e
I
+ S4O

I + SO

pH neutro ou levemente cido
Se o pH for muito cido
deve
se prevenir a oxidao do ar pelo excesso de I
mantendo

se a sol em atmosfera inerte
Em pH muito alcalino:
I + OH
= IO
+ I
+ H+
IO
+ tissulfato
sulfato
ESTABILIDADE DAS SOLS DE TIOSSULFATO
Embora resistente oxidao do ar, ela tende a se decompor:
S O
+ H+ = HSO
+ S(s)
Vari veis que afetam esta reao:

pH

xresena de microor
anismos*

xresena de Cu+

Luz do sol
*Evitar
Usar condies estreis, usar bactericida , pH =  a ( ao das bactrias
minimizada )
A decomposio pode fazer a concentrao AUENTAR ou DIINUIR

mol HSO
consome mol de I

( SO
consome mol )

HSO3- oxidado pelo ar a

SO4
( no reativo )

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

PADRONIZAO DO TIOSSULFATO
KIO
padro prim rio

xesa
se o KIO e dissolve em H O em presena de KI

Acidifica
se:
IO
+ 5I
+ H+ = I + HO

O I titulado com SO 

mol IO
 moles I  moles e  moles SO

Outros padres prim rios:

Dicromato

Bromato de pot ssio
IV) OXIDANTES ESPECIAIS
IV.1) KBrO3 como fonte de Br2
Br + H+ + e = Br
+ HO
E= ,44V
Excesso de BrO
:
Br + HO
BrO
+ 5Br
+ H+
Sol de Br inst vel
processo indireto elimina este problema
mol BrO
 moles Br  moles e

Excesso medido de KBrO e adicionado soluo contendo a amostra de KBr

Acidifica
se

Deixa
se rea
ir em frasco fechado

Adiciona
se excesso de KI:
I
+ Br
I + Br


O iodo titulado com SO

AxLICAO: Compostos or
nicos com = Br rea
e por substituio ou adio:
Substituio:

OcHc
Bcrc

Bcrc

+  Brcc

+  HBrc

Adio:

Hc Hc
Hc Cc Cc Hc + Brcc

Bcrc

Hc Hc

Hc Cc Cc

Hc

Bcrc Bcrc
IV.2) REAGENTE DE KARL FISCHER
Dixido de enxofre oxidado pelo iodo na presena de
ua
Rea
ente de Karl Fischer:SO, I, piridina e metanol
I)
C5H5N  I + C5H5N  SO + C5H5N + HO
C 5H5 N  HI + C 5H5N  SO
II)
C5H5N  SO + CHOH
C 5H5N(H)SO4 CH
Na etapa (I) ocorre oxidao do SO a SO pelo I , com consumo de HO
A etapa (II), que ocorre na presena de um excesso de metanol, previne o consumo de

ua pelo complexo piridina / SO
C5H5N  SO + HO
C 5H5NHSO4H
Reao
lobal:
SO + I + C5 H5N + CHOH + HO
C5H5N  I + C5H5N(H)SO4CH
mol I mol SO  moles piridina mol HO
Na pr tica: excesso de piridina e SO , assim a estequiometria dada pelo I
Rea
ente decompe
se
padronizar diariamente
Cuidados devem ser tomados para no contaminar o rea
ente com a umidade do ar
Ponto final:

Quando toda a
ua for consumida aparece o  excesso de piridina / I (amarelo marrom
)

todos eletromtricos
Interferentes:

Substncias que rea
em com um dos componentes do rea
ente para produzir HO


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

EX: Compostos carbonlicos

RCHO +  CHccOHc
EX: xidos met licos

OC
c cHc c
R c CcHc
OC
c cHc c

c c
+ HcO

O + HI = I + HO

A
entes oxidantes e redutores

Xc

Reoxidam o I
produzido ou reduzem o I do rea
ente


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

13 - ESQUEMA DE SEPARAO DE CTIONS

HCl
diludo

HS/H

NH4OH/
NH Cl

HS/NH4OH

(NH4)CO/NH4Cl

GRUxO
Grupo dos

cloretos insolveis (A
+ ,
xb++ H
++)

GRUxO 

rupo dos sulfetos

cidos (Bi + , xb++ H
++ Cu+
Cd+
As+ Sb+ Sn+)

GRUxO  A

rupo dos

hidrxidos insolveis (Fe + , Al+
Cr+ n+)

GRUxO  B

rupo dos

sulfetos alcalinos (Co + , Ni +
Zn+ n+)

GRUxO 4

rupo dos

carbonatos insolveis (Ba + ,
Sr+ Ca+)

GRUxO 5

rupo dos c tions

solveis (K+ Na+ 
+ NH4+)


cc


c 
cc
c Xc

Anotaes e Observaes:
14 - A BALANA ANALTICA (www.chemkey.com.br)
aterial preparado por:
oo Carlos de Andrade (UNICAx, Instituto de Qumica)
Ro
rio Custodio (UNICAx, Instituto de Qumica)

A balana analtica um dos instrumentos de medida mais usados no laboratrio e dela

dependem basicamente todos os resultados analticos
As balanas analticas modernas, que podem cobrir faixas de preciso de leitura da ordem
de ,
a , m
, j esto bastante aperfeioadas a ponto de dispensarem o uso de salas
especiais para a pesa
em esmo assim, o simples empre
o de circuitos eletrnicos no
elimina as interaes do sistema com o ambiente Destes, os efeitos fsicos so os mais
importantes, pois no podem ser suprimidos

As informaes contidas neste texto visam indicar os pontos mais importantes a serem
considerados nas operaes de pesa
em
Localizao da Balana
A preciso e a confiabilidade das pesa
ens esto diretamente relacionadas com a
localizao da balana analtica Os principais itens a serem considerados para o seu correto
posicionamento so:

Caractersticas da sala de pesagem

Ter apenas uma entrada
Ter o mnimo de janelas possvel, para evitar a luz direta do sol e correntes de ar
Ser pouco susceptvel a choques e vibraes
As condies da bancada
Ficar firmemente apoiada no solo ou fixada na parede, de modo a transmitir o mnimo de
vibraes possvel
Ser r
ida, no podendo ceder ou ver
ar durante a operao de pesa
em xode
se usar
uma bancada de laboratrio bem est vel ou uma bancada de pedra
Ficar localizada nas posies mais r
idas da construo,
eralmente nos cantos da
sala
Ser antima
ntica (no usar metais ou ao) e prote
ida das car
as eletrost ticas (no
usar pl sticos ou vidros)
As condies ambientais
anter a temperatura da sala constante
anter a umidade entre 45% e % (deve ser monitorada sempre que possvel)
No permitir a incidncia de luz solar direta
No pesar prximo a irradiadores de calor
Colocar as lumin rias distantes da bancada, para evitar distrbios devido radiao
trmica O uso de lmpadas fluorescentes menos crtico
Evitar pesar perto de equipamentos que usam ventiladores (ex: ar condicionado,
computadores, etc) ou perto da porta
Cuidados Operacionais

Xc

Cuidados bsicos
Verificar sempre o nivelamento da balana
Deixar sempre a balana conectada tomada e li
ada para manter o equilbrio trmico
dos circuitos eletrnicos
Deixar sempre a balana no modo stand by, evitando a necessidade de novo tempo de
aquecimento (warm up)
O frasco de pesagem
Usar sempre o menor frasco de pesa
em possvel
No usar frascos pl sticos, quando a umidade estiver abaixo de 
4%
A temperatura do frasco de pesa
em e seu contedo devem estar mesma
temperatura que a do ambiente da cmara de pesa
em
Nunca tocar os frascos diretamente com os dedos ao coloc
los ou retir
los da cmara
de pesa
em
O prato de pesagem
Colocar o frasco de pesa
em sempre no centro do prato de pesa
em


cc


c 
cc
c

c

Remover o frasco de pesa
em do prato de pesa
em to lo
o termine a operao de

pesa
em

Anotaes e Observaes:

A leitura
Verificar se o mostrador indica exatamente zero ao iniciar a operao Tare a balana,
se for preciso
Ler o resultado da operao to lo
o o detetor autom tico de estabilidade desaparea
do mostrador
Calibrao
Calibrar a balana re
ularmente, principalmente se ela estiver sendo operada pela
primeira vez, se tiver sido mudada de local, aps qualquer nivelamento e aps
randes
variaes de temperatura ou de presso atmosfrica
Manuteno
anter sempre a cmara de pesa
em e o prato de pesa
em limpos
Usar somente frascos de pesa
em limpos e secos

As Influncias Fsicas na xesa
em

Quando o mostrador da balana ficar inst vel, seja por variao contnua da leitura para
mais ou para menos ou simplesmente se a leitura estiver errada
ATENO: Voc estar
mais comuns so:

observando influncias fsicas indesej veis sobre a operao As

Temperatura
Efeito Observado: O mostrador varia constantemente em uma direo
otivo: A existncia de uma diferena de temperatura entre a amostra e o ambiente da
cmara de pesa
em provoca correntes de ar Estas correntes de ar
eram foras sobre o
prato de pesa
em fazendo a amostra parecer mais leve (chamada flutuao dinmica) Este
efeito s desaparece quando o equilbrio trmico for estabelecido Alm disso, o filme de
umidade que cobre qualquer amostra, e que varia com a temperatura, encoberto pela
flutuao dinmica Isto faz com que um objeto frio parea mais pesado ou um objeto mais
quente mais leve
edidas corretivas:


Nunca pesar amostras retiradas diretamente de estufas, muflas, ou refri
eradores


Deixar sempre a amostra atin
ir a temperatura do laboratrio ou da cmara de
pesa
em


xrocurar sempre manusear os frascos de pesa
ens ou as amostras com pinas Se no
for possvel, usar uma tira de papel


No tocar a cmara de pesa
em com as mos


Usar frascos de pesa
em com a menor rea possvel
Variao de massa
Efeito Observado: O mostrador indica leituras que aumentam ou diminuem, continua e
lentamente
otivo: Ganho de massa devido a uma amostra hi
roscpica (
anho de umidade
atmosfrica) ou perda de massa por evaporao de
ua ou de substncias vol teis
edidas corretivas:


Usar frascos de pesa
em limpos e secos e manter o prato de pesa
em sempre livre de
poeira, contaminantes ou
otas de lquidos


Usar frascos de pesa
em com
ar
alo estreito


Usar tampas ou rolhas nos frascos de pesa
em
Eletrosttica
Efeito Observado: O mostrador da balana fica inst vel e indica massas diferentes a cada
pesa
em da mesma amostra A reprodutibilidade dos resultados fica comprometida
otivo: O seu frasco de pesa
em est carre
ado eletrostaticamente Estas car
as formam

se por frico ou durante o transporte dos materiais, especialmente os ps e
rnulos Se o
ar estiver seco (umidade relativa menor que 4%) estas car
as eletrost ticas ficam retidas
ou so dispersadas lentamente Os erros de pesa
em acontecem por foras de atrao
eletrost ticas que atuam entre a amostra e o ambiente Se a amostra e o ambiente estiverem
sob o efeito de car
as eltricas de mesmo sinal [+ ou
] ocorrem repulses, enquanto que
sob o efeito de car
as opostas [+ e
], observam
se atraes


cc


c 
cc
c Xc

Anotaes e Observaes:

edidas corretivas:


Aumentar a umidade atmosfrica com o uso de um umidificador ou por ajustes
apropriados no sistema de ar condicionado (umidade relativa ideal: 45
%)


Descarre
ar as foras eletrost ticas, colocando o frasco de pesa
em em um recipiente
de metal, antes da pesa
em 


Conectar a balana a um "terra" eficiente
Magnetismo
Efeito Observado: Baixa reprodutibilidade O resultado da pesa
em de uma amostra
met lica depende da sua posio sobre o prato da balana
otivo: Se o material for ma
ntico (ex: ferro, ao, nquel, etc) pode estar ocorrendo
atrao mtua com o prato da balana, criando foras que levam a uma medida errnea
edidas corretivas:


Se possvel, desma
netize as amostras ferroma
nticas


Como as foras ma
nticas diminuem com a distncia, separar a amostra do prato
usando um suporte no
ma
ntico (ex: um bquer invertido ou um suporte de
alumnio)


Usar o
ancho superior do prato da balana, se existir
Gravitao
Efeito Observado: As pesa
ens variam de acordo com a latitude Quanto mais prximo do
equador maior a fora centrfu
a devido rotao da Terra, que se contrape fora

ravitacional Desta forma, a fora atuando sobre uma massa maior nos plos que no
equador As pesa
ens dependem tambm da altitude em relao ao nvel do mar (mais
exatamente, em relao ao centro da Terra) Quanto mais alto, menor a atrao

ravitacional, que decresce com o quadrado da distncia
edidas corretivas:


xesa
ens diferenciais ou comparativas ou de preciso, efetuadas em diferentes
latitudes ou altitudes (ex: no trreo e em outros andares de mesmo prdio) devem ser
corri
idas
mh = (rt} x mc
(rt + h)
ms = massa medida ao nvel do solo
rt = raio da Terra (~ 7 km)
h = altura do local onde se fez a medida (m)
mc = massa medida a uma altura (h), em relao ao nvel do solo
Empuxo
Efeito Observado: O resultado de uma pesa
em feita em ar no o mesmo que no v cuo
otivo: Este fenmeno explicado pelo princpio de Arquimedes, se
undo o qual "um corpo
experimenta uma perda de peso i
ual ao peso da massa do meio por este deslocado"
Quando materiais muito densos (ex: H
) ou pouco densos (ex:
ua) so pesados,
correes devem ser feitas, em favor da preciso
edidas corretivas:


xesa
ens diferenciais ou comparativas ou de muita preciso, efetuadas em dias
diferentes, devem sempre ser corri
idas com relao ao empuxo, levando
se em conta
a temperatura, a presso e a umidade atmosfricas Os trabalhos comuns de laboratrio

eralmente dispensam estas medidas

Xc


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c Xc

Xc

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica

a
1 Lista de Exerccios
) Explique a diferena entre preciso e exatido
) Cite trs formas de verificar a presena de erros sistem ticos de mtodo
) O que so erros indeterminados?
4)Uma amostra de li
a pesando ,
e contendo somente A
e xb foi dissolvida em
cido ntrico O tratamento da soluo resultante com cido clordrico a frio forneceu um
precipitado de A
Cl e xbCl pesando ,4
 Quando esse precipitado misto foi tratado
com
ua quente para dissolver todo o cloreto de chumbo, ,7
de cloreto de prata
permaneceram na forma slida Calcule:
a)O percentual de prata na amostra
b)O peso de cloreto de chumbo que no precipitou por adio de cido clordrico a frio
xesos atmicos: A

7,7
xb
7, 
Cl
5,45
5)Uma soluo aquosa contm NaNO e KSCN O on SCN
precipitado como A
SCN
pela adio de A
NO Aps a adio de um excesso de rea
ente,
a)Qual a car
a na superfcie da partcula coloidal?
b)Qual a fonte dessa car
a?
c)Quais os ons que fazem a camada de ons contr rios?
)O que precipitao em soluo homo
nea? Qual a sua vanta
em?
7), 7
de uma amostra de um composto or
nico foi queimada em fluxo de O e o CO
produzido foi coletado numa soluo de hidrxido de b rio Calcule o percentual de carbono
na amostra se ,5 
de BaCO foi formado
xeso atmico do Ba 7,
),75
de uma amostra de inseticida contendo apenas Lindano (CHCl) e DDT
(C 4 HCl5) foi queimada numa corrente de oxi
nio em um tubo de quartzo Os produtos
(CO, HO e HCl) foram passados atravs de uma soluo de NaHCO Aps acidificao, o
cloreto em soluo produziu ,7 
de A
Cl Calcule a percenta
em de Lindano e DDT na
amostra
),47
de uma amostra contendo cloreto e iodeto forneceram um precipitado com prata
de ,44
 Este precipitado foi ento fortemente aquecido em um fluxo com Cl para
converter o A
I em A
Cl Aps completo esse tratamento, o precipitado pesou , 

Calcule o percentual de cloreto e iodeto na amostra


cc


c 
cc
c XXc

Xc

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
a

2 Lista de Exerccios
1) A concentrao de CO numa amostra
asosa foi obtida passando
se , l de
s sobre
pentxido de iodo aquecido a 5o C
A reao :
I) IO5 (s) + 5CO (
) Y 5CO (
) + I (
)
O iodo destilado nesta temperatura foi coletado em um absorvente contendo ,5 ml de
Na SO , 
II) I (aq) + SO

(aq) Y S4O

(aq) + I
(aq)
O excesso de Na S O foi retrotitulado com ,  ml de I ,47
Calcule o peso, em m
, de CO (x=, ) por litro de soluo
2) Exatos 4, ml de uma soluo de HClO4 foram adicionados a uma soluo contendo
,47
do padro prim rio NaCO  A soluo foi levada ebulio para remover o CO e
o excesso de HClO4 foi retrotitulado com ,7 ml de NaOH Em um experimento separado 5
ml de NaOH neutralizaram 7,4 ml de HCO4
Calcule a molaridade do HClO4 e do NaOH
3) Uma soluo de Ba(OH) foi padronizada contra , 
do padro prim rio cido
benzico, CH5 COOH (x= , ) O ponto final foi observado aps a adio de 44,4 ml
de base Calcule a molaridade da base
4) Calcule a concentrao molar de uma soluo a 5%pp de H SO4 com d= ,  K
/L


cc


c 
cc
c Xc

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
a

3 Lista de Exerccios
c
c
)Calcule a solubilidade do Ba(IO) numa soluo resultante da mistura de ml de
Ba(NO) ,  com ml de NaIO , 
Kps(Ba(IO ))= ,57x

)Calcule a concentrao do on hidrnio numa soluo de hipoclorito de sdio , 


K(HClO)=,x
)Usando atividades, calcule a concentrao do on hidrnio numa soluo ,  de
HNO que tambm ,5 em NaCl Ka=5, x
4
m
f(H O ) f(NO  )
,
, 4 ,
,5
,
,
,
,
,7
4)Calcule o peso em
ramas de xbI que se dissolve em ml de
(a
)
ua
(b
),x
  KI
(c
),x
  xb(NO)
Kps(xbI)=7, x

x(xbI) = 4,
5)A uma soluo contendo Cl
e CrO4 = adiciona
se
ota a
ota uma soluo de A
NO  A
concentrao de ons cromato em soluo ,  Calcular a concentrao mnima de Cl

na soluo que comear a precipitar o A
CrO4
Kps(A
Cl)= ,5x

Kxs(A
 CrO4)=4,5x




)O Kps do A
 CO , x

e do A
Cl ,5x  xor que errado concluir que o
A
CO menos solvel que o A
Cl porque seu Kps menor ?
7)H
+ forma um complexo solvel com Cl
:
H
+ + Cl
= H
Cl
Kf= ,x 
+
Calcule a concentrao de H

em cada uma das se
uintes solues (usando
concentraes molares):
a
),  moles de H
Cl em , l de
ua
b
)misturando
se 5,ml de H
(NO) ,  com 5,ml de NaCl ,4
e NaNO ,
E ainda responda, se a aproximao de usar concentraes molares pode trazer erros
consider veis aos resultados dos casos (a) e (b) Explique sua resposta


cc


c 
cc
c c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
a

4 Lista de Exerccios

)Calcular a solubilidade do Fe(OH) em
ua
Kps(Fe(OH))=4x
4 

)Calcular a solubilidade do A
I numa soluo contendo tiossulfato de sdio (Na SO)
,  e KI , 
Dados:
A
I(s)
=
A
+ + I

Kps=,x
7
A
I(s)
=
A
I(aq)
Kd=,x O

A
+ + SO=
=
A
S O

K =,x 
=
A
(SO)

K =4,4x 4
A
SO
+ SO=
A
(S O)
+ SO = =
A
(SO)5

K =4,

)Calcule a concentrao de equilbrio de cada on numa soluo resultante da adio de
, 
de 
(OH) a 45 ml de
(a)HCl ,4
(b)HCl ,4 Kps(
(OH) )= ,7x


4
)Calcular a solubilidade do A
 S em
ua pura
Dados:
A
 S(s)
=
A
+ + S=
=


S + HO
=
HS + OH





HS + HO =
HS + OH
+


HO
=
HO + OH



5
Ka (HS)=5,7x
Ka(HS)= ,x

Kps=,x
5

5
)Calcular a solubilidade molar do A
CO numa soluo cuja concentrao de H O+

i
ual a x
 
Kps(A
CO )=, x
 Ka (H CO)=4,45x
7 Ka(HCO)=4,7x




cc


c 
cc
c c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
a

5 Lista de Exerccios
c
c

)Uma amostra slida contm apenas NaCl, NaOH e
ua Uma amostra de ,7
desse
slido foi dissolvida em
ua destilada e diluda para 5, ml em balo volumtrico Uma
alquota de 5, ml da soluo consumiu , ml de HCl ,47 para atin
ir o ponto
final da titulao usando fenolftalena como indicador Quando uma outra alquota de 5,
ml da soluo da amostra foi titulada pelo mtodo de Volhard, 5, ml de A
NO
,
7 foram adicionados e
astou
se 4, ml de KSCN na titulao de retorno A
quantidade de
ua na amostra foi determinada por diferena Qual a composio
percentual da amostra ori
inal?

)Descreva o mtodo de ohr e Volhard, escrevendo as equaes qumicas para as
reaes principais e dos indicadores

)Como funcionam os indicadores de adsoro?
4
)xor que a determinao de ons cloreto pelo mtodo de Volhard requer mais etapas que
a determinao de brometos pelo mesmo mtodo?
5
)No mtodo de ohr indique  formas de eliminar o erro de titulao causado pelo
consumo de prata pelo indicador

)Na titulao de 5, ml de A
NO ,5 com NH4SCN ,5, calcule as
concentraes do c tion e do nion (A
+ e SCN
) iniciais; aps a adio de , ml
de NH4 SCN; no ponto de equivalncia e aps a adio de 5 , ml de NH4 SCN
Kps(A
SCN)= , x
 


cc


c 
cc
c c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
a

6 Lista de Exerccios

)Uma alquota de 5, ml de NaCN ,5  foi titulada com HCl ,  A reao

CN

+ HO

HCN + H O

Calcule o pH aps a adio de (a), (b) , (c)5, e (d), ml do cido

Ka(HCN)=, x


)Calcule o pH de uma soluo que resulta quando , ml de cido frmico ,
(a)diludo para 45, ml com
ua destilada
(b)misturado com 5, ml de NaOH ,  
(c)misturado com 5, ml de uma soluo de formiato de sdio ,
Ka( cido frmico)= ,77x
4

)Calcule a variao de pH que ocorre em cada uma das solues abaixo como resultado
de uma diluio : em HO
(a),5  NaOH (b),5  NH  (Kb= ,7x
5) (c),5  NH  + ,5 NH4Cl
4
)Calcule a variao de pH que ocorre quando , mmol de um cido forte adicionado a
, ml das solues do problema anterior
5
)Qual o peso de formiato de sdio que deve ser adicionado a 4 ml de cido frmico ,
 para produzir um tampo de pH=,5 ?


cc


c 
cc
c Xc

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
a

7 Lista de Exerccios

)Calcule o pSr aps a adio de ,; ,; 5, e 5, ml de EDTA para a titulao
de 5, ml de Sr ,  com EDTA , , tamponada a pH ,
Dados:K(SrY )=4,x 
,)=,5
4 (pH=

)Calcule o pCo aps a adio de ,; ,; , e , ml de EDTA para a titulao
de 5, ml de Co ,4  com EDTA ,5  numa soluo mantida a pH=, com
NH/NH4 Assuma que a concentrao de NH constante e i
ual a ,4 
Dados:
Constantes de formao dos complexos do cobalto com a amnia:
K = 5, K=, K= K4 =, K5= , K=,5
Constante de formao para o CoY
= ,x  e 4(pH=,)=,5

)Como funcionam os indicadores metalocrmicos?
4
)Descreva  mtodos para realizar titulaes com o EDTA


cc


c 
cc
c c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
a

8 Lista de Exerccios
)Calcule o potencial eletrdico do sistema no ponto de equivalncia para a se
uinte
reao Quando necess rio assuma que a concentrao de H+ i
ual a , 
nO4
+ 5HNO + H+ =
n+ + 5NO
+ HO
Dados:
nO4
+ H+ + 5e
=
n+ + 4HO
E = ,5 V
=
HNO + HO
E =,4V
NO
+ H+ + e
)xara a titulao de 5,ml de V+ ,  com Sn+4 ,5 , calcule os potenciais aps
a adio de ,; 5, e 5, ml do rea
ente
Dados:
Sn+4 + e
=
Sn+
E =, 54V
+
+

V
+ e
=
V
E =
,5V
)xara que servem os a
entes auxiliares de xido
reduo? D exemplos e indique como
eles so utilizados de forma a no consumir soluo padro numa posterior titulao
4)Fale sobre as vanta
ens e desvanta
ens do KnO4 sobre o Ce+4 como a
ente oxidante
5)Cite os cuidados que se deve ter na preparao de uma soluo padro de KnO4
)Cite uma maneira de realizar a padronizao do KnO4 com oxalato de sdio de forma a
minimizar erros
7)xor que a espcie predominante em solues de iodo o on triiodeto?
)Escreva sobre a estabilidade das solues de iodo
)Escreva sobre as redues com iodeto
)A decomposio de uma soluo de tiossulfato pode fazer com que sua concentrao
aumente ou diminua Explique
)Descreva a padronizao da soluo de tiossulfato com KIO 


cc


c 
cc
c c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c c

c

Anotaes e Observaes:


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Prtica Anlise Gravimtrica

Determinao do Teor de Sulfato em Gesso
Introduo
O mtodo baseia
se na precipitao do sulfato de b rio insolvel, pela adio lenta
de uma soluo diluda de cloreto de b rio a uma soluo quente e acidulada com HCl, que
contenha o sulfato
Ba+2 + SO42- Y BaSO4
O precipitado filtrado, lavado com
ua quente, calcinado a cerca de 5o C e
pesado
A solubilidade do sulfato de b rio em
ua muito baixa cerca de ,
,4
m
/ ml na temperatura ambiente Os cidos minerais aumentam essa solubilidade por
causa da formao do on HSO4
, porm ela menor em presena de um excesso de ons
de b rio A presena de uma pequena quantidade de HCl na soluo evita a formao de
sais de b rio de nions como cromatos, carbonatos e fosfatos que so insolveis em
solues neutras, alm disso o precipitado de sulfato assim obtido formado por cristais

randes e facilmente filtr veis A precipitao deve ser efetuada na temperatura de ebulio
para diminuir a supersaturao
O sulfato de b rio um precipitado sujeito a impurezas em virtude do efeito de
coprecipitao Dependendo da natureza dos sais coprecipitados o resultado poder ser
mais elevado ou mais baixo Cloretos e nitratos, se presentes, coprecipitam sob a forma de
seus sais elevando consideravelmente os resultados O erro ocasionado pelo cloreto, poder
ser evitado adicionando
se lentamente e com a
itao constante a soluo de cloreto de
b rio, enquanto que o nitrato dever ser eliminado previamente
Em presena de certos c tions como sdio, pot ssio, ltio, c lcio, alumnio, cromo e
ferro III, ocorre a coprecipitao de seus sulfatos levando a erros sistem ticos ne
ativos nos
resultados Estes interferentes devero ser previamente removidos
A
ua presente na soluo ocluda e adsorvida pelo precipitado sulfato de b rio,
porm durante a calcinao ela eliminada
O sulfato de b rio quando puro no se decompe ao ser aquecido ao ar seco at
cerca de 4o C, entretanto facilmente reduzido a sulfeto pelo carbono do papel de filtro
em temperaturas superiores a o C
BaSO4 + 4C Y BaS + 4CO
A reduo poder ser evitada fazendo
se uma carbonizao do papel lentamente e
a temperaturas baixas em corrente de ar

Gesso
A Gispita um sulfato de c lcio hidratado natural (CaSO4HO), depositado em
decorrncia da evaporao de
uas de
rande salinidade no passado
eol
ico Contm
cerca de ,5% de CaO, 4,% de SO e ,% de HO
um mineral pouco solvel em
ua dissolvendo
se totalmente em HCl Quando
aquecido a aproximadamente  o C perder a
ua de cristalizao transformando
se em
gesso (CaSO4 /HO)
xode ocorrer ainda na natureza o sulfato de c lcio anidro (CaSO4) conhecido como
anidrita contendo cerca de 4 ,% de CaO e 5,% de SO
xrocedimento Experimental



4

5

7



xesar cerca de ,5 da amostra seca em c psula de porcelana, juntar 5 ml de HCl +5

e levar secura em banho aria
Aquecer a 5 5o C durante duas horas, para desidratar a slica
Retirar da estufa e umedecer o resduo com  ml de HCl +5
Aquecer para dissolver os sais formados e filtrar em papel de filtrao lenta, recolhendo
o filtrado em balo volumtrico de 5 ml Lavar a c psula e o papel de filtro v rias
vezes com
ua quente Desprezar o resduo Deixar o contedo do balo esfriar e
completar o volume com
ua destilada
Tomar uma alquota de ml, transferir para um bquer de 4 ml e adicionar
ua
destilada at  ml
Aquecer at ebulio e lentamente adicionar ml de BaCl ( %) a
itando
continuamente
Deixar em repouso por uma noite
Filtrar por papel de filtrao lenta
Lavar o bquer e o papel de filtro v rias vezes com
ua quente, tendo o cuidado de
no colocar
rande quantidade de
ua no funil, para evitar que o precipitado formado
ultrapasse o papel de filtro xassar v rias vezes o basto de vidro com ponta de
borracha nas paredes e no fundo do bquer para transferir quantitativamente todo o
precipitado Lavar at eliminar cloretos (coletar um pouco de
ua de lava
em em um


cc


c 
cc
c c

c
tubo de ensaio e adicionar al
umas
otas de soluo de A
NO  Se no houver
turvao, os cloretos foram eliminados)
 Transferir o papel de filtro com o precipitado para cadinho de porcelana previamente
tarado, carbonizar lentamente o papel e calcinar em mufla a cerca de o C
 Esfriar em dessecador e pesar Calcular o teor de sulfato presente na amostra como
SO

Anotaes e Observaes:

Biblio
rafia
 Norma ABNT B 47 Gesso para Construo Determinao da
ua livre e de
cristalizao e teores de xido de c lcio e anidrido sulfrico todo de Ensaio, 
 VOGEL BASSET, , DENNEY, RC, EFFREY, GH, ENDHA,  An lise
Inor
nica Quantitativa, 4a edio, p
 7 
 KOLTHOFF, I, SANDELL, EB
Tratado de Qumica Analtica Quantitativa, 4a edio,
p
  
c
,+ cc
cc
ccc'2cc c)cc

c

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Prtica Volumetria
Titulaes de Precipitao

Introduo
O processo de precipitao mais importante na an lise titrimtrica utiliza o nitrato de
prata (A
NO) como rea
ente (processo ar
entomtrico) xara determinao do teor de
cloreto em soluo pode
se usar ou o mtodo de ohr ou o mtodo de Volhard No primeiro
caso ocorre a formao de um precipitado colorido pouco solvel e no se
undo caso a
formao de um composto colorido solvel
MTODO DE MOHR
xode ser utilizado para a determinao de cloretos e brometos Na titulao de uma
soluo neutra de Cl
, por exemplo, com uma soluo de nitrato de prata, adiciona
se um
pouco de soluo de cromato de pot ssio (KCrO4) para servir como indicador No ponto
final da titulao os ons cromatos combinam
se com os ons prata para formar o cromato de
prata vermelho e pouco solvel Como o cloreto de prata (A
Cl) o composto menos solvel
e sua concentrao inicial elevada, ele precipita primeiro que o cromato de prata Deve ser
usada uma soluo diluda de cromato de pot ssio para evitar que a soluo que est sendo
titulada adquira uma colorao alaranjada muito escura, o que dificulta a visualizao do
aparecimento do cromato de prata no ponto final da titulao
xara evitar o erro de titulao deve ser feito um ensaio em branco, isto , medida do
volume de nitrato de prata necess rio para dar uma colorao perceptvel quando
adicionado
ua destilada que contenha a mesma quantidade de indicador que foi utilizada
na titulao Este volume ento subtrado do volume de nitrato de prata utilizado na
titulao da amostra
A titulao deve ocorrer em soluo neutra ou levemente alcalina (pH de ,5 a ,)
Em soluo cida ocorre a formao de bicromato de pot ssio se
undo a reao:
CrO4

+ H+ = HCrO4
= CrO7

+ HO
Como o HCrO4

um cido fraco, a concentrao de on cromato reduzida e o
produto de solubilidade do cromato de prata no alcanado Em soluo fortemente
alcalina pode ocorrer a precipitao do hidrxido de prata
xara neutralizar uma soluo cida pode ser adicionado um excesso de carbonato
de c lcio; uma soluo fortemente alcalina pode ser acidificada com cido actico e depois
neutralizada com carbonato de sdio
A titulao deve ser efetuada na temperatura ambiente porque o cromato de prata
torna
se solvel com o aumento da temperatura Usando
se uma mistura de cromato e
dicromato de pot ssio em propores tais que formem uma soluo neutra, evita
se o peri
o
de variao do pH; o indicador misto produz um efeito tampo ajustando o pH em 7, , 
Na presena de sais de amnio o pH no deve passar de 7, por causa do efeito dos sais de
amnio sobre a solubilidade dos sais de prata
MTODO DE VOLHARD
O on A
+ pode ser determinado em meio cido por titulao com tiocianato de
pot ssio (KSCN) ou de amnio (NH4 SCN), usando
se o sulfato frrico amoniacal como
indicador A adio do tiocianato de prata do tiocianato produz inicialmente um precipitado
pouco solvel de tiocianato de prata:
A
+ + SCN Y A
SCN
Quando esta reao se completa, o excesso de tiocianato produz uma colorao
marrom
avermelhada devido formao do on complexo
Fe+ Y (FeSCN)+
Este mtodo pode ser aplicado determinao de cloretos, brometos e iodetos em
solues cidas Adiciona
se um excesso de soluo padronizada de nitrato de prata e por
titulao de retorno com soluo padronizada de tiocianato determina
se o valor deste
excesso xara calcular o cloreto devem ser levados em considerao os se
uintes
equilbrios durante a titulao do excesso de ons prata:
A
+ + Cl

=
A
Cl
A
+ + SCN

=
A
SCN
Essa reao ocorrer antes que haja a reao com ons Fe+ presentes na soluo
e haver ento um erro na titulao xara evitar que esta reao ocorra, pode
se filtrar o
cloreto de prata antes da titulao em excesso
Como o precipitado de cloreto de prata estar contaminado por ons prata
adsorvidos, deve
se ferver a suspenso por al
uns minutos para coa
ular o precipitado e
remover a maior parte dos ons A
+ adsorvidos A filtrao posterior deve ser feita a frio

xrocedimento Experimental
2.1- Mtodo de Mohr - Determinao de Cloreto em gua
2.1.1- reparao das solues

SOLUO DE NaCl , N
Dissolver 5,5
de NaCl (previamente seco a 4 oC durante
horas) em
ua
destilada e diluir para ml em balo volumtrico Armazenar em recipiente de polietileno


cc


c 
cc
c Xc

Anotaes e Observaes:


SOLUO DE A
NO , N
xesar 7,
de A
NO e dissolver em
ua destilada completando o volume para ml

SOLUO INDICADORA DE K CrO4 A 5%
xesar 5,
de KCrO4 e transferir para um balo volumtrico de ml
2.1.2- adronizao da soluo de A  com soluo de aCl

Com uma pipeta volumtrica medir exatamente , ml da soluo de NaCl , N para
um erlenmeyer de 5 ml

Diluir para ml com
ua destilada e adicionar , ml de soluo de KCrO4 a 5%
- Titular com uma soluo de A
NO , sob a
itao constante at aparecimento da
colorao vermelho
marrom persistente

c


cc


c 
cc
c

c
2.1.2.1- rova em branco
Uma prova em branco deve ser feita a fim de determinar o volume de A
NO
requerido para formar o precipitado de A
CrO4

Transferir para um erlenmeyer de 5 ml ml de
ua destilada

Adicionar , ml do indicador e aproximadamente ,5
de carbonato de c lcio

Titular com soluo de A
NO at que a colorao do ensaio em branco seja i
ual a da
soluo titulada
 

 


)/ 
(
/r

*
 


/ 
Y
 
 

/ 

 
01


/r
Y
 
 

/r

  

 
Y
 
 

 

Anotaes e Observaes:

2.1.- eterminao de Cloreto na amostra

Com uma pipeta volumtrica medir exatamente , ml da amostra (
ua da torneira)
para um erlenmeyer de 5 ml

Adicionar , ml do indicador (KCrO4 a 5%)

Titular com soluo padro de A
NO at que a colorao vermelho
marrom
*
A
itar vi
orosamente durante  minutos e caso a colorao desaparea continuar a
titulao

2*
+

 : Fazer o mesmo procedimento citado anteriormente


Calcular o teor de cloreto em m
/L

2.2- Mtodo de Volhard - Teor de HCl no cido Clordrico Concentrado

2.2.1- reparao das solues

SOLUO DE SULFATO FRRICO AONIACAL
Dissolver ,
de FeNH4 (SO4)   H O em 5 ml de
ua destilada e juntar HNO
N at desaparecer a cor marrom

SOLUO DE CIDO NTRICO N
Adicionar 75 ml de HNO concentrado a 5 ml de
ua destilada e completar o
volume para ml com
ua destilada

SOLUO DE TIOCIANATO DE ANIO , N
Dissolver ,
de NH4 SCN em
ua destilada e completar o volume para ml
Usar balo volumtrico
2.2.2- adronizao da soluo de tiocianato com A 






xipetar 5 ml da soluo padronizada de A
NO , N para um erlenmeyer de 5 ml

Adicionar  ml de HNO ( : ) e  ml de sulfato frrico amoniacal
Titular va
arosamente com o tiocianato at a colorao li
eiramente marrom

 

 

)
/r
(
/-/



/r
Y
 
 

/r

 
32


/-/
Y
 
 

/-/

2.2.- eterminao de Cloreto na amostra





4

5



7

Tomar ml de cido clordrico concentrado usando uma bureta e transferir para o

balo volumtrico de ml
Completar o volume com
ua destilada, homo
eneizar e pipetar 5 ml desta soluo
para um erlenmeyer de 5 ml
Adicionar 5 ml de cido ntrico N e 5 ml de nitrato de prata , N
Ferver a suspenso por al
uns minutos, esfriar um pouco e filtrar por papel de filtrao
lenta
Lavar v rias vezes o erlenmeyer e o papel de filtro com soluo de HNO ( : ),
recebendo o filtrado e as
uas de lava
ens no mesmo recipiente
Adicionar ml de sulfato frrico amoniacal e titular com tiocianato de amnio , N
Calcular o teor de HCl na amostra em percenta
em p/p (d= , )


cc


c 
cc
c c

Anotaes e Observaes:

Prtica
Volumetria de Neutralizao - Alcalinidade da gua

Introduo
Alcalinidade da
ua a sua capacidade neutralizante cida a soma de todas as
bases titul veis O valor medido pode variar si
nificativamente com o pH do ponto final Em
muitas
uas superficiais a alcalinidade funo dos carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos,
por isso ela pode ser tomada como uma indicao da concentrao destes constituintes Se
os boratos, fosfatos, silicatos e outras bases estiverem presentes, elas podem contribuir
para os valores medidos da alcalinidade Os valores da alcalinidade so usados na
interpretao e controle dos processos de tratamento de
ua e efluentes
Existem trs espcies de alcalinidade: de hidrxidos (OH), de carbonatos (CO ) e
de bicarbonatos (HCO ) xara identificar e quantificar as diferentes espcies de alcalinidades
presentes numa amostra, feita uma titulao com um cido padro usando
se dois
indicadores sucessivamente Os indicadores utilizados so a fenolftalena que produz uma
colorao rsea apenas na presena de hidrxidos ou carbonatos e o metiloran
e que
amarelo em presena de qualquer uma das trs espcies de alcalinidade e torna
se
vermelho em presena de cidos A mudana de colorao de rosa para incolor ocorre em
um pH=, e de amarelo para vermelho do metiloran
e em um pH=4,4
Os carbonatos podem estar presentes juntamente com os hidrxidos ou com os
bicarbonatos, porm os hidrxidos e bicarbonatos no podem estar presentes ao mesmo
tempo numa mesma amostra As se
uinte reaes mostram o que ocorre quando cada um
dos trs tipos de compostos so titulados com cido:
a) Hidrxidos: OH
+ HO+ Y HO




+
b) Carbonatos: CO + H O Y HCO + HO


+
HCO + HO Y HCO + HO
c) Bicarbonatos HCO
+ HO+ Y HCO + HO
H cinco condies de alcalinidade possveis de ocorrer em uma amostra de
ua:
devida apenas aos hidrxidos; devida aos hidrxidos e carbonatos;devida s aos
carbonatos; devida aos carbonatos e bicarbonatos; devida s aos bicarbonatos
Chamando de x a alcalinidade parcial e de T a alcalinidade total e levando
se em
considerao o que foi dito acima podemos compor a se
uinte tabela comparativa (em m
/L
de CaCO):

Os valores de alcalinidade so sempre expressas em termos de m
/ l CaCO


xrocedimento Experimental
 Tomar uma alquota de ml, da amostra e transferi
la para erlenmeyer de 5 mL
Adicionar 
otas do indicador de fenolftalena e titular com HCl , N at que a soluo
mude a colorao de rosa para incolor
 Anotar o volume
asto (Vx) de HCl
 Adicionar ento 
otas de metiloran
e e continuar a titulao com HCl , N at que a
colorao da soluo mude de amarelo para alaranjado
4 Anotar o volume
asto (VT) de HCl
Alcalinidade parcial (x) =

Alcalinidade total (T) =

Onde



   


(em m
/ l CaCO )

(em m
/ l CaCO)

Vx = volume de HCl , N
asto na titulao com fenolftalena

VT = volume total de HCl
asto na titulao com fenolftalena + metiloran
e
N = normalidade do HCl , N
f = fator de correo do HCl , N
VL = volume tomado da amostra

OBS: Quando adicionar o indicador fenolftalena e a soluo no tornar
se rosa Y Vx= e

x=

xreparao de Solues

*
 

4 
05

c


cc


c 
cc
c

c
Dissolver ,
de fenolftalena em mL de etanol xA
*
 

 


105

Dissolver ,
de vermelho de metila em mL de etanol xA

*
 

 
125

Dissolver ,5
de metiloran
e em 5 mL de
ua destilada quente, esfriar e

completar para mL com
ua destilada
*
 

#

10/

Em 5 mL de
ua destilada adicionar ,5 mL de HCl xA, completar para

mL e deixar em repouso por 4 horas Usar balo volumtrico
xadronizao do HCl
Tomar 5 mL de soluo de Na CO , N, transferir para erlenmeyer de 5 mL,
adicionar 
otas de vermelho de metila e titular com HCl , N at que a colorao da
soluo mude de amarelo para levemente vermelha
Aquecer enquanto a colorao avermelhada persistir esfriar e continuar a titulao
com HCl , N Aquecer, esfriar e titular a soluo at que a colorao avermelhada
permanea


Anotaes e Observaes:

 
 

f = fator da soluo de HCl , N

V = volume de NaCO usado
V = volume de HCl
asto na titulao
*




 


10
/

Secar em estufa 5 4oC durante 4 horas, cerca de ,
de NaCO

xesar cerca de 5,
do carbonato seco, dissolver em
ua destilada recm
fervida (isenta de CO) e completar o volume para mL Usar balo volumtrico
4
Biblio
rafia
American xublic Health Association
AxHA, Standard ethods for the Examination of Water
and Wastewater a ed , 


cc


c 
cc
cc

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica - Prtica - Titulao

Complexomtrica

Determinao da Dureza da gua

Introduo
A dureza da
ua causada principalmente pelos elementos Ca e 
e
al
umas vezes pelo Fe e Al Na pr tica corrente a dureza total definida como a
soma das concentraes do Ca e 
ambos expressos como carbonato de c lcio
(CaCO) em m
/L O ferro e o alumnio freqentemente esto presentes em
uas,
porm em quantidades insuficientes para ter si
nificado na determinao da dureza,
embora eles possam acarretar outros efeitos indesej veis
A dureza da
ua pode ser tempor ria ou permanente A dureza tempor ria
aquela removida por fervura e a permanente no removida por fervura Os ons
c lcio e ma
nsio esto presentes em
uas naturais como bicarbonato, carbonatos,
sulfatos e al
umas vezes como cloretos e nitratos A dureza tempor ria causada
principalmente pela presena de bicarbonatos enquanto que a dureza permanente
devida principalmente ao sulfato de c lcio, o qual precipitado em temperaturas
altas
Quando a dureza numericamente maior que a soma de alcalinidade de
carbonato e bicarbonato, a quantidade equivalente ao total da alcalinidade
chamada de dureza de carbonato A quantidade de dureza em excesso chamada
de dureza de no carbonato A dureza de carbonatos devida a presena de
carbonatos e bicarbonatos de Ca e 
e a dureza de no carbonatos incluem
sulfatos, cloretos e nitratos de Ca e 
 Os sulfatos so freqentemente os nicos
compostos presentes na dureza de no carbonatos Os compostos causadores de
dureza permanente so sempre chamados de incrustantes
xode
se avaliar a dureza total da
ua atravs de titulao com EDTA onde
feita a medida dos ons Ca e 

O cido etilenodiaminotetractico (EDTA) e seus sais de sdio formam
complexos solveis quando adicionados a uma soluo de certos c tions met licos
Se uma pequena quantidade de indicador como o Ne
ro de Ericromo T adicionada
)
em uma soluo aquosa contendo ons de Ca e 
a um pH = , , , a soluo
torna
se vermelho
vinho Quando o EDTA adicionado, os ons Ca e 
so
complexados e aps completa a reao a cor da soluo passa para azul indicando o
ponto final da titulao
O on 
deve estar presente no meio para produzir um ponto final bem
definido, para isso adiciona
se uma pequena quantidade de u sal de EDTA


complexometricamente neutro, como um tampo Essa adio de 
evita a
necessidade de uma correo com um branco
)
O pH especificado de , , satisfatrio para uma boa visualizao do
ponto final, porque em valores de pH mais alto pode ocorrer a precipitao do CaCO
ou do 
(OH) e o indicador muda sua cor A titulao deve durar no m ximo 5
minutos para minimizar a tendncia do CaCO precipitar
Al
uns ons met licos interferem causando um ponto final indistinto ou
consumindo estequiometricamente o EDTA Essa interferncia pode ser reduzida
pela adio de certos inibidores O CDTA

(sal de 
do cido ,

ciclohexanodiaminotetractico) um complexante seletivo para metais pesados alm
de introduzir 
no meio podendo ser usado para substituir inibidores txicos ou
malcheirosos A matria or
nica coloidal ou em suspenso tambm pode interferir
no ponto final Ela pode ser eliminada evaporando
se a amostra at secura e
o
calcinando
a a 55 C at completa oxidao da matria or
nica O resduo deve
ser redissolvido com HCl e depois a soluo neutralizada comc&(
c
c
(c $c 
c c


c

c c 34 c c 
c '2

c c
c 5'c c %!c c
c 2c
c 6
7*
c (c 


c '
c
c c !c

cccc
c 8cc

9:c
ccc!'
c

9:c
c;
c

"c 'c 

2<
c !
2c
c
'=c
c $c '>0c !?@Ac B>c c c !?@Ac
B>c c c !?@Ac %
>c c c !?@Ac *
>c c c !?@Ac C8>c c c !?@Ac > c c !?@c c
> c c c
!?@c(22ccc$c
c
c
cc D
cc8$c
2c
c
c


c c5'c!?@c 
c 'c'c
c 2
c
2;c
c '=c c$!'c

'c
c

c


cc


c 
cc
c


cxrocedimento Experimental

Anotaes e Observaes:

2.1 - Dureza total

**

 Diluir 5 ml da amostra para 5 ml com
ua destilada em um erlenmeyer e

adicione
a  ml da soluo tampo (NH4Cl +NH4OH) Normalmente
ml
suficiente para manter o pH em , a ,  A ausncia de um ponto final f cil de
visualizar normalmente si
nifica que um inibidor deve ser usado ou que o
indicador est deteriorado
 Adicionar um pouco do indicador (Ne
ro de Eriocromo)
 antendo a a
itao constante (usar a
itador ma
ntico) titular com EDTA
,  at a cor mudar de vermelho
vinho para azul limpo (sem tintura de
vermelho) anotando o volume
asto (V)
4 Calcular a dureza pela expresso:
Dureza Total (m
/ L CaCO) =

   



Onde: 0
)
 

,.
110

 

  

3
)
 


 


)
4 

 

,.
110

** Selecione um volume da amostra que requer menos que 5 ml do titulante EDTA,

permitindo que a titulao seja finalizada em 5 minutos (contados a partir da adio
do tampo)
2.2 Teor de Clcio
 +
 

 Devido ao alto valor de pH empre
ado, titular
imediatamente aps a adio do lcali e indicador Usar 5ml da amostra ou
menor quantidade diluda para 5 ml de forma que o teor de c lcio seja em torno
de 5 a m
 Diluir
uas duras com alcalinidade maior que  m
/L ou
neutralizar a alcalinidade com cido, deixar em ebulio por min e resfriar antes
da titulao
 Adicionar  ml da soluo de NaOH ou um volume suficiente para produzir um pH
de  a  A
ite
 Adicionar , a ,
do indicador (urexida)
4 antendo a a
itao constante (usar a
itador ma
ntico) titular com EDTA
,  at a cor mudar de vermelho para azul
violeta anotando o volume
asto
(V)
5 Calcular a dureza pela expresso:
c
3'=c
c$c !c?c@c cEc

    

c


(

cc  

  
   

 

   
       
  
c
c
c
O  
c
 (cc
c!
)c)c8
cc
2
9c
cc
'=cccc
'=c
c$c8c
*cc!?@c
c(cccc!'
c27'c
c
!c
c!
)?@ccEcc*c,
'=cc c!c
c( ?@ cc
'=c
c$c c
cc!c

c
(?@ +c
c
0c '9:cc!
c
c


cc


c 
cc
cc


Solues
e Rea
entes
c

oluo de HCl (11)

Adicionar um volume determinado de HCl concentrado a um mesmo volume de

ua destilada

oluo tampo de cloreto amnio e hidrxido de amnio (pH=10)
 Dissolver ,
de NH4 Cl em 4 ml de NH4 OH concentrado Adicionar ,5
de de
sal de ma
nsio de EDTA e diluir para 5 ml com
ua destilada
Se o sal de 
de EDTA no estiver disponvel: Dissolver , 7
de sal dissdico
de EDTA com ,7
de sulfato de 
(
SO47H O) ou ,44
de cloreto de
ma
nsio (
Cl HO) em 5 ml de
ua Adicionar a esta soluo ,
de NH4Cl e
4 ml de NH4 OH concentrado Homo
eneizar e diluir para 5 ml com
ua destilada
Armazenar em recipinetes pl sticos ou de vidro de borossilicato por um prazo m ximo
de ms Despreze o tampo quando a  ml adicionados amostra no produzir um
ph de no ponto final da titulao

oluo de Vermelho de
etila 0,5 - 0,2%
Diluir , a ,5
de vermelho de metila em ml de etanol xA

oluo adro de A 0,01

Dissolver ,
de EDTA ou Tritiplex III (sal dissdico do
cido
etilenodiaminotetraactico) em
ua destilada e completar o volume do balo para

adronizao
Tomar ml da soluo padro de CaCO , , diluir com 5 ml de
ua destilada e
proceder como descrito no item  
Anotar o volume de EDTA , 
asto na titulao e calcular o fator 
da soluo
usando a expresso:


Onde:
0
)


3
)


Anotaes e Observaes:






r

110

" 



,.
110

 

  

oluo adro de CaC  0,01

o
xesar ,5
de CaCO seco em estufa a  5 C Adicionar HCl ( + ) at completa
dissoluo do carbonato; juntar 5 ml de
ua destilada e levar ebulio durante 5
minutos
Esfriar, colocar 5
otas de vermelho de metila e
otejar NH4OH  N at que a colorao
mude de vermelho para amarelo
Soluo de NaOH a 4% p/v ( N)
esar 10 de aH p.a. e dissolver ml de ua destilada. ransferir para
balo de 250 ml e completar o volume. Conservar em frasco de polietileno.
Indicador Ne
ro de Eriocromo
esar 100 de aCl previamente seco a 1100C e passar para almofariz de
porcelana. esar 1 de e ro de riocromo p.a. e tranferir para o almofariz.
riturar e misturar bem e transferir para frasco ambar de boca lar a.
Indicador urexida
0
esar 100 de aCl previamente seco a 110 C e passar para almofariz de
porcelana. esar 1 de
urexida p.a. (purpurato de amnio) e tranferir para o
almofariz. riturar e misturar bem e transferir para frasco ambar de boca lar a.

4
Biblio
rafia
AxHA, AWWA, WxCF
Standard ethods for the Examination of Water and
Wastewater, a ed, p
 
, 
57,
74, American xublic Health Association,
Washin
ton, USA, 

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
Prtica - Preparo de Solues para
Titulaes de Oxidao e Reduo

xreparao da Soluo de xerman
anato de xot ssio
O perman
anato de pot ssio (KnO4) difcil de ser obtido puro e completamente
livre de dixido de man
ans, alm disso a
ua destilada usualmente empre
ada contm

eralmente traos de substncias redutoras (Ex: matria or
nica) que rea
em lentamente
com o perman
anato formando nO hidratado, o qual acelera a auto decomposio da
soluo de perman
anato armazenada xara evitar que isso acontea, a soluo aquecida
at a ebulio, mantida no banho
maria por hora, esfriada e filtrada para eliminar o dixido
de man
ans O meio filtrante mais usado a l de vidro ou um cadinho filtrante de vidro
sinterizado G
4 xode
se tambm, deixar a soluo em repouso por uma semana antes de
filtr
la, na temperatura ambiente e em recipiente escuro para evitar a decomposio da
soluo pela ao da luz
As solues de perman
anato podem ser padronizadas usando
se como padres
prim rios, xido de arsnio II ou oxalato de sdio, sendo que este ltimo o mais utilizado
porque pode ser obtido puro e anidro O ttulo da soluo depende da acidez, da
temperatura, da velocidade de a
itao e da velocidade de adio do KnO4
Soluo de xerman
anato de xot ssio , N
Dissolver ,
de KnO4 em
ua destilada, ferver, deixar esfriar, transferir para
balo volumtrico de mL e completar o volume Deixar em repouso por uma semana,
ao abri
o da luz, filtrar atravs de l de vidro e padronizar
xadronizao
xesar ,5
de oxalato de sdio, Na CO4 (previamente seco a 5 o C em
estufa por  horas), em erlenmeyer de 5 ml Dissolve
se o sal com  ml de
ua
destilada, adiciona
se 5 mL de H SO4 ( :) Aquecer a 7 o C e titular com KnO4 at
aparecimento de uma colorao rsea persistente por  se
undos Sabendo
se que a
reao envolvida na padronizao :
nO4
+ H+ + 5CeO4 = Y CO + n+ + HO
Calcula
se a normalidade da soluo de perman
anato

xreparao da Soluo de Dicromato de xot ssio
O dicromato de pot ssio (KCr O4) pode ser obtido puro por dupla recristalizao
o
em
ua e posterior seca
em dos cristais formados a 5  C xortanto as solues
cujas concentraes devem ser exatas podem ser preparadas utilizando
se o sal puro e seco
dissolvendo
se o mesmo volume de
ua adequado Alm disso o dicromato est vel, no
acarretando variaes nas concentraes da solues quando prote
idas contra a
evaporao xor esta reao considerado um excelente padro prim rio
O dicromato s utilizado em meio cido, sendo rapidamente reduzido a um sal
verde de cromo III que dificulta a visualizao do ponto final, por essa razo deve
se usar um
indicador
O dicromato no reduzido pelo cido clordrico frio, desde que a concentrao do
cido no seja maior que 
CrO7
+ 4 H+ +  e
Y Cr+ + 7 HO
KCr O7 = KO + CrO +  HO
Soluo de Dicromato de xot ssio , N
xesar exatamente 4,
de KCrO7 , seco em estufa a 4 o C por hora,
dissolver em
ua destilada, transferir para balo volumtrico de mL e completar o
volume
O dicromato de pot ssio sendo considerado padro prim rio no necess rio
padroniz
lo

xreparao da Soluo de Tiossulfato de Sdio
O tiossulfato de sdio Na S O 5 HO um cristal incolor, facilmente obtido com
elevado teor de pureza existindo entretanto, uma variao quanto ao teor de
ua em virtude
da natureza hi
roscpica do mesmo xor essa razo o tiossulfato no pode ser considerado
um padro prim rio
O tiossulfato se decompe a o C e mL de
ua, dissolve 75
a o C e 

o
a  C do mesmo
A semi
reao de oxidao
 SO
= S4O
+  e

As solues aquosas preparadas so muito est veis, entretanto a
ua destilada
comum contm usualmente um excesso de dixido de carbono (CO) que pode causar uma


cc


c 
cc
cc

c
lenta decomposio do tiossulfato com formao do enxofre




+
S O + H = HSO + S
Alm disso quando as solues de tiossulfato so armazenadas por muito tempo,
pode ocorrer uma decomposio por ao de bactrias xortanto deve
se ter al
uns
cuidados ao preparar a soluo de tiossulfato


A
ua a ser utilizada deve ser recm fervida


Adicionar trs
otas de clorofrmio, ou m
de iodeto de mercrio II / litro ou ,
/L
de carbonato de sdio para elevar o pH da soluo e diminuir a ao bacteriana No se
deve adicionar hidrxidos alcalinos, carbonatos de sdio (>,
/L) e tetraborato de
sdio, porque pode haver uma acelerao da decomposio

Anotaes e Observaes:

Soluo de Tiossulfato de Sdio , N

xesar 5
de Na S O5 H O e dissolver em
ua destilada recm fervida e fria
Transferir para balo volumtrico de mL e completar o volume usando a mesma
ua
em que se dissolveu a substncia Se a soluo for
uardada por al
um tempo, adicionar ,

de carbonato de sdio ou 
otas de clorofrmio
Guardar em recipiente escuro
xadronizao
Tomar com bureta 5 mL da soluo padro de dicromato de pot ssio , N em
erlenmeyer de 5 mL com tampa de vidro esmerilhado, juntar
de iodeto de pot ssio (KI)
e 4 mL de HCl ( + ) Tampar o erlenmeyer, a
itar e deixar em repouso por 5 minutos em
ambiente escuro Lavar a tampa e as paredes do erlenmeyer com
ua destilada e recm
fervida e titular o iodo liberado com soluo de tiossulfato de sdio , N Quando a maior
parte do iodo liberado rea
ir, o que indicado pelo aparecimento de uma cor amarela,
adicionar
mL de soluo de amido % e continuar a titulao at mudana de cor do
indicador de azul para verde
Cr O7
+ 4 H+ +  I
=  Cr+ +  I + 7 HO
 SO
+ I = S4O
+  I

C lculo do fator  = 5 / V
Onde: V = mL Na SO 5HO usado na titulao
4
Soluo de Cloreto de Estanho II a 5 %
Dissolver 5
de SnCl  HO em mL de HCl, aquecendo para dissolver se
necess rio, esfriar e completar o volume para mL com
ua destilada
Esta soluo dever ser preparada no dia em que for ser utilizada

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
Prtica - Oxidao com Permanganato de Potssio
Determinao de xido de Clcio em uma Amostra de Calcrio

Introduo

O c lcio pode ser precipitado sob a forma de oxalato de c lcio, quando se trata a quente
com uma soluo de oxalato de amnio
Ca+ + CO4
+ HO Y CaCO4 + HO
A solubilidade do oxalato de c lcio monohidratado alta: ,7 m
dm a 5o C e 4

m
dm a 5o C; em soluo neutras com concentrao moderada de oxalato de amnio, a
solubilidade menor devido ao efeito do on comum A solubilidade do oxalato de c lcio
aumenta com o aumento da concentrao do on hidro
nio da soluo, como conseqncia
+
da entre o H e os ons oxalatos que se transformam em cido ox lico
CaC O4 = Ca+ + CO4

CO4
+ H+ = HCO4

HCO4
+ H+ = H CO4
Foi demonstrado experimentalmente que o c lcio precipita quantitativamente a um
pH = 4 ou pH > 4 A precipitao do c lcio em solues frias neutras ou amoniacais forma
um precipitado muito fino e de difcil filtrao xode
se obter um precipitado formado por
cristais
randes e de f cil filtrao, fazendo
se essa filtrao a quente e em meio cido
neutralizando
se em se
uida com hidrxido de amnio e deixando
se em repouso por cerca
de hora
O c lcio precipitado como oxalato de c lcio pode ser pesado, aps calcinao, sob
a forma de carbonato ou de xido ou pode ser determinado por mtodo perman
animtrico
A precipitao do c lcio sob a forma de oxalato requer a ausncia de todos os
metais que formam oxalatos pouco solveis A interferncia mais frequente provocada pela
presena do ma
nsio e dos metais alcalinos O ma
nsio pode coprecipitar em
quantidades consider veis enquanto os metais alcalinos precipitam em quantidades muito
pequenas A interferncia do 
pode ser pode ser reduzida, evitando
se ferver a soluo
nem deixar em di
esto muito tempo antes da filtrao Utiliazndo
se tambm um excesso
de oxalato de amnio, o ma
nsio forma um sal complexo com on oxalato
Os sulfatos tambm coprecipitam com o oxalato de c lcio devido a baixa
solubilidade do sulfato de c lcio acarretando um erro positivo nos resultados quando se pesa
o precipitado sob a forma de carbonato  no mtodo perman
animtrico ocorre uma erro
sistem tico para menos nos resultados
Os fosfatos e arseniatos no interferem se a precipitao for em soluo cida com
posterior neutralizao Os iodetos e cromatos, se presentes podem interferir, sendo
necess rio uma dupla precipitao
O c lcio aps precipitao com o oxalato de amnio filtrado, lavado, dissolvido em
cido sulfrico diludo e o cido ox lico formado ento titulado com soluo padro de
perman
anato de pot ssio
O perman
anato de pot ssio um a
ente oxidante forte e em soluo cida a
reduo pode ser representada por:


nO4 +H+ +5e
= n+ +4H O
De onde conclumos que o equivalente /5 mol, ou seja:
5, / 5 =  ,
O cido sulfrico o cido mais adequado porque no a
e sobre o perman
anato o
que no acontece com o cido clordrico que rea
e com o mesmo para formar o cloro
nO4
+ Cl
+ H+ = nt+5Cl+HO
Em solues alcalinas o perman
anato reduzido quantitativamente a dixido de
man
ans
nO4
+HO+e = nO +4OH

Calc rio
O calc rio uma rocha de ori
em sedimentar, constituda de no mnimo 5% de
carbonato de c lcio com impurezas em percenta
ens variadas, sendo as mais frequentes
silcio, alumnio, ferro, ma
nsio, sulfatos, etc
De um modo
eral o termo calc rio inclui qualquer material que contenha CaCO,
tais como: m rmore,
iz, coral e mar
a Entretanto o calc rio
eralmente considerado
como uma rocha contendo principalmente o mineral calcita
Os calc rios podem ser classificados se
undo o teor de ma
nsio em:
Calctico ou c lcico___________________ a 5% 
O
a
nesiano_________________________ a % 
O
Dolomtico__________________________  a % 
O
Dolomita ____________________________acima de % de 
O
O calc rio muito utilizado para produo de cal aps calcinao,


cc


c 
cc
cXc

c
CaCO Y CaO + CO ( )
xode
se tambm ser utilizado na indstria, na a
ricultura, na en
enharia civil, etc

Anotaes e Observaes:

xrocedimento Experimental



xesar ,5
da amostra em bquer de 5 mL, cobrir com vidro de rel
io e lentamente

adicionar  mL de HCl ( + ) Terminada a reao, retirar o vidro de rel
io, lav
lo com
um jato de
ua destilada sobre o bquer bem como as paredes do mesmo e juntar 5
mL de
ua Levar a ebulio, adicionar al
umas
otas do indicador de vermelho de
metila (, % de etanol) e hidrxido de amnio at mudana de cor do indicador de
vermelho para amarelo Adicionar mL em excesso de NH4 OH Cobrir o bquer com o
vidro de rel
io e deixar em repouso no banho
maria por cerca de  minutos Filtrar por
papel mdio lavando com soluo de NH4 NO % quente
Reduzir o volume at cerca de  mL, aquecer at cerca de o C e precipitar o Ca com
 mL de soluo saturada de oxalato de amnio e juntar al
umas
otas de hidrxido de
amnio Deixar decantar em banho
maria por hora Filtrar por papel de filtrao lenta e
lavar vezes com
ua quente Desprezar o filtrado
Colocar o papel de filtro aberto com o precipitado, sobre a borda do bquer onde foi feita
a precipitao e, com um jato d
ua transferir o precipitado para dentro do bquer
Reservar o papel Diluir acerca de  mL com
ua destilada, adicionar 5 mL de
o
HSO4 ( + ) e aquecer at 7  C Titular com KnO4 N/ (as primeiras
otas
descoram lentamente) at que a soluo se torne levemente rsea Imer
ir o papel e
continuar a titulao, se necess rio, at colorao rsea clara

w

   

 





xreparo de Solues

Soluo de HCl ( + ) adicionar a um dado volume de
ua destilada, i
ual volume de

HCl
Soluo de vermelho de metila , %
dissolver ,
de vermelho de metila em mL
de etanol
Soluo de H SO4 ( + ) adicionar a um dado volume de
ua o mesmo volume de
cido sulfrico Tomar cuidado quando adicionar o H SO4
ua porque a reao
muito exotrmica Aconselhamos imer
ir o recipiente em um pouco de
ua
Soluo de NH4 NO %
dissolver 
de nitrato de amnio em
ua destilada e
completar o volume para mL
Soluo de (NH4 )CO4 %
dissolver a quente,
de oxalato de amnio em cerca
de 5 mL de
ua destilada Deixar esfriar um pouco e completar o volume para
mL
Soluo de KnO4 N/ dissolver
, ,5
de perman
anato de pot ssio em

ua destilada, ferver, esfriar, transferir para balo volumtrico de mL e deixar em
repouso por uma semana em ambiente escuro Filtrar por l de vidro e padronizar

xadronizao
xesar ,7 ,
de oxalato de sdio (NaC O4) seco a 5 o C durante 
horas, em bquer de 4 mL, diluir para 5 mL de
ua destilada, aicionar mL de H SO4
o
( + ), aquecer a 7  C e titular com KnO4 at colorao levemente rsea permanea
por  se
undos


 


Onde:

A =
rama NaCO4 pesadas

B = mL KnO4 usado na titulao
mL KnO4 N/ = , m
CaO

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
Prtica -- Titulao de Reduo e Oxidao
Envolvendo Iodo
Determinao de Cloro Livre em Hipoclorito de Sdio

Introduo
O iodo exerce uma ao redutora sobre os sistemas fortemente oxidantes com
formao de uma quantidade equivalente de iodo, o qual titulado com soluo
padronizada de tiossulfato de sdio Esse mtodo denominado Iodometria


I +  e =  I
Quando um a
ente oxidante forte tratado em soluo neutra ou cida com um
excesso de on iodeto, este rea
ir como um a
ente redutor e o oxidante ser reduzido
quantitativamente, liberando uma quantidade de iodo
O potencial de reduo do sistema iodo
iodeto independe do pH da soluo desde
que este seja menor do que aproximadamente  Em pH mais alto o iodo rea
e com o
on OH
formando iodeto e hipoiodito, muito inst vel, que se transforma rapidamente em
iodato
I +  OH
= I
+ IO
+ HO






 IO =  I + IO
H duas fontes de erro importantes nas titulaes que envolvem iodo:


xerda de iodo liberado por volatilizao


Oxidao pelo oxi
nio do ar das solues cidas de iodeto
4 I
+ 4 H+ + O =  I +  H O
Na presena de um excesso de iodeto a volatilizao do iodo liberado diminui
consideravelmente, pela formao do on I
 Na temperatura ambiente a volatilizao
do iodo de uma soluo contendo cerca de 4% de KI desprezvel se a titulao no for
muito lenta As titulaes devem ser efetuadas a frio, em erlenmeyer e se for necess rio
que a soluo permanea em repouso por al
um tempo o erlenmeyer dever possuir
tampa de vidro esmerilhada
A oxidao do iodeto pelo oxi
nio do ar muito lenta se o meio neutro, podendo
ser considerada desprezvel Entretanto a velocidade de oxidao aumenta rapidamente
se o pH diminuir e muito acelerada pela luz direta e pela presena de certas
substncias que exercem um efeito catalisador As titulaes que envolvem iodo no
devem ser efetuadas sob luz direta do sol e as solues que contenham iodeto devem
ser
uardadas em recipientes de vidro de cor mbar
O iodo produz uma colorao que vai do amarelo intenso at o marrom nas
solues aquosas de iodeto, o que evidencia a sua presena mesmo em solues muito
diludas Uma
ota de uma soluo , N de iodo produz uma cor amarelada em mL
de
ua, por isso, em solues incolores, o iodo funciona como indicador prprio
O ponto final da titulao se torna mais sensvel se usada uma soluo de amido
com indicador O amido rea
e com o iodo na presena de iodeto, formando um
complexo de cor azul escuro, que visvel mesmo com baixa concentrao de iodo
A sensibilidade da cor diminui com o aumento da temperatura da soluo e com a
adio de solventes (ex: etanol) Em meio fortemente cido ocorre a hidrlise do amido
no sendo portanto um indicador recomend vel
O amido pode ser separado em dois componentes principais: a amilose e
amilopectina A primeira produz uma cor azul escuro com o iodo e a se
unda uma cor
prpura
avermelhada
O amido possui al
umas desvanta
ens:

insulvel em
ua;

suas solues so inst veis;

forma com o iodo um complexo insolvel em
ua, por esse motivo nas titulaes
que envolvem iodo, o indicador (amido) s deve ser adicionado prximo ao fim da
titulao (quando a cor da soluo passar para amarelo claro)
A soluo de amido deve ser recente e deve ser
uardada em condies
adequadas
As reaes mais importantes nas titulaes iodomtricas so aquelas entre o
tiossulfato de sdio e o iodo e entre o xido arsenioso e o iodo Nesta pr tica nos
deteremos apenas na reao entre o iodo e o tiossulfato
O tiossulfato oxidado a tetrationato pelo iodo se
undo a reao:
S O
+ I = S4O
+ I

Os a
entes oxidantes como o bromo e hipoclorito oxidam quantitativamente o
tiossulfato a sulfato Outros oxidantes como perman
anato de pot ssio, dicromato de
pot ssio e sulfato de crio produzem uma oxidao incompleta a sulfato xor essa razo
sempre se acrescenta um excesso de iodeto na determinao destas substncias
oxidantes antes de titular com tiossulfato

Hipoclorito de sdio


cc


c 
cc
cc

c
O hipoclorito de sdio produzido pela ao do cloro sobre uma soluo aquosa de
soda c ustica (NaOH), se
undo a reao:
NaOH + Cl = NaOCl + NaCl + HO

Anotaes e Observaes:

Hipoclorito de sdio comercializado

Obtm
se portanto uma soluo aquosa de cloreto de sdio e hipoclorito de sdio
O hipoclorito um sal inst vel em presena de ar uma soluo amarelo
esverdeada cuja concentrao (ttulo) pode ser expressa em:


% (em peso) de cloro ativo =
cloro ativo x /
de soluo


% (em volume) de cloro ativo =
de cloro ativo x / litro de soluo
o
o


em
raus cloromtricos ( n de litros de cloro
asoso a C e 7 mm H
,
correspondentes ao cloro ativo de litro de soluo)
o
cloromtrico = , 4
de cloro ativo / litro
O teor de cloro ativo de um produto clorado a quantidade de cloro puro em soluo
aquosa que tem o mesmo poder oxidante que uma unidade do produto
Cl + HO = HCl + HOCl =  HCl + O
O teor de cloro ativo no hipoclorito de sdio :
NaOCl = NaCl + O
Uma molcula de NaOCl tem o mesmo poder oxidante que uma Cl , portanto o teor
de cloro ativo
7 x / 74,5 = 5, %
x NaOCl = 74,5
x Cl = 7
Em um pH > , a ionizao do hipoclorito de sdio nas solues aquosas usuais
(, N) pode ser considerada total em temperaturas normais Com o aumento da acidez
(5 < pH < ) da soluo de hipoclorito de sdio forma
se cido hipocloroso:

NaOCl + H O = HOCl + Na + OH
que um cido fraco e facilmente se dissocia em:

HOCl = OCl + H
Nas solues fortemente cidas (pH < 5) forma
se cloro elementar, se
undo a reao:
+

HOCl + H = Cl + HO

As trs formas de cloro (Cl, HOCl, OCl ) tem aes diferenciadas sobre a matria
or
nica
Como o hipoclorito de sdio tem um car ter inst vel, ocorre uma retro
radao da
atividade da soluo e a mesma pode ento decompor
se:
 NaOCl =  NaCl + O
( )
 NaOCl =  NaCl + NaClO
()
Certos metais como Na, Co, Cu, Fe e suas li
as catalisam a soluo de hipoclorito
formando oxi
nio se
undo a reao ( )
A reao () na qual ocorre a formao de clorato de sdio (NaOCl) favorecida
por:

concentrao elevada de hipoclorito

aumento da temperatura
ao direta da luz solar
presena de catalisadores (sais de amnio e substncias or
nicas)

A formao do clorato em meio alcalino (pH =

) muito lenta e razoavelmente r pida
quando o pH = ,5
7
xara reduzir a formao dos cloratos as solues de hipoclorito de sdio so mantidas a um
pH prximo de
e contendo al
umas
ramas de NaOH livre por litro
O hipoclorito de sdio tem v rios campos de aplicao principalmente na indstria
txtil, indstria de papel, no tratamento de
ua, para uso domstico e v rios outros em
virtude de suas propriedades alvejante, desinfetatnte, desodorizante e removedora






4
5.

xrocedimento Experimental
xipetar 5 mL da amostra em balo volumtrico de 5 mL, completar o volume com

ua destilada e homo
eneizar
Transferir 5 mL dessa soluo, usando uma pipeta volumtrica para um erlenmeyer de
5 mL contendo 
4
de KI e mL de
ua
Acidular com  mL de cido actico ( :4) e titular o iodo liberado com soluo , N de
tiossulfato de sdio at colorao fracamente amarela
Adicionar ento
mL de amido e continuar a titulao at desaparecimento da cor
violeta
Determinar a percenta
em de cloro livre na
ua sanit ria

 Clculos

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

/ ml de cloro livre = ml de Na S O x N x f x D x ,545

A
Onde:
N = normalidade da soluo de Na SO
f = fator de correo da normalidade da soluo de Na SO
D = diluio da amostra
A = alquota tomada da diluio
Reaes

ClO + I + H Y Cl + I + HO
Na S O + I Y Na S4O + NaI

Biblio rafia
Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ABNT NBR
45 Determinao de cloro ativo
em solues de hipoclorito de sdio pelo mtodo volumtrico


cc


c 
cc
cc

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
Prtica Titulao de Reduo e Oxidao Envolvendo Permanganato
eterminao do xi nio Consumido
 INTRODUO
O perman
anato de pot ssio um a
ente oxidante forte e em soluo cida a reduo pode
ser representada por:
nO4
+ H+ + 5e
= n+ + 4HO
De onde se conclui que o equivalente /5 mol, ou seja: 5, / 5 =  ,
O cido sulfrico o cido mais adequado porque no a
e sobre o perman
anato
 o cido clordrico rea
e com o mesmo para formar o cloro
nO4
+ Cl
+ H+ = nt + 5Cl + HO
Em solues alcalinas o perman
anato reduzido quantitativamente a dixido de
man
ans
nO4
+HO+e = nO +4OH

3
+,u/.

30
u67/u
/Ju,
+
.

/
,
r11 (8
,
 *

%.,
+/6/.
,
+.#u

u
#u,
8.

21 (8

 xIxETAR mL DA AOSTRA E TRANSFERIR A U ERLENEYER DE 5 mL

 ADICIONA
SE CO BURETA, mL DE xERANGANATO DE xOTSSIO , 5N
AGITA
SE BE
 ADICIONA
SE 5mL DE CIDO SULFRICO + AGITA
SE BE
4 AQUECE
SE E LOGO QUE SE INICIA A FERVURA DEIXA
SE A EBULIO LENTA,
DURANTE INUTOS
5 RETIRA
SE DO BICO DE BUNSEN, ESFRIA
SE E ADICIONA
SE, CO BURETA, mL
DE CIDO OXLICO , 5 AGITA
SE BE
 FRVE
SE DURANTE  INUTOS
TITULAO DA AOSTRA:
 TITULA
SE O EXCESSO DE CIDO OXLICO, (QUENTE) ADICIONANDO
NOVAENTE A SOLUO DE xERANGANATO DE xOTSSIO , 5N, GOTA A
GOTA, AT U AxARECIENTO DE UA COLORAO ROSA xERSISTENTE
 ANOTA
SE OS mL GASTOS DE xERANGANATO DE xOTSSIO NA TITULAO E
CALCULA
SE m
/L DE OXIGNIO

 OXIGNIO CONSUIDO
(xARA AOSTRA CO ENOS DE m
/L DE Cl )

TODO: xERANGANATO DE xOTSSIO E EIO BSICO (CLORETO  5m
/L)
 xIxETAR mL DA AOSTRA E TRANSFERIR A U ERLENEYER DE mL
 ADICIONA
SE ,5mL DE SOLUO DE HIDRXIDO DE SDIO N AGITA
SE BE
 ADICIONA
SE, CO BURETA, mL DE xERANGANATO DE xOTSS IO , 5N
4 AQUECE
SE E LOGO QUE SE INICIA A FERVURA DEIXA
SE A EBULIO LENTA,
DURANTE INUTOS S ENTO ADICIONA
SE 5mL DE CIDO SULFRICO +
5 RETIRA
SE DO BICO DE BUNSEN, ESFRIA
SE E ADICIONA
SE, CO BURETA, mL
DE CIDO OXLICO , 5N AGIT A
SE BE
7 FERVE
SE DURANTE  INUTOS
TITULAO DA AOSTRA:
 TITULA
SE O EXCESSO DE CIDO OXLICO, QUENTE, ADICIONANDO
NOVAENTE A SOLUO DE xERANGANATO DE xOTSSIO , 5N, GOTA A
GOTA, AT U AxARECIENTO DE UA LEVE COLORAO ROSA xERSISTENTE 
 ANOTA
SE OS mL GASTOS DE xERANGANATO DE xOTSSIO NA TITULAO E
CALCULA
SE m
/L DE OXIGNIO
NOTA: QUANDO SE CONSOE AIS DE mL OU ENOS DE mL DE KnO 4, DEVE

SE TOAR RESxECTIVAENTE UA QUANTIDADE ENOR OU AIOR DA AOSTRA
CALCULO:
(AOSTRA
BRANCO) mL GASTO DE KnO4 x , = m
/L DE OXIGNIO
REAGENTES :
 CIDO SULFRICO 5%
 SOLUO DE CIDO OXLICO , 5N
 SOLUO DE KnO4 , 5N

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:
Qumica Analtica
Prtica Titulao de xido-reduo com dicromato
DETERMINAO DA DEMANDA QUM ICA DE OXIGNIO

1.PRINCPIOS DO MTODO
A Demanda Qumica de Oxignio (DQO) mede a quantidade de oxi
nio (em m

de O/L) consumida pela matria or
nica total (biode
rad vel e oxidada quimicamente) e
inor
nica (substncias minerais: sulfetos, nitritos, etc), existente na
ua e oxid veis por
um agente qumico oxidante forte Este oxidante pode ser o dicromato de pot ssio em
meio cido ou o perman
anato de pot ssio em meio cido ou b sico uma medida
importante no controle de qualidade de rios e plantas de tratamento de es
otos O valor
obtido , portanto, uma indicao indireta do teor de matria or
nica presente
C6 H12 O6 + 6O2 -------- 6CO2 + 6H2 O




DQO =  = ,7

 m
/L de
licose apresenta, portanto, uma DQO de :
 m
/L x ,7 =  m
/L

 xRINCIxAIS VANTAGENS DO TESTE DA DQO

Necessita de  a  horas para ser realizado;

O resultado do teste fornece uma indicao do oxi
nio requerido para a estabilizao
da matria or
nica;
O teste no afetado pela nitrificao, dando uma indicao da oxidao apenas da
matria or
nica carbon cea (e no nitro
enada );
mtodo de refluxo com dicromato tem sido escolhido para determinao da DQO,
devido s suas vanta
ens sobre outros oxidantes (oxidabilidade e facilidade de
manipulao)

 xRINCIxAIS LIITAES DO TESTE DA DQO

So oxidadas, tanto a frao biode
rad vel, quanto a frao inerte do despejo O teste
superestima, portanto, o oxi
nio a ser consumido no tratamento biol
ico dos
despejos;
No fornece informaes sobre a taxa de consumo da matria or
nica ao lon
o do
tempo;
Certos constituintes inor
nicos podem ser oxidados e interferir no resultado

4. RESUMO DO MTODO
O mtodo da DQO consiste em oxidar a amostra com excesso de KCr O7 a
quente, em meio cido sulfrico e sulfato de prata como catalisador Aps duas horas num
sistema de refluxo, titula
se o dicromato de pot ssio residual com soluo padronizada de
sulfato ferroso amoniacal utilizando
se ferrona como indicador As determinaes so feitas
pelo menos em duplicata (inclusive o branco)
O resultado final do teste expressa a quantidade em m
de oxi
nio equivalente
proporcional ao dicromato de pot ssio (KCrO7 ) consumido para oxidao da matria
or
nica de um litro de amostra
O mtodo aplicativo em
uas poludas, despejos, e sedimentos Diferentes
concentraes de matria or
nica e de cloreto de sdio nas amostras determinam
pequenas variaes no mtodo
O mtodo do dicromato d uma oxidao mais completa que o mtodo do
perman
anto que no se relaciona com a demanda bioqumica de oxi
nio
5. INTERFERNCIAS

Traos de matria or
nica proveniente da vidraria ou da atmosfera causam erro

positivo na an lise A limpeza do material e do ambiente de trabalho essencial na


cc


c 
cc
cc

c
eliminao dessa interferncia
Os cloretos so oxidados quantitativamente pelo dicromato de pot ssio dando
interferncia positiva nos resultados obtidos O uso de sulfato de mercrio (H
SO4)
proporcionalmente concentrao de cloretos na amostra minimiza os erros causados
por esse interferente

Anotaes e Observaes:

 CONSIDERAES
Homo
eneizar bem as amostras, principalmente quelas que contenham muitos slidos
sediment veis
Bales e condensadores devem estar bem limpos para evitar erros
rosseiros
A soluo de sulfato ferroso amoniacal deve ser padronizada momentos antes de ser
usada
Tomar bastante cuidado no manuseio do sulfato de mercrio pois este rea
ente muito
txico Evitar contato com a pele e tambm mantenha
o sempre distante do rosto
Respin
os de cido sulfrico na pele e nas roupas devero ser imediatamente lavados e
neutralizados

7. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
7.1. REAGENTES
 Soluo de dicromato de pot ssio (KCr O7) ,5N:
Dissolver exatamente ,5
de dicromato de pot ssio de qualidade padro prim rio,
previamente seco a 5C por h, em
ua destilada e diluir a ml em balo volumtrico
 Soluo de cido sulfrico
sulfato de prata
Dissolver ,
de A
 SO4 pa em ml de H SO4 conc isturar e a
uardar de
at completa dissoluo

a  dias

 Soluo de sulfato ferroso amoniacal ,5N

Dissolver 
de Fe(NH4)(SO4)HO em
ua destilada Adicionar ml de cido sulfrico
concentrado Completar o volume do balo de capacidade ml com
ua destilada Esta
soluo deve ser padronizada com o dicromato de pot ssio no dia em que for usada
Padronizao da soluo de sulfato ferroso amoniacal :
xipetar ml da soluo de dicromato de pot ssio ,5N para um erlenmeyer de 5ml e
adicionar ml de
ua destilada Em se
uida adicionar ml de cido sulfrico concentrado
lentamente em banho de
elo ou em
ua corrente A
itar levemente deixando esfriar
Adicionar 
otas do indicador ferroin (a cor muda de laranja para esverdeado) e titular com
o sulfato ferroso amoniacal O final da titulao observado pela cor vermelho castanho
Calculo do fator do sulfato ferroso amoniacal:
f = Vt / Vp , onde f : fator do sulfato ferroso amoniacal
Vt: volume em ml de KCrO7 (no caso ml)
Vp: volume em ml
asto na titulao
4 Ferroin (indicador)
Dissolver ,45
de
fenantrolina monohidratada (C  HNHO) juntamente com ,5

de FeSO4 7H O em
ua destilada e diluir para ml em balo volumtrico (Essa soluo
indicadora pode ser adquirida j preparada)
7.2. DETERMINAO DA DQO


Colocar cerca de ,4
de sulfato de mercrio em um balo de fundo chato com boca

esmerilhada de 5ml;



xipetar ml da amostra e ml do dicromato de pot ssio ,5 N introduzindo no balo

junto com 5 prolas de vidro;



Adicionar ao balo, com cuidado e va
arosamente, ml de soluo cido sulfrico

/sulfato de prata, a
itando em banho de
elo ou de
ua corrente (se a soluo ficar
verde, despreza
se e faz
se diluies da amostra ori
inal);

4

Fazer um branco utilizando ml de
ua destilada no lu
ar da amostra e adicionando

os outros rea
entes como descrito para as amostras;

5

Adaptar os bales contendo a amostra e o branco ao condensador do refluxo;



Deixar em refluxo por  h;

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

7

Aps o perodo de refluxo, lavar o interior do condensador com
ua destilada e retirar o
balo;



Tranferir o contedo do balo para erlenmeyer de 5 mL lavando com

at cerca de ml



Esfriar completo em banho de
elo ou em
ua corrente

ua destilada

 Adicionar ao branco e amostra 
otas do indicador ferroin e titular com a soluo de

sulfato ferroso amoniacal (aps a adio do indicador ferroin a cor mudar de laranja
para esverdeado) O final da titulao observado pela cor vermelho castanho
7.3. CLCULOS
DQO (em m
/l de O) = (A
B)  N  f  
S
onde:
A = ml
astos de sulfato ferroso amoniacal na titulao do branco;
B = ml de sulfato ferroso amoniacal
astos na titulao da amostra;
N = normalidade do sulfato ferroso amoniacal (,5 N);
f = fator de correo do sulfato ferroso amoniacal (determinado diariamente);
S = volume em ml da amostra utilizado na an lise
8. REAO
KCrO7 + FeSO4 + 7H SO4


Cr(SO4) + KSO4 + Fe(SO4) + 7HO
9. MTODO PARA DETERMINAO DE DQO (MICRO)
Este mtodo apropriado para DQO de
m
/L (5mL da amostra) e de 

m
/L ( 5mL) xara DQO mais alta, deve
se fazer diluies adequadas
1- Soluo Digestora
xesar 4 
de KCr O7 seco a oC por duas horas e diluir para 5mL com

ua destilada  Adicionar 7mL de H SO4 concentrado e 
de H
SO4 Esfriar
e completar o volume para mL com
ua destilada
2- Soluo Catalisadora
xesar  
de A
SO4 e dissolver em mL de H SO4 Deixar
completa dissoluo

ou  dias para

3-Soluo do ferroin
Dissolver 45
de Ferroin e 5
de Sulfato Ferroso Amoniacal com
destilada completando o volume para ml

ua

4-Soluo padro de sulfato ferroso amoniacal (+/- 0.1M)

Dissolver 
de Sulfato Ferroso Amoniacal em
ua destilada Adicionar cerca
de mL de cido Sulfrico, esfriar e completar o volume para mL com
ua
destilada
5-Soluo de hidrognio ftalato de potssio (HOOCC6H4COOK)
Dissolver 45m
de Hidro
nio Ftalato de xot ssio seco a oC at peso
constante em
ua destilada para l em balo volumtrico O Hidro
nio
Ftalato de xot ssio tem DQO terico de , 7 m
de O/m
e esta soluo tem
5G
de O/mL Esta soluo est vel por trs meses quando
uardada sob
refri
erao na ausncia de visvel crescimento biol
ico
6-cido sulfmico
Adicionar m
de cido Sulfmico para cada m
de NO
presente no volume de
amostra tomada Fazer o mesmo para o branco
7-Padronizao do sulfato ferroso amoniacal
Diluir mL do padro de Dicromato de xot ssio para mL de
ua destilada
Adicione cerca de mL de cido Sulfrico Esfriar e titular com Sulfato Ferroso
Amoniacal adicionando  a 
otas de indicador (Ferroin)
olaridade usada no
Volume de K Cr O7
Sulfato ferroso Amoniacal =


cc


c 
cc
cc

c
Volume usado no Sulfato Ferroso

Anotaes e Observaes:

PROCEDIMENTO




Adicionar ,5 +/
 mL da soluo de di
esto no tubo;

Adicionar ,5 +/
mL da amostra bem homo
eneizada;
Adicionar ,5 +/
5mL da soluo catalisadora de modo que desa pelas paredes do
tubo e forme uma camada no fundo do tubo Da em diante os equipamentos de
se
urana devem ser usados;
4 Tampe o tubo o mais apertado possvel usando a tampa rosqueada com a camada de
presso adequada inserida;
5 O contedo do tubo deve ser misturado, mas no por inverso;
 Levar o tubo ao bloco di
estor a 5+/
oC por  horas +/
5 minutos Remover o tubo e
deix
lo esfriar;
7 Transferir o contedo do tubo para um frasco de erlenmeyer de 5mL Lavar o tubo
com
ua destilada, usando
ua suficiente para produzir um volume final de 5mL;
 Adicionar uma
ota de soluo indicadora de Ferroin isturar bem;
 Titular com soluo de Sulfato ferroso Amoniacal (FAS) at a cor azul p lida mudar para
vermelho Anotar como A;
 Fazer uma prova em branco substituindo a amostra por
ua destilada Anota como B;
 Calcular a DQO se
undo a frmula abaixo:
(B A) x  x F x 
DQO m
de O/L =




































mL da amostra
onde:
A ml do FAS usado na titulao da amostra
B ml do FAS usado na titulao do branco
 molaridade da FAS
F Fator da FAS
FAS Sulfato Ferroso Amoniacal
c
c
c

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Qumica Analtica
Prtica de Qumica Analtica Qualitativa

1. IDENTIFICAO DE CTIONS DO 1  GRUPO

 xRATA
Adicione , mL de Iodeto de xot ssio soluo contendo prata Verifique o que ocorre
CHUBO
Adicione ,mL de Cromato de xot ssio soluo contendo Chumbo Verifique o que
ocorre
Adicione no mesmo tubo NaOH Verifique o que ocorre
ERCRIO
Adicione ,mL de Cloreto estanoso lentamente soluo contendo mercrio Verifique o
que ocorre
2. IDENTIFICAO DE CTIONS DO 2  GRUPO
  Adicione ,mL de NH4OH concentrado soluo contendo Bismuto Verifique o que
ocorre Filtre e adicione ao resduo ,mL de estanito de sdio ( obteno do estanito de
sdio = ,mL de cloreto estanoso + NaOH at dissolver ) Verifique o que ocorre Comente
o que aconteceu a nvel de oxidao e reduo
 Adicione NH4 OH soluo contendo Cobre (observe o que ocorre ) Adicione , mL de
ferrocianato de pot ssio Verifique o que ocorre
3. IDENTIFICAO DE CTIONS DO 3 GRUPO
  Adicione tiocianato de amnio soluo contendo ferro li
eiramente cida por adio de
uma
ota de HCL diludo Verifique o que ocorre
 Adicione al
umas
otas de HNO soluo de an
ans + Bismutato de sdio em uma
c psula de porcelana Observe a mudana de colorao
 Adicione uma soluo de Alumnio li
eiramente alcalina al
umas m
de NH4CL
Observe se forma um precipitado Aquea se necess rio
4 Adicione soluo de Cromo NaOH + H O + al
umas mL de Chumbo Verifique o
que ocorre quando se adiciona a soluo de NaOH e quando se adiciona a soluo de
chumbo
3.5. Adicione soluo de cobalto NH4SCN + lcool amlico. Verifique o que ocorre
em cada fase.
3.6. Adicione soluo de nquel ligeiramente alcalina 1,0mL de Dimetilglioxima.
Verifique o que ocorre.

4 IDENTIFICAO DE CTIONS DO 4  GRUxO

4.1. Adicione soluo de clcio algumas gotas de hidrxido de amnio + 1,0 mL de

Oxalato de amnio. Verifique o que ocorre.
4.2. Adicione soluo de estrncio algumas gotas de hidrxido de amnio + 1,0 mL
de sulfato de amnio. Verifique o que ocorre.


cc


c 
cc
cXc

Anotaes e Observaes:

4.3. Adicione soluo de brio algumas gotas de hidrxido de amnio + 1,0 mL de

Cromato de Potssio. Verifique o que ocorre.

5 IDENTIFICAO DE CTIONS DO 5  GRUxO

5.1. Umedea a ala de platina na soluo de Na e leve chama. Observe a cor da
chama.
5.2. Umedea a ala de platina na soluo de K e leve chama. Observe a cor da
chama.
5.3.Umedea a ala de platina na soluo de Na e K e leve chama. Observe a cor da
chama. Use o filtro e observe a cor da chama.
5.4. Adicione soluo de magnsio 1,0mL de fosfato de amnio em meio alcalino e
observe o que ocorre.

c


cc


c 
cc
c

Anotaes e Observaes:

Pesquisa de Ctions
HCL ( adicionar HCL diludo, gota gota, frio e em pequeno excesso )

Levar secura em Banho aria Adicionar

, ml de HCl conc + 5 ml de
ua
contendo , ml de HCl conc (a quente)
Adicionar tiocetamida Ferver Filtrar

Adicionar , ml de HCl conc Evaporar para

eliminar HS, colocando papel de filtro
umedecido com xb(NO) sobre o bquer at
que no precipite o xb ne
ro Adicionar , ml
de HNO Aquecer Adicionar NH4 Cl em p
(
/ ml) Aumentar o volume com
ua
destilada para ml e adicionar , ml de
NH4OH

Adicionar KOH, aquecer e filtrar

Adicionar , de tiocetamida aquecer e filtrar

Adicionar (NH4 )CO e

filtrar


cc


c 
cc
cc

Anotaes e Observaes:
Qumica Analtica
Prtica de Qumica Analtica Qualitativa

1. IDENTIFICAO DE CTIONS DO 1  GRUPO

 xRATA
Adicione , mL de Iodeto de xot ssio soluo contendo prata Verifique o que ocorre
A
+ + I

Y A
I(s)

ppt amarelo claro

CHUBO
Adicione ,mL de Cromato de xot ssio soluo contendo Chumbo Verifique o que
ocorre
Adicione no mesmo tubo NaOH Verifique o que ocorre
Pb

++

--

+ CrO4 Y PbCrO4(s)

ppt amarelo ouro

PbCrO4 + 4 NaOH Y Na2PbO2 + Na2CrO4 + 2H2 O deve dissolver
se

Na2 PbO2 + Na2CrO4 + 4 CH3COOH Y PbCrO4 +4NaCH3COOH+ 2H2 O
ERCRIO
Adicione ,mL de Cloreto estanoso lentamente soluo contendo mercrio Verifique o
que ocorre
H
Cl + SnCl Y H
Cl(s) + SnCl4
branco aos poucos vai escurecendo
H
Cl + SnCl Y  H
+ SnCl4
2. IDENTIFICAO DE CTIONS DO 2  GRUPO
  Adicione ,mL de NH4OH concentrado soluo contendo Bismuto Verifique o que
ocorre
3+

+ 3 NH3 + 3 H 2 O --- Bi(OH) 3 + 3 NH4

Bi

ppt branco gelatinoso

Filtre e adicione ao resduo ,mL de estanito de sdio ( obteno do estanito de sdio =

,mL de cloreto estanoso + NaOH at dissolver ) Verifique o que ocorre Comente o que
aconteceu a nvel de oxidao e reduo
a)PREPARAO DO ESTANITO DE SDIO
SnCl2

+ 2 NaOH ----------Sn(OH)2 + 2 NaCl

Sn(OH)2 + 2NaOH ----------- Na2 SnO2 + 2H2 O

b) REAO DE IDENTIFICAO D O BISMUTO
2Bi(OH) 3 + Na2 SnO2 ------ 2Bi + Na2 SnO3 + 3 H2O

preto

 Adicione NH4 OH conc soluo contendo Cobre (observe o que ocorre ) Adicione ,
mL de ferrocianato de pot ssio Verifique o que ocorre
4 Cu++ + 4NH ------ Cu(NH ) ++
34
3
++

2Cu

+ [Fe(CN)6]4 ---- ----------------

navy solvel
Cu2 [Fe(CN)6 ](s)
vermelho telha

3. IDENTIFICAO DE CTIONS DO 3 GRUPO

c


cc


c 
cc
c

c
  Adicione tiocianato de amnio soluo contendo ferro li
eiramente cida por adio de
uma
ota de HCL diludo Verifique o que ocorre
Fe3+ + 3NH4SCN Y Fe(SCN)3 + 3NH4+

Anotaes e Observaes:

vermelho tijolo

 Adicione al
umas
otas de HNO soluo de an
ans + Bismutato de sdio em uma
c psula de porcelana Observe a mudana de colorao
2MnO2 + 5NaBiO3 +20HNO3 Y 2HMnO4 +O2 + 9H2 O + 5NaNO3 + 5Bi(NO3)3
cido man
anoso cor uva
 Adicione uma soluo de Alumnio soluo de NaOH em excesso e al
umas m
de
NH4CL Observe se forma um precipitado Aquea se necess rio
Al(OH) 3 + NaOH Y NaAlO2 + 2H2 O

ppt branco que com o excesso dissolve-se

NaAlO2 + NH4Cl + H2 O Y Al(OH) 3 + NaCl + NH 3

reprecipita branco

4 Adicione soluo de Cromo NaOH + H O + al
umas mL de Chumbo Verifique o

que ocorre quando se adiciona a soluo de NaOH e quando se adiciona a soluo de
chumbo
2Cr(OH)3 + 4NaOH + 3H2 O2 Y 2Na2CrO4 + 8H2 O
Pb(OAc)2 + CrO4-- Y PbCrO4(s) + 2 OAc

amarelo vivo

3.5. Adicione soluo de cobalto NH4SCN + lcool amlico. Verifique o que ocorre
em cada fase.
CoCl2 + NH4SCN Y Co(SCN)2 + 2 NH4Cl

anel azul entre as fases indica cobalto

Co(SCN) 2 + 2NH4 SCN Y (NH4)2[Co(SCN)4]

3.6. Adicione soluo de nquel ligeiramente alcalina 1,0mL de Dimetilglioxima.

Verifique o que ocorre.

4 IDENTIFICAO DE CTIONS DO 4  GRUxO

4.1. Adicione soluo de clcio algumas gotas de hidrxido de amnio + 1,0 mL de

Oxalato de amnio. Verifique o que ocorre.
Ca++ + (NH4)2C2O4 Y CaC2 O4 + 2NH4 +

ppt branco

4.2. Adicione soluo de estrncio algumas gotas de hidrxido de amnio + 1,0 mL

de sulfato de amnio. Verifique o que ocorre.
Sr++ + (NH4)2SO4 Y SrSO4 + 2NH4 +

ppt branco


cc


c 
cc
cc

c
4.3. Adicione soluo de brio algumas gotas de hidrxido de amnio + 1,0 mL de
Cromato de Potssio. Verifique o que ocorre.
Ba2+ + CrO4-- Y BaCrO4

Anotaes e Observaes:

ppt amarelo

5 IDENTIFICAO DE CTIONS DO 5  GRUxO

5.1. Umedea a ala de platina na soluo de Na e leve chama. Observe a cor da
chama.
amarela
5.2. Umedea a ala de platina na soluo de K e leve chama. Observe a cor da
chama.
violeta
5.4. Adicione soluo de magnsio 1,0mL de fosfato de amnio em meio alcalino e
observe o que ocorre.

++ + (NH4)HxO4 + HO Y 
NH4xO4HO

ppt branco

c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c
c

c


cc


c 
cc
c