Termoqumica

Marilena Meira

Termoqumica
Estuda os fenmenos qumicos ou fsicos que envolvem absoro ou liberao de calor. Um processo que ocorre com absoro de calor denominado de endotrmico. Quando o processo ocorre com liberao de calor denominado de exotrmico.

Entalpia
Denomina-se de entalpia ao contedo de energia de uma substncia a presso constante e representado pela letra H. No existe nenhuma maneira de medir o contedo de entalpia de uma substncia. possvel medir o calor liberado ou absorvido em uma reao em um calormetro a presso constante (qp) que por definio igual a H. qp = H

Variao de energia interna

O calor liberado ou absorvido em uma reao ou processo fsico a volume constante (qv) denominado variao de energia interna e representado por E. qv = E
H = E + ngsRT

Para reaes que no envolvem gases: E = H

Variao de Entalpia
H = calor absorvido ou liberado no processo presso constante; H = H(produtos) H (reagentes) Processo endotrmicos: H > 0; Processos exotrmicos: H < 0;

Variao de entalpia
A variao de entalpia proporcional quantidade das substncias envolvidas.
1C2H5OH + 3O2 10C2H5OH + 30O2 2CO2 + 3H2O = -1368 KJ 20 CO2 + 30 H2O H = -13680 KJ

Processo endotrmico
Processo Endotrmico qualquer processo no qual o calor tem que ser fornecido para o sistema a partir da vizinhana. A variao de entalpia positiva. A + B + energia C +D H = HP - HR A+B C + D H > 0 energia + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g) energia + H2O (s) H2O (l)

Processo endotrmico

PRODUTOS ENERGIA

H > 0

REAGENTES

Exemplo: reao endotrmica

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) H= +31,4kcal

CO(g) + H2(g)
ENERGIA

H= +31,4kcal C(s) + H2O(g)

Processo exotrmico
Processo Exotrmico qualquer processo que libera calor transfere energia trmica do sistema para a vizinhana. A variao de entalpia menor que zero. A + B C + D + energia H = HP - HR A+B C + D H < 0 2H2(g) + O2(g) 2H2O (l) + energia H2O (g) H2O (l) + energia

Processo exotrmico

REAGENTES ENERGIA

H < 0

PRODUTOS

Exemplo: reao exotrmica

C2H5OH() + 3 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O() H= -1368kJ/mol

H (kJ)

C2H5OH() + 3 O2(g) H= -1368kJ/mol 2CO2(g) + 3H2O()

Entalpia padro
Com o objetivo de se comparar dados de entalpia de diferentes reaes ou processos definiu-se um estado padro Estado padro corresponde forma mais estvel de uma substncia na presso de 1 atm de presso. O contedo de energia de uma substncia no estado padro representado por H0.

Entalpia das substncias simples no estado padro

Como no possvel medir a entalpia de uma substncia e sim a variao de entalpia de uma reao foi convencionado que: As substncias simples no estado padro e em sua forma alotrpica mais estvel tem entalpia igual a zero.

Entalpia das substncias simples

C (grafite) H=0 C (diamante) H 0 O2 (gasoso) H = 0 O3 (gasoso) H 0 S (rmbico) H = 0 S (monoclnico) H 0 Pn (vermelho) H = 0 P4 (branco) H 0

Mudanas de estado
As mudanas de estado so processos fsicos acompanhados de variao de entalpia. Por exemplo, para que o gelo passe para o estado lquido necessrio que absorva calor, sendo, portanto um processo endotrmico.

Entalpia de fuso
Denomina-se de entalpia de fuso ao calor absorvido na fuso de 1 mol da substncia slida. Exemplo: H2O (s)

H2O (l) H = 7,3 KJ

A gua lquida tem entalpia maior que o gelo.

Entalpia de solidificao
Denomina-se entalpia de solidificao ao calor liberado na solidificao de 1 mol da substncia lquida. Exemplo: H2O (l) H2O (s) H = -7,3 KJ o processo inverso fuso. A entalpia de solidificao numericamente igual a entalpia de fuso (sinais contrrios)

Entalpia de vaporizao
Denomina-se entalpia de vaporizao ao calor absorvido na vaporizao de 1 mol da substncia lquida. Exemplo: H2O (l) H2O (v) H = 44 KJ O vapor de gua tem entalpia maior que a gua lquida.

Entalpia de liquefao
Denomina-se de entalpia de liquefao ao calor liberado na liquefao de 1 mol da substncia no estado gasoso. Exemplo: H2O (g) H2O (l) H = - 44 KJ o processo inverso vaporizao.

Mudanas de estado
Estado gasoso Vapor
ENERGIA
+ 44 KJ/mol - 44 KJ/mol

Estado lquido Estado slido

ENERGIA

gua
+7,3 KJ/mol

Gelo

-7,3 KJ/mol

Equao termoqumica
Como a entalpia de uma substncia varia de acordo com o estado fsico, a presso, a temperatura e a variedade alotrpica (para algumas substncia simples) deve-se em uma equao termoqumica indicar: Variao da entalpia Os nmeros de moles das substncias. Os estados fsicos das substncias participantes e a forma alotrpica se houver. A temperatura e presso se diferentes do estado padro.

A entalpia de uma reao depende do estado fsico das substncias

Entalpia de formao ( Hf).

Denomina-se entalpia de formao ou calor de formao de uma substncia ao calor liberado ou absorvido na formao de 1 mol desta substncia a partir de substncias simples no estado padro. Exemplo:
C (grafite) + O2(g) CO2(g) Hf = -94,1 kcal.mol-1

Exemplo

Dados: Hf0 NaHCO3 = -947,7 KJ/mol Na2CO3 = 1131 KJ/mol H2O = -242 KJ/mol CO2 = -394 KJ/mol

Combusto
Uma combusto consiste na reao de uma substncia com o oxignio. A substncia que se queima ou entra em combusto denominada de combustvel e o oxignio o comburente. Todas as substncias orgnicas formadas por C, H ou C, H e O forma dixido de carbono e gua atravs da reao de combusto com excesso de oxignio. As combustes so sempre reaes exotrmicas.

Entalpia de combusto
Denomina-se de calor ou entalpia de combusto ao calor liberado na queima de 1 mol da substncia no estado padro. Por exemplo, a entalpia de combusto do lcool etlico igual a -1368 KJ.
1C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = -1368 KJ

A entalpia de combusto do hidrognio -286 KJ.

H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) H = - 286 KJ

Entalpia de combusto
Qual o calor liberado na queima de 1 Kg de lcool sabendo o seu calor de combusto igual 1368 KJ/mol.
1C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O H = -1368 KJ

46 g -----1368 KJ 1000 g ---- x x = 29739 KJ

Lei de Hess
A entalpia de muitas reaes no pode ser determinada em laboratrio. Assim por exemplo, no possvel medir a entalpia de formao do lcool etlico, pois no possvel sintetiz-lo a partir de hidrognio, carbono e oxignio. Em casos como esses faz-se uso da Lei de Hess que diz que a variao de entalpia de uma dada reao sempre a mesma esteja a reao ocorrendo em uma ou mais etapas.

Lei de Hess
A entalpia de uma reao qumica que ocorre em vrias etapas a soma das entalpias de todas as etapas da reao. Resumindo: A soma dos H de todas as etapas da reao qumica, o H da reao qumica total .

Lei de Hess:
O H de reao qumica s depende dos estados inicial e final. H = Hfinal H inicial H = Hprodutos H reagentes

Lei de Hess

Lei de Hess
Seja por exemplo calcular a entalpia de formao do etanol a partir das reaes abaixo:
C + 2O 2C +O2 2 CO2 H =H = 2(-394) KJ 2CO2 -394 KJ H = -788 KJ H2 3/2O 3H2++1/2O2 2 H3H2H = -286 KJ KJ H = -858 KJ 2O O H = 3(-286) 1C2H + + 3O 2CO2 3H2 = -1368 KJ 2CO2 5OH3H2O 2 1C2H5OH ++ 3O2 O H H = +1368 KJ 2C + 3H2 + 1/2O2 C2H5OH H = -278 KJ