175 Cap16

CAPTULO
16
Jorge Rubio(1) Fabiana Tessele(2)
P ROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE E FLUENTES NA M INERAO
(1)
Qumico/Universidade de Chile, PhD pelo Imperial College, Royal School of Mines University of London; Professor do Departamento de Engenharia de Minas Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental UFRGS. Engenheira Qumica, Mestre em Saneamento Ambiental, Doutoranda do Instituto de Pesquisas Hidrulicas-Laboratrio de Engenharia Sanitria e Ambiental-UFRGS.
(2)
Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM
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APRESENTAO
Este captulo discute os aspectos mais relevantes sobre a gerao de problemas ambientais, as formas de poluio e o controle de emisses poluentes lquidas geradas no setores mineiro e metalrgico. So discutidas as tcnicas convencionais e analisadas em detalhe, tcnicas emergentes para o tratamento de efluentes lquidos em especial mtodos avanados de flotao, floculao, soro (adsoro e absoro) de contaminantes e sistemas ativos (neutralizao), passivos (wetlands) no controle de drenagens cidas e metais dissolvidos. So discutidas algumas vantagens e desvantagens em relao aos processos tradicionais.
INTRODUO
De acordo com a Organizao dos Estados Americanos, OEA, as indstrias que mais contaminam o meio ambiente so as dos setores mineiro e metalrgico. Estas lanam diariamente grandes volumes de gases, resduos aquosos e/ou slidos, contendo elementos de toxicidade variada. Portanto, esses setores devem assumir a responsabilidade social e ambiental, trabalhando dentro dos mais rigorosos padres de qualidade internacionais, visando preservao da sade humana e de seu habitat. Assim, as atividades mineira e metalrgica precisam ser integradas sociedade dentro de um conceito de desenvolvimento sustentvel, o que implica em acordos em base mtua, conveniente a ambas. A poltica ambiental dos setores deveria ser constantemente revisada, atualizada e comprometida com uma legislao moderna, dinmica e efetiva (Singhal et al., 1992, Villas Bas e Barreto, 1996). Os processos existentes para o controle dos impactos ambientais so diversos e com eficincias muito variadas. O desenvolvimento cientfico e tecnolgico nesta rea apresenta um quadro caracterizado por um volume crescente de atividades, com nfase na formao de recursos humanos, otimizao dos processos existentes e a busca de novas tecnologias (Castro et. al, 1998, Chander, 1992). Entretanto, os desafios trazidos pelos problemas relativos poluio so cada vez maiores, tornando necessria a cooperao mtua entre as instituies envolvidas nesta questo. As operaes mineiras e metalrgicas manuseiam volumes enormes de gua, slidos, leos (emulsionados ou no), gases, elementos com propriedades radioativas, entre outros. A contaminao acontece inevitavelmente por poeiras, efluentes contendo colides, reagentes qumicos, metais pesados dissolvidos, poluentes na forma de aerosis, dentre outros. De um modo geral, os problemas mais conhecidos por setor sero discutidos a seguir.
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Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao
Lavra
Os principais impactos na lavra so: rudos, poeira, contaminao de solos e, em alguns casos, por explosivos derivados da glicerina e drenagem cida, onde esto presentes metais pesados. Entre os mais comuns destacam-se: cobre, nquel, chumbo, zinco, mercrio, alm do ferro e nions, tais como, sulfato, fosfato, arseniato, telurato, fluoreto, molibdato, cianeto. tambm comum o derrame de leos, graxas, solventes orgnicos, emisso de gases, descarte de plsticos, lodos (precipitados), rejeitos produtores de cidos, poluio visual, alteraes da biodiversidade, deposio-estocagem de rejeitos (bacias, cavas), radioatividade, combusto espontnea (pirita do carvo por exemplo). Na Figura 16.1 esto ilustradas as principais reas de atuao usadas na reduo dos impactos ambientais provocados pelas atividades da lavra.
Abatimento de poeiras com sprays-tensoativos
Neutralizao
Atrio
Tratamento do solo/subsolo
Recuperao-reflorestamento de reas degradadas
Aglomerao-encapsulamento de slidos lixiviveis
Figura 16.1- reas de atuao para a reduo do impacto ambiental na lavra. Beneficiamento Os impactos mais comuns no beneficiamento so provocados por efluentes lquidos contendo metais pesados e nions txicos, slidos (s vezes coloidais), resduos orgnicos (espumantes, surfactantes, leos). Tambm, produo de poeira e rudos na etapa de cominuio, emanaes gasosas (orgnicas). O vapor de mercrio aparece em pequenas propoes, porm com efeito impactante bem mais significativo.
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Metalurgia Extrativa/Processamento Metalrgico

Na metalurgia os impactos ambientais so provenientes de efluentes lquidos contendo metais pesados, nions, compostos orgnicos e metlicos, complexos e quelatos txicos, leos (solventes orgnicos) emulsificados ou no, slidos finos ou coloidais (lodos). Tambm so provocados por gases (SO2, NOx) e aerosis (xidos de arsnico, fly ash) e deposio de rejeitos slidos (piritosos). Na Figura 16.2 so ilustrados os principais processo utilizados para minimizar os impactos causados pelas operaes de beneficiamento e metalurgia extrativa.
Coagulao - sedimentao espessamento
Adsoro em resinas de troca inica e em carvo ativado
Escrubagem - molhabilidade de poeiras
Biotratamento (Biorremediao): degradao bacteriana de poluentes
Flotao no-convencional
Filtrao convencional e No-convencional
Extrao por solventes
Biossoro
Centrifugao
Figura 16.2 - Processos utilizados na reduo do impacto ambiental no beneficiamento e na metalurgia.
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Em funo da ampla gama de problemas ambientais existentes, este captulo aborda somente os aspectos relacionados com as emisses lquidas. As pesquisas e as tecnologias existentes e as emergentes no campo do tratamento de efluentes lquidos (incluindo as suspenses) esto orientadas para as seguintes reas: remoo de ons, metais pesados, nions, slidos suspensos, complexos e quelatos, amnia, tio-compostos e nitratos; tratamento de grandes volumes de guas subterrneas e guas de minas contaminadas com baixas concentraes de metais pesados dissolvidos; controle de emisses radioativas e as que contenham cianetos, derivados de arsnio, mercrio e substncias orgnicas; controle de produtos de corroso e recirculao de guas; separao de leos emulsificados ou no, recuperao de solventes orgnicos (extrao por solventes); remoo e tratamento de lodos, colides e ultrafinos depositados em bacias ou na forma de suspenso.
EFLUENTES LQUIDOS
Os efluentes lquidos ou guas efluentes contm, na maioria dos casos, slidos em suspenso e uma variada gama de reagentes utilizados fundamentalmente nos processos de tratamento de minrios e posteriormente no processamento metalrgico dos concentrados. No caso do carvo, o efluente lquido conhecido como gua preta e tambm contm slidos finos/ultrafinos, leos e vrios ons. Como exemplo de efluente, cita-se aqui o caso de efluentes da flotao de minrios, descrevem-se os reagentes utilizados (Quadro 16.1), as caractersticas e propriedades qumicas e fsico-qumicas das guas de processo (Tabelas 16.1 e 16.2). Esses reagentes que permanecem nas guas recirculadas, podem ser emitidos para o meio ambiente com os efluentes ou com os rejeitos slidos.
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Quadro 16.1- Reagentes utilizados em usinas de tratamento de minrios (principalmente flotao) passveis de emisso.
COLETORES (1) ESPUMANTES(2
)
MODIFICADORES (3)
FLOCULANTES, COAGULANTES, DISPERSANTES(4)
mercaptanos tioureias carboxilatos tio-carbamatos, carbonatos e fosfatos leos no inicos, alcatro
leo de pinho metilisobutil carbinol cido creslico polipropileno glicis parafinas alcoxi substitudas lcoois (diversos)
sulfato de cobre e zinco cromatos-dicromatos, hipocloritos permanganatos sulfeto de sdio e pentasulfeto (Nokes) Cianetos e ferrocianetos fluoretos e sulfitos de sdio quebracho, (polifenois) lignosulfonatos sais de chumbo cidos ctricos e tnicos
poliacrilamidas polixidos de etileno poliaminas policarboxilatos aluminatos sdicos sulfatos de ferro e alumnio silicatos solveis polissacardeos polifosfatos
cidos graxos dixantgenos aminas alquil-sulfatos, carbonatos, sulfonatos e fosfatos
(1) = em concentraes que variam entre 0,006-2,5 kg/t ; (2) = 0,06-0,5 kg/t; (3) = ativadoresdepressores-reguladores de pH, 0,006-6 kg/t ; (4) = 0,005-1 kg/t.
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Tabela 16.1 - Caractersticas das guas residuais de circuitos de flotao. Concentrao de ons mais freqentes em ppm.
ons Ag As
+1 +3
Sulfetos metlicos 0,02-0,1 0,02-3,5 < 0,002 0,05-17 1-1,7 0,03-40 0,0006-28 0,01-560 0,007-570 0,05-5 0,01-3 0,2-65 <0,003-0,155 <0,08-0,3 0,02-3000 20 5-2500 0,01-0,45
No metlicos 0,04 <0,01-0,15 0,02-0,01 0,2-49 2-200 9-10000 -
xidos/silicatos 0,04 20-36 <0,02-0,01 0,02-0,35 0,05-5,0 0,007-330 <0,2-0,5 0,15-1,5 0,06-0,14 <0,2 <0,5-2 0,02-20 0,8 5-5000 <0,02
Be+2 Cd Co Cr
+2 +2
+3
Hg+2 Pb
+2 +2 +4
Mn Mo Ni
+2 +3 +2
Sb Se
Te+2 Ti
+2 +2 -3
Zn
PO4
-
SO4-2 CN
A toxidade dos reagentes e dos ons variada, desde muito txicos, como os coletores tilicos, sulfonatos e aminas, moderados, como os espumantes a base de lcool e no txicos, como o polipropileno glicol. A toxicidade pelos metais pesados dissolvidos bem documentada e sua remoo constitui um vasto campo de pesquisa, ainda em desenvolvimento. Em relao ao nion cianeto, no h dvidas sobre a sua elevada toxicidade. Diversos casos de mortalidade de peixes tm sido registrados em concentraes acima de 0,1 ppm deste nion.
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Tabela 16.2 - Caractersticas das guas residuais de circuitos de flotao, bem como, propriedades qumicas e fsico-qumicas.
Propriedade Condutividade, microohms Slidos dissolvidos, ppm Slidos suspensos, ppm (*) ppm DQO (**) ppm TOC leos e graxas, ppm pH pH Sulfetos metlicos 175-675 120-4.300 2-550.000 15-240 8-290 2-11 8-11 8-11 No metlicos 650-17000 190-18.500 4-360.000 2-40 9-3100 1-100 5-11 5-11 xidos silicatos 130-550 1-1100 0,4-1900 0,2-36 0,03-90 5-11 5-11
(*) Demanda qumica de oxignio; (**) Carbono orgnico total.
ALGUNS PROBLEMAS CONHECIDOS

Efluentes Contendo Molibdnio Solvel
Algumas usinas de beneficiamento de sulfetos de cobre e molibdnio apresentam concentraes residuais de Mo, na forma de molibdatos, da ordem de 0,5-5 ppm, quando a mxima concentrao permitida aproximadamente 0,01-0,05 ppm. Em outros casos, encontram-se sulfatos em concentraes superiores a 2.000 ppm, sendo que o limite 250 ppm. O efeito impactante torna-se mais significativo quando esses efluentes alcanam fluxos de 2-4 m3/s, comuns nos processos industriais.
Efluentes de Galvanoplastias
Normalmente contm ons Ni+2, Zn+2, Cu+2, Cr+3, freqentemente associados a cianetos, cianatos e complexantes empregados nos processos de deposio. Nesses casos, as concentraes residuais encontram-se sempre acima das concentraes permitidas pela legislao.
Drenagens cidas de Minas (DAM)

Diversos processos dos setores mineiro e metalrgico geram resduos lquidos contendo metais (principalmente Fe), slidos em suspenso e elevada acidez. As DAM mais freqentes so provenientes de transformaes ocorridas no rejeito da minerao de minrios sulfetados e carves. Assim, o sulfeto, proveniente fundamentalmente da pirita e outros minerais sulfetados oxidado em um processo catalisado por bactrias, formando sulfatos e resultando em valores de pH extremamente baixos, mantendo elevadas concentraes de metais dissolvidos.
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Efluentes Contendo Arsnio

Este elemento considerado um dos mais poluidores e com ndice elevado de 3+ toxidez. As espcies de arsnio que predominam em termos de estabilidade so: A s e
A 5+ . Entre estas, a mais txica corresponde ao A 3 + . As fontes de contaminao nas s s indstrias mineira e metalrgica esto nos efluentes lquidos do tratamento de minrios contendo As, as drenagens cidas de minrios sulfetados, na redissoluo de arsenatos metlicos aps serem submetidos aos processos como ustulao ou oxidao sob presso e nas pilhas de estril e pilhas extintas de lixiviao (Ladeira et al., 1997). O mtodo de controle dessas emisses o da precipitao como arsenato frrico. Uma outra linha de atuao o uso de materiais sorventes tipo argilominerais, xidos de ferro, entre outros (Ladeira e Ciminelli, 1997, Yadava et al., 1988, Isaacson et al., 1994). No Brasil, a adsoro mxima usando argilas ferruginosas foi de 4-5 mg A 3 + /g de argila em pH 10 e 3 mg A 5+ /g s s de argila em pH 2 (Ladeira et al. 1997).
Efluentes Contendo Complexos Mercrio-Cianetos, Cianetos Alcalinos, Ouro-Cianetos.

A dificuldade na remoo reside na estabilidade elevada dos compostos, tornando difcil a insolubilizao, a precipitao e, portanto, sua separao. Outros complexos muito estveis so os fluoretos, cromatos e dicromatos alcalinos.
Aerosis
No processamento metalrgico de concentrados de minrios contendo arsnio, na forma de arsenopirita, enargita etc., formam-se aerosis de xidos de As. Da mesma forma que as chamadas cinzas volantes (fly-ash) produzidas na combusto do carvo, estes aerosis seguem os fluxos de ar e depositam-se no solo, voltam a se dispersar e podem abranger reas cada vez maiores. As cinzas volantes, produzidas na regio carbonfera de Candiota, por exemplo, possuem quantidades significativas de metais pesados associados matriz das partculas. O controle desses aerosis muito difcil, quando possvel, e constitui um dos maiores desafios ambientais.
Produo Industrial
So registrados, a seguir, no Quadro 16.2, alguns problemas tpicos relacionados com a produo de fertilizante, dixido de titnio (pigmento), alumnio e zinco.
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Quadro 16.2- Problemas tpicos em alguns setores de produo.

Produo cido fosfrico xido de titnio Alumnio de bauxita. Processo Bayer Zinco via Hidrometalurgia Problemas Formao de fosfogesso, que normalmente contm urnio radioativo e cdmio como metal pesado. Formao de um efluente cido contendo TiOCl2 sem reagir, FeCl2, AlCl3, FeSO4, Cr, Al e V. Formao de lama vermelha que contm aproximadamente 40-50% de gua, pH 12, xidos de ferro, alumnio e titnio. So formados resduos slidos (principalmente precipitados de jarositas) que so depositados em bacias. Esses possuem quantidades da ordem de 0,6-0,8 t/t de Zn produzido e contm +2 +3 +2 associados, ons Pb , As , Cd .
Medidas de Controle
Ante os potenciais danos ao meio ambiente causados por estas emisses, diversos estudos (incluindo a pesquisa) e os projetos ambientais encontram-se atualmente inseridos no contexto de minimizao do volume e/ou concentrao de resduos poluentes (tecnologias limpas). Assim, as principais medidas adotadas na atualidade destacam o gerenciamento de elementos poluentes para minimizao de impacto, reduo de custos, multas, manuseio e transporte de resduos. As principais atividades e aes neste sentido so: recuperao e reciclo (recirculao) de matrias-primas, resduos slidos e guas de processo (interna e externa); reduo na fonte mediante a otimizao de processos, diminuio de desperdcios, controle da matria-prima, manuteno preventiva, treinamento e capacitao de funcionrios etc; tratamento e emprego de tcnicas adequadas, aos padres das normas internacionais de qualidade e ambiente; disposio de resduos slidos de maneira segura, usando tcnicas de monitoramento e controle de possveis vazamentos e infiltraes. A engenharia de processos (separao, purificao e disposio) tem atuao em todas as reas com o objetivo de: otimizar processos para minimizar a produo de poluentes; recuperar, para reciclar ou utilizar em outras aplicaes, produtos de processos;
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purificar efluentes para aproveitamento em estaes de tratamento de guas municipais; purificar mediante a eliminao/remoo de poluentes, guas efluentes (ou no) para regadio; aprimorar as caractersticas de disposio dos poluentes separados.
PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DOS EFLUENTES LQUIDOS

Os efluentes lquidos podem ser classificados, conforme a seguir, em funo da vazo, natureza ou ndice de periculosidade. efluentes de pequeno porte < m3/d; efluentes de mdio porte > m3/h; efluentes de grande porte > m3/s; inorgnicos, orgnicos (contendo haletos ou no), biodegradveis, inflamveis, corrosivos e emulses; reativos, txicos ou volteis. Os processos de tratamento de guas devem ser economicamente viveis, simples e eficientes, considerando o fato de que seu custo sempre tido como extra na produo. Ainda, estes precisam ser especficos devido a enorme variao do fluxo nas diferentes indstrias, tipo, associao e concentrao do elemento contaminador e devido aos padres de emisso, que variam inclusive dentro do mesmo pas. Por ltimo, esses processos so diferenciados em relao ao seu objetivo final. Os efluentes s vezes so depositados (ou despejados) sem qualquer tipo de tratamento, ou podem ser tratados visando, alm da reduo dos possveis impactos ambientais, extrao de elementos de valor (Figura 16.3). No caso de deposio sem tratamento, so requeridas bacias de grande porte (bacia de deposio de resduos). J no segundo caso, os processos devem ser eficientes, viveis e, algumas vezes, de alta capacidade de processamento. A nfase deste trabalho ser dada ao ltimo caso.
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Processo Gerador
Recirculao gua Efluente
Recirculao
Unidade de Tratamento de Efluentes
Bacia
Espessador
- Precipitao - Flotao - Biossoro - Filtrao convencional & No-convencional - outros
Slidos
gua
Deposio
Solo e Subsolo Produto Vendvel Rejeito Slido Revegetao e/ou Reflorestamento
Figura 16.3 - Fluxograma geral dos processos envolvidos no tratamento de efluentes.
SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO

O tipo de processo mais comum e mais empregado no tratamento de guas efluentes dos setores mineiro e metalrgico ainda a bacia (lagoa) de rejeitos. O objetivo bsico dessas bacias a decantao dos slidos suspensos e, para tanto, esta deve ter suficiente rea superficial, tempo elevado de reteno e ausncia de turbulncia. Opes de oxidao e destruio de algumas substncias txicas podem ser providenciadas, com projetos adequados (includa a impermeabilizao). O tempo de reteno varia significativamente com as condies climticas, distribuio granulomtrica das partculas presentes. A gua sai da bacia de vrias formas: simples extravasamento; difuso lateral ou pelo fundo da bacia; evaporao ou recirculao ao processo.
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A descarga zero pode ser realizada via tratamento qumico ou, se o ambiente seco, por intemdio do processo de evaporao. Uma prtica comum empregada no tratamento de efluentes a neutralizao com cal, dolomita, soda custica, amnia ou at cinzas, para as guas cidas e com cido sulfrico, para as bsicas. Essas prticas servem tambm para precipitar os metais pesados contidos no efluente.
TRATAMENTO FSICO
Os processos existentes referem-se basicamente s operaes de separao slido/lquido e slido/slido/lquido. Esses incluem os processos convencionais, tais como, classificao, espessamento, desaguamento e podem ser resumidos na forma a seguir. Peneiramento - Operao convencional muito empregada na separao de material slido grosso. Classificao - Operao que se realiza em classificadores gravticos (espirais, ciclones) ou centrfugos. Espessamento por sedimentao gravtica ou centrfuga. Desaguamento por filtrao a vcuo e com presso. Secagem trmica (evaporao ou congelamento). Esses processos podem ser subdivididos considerando os diferentes tipos de equipamentos empregados em determinada situao: disco, tambor, cones, transportadores de correias etc. O desenvolvimento de novos floculantes polimricos permite a aplicao desses processos em sistemas com altos teores de slidos, ultrafinos e partculas coloidais. A adio de tensioativos, coagulantes e floculantes (Quadro 16.3) aumenta a eficincia de todos os equipamentos de separao slido/lquido, especialmente no caso dos espessadores. Esses compostos podem ser slidos como MgCO3, cal, sais hidrolisveis de ferro e alumnio, polieletrlitos, polmeros aquosolveis no-inicos, amidos e derivados. A agregao de disperses estveis por esses reagentes pode ser obtida por diferentes processos.
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Quadro 16.3 - Processos de agregao, floculao e coagulao de partculas finas em suspenso.

Processo Coagulao com sais simples tipo NaCl Tipo de agregao (forma) Compresso da dupla camada eltrica e do potencial de repulso entre as partculas. Os agregados formados (cogulos) so fracos e no resistem ao cisalhamento. Idem ao anterior mas pelo fato de formarem-se precipitados coloidais tambm ocorre heterocoagulao e arraste fsico. Os agregados formados so bem estruturados e resistem agitao mas no turbulncia. Neutralizao da carga superficial das partculas responsveis pela disperso e hidrofobizao superficial propiciando o efeito de atrao hidrofbica. Os agregados so fracos e no resistem ao cisalhamento em sistemas agitados. Agregao de partculas por adsoro tipo pontes polimricas. Os flculos ou flocos so resistentes ao cisalhamento sob turbulncia moderada. Processo de floculao com polmeros com tratamento prvio com sais hidrolisveis ou coagulantes simples. Agregao com leos pelo mecanismo de prenchimento de vazios entre as partculas (que so hidrofbicas). Efeito capilar-hidrofbico.
Coagulao com sais hidrolisveis
Agregao com tensoativos
Floculao com polmeros aquosolveis Sensitizao Aglomerao oleosa
Tecnologias Reconhecidas e Emergentes

Micro\nano\ultrafiltrao. Baseado na separao/eliminao de slidos coloidais (incluindo precipitados) e de outros poluentes por meio da passagem seletiva por membranas. Apresentam elevados investimentos de capital e altos custos operacionais, requerem uma preparao extensiva das membranas e apresentam problemas com a remoo de slidos grossos, microorganismos, leos e graxas. Separao slido/lquido e desaguamento em centrfugas com aplicao de radiaes ultrasnicas eletro magnticas ou eletro-acsticas (Muralidara, 1986, 1989). Desaguamento (filtrao) eletroosmtico (ou eletrodesaguamento): desaguamento com a ajuda de um potencial eltrico (em tanques com eletrodos verticais) e desaguamento eletroacstico com e sem vcuo, para finos e ultrafinos (Muralidhara, 1986, 1989). Este ltimo emprega o sinergismo da combinao de campos eltricos e acsticos vacuo ou sob presso.
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TRATAMENTO FSICO-QUMICO
As tcnicas utilizadas nesta rea esto sumarizadas no Quadro 16.4. Quadro 16.4 - Tcnicas (tecnologias) emergentes.
Tcnicas Emergentes Extrao por solvente Soro em leito fluidizado Eletrlise redutiva, eletrocintica e eletroosmose Cristalizao Separao magntica Floculao hidrofbica Generalidades Extrao com agentes quelantes em meios apolares. Altos custos de capital e de operao. tecnologia bem estabelecida. Adsoro otimizada em carvo ativado, biomassa ou resinas (Nesbitt e Petersen, 1994). Eletroqumica aplicada na remoo de elementos poluentes. Saturao induzida de solues Remoo de poluentes por meio da utilizao de partculas magnticas adsorventes (Misra, 1996). Remoo de surfactantes inicos mediante a interao entre estes reagentes e polmeros de baixo peso molecular. Separao por precipitao-sedimentao (Bustamante, 1996). Degradao microbiolgica de poluentes (Smith e Misra, 1991). Destruio de complexos cianetados (Young et. al, 1995)
Biorremediao Oxidao por fotlise e/ou aerao
Alm das tecnologias emergentes para o tratamento-remoo de poluentes, so analisadas aqui aquelas baseadas no fenmeno de soro. A base destas alternativas a seleo do slido reativo (sorvente), cuja diferena o mtodo de separao dos slidos contendo os poluentes. As tcnicas disponveis so a soro em colunas, em leito fluidizado e/ou em biofiltros, por fim a flotao de partculas sorventes (FPS). No caso da flotao, bolhas de gs se aderem s partculas slidas ou agregados que contenham os poluentes e na soro, os ons so adsorvidos ou absorvidos por materiais slidos no tradicionais ou pela biomassa de organismos vivos ou mortos (bactrias, algas, fungos ou organismos de origem vegetal).
PROCESSO DE SORO
Soro um termo geral que inclui adsoro e absoro. Adsoro o processo de concentrao de uma substncia em uma superfcie ou interface, absoro o processo de acumulao pela interpenetrao de uma substncia em outra fase (Weber, 1972. Perry, 1973). necessrio distinguir os diversos tipos de foras que agem no fenmeno de adsoro. Esse fenmeno superficial pode ser devido s foras hidrofbicas, atrao eltrica entre o soluto e o adsorvente, foras de van der Waals ou simplesmente produto de uma reao qumica entre o soluto e o sorvente (Weber, 1972).
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O processo de adsoro ocorre segundo: macrotransporte, microtransporte e a soro. O macrotransporte envolve o movimento do adsorbato da soluo para a interface lquido-slido por difuso. Microtransporte envolve a difuso do adsorbato do macroporo para os stios nos microporos e submicroporos do adsorvente. A adsoro ocorre na superfcie do gro e nos macroporos e mesoporos, mas a rea superficial pequena comparada com a rea dos microporos e a quantidade adsorvida considerada mnima.
Carvo Ativado
O termo "carvo ativado" aplicado para qualquer forma amorfa de carbono que tenha sido especialmente tratada para ter altas capacidades de adsoro. As matriasprimas tipicamente utilizadas na produo de carves ativados incluem: madeira; casca de coco; resduos de petrleo; carves mineral e vegetal. Estes materiais so ativados mediante uma srie de processos que incluem: remoo da gua (desidratao); converso da matria orgnica para carbono elementar mediante a remoo da frao no carbonosa (carbonizao); remoo do alcatro, metanol e outros produtos a alta temperatura, 750-950oC (ativao). A elevada rea superficial dos carves ativados (geralmente entre 500 e 1.500 m2/g, mas alguns atingindo at 5.500 m2/g) tm um importante papel no processo de adsoro. Apesar de amplamente utilizados na remoo de compostos orgnicos, os carves ativados podem tambm remover de seus eflentes vrias substncias inorgnicas. O potencial de soro destes elementos varia da seguinte forma (Wild, 2000): elevado potencial de adsoro ( Au, Sb, As, Bi C r6t e Sn); bom potencial de adsoro (Ag, Hg, Co e Zr); mdio potencial de adsoro (Pb, Ni, Ti, V e Fe); baixo potencial de adsoro (Cu, Cd, Zn, Mo, Mn e W). O carvo ativado tambm amplamente empregado na adsoro de complexos AuCN para remoo de ouro em processos de cianetao na indstria mineral (CIP - carbonin-pulp e CIL - carbon-in-leach). A eficincia de adsoro de diversos compostos em carves ativados geralmente estudada com auxlio das isotermas de adsoro de Freundlich e Langmuir. A capacidade
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de adsoro terica do adsorvente em relao a um contaminante em particular pode ser determinada pelo clculo da isoterma de adsoro. A quantidade de adsorbato que pode ser adsorvida funo das caractersticas de ambas, da concentrao de adsorbato e da temperatura. Geralmente, a quantidade de material adsorvido determinada em funo da concentrao a uma temperatura constante, e a funo resultante chamada isoterma de adsoro. Equaes que so usadas para descrever as isotermas com base nos dados experimentais foram desenvolvidas por Freundlich, Langmuir e por Brunauer, Emmet, e Teller. Dentre elas, a isoterma de Freundlich mais representativa do fenmeno de adsoro do carvo ativado usado em tratamento de guas e efluentes. O processo de tratamento com carves ativados envolve duas operaes bsicas: contato e regenerao. O contato entre o carvo e o efluente geralmente realizado em tanques de agitao ou colunas de percolao. As impurezas so removidas do efluente por adsoro no carbono. Aps um perodo de tempo, a capacidade de adsoro do carbono exaurida. Ento, o carbono removido e regenerado. A perda na capacidade de adsoro, aps cada etapa de regenerao, pode chegar a at 10%. Nas operaes de soro em colunas de percolao de leito fixo, a gua ou o efluente a ser tratado passa atravs de um leito estacionrio em fluxo ascendente ou descendente, onde o adsorvente remove fraes contnuas de impurezas da soluo. Nas operaes em leito fluidizado a fase slida movimentada pela fase contnua (lquida) apresentando o comportamento de um fluido (disperso). As principais vantagens deste processo com relao ao de leito fixo so: maior aproveitamento da rea superficial do slido, aumentando a capacidade de processamento e conduzindo a altas taxas de reao por unidade de volume; elevados coeficientes de transferncia de energia e massa; menor perda de carga (menor gasto de energia) do que em leitos fixos. As desvantagens esto associadas formao de finos pelo atrito entre partculas, eroso do leito por atrito das partculas e a existncia de vlvula de desvio (by-pass).
Materiais Alternativos
A remoo de contaminantes por particulados minerais, microorganismos, tecidos vegetais, materiais industriais e rejeitos, surge como prtica de potencial no tratamento de efluentes lquidos e/ou reciclagem de guas. Sorventes alternativos ao carvo ativado, s argilas, s aluminas ativadas e s resinas de troca inica, apresentam custo acessvel e boa eficincia no tratamento de guas contaminadas. Um sorvente pode ser considerado de baixo custo quando requer pouco processamento, abundante na natureza, ou consiste em um subproduto industrial (Bailey et al., 1999).
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O Quadro 16.5 ilustra resumidamente estudos que utilizam materiais alternativos no tratamento de guas e efluentes industriais. Esses sorventes alternativos, classificados em funo de sua origem (Costa et al., 1999. Bailey et al., 1999; Reed et al., 1997; Schneider e Rubio, 1999; AL-haj Ali e ElBishtaw, 1997), devem apresentar caractersticas adequadas para sua implementao em escala industrial, por possuirem capacidades elevadas de soro e serem abundantes e baratos. Quadro 16. 5 - Estudos realizados sobre a remoo de ons metlicos por materiais alternativos.
Materiais Metais removidos Classificao Origem biolgica Bactrias Algas Macrfitos aquticos Subprodutos Industriais Zn, Cu, Ni, Cd, Pb Ag, Pb, Zn, Cd, Hg Cr, Cu, Pb, Co, Zn, Ni, Cd Cu, Pb, Zn, Hg Cotoras et al., 1993; Mattuska e Straube., 1993. Brierley, 1990; Costa e Leite, 1990; Greene e Darnall, 1990. Carvalho, 1992, Hafez et al., 1992; Schneider, 1995. Ferrarezi et al., 1993; Goy e Gaballah, 1994; Gaballah e Kilbertus, 1995; Schneider, 1995. Autores
Classificao Origem mineral Minerais naturais Cu, Fe, Zn, Pb, Cd, Cr, Ni Zamzow e Murphy, 1992; Kesraoui-Ouki et al., 1994; Lin e Spevakona, 1994; Rubio e Tessele, 1997; Costa, 1998. Zouboulis et al.; 1992, Kydros et al., 1993; Costa, 1998; Fris, 1999.
Subprodutos industriais
Fe, Cu, Zn, Ni, Cr
Por exemplo, curvas de acumulao mostram que subprodutos (rejeitos de jigagem) de beneficiamento do carvo (SBC) tm uma capacidade de soro da ordem de 2,2 mEq/g de metais pesados e 650 mg/g de leos (Fris, 2001). Ainda, aps a remoo de contaminantes e saturao, o sorvente pode ser separado por tcnicas de floculao/sedimentao ou por flotao. O SBC, produzido em larga escala no RS, constitudo basicamente por pirita, caulinita, calcita, argilominerais e matria carbonosa. Esse produto sorve ons metlicos que se hidrolisam com a mudana de pH, tais como as espcies de cobre, nquel, zinco e ferro. O mecanismo de soro baseia-se na soro qumica especfica dos ons metlicos nos grupos superficiais heterogneos do material sorvente, que ocorre principalmente por complexao e por precipitao superficial. Uma maior remoo pode ser alcanada aps um tratamento alcalino do SBC, devido ionizao e uma exposio dos stios superficiais.
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Materiais de origem mineral (zelitas, bentonitas, caulinita, diatomita, etc.) possuem a capacidade de remover ons metlicos do meio aquoso podendo ser utilizados no tratamento de guas. Subprodutos do processamento mineral (argilas, pirita, dolomita, arsenopirita, etc.) tambm podem ser empregados na remoo de ons metlicos txicos de solues aquosas. Estudos sobre a modificao da superfcie de materiais usados como carreadores para soro de ons em reatores de leito fluidizado tm sido desenvolvidos. Bailey et al. (1992) prepararam um meio adsorvente consistindo de xido de ferro cobrindo a superfcie dos gros de areia em coluna empactada para remover Cr+6. A utilizao de FeOOH (catalisador) cobrindo o carreador para catalisar a reao redox entre o ferro e o cromato foi avaliado por Aktor (1994). Nielsen et al. (1997) desenvolveram um processo de leito fluidizado onde so adicionados mangans ou ferro e um agente oxidante para modificar a superfcie do carreador. A remoo de ons cobre, zinco e nquel baseada na induo de uma precipitao nucleada dos metais na superfcie dos gros de areia pode ser revista em Zhou et al. (1999). Ainda neste contexto, as bentonitas modificadas apresentam potencialidades elevadas para serem utilizadas como materiais sorventes alternativos. Essas argilas so constitudas por minerais do tipo montmorilonita ou esmectita (Souza de Santos, 1975; Queiroz, 1997) dispostas em lamelas paralelas de hbito monoclnico, onde cada retculo elementar resulta da associao de duas camadas de tetraedros (slica) e uma camada de octaedros (gibbsita hidrxido de alumnio) (De Azambuja, 1970). As esmectitas caracterizam-se por apresentarem alumnio substitudo parcial ou totalmente por Mg+2 ou Fe+3. Esta substituio isomrfica origina um excesso de carga negativa nas superfcies das unidades estruturais, alm de apresentarem ligaes quebradas nas extremidades tendem a ser compensadas por ctions (Lagaly, 1981). Esses ctions de compensao, adsorvidos na superfcie das partculas, podem ser trocados por outros, conferindo a estes argilominerais propriedades de troca catinica, semelhantes s zeolitas naturais (Betejtin, 1977; Slabaugn, 1958) As esmectitas, por suas propriedades de troca inica, tm sido empregadas no tratamento de efluentes. Devido ausncia de seletividade estas so modificadas via homoionizao e intercalao com extratantes especficos (Appleton, 1999). Na Tabela 16.3 est o resumo de alguns estudos publicados nos ltimos anos onde se utilizam diferentes tipos de argilominerais naturais ou modificados na remoo de metais e compostos orgnicos contidos em solues aquosas (De Len, 2002, De Len et al., 2001).
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Tabela 16.3 - Alguns estudos publicados nos ltimos anos sobre a remoo de metais e compostos orgnicos em argilominerais.
Argilomineral Capacidade de remoo mMol/g MS + extratantes
1
Autores
Cu . 0,90 pH 4,4 Ni . 0,64 pH 1,68 Clorofenis. 20*10 pH 4,7 Co . 27,5*10 pH 6,5 Zn . 0,739 pH 4,8Pb . 0,738 pH 4,8 Clorofenis. 0,08 Cu . 4,56*10 pH 5,5 Hg . 2*10 pH 5 Cd . 0,044 pH 3,7 Zn . 0,044 pH 3,7 Cd . 0,147 pH 7,9 Zn . 0,069 pH 7,9 Pb , 0,34 pH 7,4 Hg . 0,32 pH 2,1 Pb . 2,29 pH 5,5
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 -4 +2 -3 +2 +2 +2 -3 -3
+2
+2
Appleton, Cox e Rus-Romero, 1999. Zielke e Pinnaraia, 1988 Schlegel, Charlet e Manceau, 1999 Brigatti el all., 1995. Srinivasan e Fogler, 1990. McBride, 1978 Viraraghavan e Kapoor,1994. Gonzlez Pradas et al., 1994 Gonzlez Pradas et al., 1994 Mercier e Detellier, 1995 Orumwense, 1996
ES + Al2(OH)5Cl e ES+Cr(NO3)3 E magnsicas. E policatinica MS + cloreto de cetil pirdio. C+ cido + Na. MS. MS + cido. MS + tratamento trmico. MS + 3 mercaptopropil trimetoxisilano C
1
Extratante: reagente ativo utilizado na extrao por solventes, presente numa fase e responsvel pela extrao do soluto. MS = Montmorilonita sdica. ES = Esmectitas. C = Caulinita
De acordo com De Leon et al, 2003, De Len, 2002, e De Len et al. (2001), a capacidade de remoo de cobre das bentonitas foi aumentada em quase 10 vezes aps intercalao com reagentes quelantes. Uma maior remoo do cobre (superior a 95%), independentemente do pH da suspenso, foi alcanada com as esmectitas sdicas brasileiras modificadas via homoionizao e intercalao com 1,1 fenantrolina. Segundo esses autores, o mecanismo de soro, alm da troca inica, est associado soro qumica, precipitao superficial e complexao, principalmente. A capacidade de acumulao alcanada (107 mg de Cu/g de bentonita) com este sorvente superior a de outros materiais sorventes alternativos propostos em estudos similares.
Processo de Biossoro de ons

O processo baseado-se na interao dos ons na interface biomassa/meio aquoso. O sorvente pode ser tanto um material particulado como compacto. A separao pode ser
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feita em colunas empacotadas, leitos fluidizados ou na forma de discos de filtrao e implica na regenerao do slido ou sua adequada disposio (Vargas et al, 1995). A descoberta e desenvolvimento do fenmeno de biossoro forneceu a base para uma tecnologia inteiramente nova no campo da remoo de metais pesados ou espcies metlicas de solues diludas com o uso de materiais biolgicos. Algumas publicaes fundamentaram esta tecnologia (Gadd, 1990; Volesky, 1990; Torma e Apel, 1991; Torma et al, 1993). Materiais de origem biolgica como os biosorventes possuem a capacidade de adsorver e/ou absorver ons metlicos dissolvidos, leos e corantes. Entre esses materiais esto os microorganismos (bactrias, microalgas e fungos) e vegetais macroscpicos (algas, gramneas, plantas aquticas). Partes ou tecidos especficos de vegetais (casca, bagao, semente) tambm apresentam a capacidade de acumular metais pesados (Schneider, 1995). O mecanismo pelo qual atuam os biosorventes muito similar ao do carvo ativado e troca inica. Porm, na biossoro, a adsoro e a absoro de metais pesados ocorre na biomassa de organismos tanto vivos como mortos, dentre os quais, microorganismos (bactrias, microalgas, fungos, actinomicetos), macroalgas, macrfitos aquticos, subprodutos agrcolas, incluindo muitos outros tipos de biopolmeros. A remoo do metal pode ocorrer via complexao, coordenao, quelao, troca inica, adsoro e/ou precipitao inorgnica (Volesky,1990). Uma aproximao conceitual para remoo de metais pesados por intermdio da biossoro apresentada na Figura 16.4. Esses metais, txicos ao meio ambiente, tm origem nos eflentes industriais.
Efluente lquido contendo metais pesados
Biossoro pela biomassa
Separao slido/lquido
Efluente Tratado
Biomassa carregada
Recuperao no destrutiva
Recuperao destrutiva
Biomassa Regenerada
Metal
Metal
Figura 16.4 - Esquema resumido da biossoro de metais pesados em soluo aquosa por biomassa.
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A busca de melhores biosorventes tem sido um esforo contnuo nas ltimas duas dcadas. A Tabela 16.4 resume a capacidade de soro de alguns biosorventes, observase o uso de organismos macroscpicos na maioria dos trabalhos. Tem-se evitado o emprego de microorganismos devido aos fatores de ordem prtica. Contactores slido/lquido demandam adsorvente na forma granular. Embora os microorganismos possam ser adaptados a esta forma, com auxlio de procedimentos esse processo resulta em custo elevado de imobilizao, por exemplo, com uso de estireno, divinilbenzeno, matrizes polisulfnicas e slica gel, esse processo resulta em custo elevado. Dessa forma, tais problemas podem ser evitados com a utilizao de materiais macroscpicos. Tabela 16.4- Exemplos de bioacumulao de metais.
Biosorvente Bactria Bacillus Subtilis Levedura cerevisial Saccharomyces Metal Cu U Cd U Pb Au Microalga Chlorella vulgaris Macroalga Sargassum natans Macrfitos aquticos Eichornia crassipes Potamogeton lucens Subprodutos agrcolas, cascas de rvores e serragem RM Remoo do metal, mg/g Cu Cu Cu, As, Hg, Zn 30 50 20-40 40-60 Gaballah et al., (1993). Gaballah et al., (1995,1996). Cd Au Cu Cu RM/mg/g 9 85 9 140 165 100 220 500 23 41 Brierley et al., (1987). Darnall et al., (1986). Costa et al., (1995). Volesky (1990), Kratochvil e Volesky. 1998. Schneider et al., (1995). Schneider et al., (1994). Tsezos e Volesky (1981). Referncias Brierley et al., (1987) Nakajima (1986). and Sakaguchi
Norris e Kelly (1977).
Fungo Rhizopus arrhizus
O interesse na aplicao da tcnica de biossoro na extrao de metais pesados de guas efluentes reside no baixo custo da matria-prima e sua abundante disponibilidade em todo o planeta. Fontes desses materiais podem ser encontradas em rejeitos da agricultura e processos de fermentao de larga escala ou simplesmente em de plantas aquticas. O custo desses produtos se incrementa principalmente em funo dos procedimentos de preparao, isto , o mtodo de imobilizao e/ou secagem da matriaprima.
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O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES

As principais diferenas entre a flotao convencional de minrios e a flotao aplicada ao tratamento de efluentes lquidos so as seguintes (Rubio, 2003 e Rubio et al, 2002): mtodo de produo de bolhas de ar (gs) nos equipamentos de flotao para tratamento de efluentes so empregadas bolhas bem menores que as utilizadas para minrios; massa de slidos (concentrao) a ser separada no tratamento de efluentes muito menor, normalmente da ordem de 1-4% em peso; tipo de separao - slido/slido/lquido no tratamento de minrios e slido/lquido, slido/lquido1/lquido2 ou lquido/lquido no tratamento de guas. As aplicaes da flotao no tratamento de efluentes mineiros e metalrgicos, objetivam o seguinte: remoo/recuperao de ons, complexos, quelatos, macromolculas, tensoativos; separao de leos emulsificados ou no, compostos orgnicos, reduo de DBO e DQO; separao de partculas coloidais, finas e ultrafinas (Rubio, 2003, Rubio et al, 2002, Matis, 1995).
PROCESSOS EXISTENTES
As diferentes formas de produzir bolhas do origem a diversos tipos de flotao. A O Quadro 16.6 resume os processos de flotao encontrados na rea de tratamento de efluentes.
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Quadro 16.6 Resumo dos processos de flotao e sistemas de gerao de bolhas (Rubio, 2003, Rubio et al, 2002).
Processo Eletroflotao Flotao por ar disperso (induzido) Flotao por ar dissolvido, FAD Sistema de gerao de bolhas Eletrlise de solues aquosas diludas. Bolhas de H2 e O2 de 0,01-0,04 mm (Srinivasan and Subbaiyan, 1989). Bolhas geradas mecanicamente por meio de um rotor. Formam-se bolhas de 0,5-1 mm de dimetro (Burkhardt et al.,1978). Bolhas formadas por cavitao de gua saturada em ar e despressurizao por intermdio de constries. Formam-se bolhas de 0,01-0,1 mm de dimetro (Bratby e Marais, 1977. Lazaridis et al., 1992). Suco de ar com auxlio de um constritor de fluxo tipo venturi. Bolhas com dimetro de 0,4-0,8 mm (Gopalratnam et al., 1988). Aerao da suspenso atravs de meios porosos com e sem tensoativos. Bolhas com dimetro de 0,2-1 mm (Finch and Dobby 1990). Aerao da suspenso atravs de uma parede externa, com e sem tensoativos. Bolhas com dimetros de 0,1-0,8 mm (Ye et al., 1988. Beeby and Nicol, 1993) Clula cilndrica ou cnica aerada externamente segundo a injeo de ar ou por suco. Bolhas com dimetro de 0,1-1 mm (Jordan and Susko, 1989). Aerao de um tubo descendente (downcomer) por suco por meio de um sistema constritor de fluxo. Dimetros de bolhas de 0,1-0,8 mm (Jameson and Manlapig, 1991. Clayton, 1991).
Flotao Nozzle (constrio de fluxo) Flotao em coluna
Ciclone de Miller ou ciclone aerado, ASH Flotao centrfuga
Flotao a jato
A FLOTAO POR AR DISSOLVIDO-FAD

O processo de flotao por ar dissolvido, surgido na dcada de 20 para recuperao de fibras na indstria do papel, hoje amplamente empregado na indstria de processamento de alimentos, petroqumica, sistemas de tratamento de gua potvel e sistemas de espessamento de lodos industriais etc. Uma das aplicaes industriais mais importantes da FAD a remoo de leos emulsificados de alta estabilidade (Tessele, et al, 2004).
Gerao das Microbolhas

A formao de bolhas resulta da cavitao do lquido induzida pela reduo de presso. Neste caso se utiliza uma soluo aquosa saturada com ar a presses de 3-6 atm, e que se libera segundo as constries que podem ser placas de orifcio, perfuradas, ou vlvulas tipo Venturi ou de agulha. Nessas constries de fluxo, a soluo se sobresatura,
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se despressuriza e o ar rompe a estrutura do fludo pela nucleao/cavitao para formar microbolhas, de aproximadamente 30-70 m.
Mecanismos de Adeso Bolha Partcula

Precipitao de ar dissolvido na forma de microbolhas na superfcie slida pelo fenmeno de nucleao de solues saturadas em ar. Aprisionamento ou ocluso de microbolhas ascendentes no interior da estrutura de os flculos, precipitados ou colides. Absoro de bolhas pelos vazios de flculos em formao. Os mecanismos 2 e 3 no so dependentes das caractersticas interfaciais e sim das caractersticas fsicas de flculos e bolhas. Por estes motivos, no existe seletividade na remoo de slidos ou lquidos utilizando microbolhas, geradas in situ, via FAD (ou pela eletroflotao).
Caracteristicas Principais
A FAD um dos mais econmicos e efetivos processos de recuperao e remoo de slidos, na reduo da DBO e no espessamento de lodos (Tessele et. al, 2004, Rubio et al, 2001). A crescente utilizao desse processo em todos os campos, deve-se s diversas vantagens em relao aos outros como, coagulao e sedimentao. Entre outras vantagens podem ser citadas as seguintes: baixo custo inicial de investimentos em instalao e equipamentos; maior concentrao de slidos no produto separado (lodo) e, pelo conseguinte, menor custo de desidratao do mesmo; elevada eficincia na remoo de slidos; menor rea requerida para instalao dos equipamentos com apenas uma frao da rea ocupada pelas unidades de sedimentao para capacidades similares. processo de flotao pelo ar dissolvido mas eficiente na remoo de DBO de que outros processos de separao. Comparada com a sedimentao, a FAD menos sensvel s variaes de temperatura, concentrao de slidos suspensos, cargas hidrulicas e de slidos.
663
A FAD (Figura 16.5) pode ser classificar em funo do mtodo empregado na dissoluo do ar em trs tipos, conforme descritos a seguir. sistemas com compresso total do efluente no qual todo o fluxo a ser tratado saturado para dissolver o ar; unidades com compresso parcial do fluxo a tratar; sistemas com compresso de uma frao do efluente tratado (reciclo). O primeiro sistema tem a vantagem de requerer menores presses de saturao, mas se torna caro quando o volume a ser tratado muito elevado. Os flculos normalmente so destrudos nas etapas de bombeamento at o saturador, dentro do mesmo e na despressurizao. A compresso de reciclo (5 - 50%) bastante empregada quando se requer de floculao previa, todavia tem o inconveniente de aumentar a carga hidrulica total do sistema. A deciso sobre o melhor sistema depender da necessidade de uma etapa de floculao, do volume tratado e das caractersticas da FAD (cintica principalmente). Em relao ao produto flotado, sua extrao normalmente realizada com um raspador (coletor) mecnico que atravessa lentamente a superfcie da unidade de flotao. Existe uma relao ideal entre o tempo de drenagem da gua presente nos slidos flotados e suas propriedades mecnicas. Geralmente, quando so flotados colides ou precipitados, so obtidos produtos com 2-10% de slidos, com boa fluidez na descarga. Os fatores considerados mais relevantes no dimensionamento de sistemas industriais de FAD so as caractersticas do saturador, a relao ar/slidos, a descarga hidrulica e o sistema de gerao de microbolhas.
FLOCULAO FLOCULANTE EFLUENTE PRODUTO FLOTADO EFLUENTE TRATADO
RECICLO
RECICLO SATURADO
AR COMPRIMIDO
SATURADOR
Figura 16.5 - Unidade piloto de FAD com compresso de reciclo.
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REMOO DE ONS POR FLOTAO

A remoo de ons metlicos (metais pesados), elementos radioativos, metais preciosos, nions txicos possvel com auxlio de diferentes tcnicas (Zabel, 1992; Lemlich, 1983; Clarke e Wilson, 1983) e algumas delas so descritas a seguir.
Flotao de Precipitados
Baseia-se na formao de precipitados com o uso de reagentes adequados e separao com microbolhas ou com bolhas de tamanho intermedirio (Tessele et. al, 2004, Rubio, 2003, Rubio et al, 2002, Silva et al., 1993; Stalidis et al., 1989; Mummallah and Wilson, 1981; Pinfold, 1983). De acordo com a natureza do on, a precipitao pode ser realizada na forma de sal insolvel (sulfeto, carbonato) ou como hidrxido no caso dos ctions de metais pesados.
Flotao Inica
Este mtodo envolve a remoo de ons (tambm complexos e quelatos) com o uso de surfactantes ou composto orgnico para formar unidades insolveis. Em alguns casos necessria a adio de um reagente ativador (Walkowiak, 1992). Embora exista um enorme nmero de estudos de laboratrio, tambm so conhecidos trabalhos em escala piloto com aplicaes industriais (Zouboulis et al., 1992a; Nicol et al., 1992).
Separao em espuma (foam separation).

Assemelha-se ao caso anterior, porm emprega um excesso de surfactante para produzir uma espuma estvel com o on (Clarke and Wilson, 1983).
Flotao com Aphrons (gas aphrons flotation)

Utiliza-se o conceito de colloidal gas aphrons ou bolhas carregadas (positivas ou negativas). Essas disperses de gases em lquidos so formadas por bombeamento e recirculao de solues tensoativas com uso de constries tipo Venturi, conhecidas como vlvulas de agulha. (Sebba, 1962; Ciriello et al., 1982).
Flotao de Colides Sorventes ou Flotao com Soro Coloidal (sorbing colloid flotation).
Este mtodo envolve a remoo do on metlico na forma sorvida em um precipitado ou cogulo que age como partcula transportadora. Normalmente se utilizam sais de ferro
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ou alumnio que, por hidrlise, formam estes precipitados transportadores. Com o objetivo de aumentar a cintica de flotao utiliza-se tambm agentes coletores ou floculantes. Esses ltimos tm o papel de hidrofobizar as partculas transportadoras e diminuir o nmero de partculas que flotam (Rubio, 2003, Rubio et al, 2002, Wilson et al., 1982. Stalidis et al., 1989). No Chile, entrou em operao uma unidade industrial de 70-100 m3/h para o tratamento de guas efluentes de filtrao de concentrados de flotao de sulfetos de cobre e molibdnio (Rubio, 2000 e 2003). Essa unidade, FAD, pioneira em porte e remove ons Molibdato (MoO42) com o uso de Fe(OH)3 como colide adsorvente e oleato como reagente coletor.
Flotao de Partculas Sorventes (sorbing particulate flotation).

Trata-se de uma variante do processo anterior que usa partculas como unidades transportadoras. As unidades podem operar com: minerais, minrios, rejeitos, resinas polimricas, carvo ativado ou subprodutos industriais, com boas caractersticas sorventes e de flotao (Rubio, 2003,Rubio et al, 2002, Zouboulis et al., 1992; Matis, 1995; Matis et al., 1989; Matis et al., 1987; Rubio et al., 1996).
O Processo FPS
Representa um novo conceito na rea ambiental (Rubio, 2003, Rubio et al, 2002, Rubio et al. 1999, Rubio e Tessele, 1997. Tessele et al., 1998). Este consiste na soro dos ons em um sorvente adequado, que age como partcula transportadora e separao slido/lquido por flotao. A base deste processo encontra-se na escolha de um slido de boas caractersticas de sorventes e de flotao. A seqncia das etapas envolvidas no processo FPS pode ser descrita como: soro dos ons pelo slido sorvente, quando ocorre a absoro e/ou adsoro do on pela partcula transportadora; floculao das partculas slidas contendo os ons, quando acontece a agregao das partculas, com a formao de flocos e se necessrio, a hidrofobizao dos mesmos (adio de floculantes e reagentes coletores); coliso e adeso bolha/partcula, onde bolhas de ar ao serem introduzidas ao sistema aderem-se aos agregados de partculas e propiciam sua ascenso superfcie do lquido; flotao, operao unitria responsvel pela separao slido lquido. Materiais sorventes tm sido aplicados a uma gama de processos de separao, podendo ser utilizados uma vez e descartados ou, o que mais comum, regenerados em vrios ciclos de operao. Fatores importantes na seleo destes materiais incluem o grau
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de processamento requerido e a disponibilidade destes recursos. O Quadro 16.7 resume os estudos da aplicao do processo FPS com a utilizao de diferentes sorventes.
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Quadro 16.7 - Flotao de partculas sorventes (FPS). Estudos recentes.

Material sorvente Rejeitos de carvo Zeolitas Zeolitas Pirita Lama vermelha, processo Bayer Dolomita Cinzs volantes, fly ash Resina de troca inica Hidroxiapatita Carvo ativado Barita residuo do Poluentes Ni, Cu, Zn, Pb, Cd, Cr, leos Ni, Cu, Zn Hg, As, Se Cu, As Cu Pb Ni Cu Cd Corante, Dye (Rodamine B) leo emulsificado Autores Fris et al., 1997, Fris 2001 Rubio and Tesele, 1997 Tesele et al., 1997 Zouboulis et al., 1992, 1993 Zouboulis et al., 1993 Zouboulis et al., 1993 Zouboulis et al., 1993 Duyvesteyn and Doyle, 1995 Zouboulis et al., 1997 Schneider et al. 1999 Santander and Rubio, 1998
Em relao aplicao ao tratamento de efluentes industriais, na Figura 16.6 est diagramda a situao atual dos diversos processos de flotao descritos anteriormente.
Processo Flotao de precipitados Flotao inica Separao em espuma (foam flotation) Flotao em aphrons Flotao por adsoro coloidal Flotao de partculas sorventes (FPS) Laboratrio Piloto Industrial
Figura 16.6 - Processos de flotao em tratamento de efluentes. Situao em 2004. Entre esses processos, a flotao de partculas sorventes (absorventes e adsorventes) aparece como uma das tcnicas com maior potencial. A base deste processo a seleo de um bom sorvente, ou seja, um material que possua uma elevada rea superficial e alta reatividade com o elemento poluente (alta soro) e boas caractersticas de flotao. A principal vantagem em relao aos processos anteriores aquela que permite a utilizao de equipamentos de flotao convencional e outros de alta capacidade de tratamento. Novos equipamentos de flotao em tratamento de efluentes lquidos
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Flotao a Jato
A Figura 16.7 mostra detalhes de uma unidade de flotao a jato tipo Clula Jameson modificada (Rubio e Santander, 1998).
Alimentao
Ar
Downcomer
Produto Flotado Tanque de separao
gua Tratada
Figura 16.7 - Unidade piloto de flotao a jato para tratamento de efluentes da UFRGS, com velocidade superficial de 0,2 m/s. Esta unidade consiste de um tubo contator, um tanque de flotao (separao das fases) e um sistema de controle de nvel. O tubo contator composto de um tubo de descida downcomer e um injetor tipo Venturi. O sistema de controle de nvel permite regular a altura do lquido (altura da camada de espuma) dentro do tanque separador das fases. Alm disto, no fundo do tanque h um tubo para a descarga do efluente tratado. Na clula a jato, o efluente a ser tratado, previamente condicionado com espumante e/ou desestabilizadores (slidos sorventes ou agregantes) alimentado sob presso (natural ou induzida), pela parte superior do tubo descendente (injetor tipo Venturi). Ao passar pela reduo de rea (constrio), a velocidade do fluido aumenta ao mesmo tempo em que diminui a presso. Essa reduo de presso induz a entrada de ar atravs da abertura disposta para a entrada deste. O movimento subseqente da corrente de duas fases atravs na regio de baixa velocidade (alta presso) resulta na disperso do ar em bolhas pequenas. Essas so foradas a descer em sentido oposto sua flotabilidade natural, em direo ao tanque de separao das fases.
Flotao em Coluna Modificada

A coluna conta com uma clula de seo transversal quadrada, na qual a gerao de bolhas de ar de tamanhos intermedirios obtida por recirculao parcial do efluente por meio de um tubo Venturi de abertura regulvel com autoaspirao do ar externo. Aps
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o condicionamento com o slido sorvente (FPS) ou colide (FAC), o efluente alimentado no tero superior da coluna por meio de uma bomba peristltica, onde ocorre um contato em contracorrente entre o fluxo de bolhas de ar ascendente e o fluxo lquido descendente que removido na parte inferior do equipamento. O slido flotado, contendo os contaminantes adsorvidos, coletado em uma calha superior externa. As condies experimentais so descritas na Figura 16.8.
COLETOR SBC FLOCULANTE
TANQUE DE CONDICIONAMENTO
EFLUENTE DA E.T.E
AR ASPIRADO FLOTADO ESPUMANTE VENTURI
CLARIFICADO
Figura 16.8 - Coluna piloto de flotao para tratamento de efluentes da UFRGS. Dimenses da clula: 2 m de altura. 0,17 m de dimetro equivalente e velocidade superficialde 1,5 cm/s (Rubio, 2003, Rubio et al, 2002). Nesta coluna possvel produzir bolhas de tamanhos intermedirios (100-600 m) pela adio de tensoativos e injeo de ar comprimido ou pela aspirao de ar externo ou de uma constrio, localizados na parte inferior da mesma (Rubio, 2003, Rubio et al, 2001, Rosa et al., 1999 e 2002). Na Figura 16.9 h uma comparao entre os limites de emisso de ons metlicos pela norma ambiental do Rio Grande do Sul (FEPAM) e os valores de concentrao residual obtidos na aplicao do processo FPS com flotao em coluna e usando um subproduto do beneficiamento de carvo, como sorvente (SBC). Observa-se na Figura 16.8 que o influente contm uma concentrao relativamente baixa de metais e neste caso, o objetivo principal foi verificar a possibilidade de remoo do cdmio pelo processo FPS em coluna. Os resultados obtidos com a coluna piloto mostraram que ocorre remoo significativa dos ons a qual diminui medida que a concentrao destes menor. Em relao ao cdmio, as concentraes residuais sempre foram maiores (0,3 a 0,2 mg/L) do que a exigida pela norma estadual (0,1 mg/L), embora a remoo tenha sido da ordem de 80%. Esse comportamento pode ser explicado pela possvel presena de diversos nions (bissulfito, sulfatos e mesmo complexos cianetados) no influente. Esses compostos, em geral, interfere negativamente nas etapas de soro e flotao do SBC.
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Efluente bruto
6 5 C, mg.L -1 4 3 2 1 0 Ni Cu Zn
Norma
Efluente tratado
Ag
Cr
Cd
Pb
Sn
Figura 16.9 - Comparao da concentrao final de diferentes ons em um efluente real tratado pelo processo FPS em coluna piloto com os valores permitidos pela legislao do Rio Grande do Sul.
DRENAGENS CIDAS DE MINAS (DAM)

Processos mineiros e metalrgicos geram diversos tipos de efluentes txicos e cidos que requerem tratamento antes da descarga (Kuyuack, 1999). As drenagens cidas de minas resultam da oxidao natural de minerais sulfetados quando expostos ao combinada da gua e oxignio, na presena de bactrias (Gazea et al., 1996; Kontopoulos, 1998; Stumm e Morgan, 1970). A drenagem cida caracteriza-se pela produo de efluentes lquidos com baixo pH e por conter metais e sulfatos (Kuyuack, 1999; Shinobe e Sracek, 1997). Quando no controlados, esses efleuntes podem atingir os mananciais de gua adjacentes, causando mudanas substanciais no ecossistema aqutico, constituindose em uma fonte difusa de poluio (Motta Marques et al., 1997). A DAM considerada um dos problemas ambientais mais graves associados minerao, relacionando-se mais s atividades de minerao de carvo, lignita e de sulfetos polimetlicos (Eger, 1994. Kontopoulos, 1998, Tessele et al., 1998a). Portanto, em funo dos severos impactos ambientais que podem ser causados por estes efluentes, tcnicas viveis de controle de drenagens cidas devem ser aprimoradas.
Reaes Qumicas e Bioqumicas de Gerao de cidos

A oxidao bacteriana de minerais sulfetados a principal causa da gerao de cido sulfrico nas rejeitos de minerao de metais e carvo (Gazea et al., 1996. Silver, 1989). A oxidao ocorre segundo uma seqncia de reaes envolvendo mecanismos microbiolgicos diretos e indiretos. Algumas reaes de oxidao resultam na gerao de efluentes cidos, enquanto outras, na dissoluo e mobilizao de metais pesados. A pirita
671
(FeS2) o principal mineral responsvel pela gerao de cidos. A reao de solubilizao da pirita envolve a oxidao andica do on disulfito (S 2 ) at o on sulfato (SO 2 ) 2 4 segunda a equao aseguir.
S 2 + 8H 2 O 2SO 2 + 16H + + 14 e 2 4
[16-1]
A oxidao acompanhada pela reduo catdica do O2 dissolvido:

O 2 (aq) + 4H + + 4e 2H 2 O
[16-2]
A reao global da oxidao da pirita :

2FeS 2 (s) + 7O 2 (aq) + 2H 2 O 2Fe 2+ + 4H + + 4SO 2 4
[16-3]
Em geral, a pirita o mineral predominante e responsvel pela maior parte da acidez. Entretanto, para os demais metais bivalentes (Fe, Zn, Cd, Pb, Cu e Ni), so vlidas as mesmas reaes. Ainda, pode ocorrer a oxidao anaerbia do enxofre elementar e compostos desse elemento, pela ao oxidante da bactria facultativa thiobacillus denitrificans, que capaz de oxidar compostos de enxofre, produzindo cido sulfrico, conforme as reaes (Silver, 1989).
S o + 4FeCl 3 + 3H 2 O H 2 SO 4 + 4FeCl 2 + 4HCl
[16-4] [16-5]
H 2 SO 3 + 2FeCl 3 + 4H 2 O H 2 SO 4 + 2FeCl 2 + 2HCl
O papel das Bactrias na Gerao da DAM

Os mecanismos de oxidao da pirita (FeS2) catalisada por bactrias so de extrema importncia, especialmente em valores de pH abaixo de 4. As bactrias envolvidas neste processo so dos gneros thiobacillus e leptospirillum. O gnero thiobacillus inclui a espcie thiobacillus ferrooxidans, que o microrganismo mais comum envolvido da oxidao de sulfetos. Esta uma espcie quimiotrfica acidoflica obrigatria, capaz de oxidar Fe2+, S0 e outros metais sulfetados, bem como outros compostos de enxofre. O processo pode ser representado pelas seguintes reaes:
FeS 2(s) + 7/2O 2 + H 2 O Fe 2+ + 2SO 2 + 2H + 4 Fe2+ + 1/4O2 + H+ Fe3 + + 1/2H2O Fe 3 + + 3H 2 O Fe(OH) 3 + 3H +
FeS 2 + 14Fe 3 + + 8H 2 O 15Fe 2+ + 2SO 2 + 16H + 4
[16-6] [16-7] [16-8] [16-9]
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CONTROLE DE DRENAGENS CIDAS E METAIS

Os mtodos de remediao envolvem a coleta e tratamento das drenagens. As tcnicas de tratamento ativo envolvem a neutralizao em unidades qumicas para mitigao de drenagens cidas de minas, empregando aditivos qumicos alcalinos como cal (CaO), hidrxido de clcio Ca(OH)2, hidrxido de sdio (NaOH), calcrio (CaCO3), carbonato de sdio Na2CO3 ou uma combinao destes reagentes, utilizando agitadores mecnicos seguidos de tanques de sedimentao (Tremolada, 1999). Os sistemas passivos envolvem a descontaminao destas correntes em Banhados ou sistemas de terras midas.
Processos convencionais para o controle de drenagens cidas

Neutralizao com cal: Neste processo o cido neutralizado e metais como, Fe2+, Zn, Cu, Al e Pb so precipitados na forma de hidrxidos metlicos. A principal reao envolvida na neutralizao com cal pode ser expressa por: Fe3+,
Ca(OH) 2 + Me +2 / Me +3 + H 2 SO 4 Me(OH) 2 / Me(OH) 3 + CaSO 4 + H 2 O
[16-10]
O ar atmosfrico usualmente empregado para oxidar o ferro ferroso a frrico durante a precipitao porque o lodo contendo Fe3+ mais estvel. O lodo produzido sedimentado e o clarificado, contendo menos que 1 ppm de slidos filtrado em filtros de areia. Processo de lodos de alta densidade (high density sludge - HDS) para neutralizao com cal. De acordo coma as caractersticas locais, a complexidade dos sistemas de neutralizao por cal podem variar desde a simples adio de cal na tubulao de rejeitos at usinas consistindo em reatores, clarificadores e desaguadores de lodo. A concentrao de metais na sada e a complexidade do processo afetam o contedo de slidos no lodo e, por isso, o teor de slidos pode variar de 1 a 30%. A obteno de um lodo mais denso conveniente em funo da disposio final. O processo conhecido por HDS capaz de produzir um lodo mais compacto do que os mtodos tradicionais. Neste processo, reatores em srie so empregados na etapa de neutralizao. Uma parcela do lodo no fundo do clarificador recirculado e empregado como fonte de alcalinidade. Os reatores de neutralizao so aerados para oxidar o Fe+2 e o pH monitorado continuamente. Os hidrxidos precipitados so ento floculados com polmeros e um clarificador empregado para a separao slido-lquido. A percentagem de slidos no lodo aumenta significativamente com relao ao processo convencional, variando entre 10 e 30% (Kuyucak, 1999).
673
O processo HDS pode ser empregado na otimizao de unidades de neutralizao existentes, melhorando as caractersticas do lodo e do efluente, reduzindo custos pelo reaproveitamento da cal.
Processo no convencionalis para o controle de drenagens cidas

Tratamento de DAM de carvo por Neutralizao-Flotao A Drenagem cida de Mina (DAM), um dos principais problemas ambientais associados minerao de carvo e de sulfetos, resulta da oxidao natural de espcies minerais portadoras de enxofre (no estado reduzido) quando expostas ao combinada da gua e do oxignio, na presena ou no de bactrias oxidantes. A DAM um efluente caracterizado por elevada acidez e altas concentraes de metais como Al, Cu, Fe, Mg, Mn e Zn, nions (sulfato) e compostos residuais orgnicos (no caso das DAM de carvo). O desenvolvimento de tcnicas avanadas para tratamento de DAM, e seu possvel reuso como gua de processo, de fundamental importncia para a regio carbonfera do Estado de Santa Catarina. Recentemente, foi desenvolvido um sistema inovador de tratamento de DAM, que utiliza o processo de Flotao por Ar Dissolvido (FAD) na separao das fases (Menezes et al., 2004). Este sistema apresenta uma elevada eficincia de remoo de metais e facilidades operacionais em termos de manuseio e disposio do lodo formado, com vantagens sobre a sedimentao em termos cinticos, teor de slidos no lodo formado e facilidade de remoo dos slidos. Os estudos realizados mostram elevados valores de remoo de poluentes como slidos dissolvidos, suspensos e metais, de forma que o efluente se enquadra nos padres de emisso, associado neutralizao e gerao de um lodo de fcil descarte e de gua tratada. A experincia com uma unidade piloto (5-10 m3. h1) instalada na Carbonfera Metropolitana S. A., em Siderpolis-SC, permitiu a identificao dos principais parmetros operacionais, qumicos, fsicos e fsico-qumicos, assim como a qualidade e o destino dos produtos. O processo inclui a precipitao de xi-hidrxidos metlicos, a hidrofobizao superficial destes agregados com coletores e a flotao via injeo de microbolhas com dimetros entre 30 e 70 micrmetros. Os resultados obtidos so discutidos em termos dos fenmenos envolvidos, o impacto da tcnica no contexto local e a otimizao de parmetros para projeto de unidades maiores e reuso de guas de processo.
Mtodos Passivos de Controle de DAM

Nos ltimos anos os sistemas de terras midas ou Banhados (wetlands) so utilizados, principalmente nos pases industrializados, como uma importante alternativa tcnica em relao aos processos convencionais (Brodie et al., 1989. Noller et al., 1994. Tyrrell et al., 1989). Os Banhados construdos baseiam-se em processos qumicos e
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biolgicos naturais para melhorar as condies da gua contaminada. Em sistemas de tratamento passivos deve-se promover a criao de condies fsicoqumicas que favoream processos de precipitao e adsoro dos contaminantes. Um Banhado proporciona efetividade, baixo custo operacional e pouca manuteno para o tratamento das DAM em relao aos processos qumicos (Henrot et al., 1989). Para tanto, pode-se remover grandes quantidades de contaminantes, incluindo matria orgnica, slidos em suspenso, metais pesados e excesso de nutrientes. Sedimentao, filtrao natural e outros mecanismos participam ativamente no controle das guas cidas. Reaes qumicas e bioqumicas promovem a ruptura e transformao de substncias complexas para substncias simples. Plantas aquticas removem nutrientes por processos de adsoro, assimilao e produo de biomassa (Tchobanoglous e Crites, 1998). O Quadro 16.8 resume vrios desses mecanismos. Quadro 16.8 - Mecanismos de remoo e transformao em sistemas de terras midas.
Constituinte Orgnicos biodegradveis Mecanismos Bioconverso da matria orgnica solvel por bactrias aerbicas, facultativas e anaerbias na superfcie das plantas e suporte slido, adsoro, filtrao e sedimentao da matria orgnica particulada Sedimentao e filtrao Gerao de alcalinidade pela dissoluo de carbonatos e pela degradao da matria orgnica Nitrificao/denitrificao, remoo pelas plantas, volatilizao Sedimentao, remoo pelas plantas Adsoro na superfcie das plantas e suporte e sedimentao Volatilizao, adsoro, biodegradao Decaimento natural, predao, radiao UV, sedimentao, excreo de antibiticos das razes das plantas.
Slidos suspensos Acidez Nitrognio Fsforo Metais pesados Orgnicos trao Patognicos
Uma das limitaes para o uso de Banhados pode ser o clima. Na maioria dos casos bem sucedidos, os sistemas foram construdos em zonas temperadas, sendo ainda incipiente o estudo em zonas mais secas, bem como nas regies tropicais, quentes e midas (Tyrrell et al.,1997). Este trabalho analisa os mecanismos envolvidos nos sistemas de terras midas aplicados ao tratamento de drenagens cidas de minas, com nfase aos processos fsico-qumicos e biolgicos. Os primeiros Banhados construdos surgiram com a observao do fenmeno de aumento da qualidade da gua ao passar por Banhados naturais. Com base nessas observaes, foram desenvolvidos Banhados que inicialmente consistiam em lagoas vegetadas com macrfitas aquticas (ex.: taboa, typha sp.). Muitos Banhados continham composto orgnico e calcrio, onde as razes da taboa se fixavam. Alternativamente, a vegetao era fixada em qualquer solo ou substrato granular disponvel no local. As tecnologias de tratamento tm se desenvolvido de maneira diferente aos modelos tradicionais. Os Banhados modernos so constitudos por mdulos dispostos em
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srie, cada qual com sua funo. Tais mdulos so lagoas ou valas onde se pode plantar vegetao emergente no solo ou substrato orgnico. Sistemas de pr-tratamento foram desenvolvidos, nos quais as guas cidas entram em contato com o calcrio em ambiente anxico antes de fluir para o Banhado. Baseado neste conceito modular, os Banhados podem ser classificados em convencionais, aerbios e anaerbios. Drenos anxicos de calcrio podem ser empregados em uma etapa de pr-tratamento do efluente cido (Kontopoulos, 1998). Os Banhados convencionais, de fluxo livre superficial, so os mais prximos aos naturais. As zonas aerbicas e anaerbicas ocorrem naturalmente em funo da profundidade da lmina dgua. Neste caso, a adio de produtos qumicos para ajuste de pH descartada. A Figura 16.10 ilustra o perfil de um Banhado convencional e seus principais componentes.
Macrfitos emergentes
Macrfitos submersos
Macrfitos flutuantes Sada
Entrada
Camada de argila compactada
Manto impermevel
Substrato
Figura 16.10 - Perfil de um Banhado convencional e seus principais componentes.

Banhados aerbicos
So sistemas de fluxo superficial efetivamente empregados para o tratamento de guas alcalinas. Neles ocorrem reaes de oxidao e os metais precipitam como hidrxidos, oxi-hidrxidos e xidos. O papel central de uma clula de Banhado aerbica permitir a oxidao do ferro ferroso na gua aerada e a precipitao/separao do floco de ferro frrico resultante. Como um resultado do processo de oxidao, acidez gerada e, por sua vez, retarda a taxa do processo de oxidao/precipitao. Se h disponibilidade de alcalinidade de bicarbonato, a acidez produzida na hidrlise do ferro neutralizada e o pH mantido acima de 5, favorecendo a precipitao do ferro e outros metais. Cdmio, cobre, arsnico e molibdnio so metais tipicamente removidos pelo mecanismo de adsoro em flocos de hidrxido frrico (Tessele e Rubio, 1998a, Tessele et al., 1998b). Em resumo,
676
sistemas de Banhados aerbicos so similares ao sistema natural. Um Banhado consiste em lagoas ou canais com um fundo impermeabilizado para prevenir a poluio do solo e subsolo, solo ou outro meio suporte para a vegetao. Ele tambm contm gua a uma profundidade relativamente pequena (10 a 50 cm) fluindo sobre a superfcie do solo.
Banhados anaerbios
Caracterizam-se pelo fluxo subsuperficial e so adequados para o tratamento das guas cidas de minas brutas. um sistema similar ao aerbico em sua forma, todavia contm uma camada espessa de substrato orgnico. Este substrato promove processos qumicos e microbiolgicos que geram alcalinidade e neutralizam os componentes cidos da DAM. O termo Banhado composto usado para caracterizar um Banhado anaerbio com substrato orgnico. Banhados anaerbios so aplicveis ao tratamento de guas de minas com concentraes elevadas de oxignio dissolvido, Fe+3, Al e acidez equivalente a 300 mg CaCO3.L-1. A alcalinidade gerada por meio da combinao da dissoluo do calcrio e da atividade das BSR. Materiais tipicamente utilizados como substrato neste tipo de Banhados incluem produtos e subprodutos naturais orgnicos de baixo custo, composto esgotado, esterco de vaca e cavalo (que tambm servem como importante fonte de microorganismos), resduos de macrfitos aquticos, lodo de ETEs, serragem, etc. Substratos com baixos teores de CaCO3 so geralmente suplementados por calcrio.
Pr-tratamento com drenos anxicos de calcrio.
Muitas vezes concentraes elevadas de metais (>20 ppm) prejudicam o funcionamento de sistemas de Banhados devido aos entupimentos causados pelos hidrxidos metlicos precipitados, em especial Al(OH)3 e Fe(OH)3. Com o objetivo de aumentar a alcalinidade e precipitar o excesso de metais em soluo, a gua cida pode ser exposta ao contato com calcrio. A reao de dissoluo do CaCO3 consome H+, produz Ca+ e aumenta o pH:
CaCO3 + H+ Ca2 + + HCO3
[16-11]
Os sistemas passivos projetados de acordo com esses conceitos so conhecidos por drenos anxicos de calcrio (DAC) e so usados no estgio de pr-tratamento para os Banhados aerbios. Os DACs so construdos de forma que a difuso do oxignio da atmosfera para o leito seja minimizada. Os fatores qumicos primrios que limitam o desempenho do DAC so a presena de ons frricos ou alumnio, bem como oxignio dissolvido. Uma vez em contato com o calcrio, Fe(OH)3 e/ou Al(OH)3 precipitam. Os precipitados de hidrxido frrico recobrem o calcrio, inibindo sua dissoluo, enquanto o precipitado gelatinoso de hidrxido de alumnio preenche os espaos vazios do leito, diminuindo a permeabilidade do calcrio. A presena de oxignio dissolvido (>1 mg/L) promove a oxidao do ferro ferroso a frrico, causando as conseqncias j mencionadas.
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guas de minas antes da exposio atmosfera geralmente possuem muito pouco oxignio e dominante a presena de ferro ferroso e no frrico. Percolando tal corrente atravs de um dreno anxico preenchido com calcrio pode-se adicionar at 400 mg/L de alcalinidade gua. Gazea et al. (1996) demonstrou que os DACs podem ser efetivamente empregados para o pr-tratamento de guas com pH = 2,6, contendo Fe+2, Zn 2+ e Mn2+, elevando o pH at a faixa neutra e removendo parcialmente os metais na forma de carbonatos.
Mecanismos de Controle
Em um Banhado convencional, condies oxidantes prevalecem na superfcie e tornam-se gradualmente anaerbias em direo ao fundo. Os mecanismos ativos de remoo de metais no Banhado so diferentes em cada zona: oxidao e hidrlise, reduo bacteriana de sulfato, adio de alcalinidade, adsoro, troca inica, complexao com material orgnico, bioacumulao nos tecidos plantas e algas, entre outros. Banhados podem funcionar como sumidouros ou transformadores de materiais (Kadlec e Knight, 1996). Desta forma, materiais podem ser convertidos para formas menos disponveis biota, sob a forma de complexos ou precipitados estveis e de baixa solubilidade ou retidos em algum dos compartimentos. Em particular, pode ser destacada a reteno como slido de fundo e a incorporao biomassa por adsoro ou absoro em argilas e sedimentos. A transferncia entre compartimentos e manuteno em um deles est associada diversos mecanismos que ocorrem simultaneamente. O balano da ao destes mecanismos determina a quantidade de materiais saindo do sistema.
Zona aerbia
Condies aerbias so encontradas nos Banhados onde existe fluxo superficial livre da gua (Eger, 1994). Nesta zona a matria orgnica (CH2O) decomposta por bactrias aerbias. O primeiro aceptor de eltrons a ser consumido ser, portanto, o oxignio. A reao de decomposio aerbia da matria orgnica produz principalmente CO2 e gua, conforme a reao:
CH2O + O2 H2O + CO2(g)
[16-12]
Quando o oxignio consumido, o prximo aceptor de eltrons disponvel ser usado para decompor a matria orgnica. Os aceptores de eltrons sero consumidos comeando com o mais oxidante de acordo com a seguinte seqncia: O2 (respirao aerbia); (NO 3 ) (denitrificao e reduo do nitrato);
678
Fe3+ que reduz Fe2 + levando dissoluo dos xidos e hidrxidos frricos, de acordo com a reao (Wildeman, et al. 1994) segundo
CH2O + 4Fe(OH)3(s) + 7H+ 4Fe+2 + 10H2O + HCO3(g)
[16-13]
Durante este processo, os ons de metais pesados co-precipitados ou adsorvidos no hidrxido frrico sero liberados em funo do ambiente redutor. Os principais mecanismos na zona aerbia a oxidao e a hidrlise. Nesta etapa, o ferro ferroso oxidado a frrico, consumindo um prton (remoo de acidez) de acordo com a reao (Gazea et al., 1996. Kontopoulos, 1998).
4Fe 2+ + O 2(aq) + 4H + 4Fe +3 + 2H 2 O
[16-14]
A taxa de oxidao muito rpida em valores elevados de pH e, em valores mais baixos, torna-se mais lenta, apesar de ser acelerada por meio da atividade bacteriana. A hidrlise subseqente precipita o hidrxido de ferro na forma de um lodo alaranjado que cobre a superfcie do substrato. A reao global :
Fe 2+ + 5/2H 2 O + 1/4O 2(aq) Fe(OH) 3 + 2H +
[16-15]
O mangans sofre as reaes de oxidao e hidrlise conduzindo precipitao de oxi-hidrxidos ou carbonatos e o alumnio produz o hidrxido:
Mn 2+ + 3/2H 2 O + 1/4O 2(aq) MnOOH(s) + 2H + Mn 2 + + HCO 3 MnCO 3(s) + H + Al3 + + 3H2O(aq) Al(OH)3(s) + 3H+
[16-16] [16-17] [16-18]
Os hidrxidos de ferro e alumnio precipitados so gelatinosos por natureza, possuindo uma elevada rea superficial, carregada negativamente. Por isso, esses hidrxidos metlicos, bem como o MnOOH, possuem elevadssima capacidade de adsorver outros ons metlicos e nions sobre sua superfcie. Conseqentemente, um benefcio adicional das reaes de oxidao e hidrlise que elas resultam na reteno de outros metais por adsoro. O hidrxido frrico amorfo ir eventualmente ser convertido ao longo do tempo em hematita cristalina (em condies secas) ou em goethita (em condies midas).
Zona anaerbia
As condies anaerbias desenvolvem-se na zona saturada, abaixo da interface solo/gua (Eger, 1994). Seguindo a seqncia, o prximo aceptor e doador de eltrons a prpria matria orgnica, segundo a decomposio anaerbia, nessa zona, proporcionada
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pelas bactrias presentes. As bactrias convertem o carbono em dois produtos: parte oxidada a CO2 e parte reduzida a CH4. As etapas dos processos microbiolgicos anaerbios podem ser divididas em hidrlise, fermentao, metanognese, reduo de sulfato e ferro (Wildeman et al., 1994). O prximo aceptor de eltrons o SO 2 (reduo do sulfato). A reduo de sulfato 4 pelas bactrias sulfato redutoras (BSR) um mecanismo importante para reduzir a biodisponibilidade de diversos metais pesados no ambiente aqutico. Sob condies anaerbias o enxofre inorgnico oxidado, tal como os sulfatos, convertido em sulfeto, como mostram as reaes a seguir.
2CH 2 O + SO 2 HS + 2HCO 3 + H + (pH > 6,4) 4
[16-19] [16-20]
2CH 2 O + SO 2 + 2H + H 2 S + 2H 2 O + 2CO 2 (pH < 6,4) 4
Diversos mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos esto envolvidos na remoo de contaminantes em um banhado. O mais simples a diluio, cujo efeito o aumento no pH, induzindo a remoo dos metais por precipitao. O resultado da aplicao de DAM a banhados experimentais, sem aceptores externos de eltrons, resulta em um aumento no valor do pH de 4 para uma faixa entre 5,3 e 6,4 (Motta Marques et al., 1997), comprovando a efetividade do uso de Banhados no controle de drenagens cidas de minas. O aumento do pH tambm ocorre em funo do processo de gerao de alcalinidade pelas reaes descritas a seguir. Dissoluo do carbonato
CaCO 3 + H + Ca 2+ + HCO 3
[16-21]
Degradao da matria orgnica (doador de eltrons)

2CH2O (mat. orgnica/lactato) + SO 2 H 2 S + 2 HCO 3 + (mat. orgnica/acetato) 4
Outro mecanismo simples a filtrao do material em suspenso que ocorre no substrato e na raiz das plantas. Os demais mecanismos incluem oxidao e hidrlise, reduo do sulfato, remoo de metais por plantas, microorganismos e substratos orgnicos remoo de metais por precipitao com fosfatos.
Remoo de Metais
Muitos metais podem ser removidos por mecanismo tais como:

troca inica e adsorso em argilas e compostos orgnicos do sedimento; precipitao como xidos, hidrxidos, carbonatos, fosfatos e sulfetos; absoro por plantas (Tessele et al., 1998b, Snyder e Snyder, 1982).
680
Reduo de sulfato e precipitao de sulfetos e carbonatos: A reduo de sulfato em Banhados construdos de fundamental importncia porque o sulfeto de hidrognio formado reage rapidamente com os metais dissolvidos, precipitando-os como sulfetos e a alcalinidade reduz a acidez da DAM (Hedin et al., 1989. Hedin et al., 1994). Quando a gua da mina flui por meio de um ambiente anaerbio (redutor) que contm matria orgnica (fonte de carbono), a reduo do sulfato pode acontecer pela ao das bactrias sulfato redutoras (BSR) por um processo anlogo ao anteriormente descrito. O lactato e o acetato (produtos finais comuns no processo de fermentao em ambientes anxicos), provavelmente secretados pelos rizomas e razes, so utilizados pelas BSR. As BSR funcionam melhor em pH > 4 e na ausncia de agentes oxidantes, tais como O2, Fe+3 e Mn+4, requisitos que podem ser normalmente satisfeitos na zona anxica de um Banhado (Kontopoulos, 1998). Sob estas condies, as bactrias redutoras de sulfato reduzem o sulfato com cido pirvico ou ltico, conforme as reaes (Silver, 1989):
cido pirvico + 4H 2 SO 4 cido actico + CO 2 + 4H 2 S cido ltico + 8H 2 SO 4 cido actico + CO 2 + 8H 2 S [16-22] [16-23]
O sulfeto produzido combina-se rapidamente com os metais pesados divalentes presentes no meio, formando sulfetos metlicos, tais como:
Cu +2 + H 2 S CuS (s) + 2H + Zn +2 + H 2 S ZnS (s) + 2H + Pb +2 + H 2 S PbS (s) + 2H + Hg +2 + H 2 S HgS (s) + 2H +
[16-24] [16-25] [16-26] [16-27]
Os sulfetos metlicos formam precipitados densos e, se mantidos sob condies anaerbias, no podero ser mobilizados por intermdio do metabolismo bacteriano. A solubilizao depende das constantes de solubilidade dos minerais e este parmetro ir definir a concentrao residual dos metais em soluo. A dissoluo redutora dos xidos de ferro podem causar a mobilizao dos metais pesados. A precipitao depende do pH, da solubilidade do sulfeto especfico e das concentraes dos ons em soluo. Os fosfatos esto geralmente presentes em sedimentos de corpos dgua sob as formas orgnica e inorgnica (Gomez et al., 1999). Em solues aquosas contendo ortofosfatos, os ons Fe2+, Fe3+, Al3+ e Ca2+ formam precipitados com solubilidade bastante reduzida (Maurer e Boller, 1999). A qumica do fosfato em sedimentos freqentemente dominada pela interao com espcies de ferro e especialmente a adsoro em hidrxidos de Fe3+ (Boers, 1991).
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As reaes de precipitao dos sais de alumnio e ferro na presena de ortofosfatos em gua pode ser descrita simplesmente como a transferncia rpida para precipitados cristalinos tais como FePO4.2H2O (stregnita), AlPO4.2H2O (variscita) e Cax(PO4)y(OH)z (apatita) (Maurer e Boller, 1999). A solubilidade dessas espcies pode ser calculada teoricamente com base nas curvas da solubilidade em funo do pH. O fsforo possui uma forte tendncia a combinar-se com outros metais, como clcio e alumnio. Para o alumnio, a solubilidade mnima ocorre na faixa de pH em torno de 5 e 6, enquanto os precipitados de clcio possuem solubilidade mnima em valores de pH acima de 8 os de ferro acima de 6. A concentrao residual dos metais depender da constante do produto de solubilidade (Ksp), conforme o equilbrio:
K sp = [Me2 + ][S2 ]
[16-28]
A reduo bacteriana de sulfatos potencialmente muito importante para as projees a longo prazo em um Banhado construdo. Ao contrrio do grande volume do manto de lodo produzido pela oxidao do ferro e pela hidrlise, os precipitados de sulfeto de ferro so densos e se acomodam com o substrato orgnico. Os processos envolvidos so o inverso da oxidao da pirita, de fato acidez consumida pelo processo de reduo do sulfato. Finalmente, ao contrrio da oxidao bacteriana e do processo de hidrlise, os quais no so efetivos na remoo de metais como o Zn e Mn em pH < 8, o H2S reage imediatamente com os metais pesados para valores do pH acima de 3, formando compostos sulfetados insolveis. Adicionalmente, a precipitao de carbonatos metlicos pode tambm ocorrer nas zonas anxicas de Banhados com o bicarbonato ou dixido de carbono produzidos nas reaes de reduo de sulfato pelas BSR:
Me+2 + HCO3 MeCO3(s) + H+
[16-29]
Controle de Metais por Plantas, Microorganismos e Substratos Orgnicos

A acumulao de metais na biomassa das plantas representa uma parcela muito pequena da remoo total de metais. Entretanto, a capacidade das plantas emergentes em difundir oxignio, tomando-se por base suas razes para o meio aqutico e substrato (Figura 16.11) uma funo de extrema importncia em Banhados construdos. A biomassa de macrfitos aquticos pode acumular entre 10 e 100 mg/g de metais pesados devido, principalmente, aos fenmenos de adsoro e interao elettosttica com grupos carboxila (Schneider e Rubio, 1999). O resultado a formao de zonas oxidantes localizadas, o que conduz precipitao do ferro por oxidao, acarretando os fenmenos de adsoro, coagulao e co-precipitao dos metais em soluo. A biomassa do
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macrfito aqutico Sargassum foi aplicada na remoo seletiva de cobre de efluentes contendo ferro na faixa de pH entre 3 e 5, resultando em alta capacidade de remoo de metais de drenagens cidas (Kratochvil e Volesky, 1998).
O2 Zona oxidante
Zona redutora
Figura 16.11 - Zona oxidante formada na interface na raiz/gua, em plantas aquticas. (Hammer e Bastian, 1989). As algas por sua vez utilizam CO2, sulfatos, nitratos, fosfatos, gua e energia solar para sintetizar seu material celular, fornecendo para o meio oxignio livre como subproduto. O oxignio produzido disponibilizado para as bactrias e outros organismos para seus processos metablicos, que incluem respirao e degradao da matria orgnica. Dentre os processos biolgicos mais significativos em um sistema de terras midas esto a fotossntese, a biodegradao e a oxidao do ferro. Ambos so processos autotrficos nos quais o CO2 consumido como fonte de carbono pelos organismos envolvidos. A fotossntese, efetuada principalmente pelas algas e plantas, consome o cido carbnico e bicarbonato, produzindo material celular, oxignio dissolvido e ons hidroxila e a energia radiante convertida em energia qumica armazenada pelas clulas (Wildeman et al. 1994, Bowea e Beer, 1987).
6HCO3(aq) + 6H2O C6H12O6 + 6O2 + 6OH
[16-30]
Outra funo significativa desempenhada pelas plantas proporcionar o substrato para o Banhado com a biomassa requerida para a reduo de sulfatos e outros processos (Gazea et al., 1996). A troca inica de metais dissolvidos com os cidos hmicos e flvicos no substrato um mecanismo por meio do qual os metais so temporariamente retidos no Banhado. A complexao com material orgnico pode tambm contribuir para a remoo de metais. Os mecanismos para a remoo de poluentes incluem a assimilao direta no tecido da planta e disponibilizao de um ambiente adequado para o crescimento de microorganismos (Brix, 1993). A adeso de microorganismos ocorre por uma unio especfica, reversvel ou no, entre receptores qumicos na interface raiz/clula (Dazzo, 1984). A membrana celular, constituda basicamente de fosfolipdios, apresenta caractersticas hidrofbicas e carga superficial negativa. (Israelachvili, 1985). Estas
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propriedades atuam nos fenmenos de adsoro de ons com carga positiva, como os metais, e outras espcies por interaes eletrostticas.
Exemplo de Desempenho um Banhado Construdo

Pode-se perceber, na Tabela 16. 5, que o tratamento efetivo para a maioria dos parmetros, envolvendo os sistemas de Banhados. Tabela 16. 5 Resumo do desempenho mdio de diversos sistemas de Banhados aplicados ao controle de drenagens cidas de minas (Noller et al.1989)
Parmetro Tamanho(m ) Nmero de lagoas rea das lagoas (m ) Vazo (L/s) Profundidade da gua (m) Custo de construo (U$) Parmetro Mdia na entrada pH Acidez (mg/L) Fe (mg/L) Mn (mg/L) SO4 (mg/L) 4,9 170 33 26 950 Mdia na sada 6,0 40 1,2 15 740
2 2
Mdia 1.500 3 795 1,3 0,3 10.000 Faixa na entrada 3,1 a 6,3 0 a 600 0,4 a 220 8,7 a 54 270 a 1.600
Faixa 93 a 6.070 1a7 19 a 6.070 0,06 a 12,6 0a2 1.500 a 65.000 Faixa na Sada 3,5 a 7,7 0 a 140 0,05 a 7,3 0,3 a 52 160 a 1.500
Dimensionamento de um Banhado com Fluxo Superficial

De acordo com a experincia de Brodie et al.(1989) em uma mina de carvo no Tennessee, EUA, (Tennessee Valley Authority 950, TVA) o procedimento inicial para o projeto de um Banhado deve ser um anteprojeto incluindo avaliaes das anlises qumicas da gua, hidrologia, geologia, regulamentao ambiental, nvel do lenol fretico, bem como o uso e disponibilidade das terras. Os principais critrios de desenho para um Banhado de fluxo superficial so o tempo de reteno, carga de poluentes aplicada (concentrao de metais e acidez, no caso), rea requerida e profundidade da lmina dgua (Tchobanoglous & Crites, 1998). Segundo Reed et al.(1988), os Banhados construdos podem ser projetados como reatores biolgicos de crescimento em leito fixo e seu desempenho pode ser descrito pela cintica de primeira ordem em um reator de fluxo pisto, conforme equao a seguir:
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Ce = e K T .t Co onde: Ce - concentrao efluente [mg/L]; C0 - concentrao afluente [mg/L];
[16-31]
KT - constante da taxa de reao de primeira ordem, dependente da temperatura [dias-1]; t - tempo de reteno hidrulico [dias]. Para um projeto de Banhado para o tratamento de DAM, o procedimento mais adequado a determinao de KT em escala piloto, usando o efluente real. Com base na concentrao final de poluentes (Ce) desejada (ou exigida pela legislao), e C0 conhecida, determina-se o tempo de reteno (t) necessrio. Os mtodos aplicados na determinao das constantes cinticas, considerando dados experimentais, so apresentados em detalhe por diversos autores (Fogler, 1992; Metcalf e Eddy, 1991). Conhecendo-se o tempo de deteno hidrulico as dimenses do Banhado so obtidas pela seguinte relao: t= L.W.d Q [16-32]
onde: L - comprimento do Banhado, [m]; W - largura do Banhado [ m]; d - profundidade do sistema [m]; Q = vazo mdia =
Q afluente + Q efluente [m3/dia]. 2
Clculo da Porosidade Em um Banhado de fluxo superficial, uma parcela do volume disponvel ser ocupado pela vegetao. o tempo de reteno hidrulico dever ser calculado com base na rea da seo transversal remanescente. Esta rea pode ser definida como a porosidade n do leito, de forma similar ao empregado para o solo: V n = vazio V onde: Vvazio - volume de espaos vazios [m3]; [16-33]
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V - volume total [m3]. Reed et al. (1988) recomendam que a relao L/W seja da ordem de 10:1 para que o comportamento hidrulico da lagoa aproxime-se de um reator de fluxo pisto. Banhados com reas elevadas devem ser divididos em canais menores, facilitando a operao e manuteno. Entretanto, em um projeto em larga escala, esta relao ser dependente da rea disponvel para a construo do Banhado. Adicionalmente, em locais com inverno rigoroso, onde existe diferena significativa de desempenho do Banhado, o lay-out pode ser concebido de tal forma que alguns Banhados possam ser desativados durante o perodo mais quente e reativados no inverno, em um sistema rotativo. Alm disso, devem ser observadas as recomendaes tcnicas relacionadas distribuio de fluxo, direo dos ventos, controle de mosquitos principalmente com uso de um programa adequado de remoo peridica e destino final da vegetao, bem como aspectos relacionados com a esttica (Perry et al., 1989). Para efluentes com cargas mais elevadas de metais (at 150 mg/L de Fe e Al), banhados com sistemas de retrolavagem tem sido propostos (Gomes, 2004). A retrolavagem tem por funo a remoo do excesso de precipitados metlicos que obstruem a passagem do fluxo atravs do leito poroso. Entretanto, a implemantao destes sistemas bastante onerosa, pois envolve isntalao de tubulales, bombas, filtros, sistemas de coleta, desaguamento e disposio de lodos, entre outros.
CONSIDERAES FINAIS
A situao atual na rea de controle ambiental da poluio nos setores mneiro e metalrgico caracterizada pela existncia de processos tecnolgicos que permitem o controle de emisses poluentes, servindo-se do aumento do nmero de recursos humanos, aprimoramento das legislaes vigentes e maior apoio pesquisa. Tratar de forma eficiente os efluentes gerados tornou-se imprescindvel ao setor industrial, que procura aliar a boa aceitao de seus produtos no mercado internacional com a conformidade com a legislao ambiental vigente. Reutilizar as guas de processo torna-se igualmente fundamental realidade das indstrias, na medida em que este procedimento possibilita a diminuio de custos gerais. A escolha, sob os aspectos tcnico e econmico, do processo mais adequado para cada indstria difcil e requer conhecimento das tecnologias disponveis no mercado, dos custos envolvidos e ndices de eficincia requeridos. Em relao ao tratamento de efluentes lquidos, o processo convencional de precipitao-sedimentao no eficiente para atender os padres de emisso da legislao e novos processos tecnolgicos so necessrios no setor. Os processos de soro e flotao no convencional surgem como alternativas de grande potencial no setor.
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Apesar do aumento da conscientizao ambiental, o setor industrial ainda no est a par de novas tcnicas existentes, terminando por conservar a aplicao de mtodos convencionais. O custo envolvido muitas vezes fator restritivo para o uso de resinas de troca inica ou carvo ativado como slidos sorventes. Diante disso, torna-se necessrio a utilizao de materiais mais baratos. Como exemplo de sorventes alternativos atualmente alvo de estudos podem ser citados rejeitos de minerao e agro-industriais, plantas aquticas e cascas de rvore. Sistemas de terras midas ou Banhados (wetlands) so meios comprovadamente efetivos de reteno e remoo de elementos poluentes, em soluo ou suspensos. Esta capacidade de remoo de poluentes, tais como acidez e metais, est associada a vrios mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos. Entretanto, por tratar-se de uma tecnologia inovadora e regida por fenmenos naturais, exige cautela e trabalho de pesquisa para seu aperfeioamento e adaptao s caractersticas particulares de cada efluente, clima e regio. Ainda, o emprego de sistemas mecanizados para retrolavagem do material suporte (leito) para evitar a obstruo, confere aos sistemas passivos caractersticas de ativos, aumentando custos operacionais e de instalao. Os efluente devem ser considerado tambm como fonte de novos produtos. Em muitos dessas emisses parte dos seus componentes podem ser, de alguma forma, recuperados e novamente integrados ao ciclo de consumo. Essa possibilidade minimiza os custos de tratmento, pricipalmente, o efeito impactante dos efluentes, alm de motivar a utilizao de tecnologias limpas. Portanto, torna-se claro contemplar essa alternativa, sempre que possvel, nas elaboraes de projetos de pesquisas na rea ambiental.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a todos os estudantes, amigos e colegas da UFRGS que tornaram possvel este trabalho. Extensivos agradecimentos a todas as Instituies que fomentam a pesquisa, o desenvolvimento e a formao de recursos humanos no Brasil
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CAPTULO

Jorge Rubio(1) Fabiana Tessele(2)

P ROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE E FLUENTES NA M INERAO

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Recuperao-reflorestamento de reas degradadas

Aglomerao-encapsulamento de slidos lixiviveis

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Metalurgia Extrativa/Processamento Metalrgico

Adsoro em resinas de troca inica e em carvo ativado

Escrubagem - molhabilidade de poeiras

Biotratamento (Biorremediao): degradao bacteriana de poluentes

Filtrao convencional e No-convencional

Extrao por solventes

Figura 16.2 - Processos utilizados na reduo do impacto ambiental no beneficiamento e na metalurgia.

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

FLOCULANTES, COAGULANTES, DISPERSANTES(4)

mercaptanos tioureias carboxilatos tio-carbamatos, carbonatos e fosfatos leos no inicos, alcatro

cidos graxos dixantgenos aminas alquil-sulfatos, carbonatos, sulfonatos e fosfatos

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

No metlicos 0,04 <0,01-0,15 0,02-0,01 0,2-49 2-200 9-10000 -

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

(*) Demanda qumica de oxignio; (**) Carbono orgnico total.

ALGUNS PROBLEMAS CONHECIDOS

Drenagens cidas de Minas (DAM)

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Efluentes Contendo Arsnio

Efluentes Contendo Complexos Mercrio-Cianetos, Cianetos Alcalinos, Ouro-Cianetos.

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Quadro 16.2- Problemas tpicos em alguns setores de produo.

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DOS EFLUENTES LQUIDOS

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Recirculao gua Efluente

Unidade de Tratamento de Efluentes

- Precipitao - Flotao - Biossoro - Filtrao convencional & No-convencional - outros

Solo e Subsolo Produto Vendvel Rejeito Slido Revegetao e/ou Reflorestamento

Figura 16.3 - Fluxograma geral dos processos envolvidos no tratamento de efluentes.

SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Quadro 16.3 - Processos de agregao, floculao e coagulao de partculas finas em suspenso.

Coagulao com sais hidrolisveis

Agregao com tensoativos

Floculao com polmeros aquosolveis Sensitizao Aglomerao oleosa

Tecnologias Reconhecidas e Emergentes

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Biorremediao Oxidao por fotlise e/ou aerao

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Fe, Cu, Zn, Ni, Cr

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Processo de Biossoro de ons

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

Biossoro pela biomassa

Tratamento de Minrios 3a Edio CETEM

Norris e Kelly (1977).

Fungo Rhizopus arrhizus

Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao

O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES