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ALVARO FARIAS ARRUDA DA MATA (IC) ANDRESSA TEIXEIRA BARROS NUNES (IC) JESYCA MAYRA FREITAS DIAS (IC)

MARCIO ADRIANO SOUSA CHAGAS (IC) MAYARA RESENDE ALVES (IC) WAGNER BATISTA DOS SANTOS (PQ) CPF: 02551788161 Senha: 182730 Resumo

alvaro_jau@hotmail.com atbnunes@hotmail.com jesycamayra@hotmail.com marcin_chagas@hotmail.com mayara.resende.1600@hotmail.com wbsantos@ufmt.br

Neste trabalho estamos apresentando a rota de sntese do composto de Fe com o ligante 4,4 dimetil-2,2-bipiridina (MBP). Este composto apresentou em seus espectros eletrnicos UV/Visvel, bandas em ambas as regies. As bandas de absoro observadas na regio do ultravioleta so similares em intensidade e posio s observadas nos espectros dos ligantes livres, sendo atribudas a transies internas dos ligantes - * (IL). Na regio do visvel, os espectros eletrnicos dos monmeros de rutnio apresentam duas bandas denominadas de MLCT (Bandas de Transferncia de Carga Metal Ligante) a 353 e 528 nm, sendo bastante intensas, evidenciando a formao do complexo. O espectro na regio do Infravermelho apresentou bandas caractersticas do ligante (3090 - 3000 cm-1) e (1600 - 1430 cm -1), e um conjunto de picos que surgiram da interao entre o metal e o grupo nitrognio C-N-Fe (3400 cm-1). Com base nesses resultados sugerimos e apoiados na literatura sugerimos a formao do complexo [Fe(MBP)3]+2

INTRODUO Classes de componentes que apresentam interaes eletrnicas entre si tm sido desenvolvidas com considerveis detalhes nos chamados complexos polinucleares com metais de transio em diferentes estados de oxidao [1]. Esses sistemas, formados por duas ou mais unidades estveis, constituem o que chamamos de sistemas supramoleculares. Cada unidade pode ser uma molcula individual ou um fragmento molecular, possuindo um conjunto distinto de propriedades fsico-qumicas. O estudo das propriedades fsico-qumicas dos componentes moleculares de uma supramolcula, isto , estudo da projeo (estudo terico do tipo de sistema supramolecular), e o estudo das propriedades dos sistemas, nos quais tm lugar processos de transferncias de energia de excitao fotoinduzidos, tm sido alvo de inmeras pesquisas [2] Complexos obtidos a partir de metais com configurao eletrnica do tipo d6 coordenados a ligantes heterocclicos nitrogenados [3] tm sido feitos, onde se destaca aqueles em que ocorre processo de sensibilizao, onde uma molcula eletronicamente excitada, adsorvida sobre um semicondutor [4], injeta eltrons na banda de conduo do semicondutor, permitindo a ocorrncia do processo fotoqumico ou fotocataltico [4]. A possibilidade de converter energia luminosa em eltrica atravs desse processo tem sido objeto de intensa pesquisa experimental

[5]. Dentre os compostos que apresenta esta possibilidade os complexos da famlia III B como o rutnio, tem sido alvo de inmeras pesquisas, porm o custo alto deste elemento, constitui um problema ainda a ser superado. Sendo assim este trabalho apresenta a rota de sntese, e a caracterizao espectroscpica para o complexo de Fe II, com o ligante 4,4dimetil-2,2bipiridina (MBP), visando obter um composto que possa ser utilizado no processo de converso de energia solar. MATERIAIS E MTODOS Materiais: Ligante 4,4dimetil-2,2-bipiridina utilizado foi da marca Sigma Aldrisch, Sulfato Ferroso (FeSO4) marca Biotec. Sntese: 0,507 g (3,34 mmol) de sulfato de ferroso (FeSO4) foram suspendidos em gua e deixados sob atmosfera inerte durante 15 minutos. Em seguida e 1,004g (5,45 mmol) de 4,4 dimetil-2,2-bipiridina solubilizado em uma mistura de gua\acetonitrila 1:1, e adicionados soluo de ferro de forma que a soluo final tenha um volume de 11 ml. A soluo foi deixado sob refluxo e atmosfera inerte por um perodo de 2 horas. Aps esse perodo soluo foi adicionado aproximadamente 0,5 g de NaClO4 e a soluo foi levada a geladeira para completar a precipitao por um perodo de 24 horas. Em seguida a soluo foi filtrada vcuo, lavanda com ter etlico, e deixada para secar. Caracterizao: O complexo foi caracterizado por Espectroscopia UV-visvel, utilizando um equipamento da Perkin Elmer modelo Perkin Elmer Lambda 20 UV VIS, j a espectroscopia na regio do Infravermelho for realizada utilizando um aparelho Spectrum 100 da Perkin Elmer. RESULTADO E DISCUSSO Caracterizao por UV-Visvel (Figura 1): Bandas UV: As bandas na regio do ultravioleta (U.V.) tm energias e intensidade semelhantes s dos ligantes livres, porm deslocadas para energias mais altas. Essas bandas foram atribudas como sendo devidas a transies internas dos ligantes (IL). Esta atribuio indica que os orbitais envolvidos na transio nos complexos, so muito semelhantes aos orbitais envolvidos na transio ( *) nos ligantes livres. A Figura 1 mostra as bandas de IL em 210 e 250 nm. Bandas No Visvel: J as bandas observadas na regio do visvel tm sido atribudas s transies eletrnicas entre os orbitais moleculares centrados principalmente no metal (orbital essencialmente com caractersticas t2g) e os orbitais moleculares centrados principalmente no ligante (ou seja, com caractersticas essencialmente de * do ligante), o que corresponde formalmente a transferir um eltron do metal para o ligante (MLCT). Esse tipo de banda, tambm foi observada em complexo rutnio (II) com ligantes heterocclicos nitrogenado, elemento pertencente mesma famlia do Ferro. O aparecimento desta banda indica fortemente que ocorreu a formao do complexo, de forma anloga a observada por Collomb [6]. Sendo assim sugesto deste trabalho que o complexo sintetizado esteja coordenado a 3 ligantes, sendo a formulao geral [Fe(MBP)3]+2 Caracterizao por Infravermelho (Figura 2): O grfico apresenta o espectro de

infravermelho para o complexo sintetizado e podemos observar a 3090 - 3000 cm-1 um pico correspondente deformao axial de C-H aromtico, observamos tambm a presena de um pico correspondendo a deformao axial de C=C e C=N aromtico em 1600 - 1430 cm -1. O pico largo em 3400 cm-1 pode ser atribudo presena do C-N-Fe, que s ocorre quando da formao do complexo, no estando presente no ligante livre. O pico forte em 828 cm-1 de deformao angular indicativo de aromtico, e o presente a 1072 cm-1 indica a presena do grupo S=O, constituinte do sal de ferro utilizado na sntese. Concluso A analise dos dados de Infravermelho e UV-Visvel sugerem fortemente que no processo de sntese o complexo foi formado. Observamos ainda que as bandas de MLCT, observadas indicam um caninho promissor para a utilizao deste composto no processo de converso de energia. Sugerimos que inicialmente que o metal coordenou a 3 ligantes 4,4dimetil-2,2bipiridina, no entanto, tcnicas como analise trmica (TG, DSC), Ressonncia Paramagntica Eletrnica (RPE), Difrao por Raios X e Modelagem Molecular sero realizadas a fim de elucidar a estrutura.

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