Universidade Federal de São Paulo

Escola Paulista de Medicina

•Estrutura Básica dos Lipídeos
•Lipídeos Constituintes das
Células e Hormônios
Conceito
São um grupo heterogêneo de substâncias,
amplamente distribuídas em animais e vegetais,
cuja característica comum é ser insolúvel ou pouco
solúvel em água e solúvel em solventes orgânicos,
apresentando, portanto, escassa polaridade.

Lipídios que Serão Estudados:

Importância Biológica
• Ácidos Graxos
 Membranas celulares (fosfolipídios e glicolipídios)
• Eicosanóides
 Reserva energética (acilgliceróis)
 Hormonal (esteróides) • Acilgliceróis
 Impermebilizante (ceras) • Fosfolipídios
 Anti-oxidante (Vitaminas A e E) • Glicolipídios
 Isolante térmico (acilgliceróis)
 Digestiva (sais biliares)
• Isoprenóides (Terpenos e Esteróides)
 etc

Os Ácidos Graxos
Classificação
 Grau de saturação da cadeia lateral:

Os Ácidos Graxos - saturados

- insaturados monoinsaturados
polinsaturados

São ácidos monocarboxílicos, que se classificam de -cadeia curta (2-8C)

 Número de carbonos
-cadeia média (8-14C)
acordo com a sua cadeia lateral, com o seu número -cadeia longa (>14C)
de carbonos e a necessidade na dieta alimentar.

Necessidade na dieta : - essenciais

- não essenciais

1
 Os Ácidos Graxos Os Ácidos Graxos
Numeração dos carbonos a partir de C1
Classificação C-18
Ácidos Graxos Saturados e Insaturados (ω)

3 H C- H C-10
Grupo Carboxila 2 C- H
Grupo Carboxila 2 C- H
( Região Polar) 2 C- H
(Região Polar) 2 C- H
2 C- H
2 C- H
2 C -H C

Cadeia C-2 Região

hidrocarbonada Cadeia (α) Apolar
hidrocarbonada Região
(Região Apolar)
C
HC- 2HC-H
(Região Apolar)
Polar
HC- 2H C-2
- H C - H C- 2HC-2
-O OC 2 2
C-9

C-3
Saturado Insaturado C-1 (β)

Os Ácidos Graxos Os Ácidos Graxos

Numeração dos carbonos a partir do último carbono
Notação Simplificada
(C-18)
ω ω2 • A partir do C1 (carboxila COOH)
ω3

3 H C- H
2 C- H
2 C- H ω9 Número de carbonos 18:0 Número de ligas duplas
2 C- H
2 C- H
2 C- H
2 C- H
2 C -H
18:1 (9)
C
Região ou Posição da liga dupla
Apolar
18:1 (Δ9)
C
Região
HC- 2HC-H
Polar
C - H C - HC- 2H C-2
H 2 2
-O OC- 2HC- 2 ω10 • A partir do Cω (último carbono)
ω18 18:1 ω9
C-1

Os Ácidos Graxos Os Ácidos Graxos

Ácidos Graxos Saturados de Ocorrência Natural Ácidos Graxos Insaturados de Ocorrência Natural
Ácido N° de Carbonos Fórmula Ácido N° de Grau de Fórmula
Carbonos Insaturação
Láurico 12 CH3(CH2)10CO2H Palmitoléico 16
9
16:1(! ) CH3(CH2) 5CH=CH(CH2) 7CO2H

Mirístico 14 CH3(CH2)12CO2H Oléico 18

9
18:1(! ) CH3(CH2) 7CH=CH(CH2) 7CO2H

Palmítico 16 CH3(CH2)14CO2H Linoléico 18 18:2(!

9,12
) CH3(CH2) 4CH=CH(CH2)CH=CH(CH2) 7CO2H

Esteárico 18 CH3(CH2)16CO2H Linolênico 18 18:3(!

9,12,15
) CH3(CH2CH=CH) 3(CH2) 7CO2H

Araquídico 20 CH3(CH2)18CO2H Araquidônico 20 20:4(!

5,8,11,14
) CH3(CH2) 4(CH=CHCH2) 4(CH) 2 CO2H

2
 Os Ácidos Graxos
Aspectos Nutricionais
Composição Lipídica de Alguns Alimentos (por 14g)
(Campbell, M.K. Bioquímica, 2000)

Exemplo Saturados Monoinsaturados Polinsaturados

(g) (g) (g)
Óleo de 13 0,7 0,3 Qual a importância de
côco
Óleo de 1,9 10,3 1,3 estudarmos os lipídeos?
oliva
Óleo de 1 8,2 4,1
canola
Óleo de 1,3 1,7 10,4
girassol
Banha 5,1 5,9 1,5
1

Dislipidemias: Achados clínicos

Xantomas (eruptivos, palmar,

tendinosos, tuberosos) e xantelasmas
Xantomas (eruptivos, tendinosos, tuberosos)

Os Ácidos Graxos
Dislipidemias: Achados clínicos
Nutrição X Doença Cardiovascular
• Ácidos Graxos Saturados: os ácidos láurico, mirístico e
palmítico elevam o colesterol LDL.

• Ácidos Graxos ω−6: reduzem o colesterol LDL e o HDL.

• Ácidos Graxos ω-3: reduzem os triacilgliceróis plasmáticos,

reduzem o risco de formação de trombos e
reduzem o colesterol LDL
Arco córneo
• Ácidos Graxos Monoinsaturados: reduzem o colesterol LDL
e elevam o colesterol HDL.

3
 Os Ácidos Graxos
Os Ácidos Graxos
Propriedades Físicas
3. Pontos de Fusão e Ebulição Propriedades Físicas
Ácidos Graxos Mistura de Ácidos Graxos Pontos de Fusão de Ácidos Graxos Saturados
Saturados Saturados e Inasturados ( Blanco,A. Química Biológica,1991)

Nome Nº de Carbonos Ponto de Fusão

(°C)
Láurico 12 43,9

Mirístico 14 54,1

Palmítico 16 62,7

Maior interação Menor interação Esteárico 18 69,9

entre as entre as
moléculas moléculas
Araquídico 20 75,4

Os Ácidos Graxos Os Ácidos Graxos

Propriedades Físicas Propriedades Químicas Associadas à Cadeia Carbonada
Pontos de Fusão de Ácidos Graxos Insaturados
( Blanco,A. Química Biológica,1991) 2. Hidrogenação
Nome Nº de Nº de Ligas Ponto de
Carbonos Duplas Fusão (°C)
Palmitoléico 16 1 0,5

Oléico 18 1 13,4

Linoléico 18 2 -5,0

Linolênico 18 3 -10,0

Araquidônico 20 4 -49,5
Elevam o colesterol LDL

Os Eicosanóides
Os Eicosanóides Prostaglandinas
Síntese de prostaglandinas a partir do
ácido araquidônico
• São derivados cíclicos de certos ácidos graxos,
sendo o ácido araquidônico o maior
precursor.

• Compreendem as prostaglandinas, as
tromboxanas e os leucotrienos.

4
 Os Eicosanóides Os Eicosanóides
Prostaglandinas Tromboxanas
Síntese das tromboxanas TXA2 e TXB2 a partir de da
Principais Funções prostaglandina PGH2

• Controle da pressão arterial;

• Estimulação da contração da musculatura lisa;
• Indução da resposta inflamatória;
• Inibição da agregação plaquetária;

Os Eicosanóides
Os Eicosanóides Tromboxanas
Tromboxanas Principais Funções
Principais Funções Ácido Araquidônico Ácido Eicosapentaenóico
(ω−6) (ω−3)
Ácidos
• Estimulação da contração da musculatura lisa; Graxos ω-3
• Indução da agregação plaquetária;

TXA2 TXA3
• Menos trombogênica
• Menor risco de arteriosclerose

Os Eicosanóides Os Eicosanóides
Leucotrienos Leucotrienos
Síntese a partir de um derivado do ácido araquidônico Principais Funções
• Estimulação da contração da musculatura lisa;
A maior parte dos • Indução da resposta alérgica;
leucotrienos é produzida • Indução da resposta inflamatória.
pela via 5-lipoxigenase
(presente nos basófilos, Inibidores da síntese de leucotrienos
leucócitos (como a prednisona e a
polimorfonucleares, prednisolona) são usados no
macrófagos e mastócitos). tratamento da Asma

5
 Os Eicosanóides
Leucotrienos
Principais Funções Os Acilgliceróis
Lipídio de membrana
São ésteres de ácidos graxos com o álcool
Corticosteróides
glicerol

Ácido Araquidônico Ácido graxo

Glicerol
Aspirina
Acetaminofen
Ibuprofen Ácido graxo
Ácido graxo
Prostaglandinas Leucotrienos
Tromboxanas

Os Acilgliceróis Os Acilgliceróis
Estrutura do glicerol

Numeração de Carbonos

Triacilglicerol Diacilglicerol

Os Acilgliceróis Os Acilgliceróis
Funções dos Triacilgliceróis Alguns valores de referência para triacilgliceróis
(Motta,V. Bioquímica Clínica, 1989)

Idade Homens Mulheres

• Reserva Energética (mg/dL) (mg/dL)
10-19 37-125 44-112

20-29 50-171 42-137

30-39 57-250 45-170

40-49 69-218 51-180

• Isolamento Térmico
• Proteção Mecânica 50-59 75-210 58-229

60-69 65-227 66-221

227

6
 Os Acilgliceróis
Funções dos Triacilgliceróis
Os Isoprenóides
• Os Isoprenóides são sintetizados a partir da
Hipertrigliceridemias
condensação de múltiplas unidades de
Podem ter causa: isopreno
• Genética: hiperlipidemias
• Secundária: diabetes, obesidade, alcoolismo, terapia por
estrogênios, enfermidade hepática, pancreatite e
estresse

Risco para doença cardiovascular • Compreendem os terpenos e os esteróides

Os Isoprenóides
Os Isoprenóides Os Terpenos
O β-Caroteno é Precursor da Vitamina A
Os Terpenos
São hidrocarbonetos acíclicos ou que que
apresentam uma porção cíclica na molécula

Os Isoprenóides Os Isoprenóides
Os Terpenos Os Terpenos
A Vitamina E é um Importante Anti-oxidante
A forma ativa da vitamina E é o α-tocoferol
Vitamina E X Doenças Cardiovasculares

A ingestão de ácidos graxos insaturados deve

ser casada com a ingestão de vitamina E

7
 Os Isoprenóides Os Isoprenóides
Os Terpenos Os Esteróides
A Vitamina K tem origem na palavra alemã São derivados cíclicos do isopreno, sendo o
Koagulation ciclopentanoperidrofenantreno a estrutura fundamental
dos esteróides

Os Isoprenóides Os Isoprenóides
Os Esteróides Os Esteróides
O colesterol é o esterol precursor dos demais O Colesterol é transportado para os tecidos pelas
esteróides lipoproteínas plasmáticas

OH em C3

Ligação dupla Anel B

Os Isoprenóides Os Isoprenóides
Os Esteróides Os Esteróides
Valores de Referência para Colesterol Total Plasmático
(Motta, V. Bioquímica Clínica, 1989)

Idade Homens Mulheres Hipercolesterolemia

(mg/dL) (mg/dL)
10-19 132-183 131-198 (genética ou secundária)
20-29 126-223 132-217

30-39 152-248 141-233

40-49 161-258 156-256

50-59 168-260 171-278

60-69 170-275 186-286

Doença Cardiovascular

8
 Os Isoprenóides Os Isoprenóides
Os Esteróides
Os Ácidos Biliares são derivados do colesterol que atuam na Os Esteróides
digestão de lipídios Os Hormônios Esteróides desempenham diversas funções
Carboxila
na cadeia
OH em C12 lateral

OH emC3

Cadeia curta
OH em C7 Grupo
oxo

Ligação dupla C4-C5

Os Isoprenóides Os Isoprenóides
Os Esteróides
Os Esteróides Síntese da forma ativa da Vitamina D3
Vitamina D3 ou colecalciferol

1,25-dihidroxicolecalciferol
regula o metabolismo do
cálcio e do fósforo junto com
o PTH (paratohormônio)

Aplicabilidade Clínica:
Cystic Fibrosis

Inherited disorder in electrolyte transfer across membranes

1 of 2000 live births
Consequences:
Pancreas cannot secrete digestive enzymes
Malabsorption of Lipids, proteins and lipid soluble vitamins
Visual impairment

Treatment:
Diet rich in short and medium chain fatty acids
Oral pancreatic enzymes and Vitamin supplements