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MARCIO ADRIANO SOUSA CHAGAS (IC) MAYARA RESENDE ALVES (IC) WAGNER BATISTA DOS SANTOS (PQ) CPF: 02551788161 Senha: 182730 Resumo
Neste trabalho estamos apresentando a rota de sntese do composto de Fe com o ligante 4,4 dimetil-2,2-bipiridina (MBP). Este composto apresentou em seus espectros eletrnicos UV/Visvel, bandas em ambas as regies. As bandas de absoro observadas na regio do ultravioleta so similares em intensidade e posio s observadas nos espectros dos ligantes livres, sendo atribudas a transies internas dos ligantes - * (IL). Na regio do visvel, os espectros eletrnicos dos monmeros de rutnio apresentam duas bandas denominadas de MLCT (Bandas de Transferncia de Carga Metal Ligante) a 353 e 528 nm, sendo bastante intensas, evidenciando a formao do complexo. O espectro na regio do Infravermelho apresentou bandas caractersticas do ligante (3090 - 3000 cm-1) e (1600 - 1430 cm -1), e um conjunto de picos que surgiram da interao entre o metal e o grupo nitrognio C-N-Fe (3400 cm-1). Com base nesses resultados sugerimos e apoiados na literatura sugerimos a formao do complexo [Fe(MBP)3]+2
INTRODUO Classes de componentes que apresentam interaes eletrnicas entre si tm sido desenvolvidas com considerveis detalhes nos chamados complexos polinucleares com metais de transio em diferentes estados de oxidao [1]. Esses sistemas, formados por duas ou mais unidades estveis, constituem o que chamamos de sistemas supramoleculares. Cada unidade pode ser uma molcula individual ou um fragmento molecular, possuindo um conjunto distinto de propriedades fsico-qumicas. O estudo das propriedades fsico-qumicas dos componentes moleculares de uma supramolcula, isto , estudo da projeo (estudo terico do tipo de sistema supramolecular), e o estudo das propriedades dos sistemas, nos quais tm lugar processos de transferncias de energia de excitao fotoinduzidos, tm sido alvo de inmeras pesquisas [2] Complexos obtidos a partir de metais com configurao eletrnica do tipo d6 coordenados a ligantes heterocclicos nitrogenados [3] tm sido feitos, onde se destaca aqueles em que ocorre processo de sensibilizao, onde uma molcula eletronicamente excitada, adsorvida sobre um semicondutor [4], injeta eltrons na banda de conduo do semicondutor, permitindo a ocorrncia do processo fotoqumico ou fotocataltico [4]. A possibilidade de converter energia luminosa em eltrica atravs desse processo tem sido objeto de intensa pesquisa experimental
[5]. Dentre os compostos que apresenta esta possibilidade os complexos da famlia III B como o rutnio, tem sido alvo de inmeras pesquisas, porm o custo alto deste elemento, constitui um problema ainda a ser superado. Sendo assim este trabalho apresenta a rota de sntese, e a caracterizao espectroscpica para o complexo de Fe II, com o ligante 4,4dimetil-2,2bipiridina (MBP), visando obter um composto que possa ser utilizado no processo de converso de energia solar. MATERIAIS E MTODOS Materiais: Ligante 4,4dimetil-2,2-bipiridina utilizado foi da marca Sigma Aldrisch, Sulfato Ferroso (FeSO4) marca Biotec. Sntese: 0,507 g (3,34 mmol) de sulfato de ferroso (FeSO4) foram suspendidos em gua e deixados sob atmosfera inerte durante 15 minutos. Em seguida e 1,004g (5,45 mmol) de 4,4 dimetil-2,2-bipiridina solubilizado em uma mistura de gua\acetonitrila 1:1, e adicionados soluo de ferro de forma que a soluo final tenha um volume de 11 ml. A soluo foi deixado sob refluxo e atmosfera inerte por um perodo de 2 horas. Aps esse perodo soluo foi adicionado aproximadamente 0,5 g de NaClO4 e a soluo foi levada a geladeira para completar a precipitao por um perodo de 24 horas. Em seguida a soluo foi filtrada vcuo, lavanda com ter etlico, e deixada para secar. Caracterizao: O complexo foi caracterizado por Espectroscopia UV-visvel, utilizando um equipamento da Perkin Elmer modelo Perkin Elmer Lambda 20 UV VIS, j a espectroscopia na regio do Infravermelho for realizada utilizando um aparelho Spectrum 100 da Perkin Elmer. RESULTADO E DISCUSSO Caracterizao por UV-Visvel (Figura 1): Bandas UV: As bandas na regio do ultravioleta (U.V.) tm energias e intensidade semelhantes s dos ligantes livres, porm deslocadas para energias mais altas. Essas bandas foram atribudas como sendo devidas a transies internas dos ligantes (IL). Esta atribuio indica que os orbitais envolvidos na transio nos complexos, so muito semelhantes aos orbitais envolvidos na transio ( *) nos ligantes livres. A Figura 1 mostra as bandas de IL em 210 e 250 nm. Bandas No Visvel: J as bandas observadas na regio do visvel tm sido atribudas s transies eletrnicas entre os orbitais moleculares centrados principalmente no metal (orbital essencialmente com caractersticas t2g) e os orbitais moleculares centrados principalmente no ligante (ou seja, com caractersticas essencialmente de * do ligante), o que corresponde formalmente a transferir um eltron do metal para o ligante (MLCT). Esse tipo de banda, tambm foi observada em complexo rutnio (II) com ligantes heterocclicos nitrogenado, elemento pertencente mesma famlia do Ferro. O aparecimento desta banda indica fortemente que ocorreu a formao do complexo, de forma anloga a observada por Collomb [6]. Sendo assim sugesto deste trabalho que o complexo sintetizado esteja coordenado a 3 ligantes, sendo a formulao geral [Fe(MBP)3]+2 Caracterizao por Infravermelho (Figura 2): O grfico apresenta o espectro de
infravermelho para o complexo sintetizado e podemos observar a 3090 - 3000 cm-1 um pico correspondente deformao axial de C-H aromtico, observamos tambm a presena de um pico correspondendo a deformao axial de C=C e C=N aromtico em 1600 - 1430 cm -1. O pico largo em 3400 cm-1 pode ser atribudo presena do C-N-Fe, que s ocorre quando da formao do complexo, no estando presente no ligante livre. O pico forte em 828 cm-1 de deformao angular indicativo de aromtico, e o presente a 1072 cm-1 indica a presena do grupo S=O, constituinte do sal de ferro utilizado na sntese. Concluso A analise dos dados de Infravermelho e UV-Visvel sugerem fortemente que no processo de sntese o complexo foi formado. Observamos ainda que as bandas de MLCT, observadas indicam um caninho promissor para a utilizao deste composto no processo de converso de energia. Sugerimos que inicialmente que o metal coordenou a 3 ligantes 4,4dimetil-2,2bipiridina, no entanto, tcnicas como analise trmica (TG, DSC), Ressonncia Paramagntica Eletrnica (RPE), Difrao por Raios X e Modelagem Molecular sero realizadas a fim de elucidar a estrutura.
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