LIPDIOS

TERPENOS
LEOS ESSENCIAIS: Aquecendo-se suavemente ou destilando a vapor certos materiais vegetais, podem-se obter misturas de compostos odorferos. leos Essenciais

Terpenos: hidrocarbonetos

Terpenides: compostos contendo oxignio

TERPENOS: possui esqueletos de 10, 15, 20 ou 30 tomos de carbono

Nmero de tomos de Carbono 10 15 20 30

Classe Monoterpenos Sesquiterpenos Diterpenos Triterpenos

TERPENOS: construdos a partir de duas unidades de C5, conhecidas como unidades de isoprenos. O isopreno o 2-metil-1,3-butadieno.

CH3 CH2 C CH CH2 ou

H C H H C

CH3 H C C H ou

Isopreno C C C C C ou

Uma unidade de isopreno

Reconhecimento da unidade de isopreno como um componente da estrutura dos terpenos.

CH2 CH2 CH2 H3C C CH CH2 CH C CH3

Mirceno (leo isolado do louro)

ou

CH3 CH2 CH2 H3 C C C H CH C CH3 CH2 C C H ou CH CH2

H 3C

-Farnesceno (da casca das mas)

CH2 CH2 CH2 H3C C CH CH2 CH C CH3

ou

O monoterpeno mirceno possui duas unidades de isopreno e as unidades de isoprenos so ligadas da cabea ao p.

C C C

C C C

C C C C (cabea) (p) (cabea) (p)

Muitos terpenos tambm possuem unidades de isopreno ligadas em anis, e outros (terpenides) contm oxignio.

Limoneno (do leo do limo ou da laranja)

-Pineno (do leo da terebentina)

CH3 OH OH

Geraniol (das rosas e outras flores)

Mentol (da hortel pimenta)

Os carotenos so tetraterpenos. Podem ser considerados como dois diterpenos ligados p com p.
CH3 CH3 CH3 -Caroteno CH3 CH3 CH3 -Caroteno CH3 CH3 CH3 -Caroteno CH3 H3C H3C CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C CH3 CH3 CH3

CH3

CH3

Os carotenos esto presentes em quase todas as plantas verdes. Nos animais, todos os trs carotenos servem como precursores da vitamina A, pois todos eles podem ser convertidos em vitamina A pelas enzimas do fgado.

CH3 CH3 CH3

CH3

CH3 CH2OH

Vitamina A
Nesta converso, uma molcula de b-caroteno produz duas de vitaminas A: o e o -caroteno fornecem apenas uma molcula.

ESTERIDES
So reguladores biolgicos importantes que, quase sempre, apresentam fortes efeitos fisiolgicos quando so administrados nos seres vivos.
12 19 1 2 3

CH3
13 14 17

18

CH3
10 5

11

C
8 7

16 15

A
4

B
6

Na maioria dos esterides as junes dos anis B,C e C,D so trans. Contudo, as junes de anel A,B tanto podem ser cis como trans.
18 19 2 11 12

CH3 H
8 13

R
17

CH3
1

A
3 4 5

10

C
14

D
15 16

Srie 5 de esterides (todas as junes so trans)

B
6

H
7

H
18

H
19 11

CH3
12

R
17

CH3
10 9

H
8

13

C
14

D
15 16

H
5

B
6

H
7

Srie 5 de esterides (as junes dos anis A,B so cis)

Substituintes so representados com uma cunha cheia Substituintes so representados com a cunha tracejada

CH3 CH2CH3 CH3 H

1 2 5

CH3

CH(CH2)3CHCH3 CH3 H
1 2

CH3 H

H H O
3

CH3
5

H H

H 5-Colestano-1-en-3-ona

5-Pregnan-3-ona

Nomes dos Hidrocarbonetos dos Esterides

18

R H CH
3 17

CH3
5

19

H H 5 5 H H
Androstano
19

H
H H (com -H tambm substituindo -CH3) CH2CH3 CHCH2CH2CH3 CH3
21 20 22 23 24 20 21

Estrano Pregnano Colano

CHCH2CH2CH2CHCH3 CH3
21

20

22

23

24

25

26

Colestano

CH3
27

CH3 CH2CH3 CH3 H

1 2 5

CH3

CH(CH2)3CHCH3 CH3 H
1 2

CH3 H

H H O
3

CH3
5

H H

H 5-Colestano-1-en-3-ona

5-Pregnan-3-ona

COLESTEROL
H3 C H

CH3

CH2CH2CH2CH C H CH3 CH3

CH3 HO H H

H H

5-Colesteno-3-ol

Sabe-se que o colesterol serve como intermedirio na biossntese de todos os esterides do corpo. O colesterol, portanto, essencial para a vida. Entretanto, no necessrio que a nossa dieta contenha colesterol, pois nosso corpo consegue sintetizar tudo o que necessitamos. Quando ingerimos colesterol, nosso organismo sintetiza menos do que sintetizaria, se no o tivssemos consumido; mas o total de colesterol fica maior. Altos nveis de colesterol no sangue implicam o desenvolvimento de arteriosclerose (endurecimento das artrias).

HORMNIOS SEXUAIS

1) Hormnios Sexuais Femininos: Estrognios

2) Hormnios Sexuais Masculinos: Andrognios

3) Hormnios da Gravidez: Progestinas

CH3 H H HO Estrona H

O H H HO

CH3

OH

Estradiol [1,3,5(10)-estradieno-3,17 -diol]

[3-hidroxi-1,3,5(10)-estradien-17-ona]

Estradiol: o verdadeiro hormnio sexual feminino. Estrona: uma forma metabolizada do estradiol, que excretada.

CH3 CH3 H HO H H

O CH3 H O H

CH3

OH

H Androsterona

Testosterona (17-hidroxi-4-androsten-3-ona)

(3-hidroxi-5-androstan-17-ona)

Testosterona: o verdadeiro hormnio sexual masculino. Androsterona: uma forma metabolizada da testosterona, excretada na urina.

CH3 CH3 CH3 H O Progesterona (4-pregneno-3,20-diona) H H C O

A progesterona a progestina mais importante (hormnio da gravidez). Depois da ovulao, o remanescente do folculo ovariano rompido comea a secretar progesterona. Este hormnio prepara o endomtrio do tero para a implantao do vulo fertilizado e a continuao da secreo da progesterona necessria para que a gravidez se complete.

A progesterona tambm suprime a ovulao e o agente qumico que, aparentemente, justifica o fato de as mulheres grvidas no engravidarem de novo, enquanto grvidas. Foi esta observao que levou busca pela progestina sinttica que poderia ser usada como anticoncepcional oral. Vrios desses compostos tm sido desenvolvidos e so atualmente usados amplamente.

CH3 H H O H H

OH C CH

Noretindrona (17-etinil-1,3,5(10)-estradieno-3,17 -diol)

Os estrognios sintticos tambm foram desenvolvidos e so muitas vezes usados como anticoncepcional oral combinado com as progestinas sintticas.

CH3 H H HO H

OH C CH

Etinilestradiol ou novestrol (17 -etinil-1,3,5(10)-estratieno-3,17 -diol)

HORMNIOS ADRENOCORTICAIS Pelo menos 28 hormnios diferentes tm sido isolados do crtex adrenal parte das glndulas adrenais que se localiza na parte superior dos rins.
O CH3 H O Cortisona (17 ,21-diidroxi-4-pregneno-3,11,20-triona) H H O Cortisol (11 ,17 -triidroxi-4-pregneno-3,20-diona) CH2OH C O CH3 OH HO CH3 H H H CH2OH C O CH3 OH

Regulao de uma grande nmero de atividades biolgicas: metabolismo de carboidratos, protenas e lipdios; equilbrio da gua e do eletrlito; e as reaes aos fenmenos alrgicos e inflamatrios.

VITAMINAS D
CH3 H3C CH3 CH3 H HO Ergosterol H3C CH3
CH2

H Luz UV, temperatura ambiente

H CH3 H

H HO Vitamina D2

PROSTAGLANDINAS
As prostaglandinas so cidos carboxlicos com C20 que contm um anel de cinco membros, no mnimo uma ligao dupla e vrios grupos funcionais contendo oxignio.
O
9

H
6 5

HO CO2H CH3 20 HO
1

CO2H CH3

11

15

HO

OH

OH Prostaglandina F1 (PGF1)

Prostaglandina E2 (PGE2)

Prostaglandinas do tipo E: grupo carbonila em C9 e um grupo hidroxila em C11. Prostaglandinas do tipo F: grupos hidroxilas em C9 e C11. Prostaglandinas da srie 2: ligao dupla entre C5 e C6. Prostaglandinas da srie 1: ligao simples entre C5 e C6.

A maioria das prostaglandinas possuem atividades fisiolgicas muito poderosas e que cobrem um amplo espectro de efeitos:
Batimentos cardacos Presso sangnea Coagulao do sangue A concepo A fertilidade Reaes alrgicas

FOSFOLIPDIOS E MEMBRANAS CELULARES

FOSFOLIPDIOS: derivados do glicerol conhecido como cido fosfatdico. Em um cido fosfatdico, dois grupos hidroxila de glicerol so unidos por ligaes tipo ster aos cidos graxos e um grupo hidroxila terminal unido por uma ligao tipo ster ao cido fosfrico.
O CH2OCR O CHOCR' O CH2 O P OH OH Um cido fosfatdico (um fosfato de diacilglicerila) A partir do cido fofrico A partir do cido graxo

FOSFATDIOS O grupo fosfato de um cido fosfatdico ligado atravs de uma outra ligao tipo fosfatp-ster a um dos seguintes compostos contendo nitrognio.

HOCH2CH2N(CH3)3HOHOCH2CH2NH2

Colina

2-Aminoetanol (etanolamina)

NH3 HOCH2 H CO2L-Serina

LECITINAS O CH2OCR O CHOCR' O CH2 O O(a partir da colina) R saturado R' insaturado P OCH2CH2N(CH3)3
+

CEFALINAS O CH2OCR O CHOCR' O CH2 O P OCH2CH2NH3

+

O(a partir do 2-aminoetanol)

FOSFATIDILSERINAS O CH2OCR O CHOCR' O CH2 O O(a partir da L-serina) R saturado e R'' insaturado P OCH2CHNH3 CO2+

PLASMALOGNIOS

CH2OR O CHOCR' O CH2 O O-

R CH CH(CH2)nCH3 (Esta ligao a de um ter ,-insaturado) P OCH2CH2NH3

+

(a partir do 2-aminoetanol) ou OCH2CH2N(CH3)3 (a partir da colina) R' o de um cido graxo insaturado

+

O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH2 O CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 C O CH CH2 Bicamada da membrana O celular O P OO cadeia alqulica = R CH2 cabea polar CH2 + NR3 protenas