CAPTULO VI NITROGNIO

1. INTRODUO O nitrognio , depois do C, H e O o elemento mais demandado pelos vegetais. Cerca de 98% do N existente encontra-se na litosfera (Quadro 1). O segundo maior reservatrio natural a atmosfera terrestre, que composta, em mdia por 78 % de N. Nestes dois compartimentos o N ocorre em formas de pouca importncia biolgica. Embora em quantidade infinitamente menor, o N acumlado na biosfera corresponde ao maior reservatrio de formas biologicamente ativas. Cerca de 96 % do N orgnico terrestre, encontra-se na matria orgnica morta e apenas 4% os organismos vivos, dos quais 96 % encontra-se nas plantas, 4 % na microbiota e 2 % nos animais. Embora em termos globais as quantidades de N na matria orgnica e bimassa microbiana so extremamente pequenas, este reservatrio de grande significado biolgico, por ser o solo o meio de interface da biosfera. O nitrognio o nutriente mineral absorvido em maiores quantidades pela maioria das culturas (Quadro 2). Uma produo de milho de 7.000 kg/ha acumula, apenas nos gros, cerca de 128 kg de N (Sanchez, 1976). Alm de ser um nutriente estrutural por ser constituinte das protenas, o N participa de vrios compostos orgnicos, tendo papel fundamental no metabolismo vegetal. A concentrao de protenas em gros de milho aumentou de 83,1 para 95,6 g / kg devido a aplicao de 80 kg/ha de N (Pereira et al., 1981). Quadro 1. Distribuio quantitativa do N na terra 1 Pg2 de Nitrognio 100.000.000 3.900.000 2.800.000 a 3.500.000 300 a 550 1,5

Compartimento Litosfera (rocha e sedimentos) Atmosfera Biosfera (N em forma orgnica e inorgnica) Matria orgnica do solo Biomassa microbiana
1 2

Adaptados de Moreira e Siqueira (2002) Pg (petagrama) corresponde a 1015 g

Quadro 2. Quantidade de N exportado em diferentes produtos vegetais Cultura Cana-de-aucar Arroz Milho para silagem Tifton 85 (feno0 Produtividade
t / ha

Teor de N
g / kg

N exportado
kg / ha

Referncia
Freire (2001) Rafaelli (2000) NRC (2001) Alvim et al. (1999)

120 5 45 23

1,73 13,1 14,4 29,3

207,7 66,0 214,0 671,0

O N absorvido pelas plantas nas formas de amnio (NH4+) e de nitrato (NO3-), sendo a ltima forma preferencial para grande parte das culturas. Parte da quantidade de N requerido pelas culturas pode ser suprida pelo solo, no entanto, em muitas situaes o solo incapaz de atender toda a demanda por N, tornando-se necessria a fertilizao nitrogenada. Para o diagnstico da disponibilidade do N, requer-se conhecimento sobre o seu ciclo na natureza.

2. CICLO NO NITROGNIO O ciclo do nitrognio diz respeito ao fluxo do elemento entre os compartimentos do globo terrestre (litosfera, ar, gua, solo e o complexo biolgico) (Figura 1). Trata-se de um elemento muito dinmico na natureza, onde ocorre em vrias formas qumcas, com ampla variao de estado de oxidao (Quadro 3). Do ponto de vista agronmico, os fluxos de entradas, perdas e transformaes no solo, assim como no sistema solo-planta de grande interesse. Apesar de 98 % do N total da terra encontra-se na litosfera a atmosfera o principal compartimento que supri N para a biosfera. A fonte primria o gs N2, que constitui cerca de 78 % da atmosfera terrestre. Contudo, para que o elemento seja utilizado biologicamente, ou seja abosrvido por plantas e micorganismos ele precisa ser fixado. A fixao se d pela ao de microrganismos (fixao biolgica), de descargas eltricas na atmosfera (fixao atmosfrica) ou quimicamente (processos industriais). Esses processos so os responsveis pela entrada do nitrognio no sistema solo-planta. Por outro lado, ocorrem perdas do N por processos de, denitrificao, volatizao da amnia e por lixiviao, que constituem as vias de sada do nitrognio do sistema solo. Na natureza, o elemento encontra-se em equilbrio dinmico entre formas livres e fixadas. A compreenso do ciclo do nitrognio no solo (Figura 1) fundamental para a adoo de prticas que resultam no aumento da eficincia de utilizao do elemento pelas plantas. Na seqncia tratar-se- dos processos de fixao do N, como principais meios para entrada de N no solo, dos processos de transformao entre as formas fixadas de N e os processos de perdas do solo.

Figura.1. Ciclo global do N. Quadro 3. Formas qumicas em que o N ocorre na natureza e os respectivos estados de oxidao.

Forma qumica NO3(g) N2O5(g) NO3NO2(g) N2O4 (g) N2O3 (g) NO2NO (g) N2O (g) N2 (g) N3NH2OH NH (g) NH2 (g) N2H4 (g), N2H40 N2H4+ NH3 (g) (3) NH4+ trixido pentxido de nitrognio nitrato dixido de nitrognio tretraxido de nitrognio trixido de nitrognio nitrito xido ntrico xido nitroso dinitrognio azida hidroxilamina imidognio amidognio hidrazina hidrazina protonada amnia amnio

Estado de oxidao +6 +5 +5 +4 +4 +3 +3 +2 +1 0 -1/3 -1 -1 -2 -2 -2 -3 -3

3. ENTRADAS NO SOLO 3.1. Fixao natural

A entrada de N no solo se d pela ficao do N2 (NN), que corresponde a 78% da composio da atmosfera. Compreende-se por fixao todo processo que produz a partir do N2 o N reduzido (NH4+) ou oxidado (NO2- e NO3-), que so aquelas absorvidas por plantas e microrganismos. A fixao se d por processos naturais, que inclui a fixao atmosfrica (processo eletroqumico), fixao biolgica, e por processos artificais, ou sejam, industriais (Quadro 4).

Quadro 4. Contribuio global dos processos de fixao do nitrognio atmosfrico Processo de fixao Natural Atmosfrica (eletroqumica) Fixao biolgica total Oceanos Sistemas terrestres Leguminosas Cultura de arroz Pastagens Outras culturas Ecossistemas florestais Outros sistemas Artifical Industrial (fertilizantes) Outros processos qumicos Fonte: Siqueira & Franco (1988) 140 30 15 5 10 2 kg/ha/ano Milhes de tonelada/ano 10 175 36 139 35 4 45 5 40 10 49 35

Fixao atmosfrica O N2 atmosfrico pode combinar-se com o oxignio e formar NO3- mediante energia gerada pelas descargas eltricas durante tempestades. Alem disso, na atmosfera podem ocorrer outras formas combinadas de N, como amnia e formas orgnicas em resduos finamente subdivididos. As chuvas carrearam para o solo o NH3, o NO3- e outras formas existentes na atmosfera, principalmente em reas industriais. O NH4+ e o NO3- podem ser prontamente absorvidos pelas plantas. Muitas vezes a proximidade de um parque industrial pode proporcionar maior concentrao de gases, ou mesmo de particulados, que apresentam o nitrognio em sua composio.

A quantidade de nitrognio que aporta ao solo pelas guas da chuva, que inclui aquele proveniente da fixao atmosfrica, varia muito com a regio, e normalmente apresenta-se com valores significativamente inferiores s demandas da maioria das espcies vegetais cultivadas (Quadro 5). Por outro lado, para sistemas naturais em equilbrio, como florestas, o N contido nas precipitaes passa a ter um papel mais importante na dinmica do elemento. Estimativas brasileiras destee valore so pouco conhecidas, no entanto, alguns so apresentados no Quadro 5. Quadro 5. Contribuio atmosfrica (chuvas e particulados) para deposio de N no solo em trs locais da Amrica do Norte e no Brasil Local Ontrio - Canad Via de depositado gua de chuva particulados Forma NO3NH4+ NO3HNO3 NH4+ NO2NH3 NO3NH4+ NO3NH4+ N Estimativa kg/ha/ano 6,0 4,4 3,0 0,7 3,0 1,3 0,77 1,20 6,3 8,7 5,3
Andrade et al. (1995) Andraski & Bundy (1990) Emmerich (1990)

Fonte
Barry et al. (1993)

Arizona - USA

gua de chuva

Wiscosin - USA Mogi-Gua - SP

gua de chuva gua de chuva

Fixao biolgica
As estimativas da fixao biolgica do N2 so bastante imprecisas, mas suficientes para mostrar que a fixao industrial para produo de fertilizantes representa uma parcela muito pequena do total fixado (Quadro 4). Apenas alguma microrganismos, incluindo bactrias, cianobactrias e actinomicetos, tm a capacidade de fazer reduo enzimtica do N2, atravs de um processo conhecido como fixao biolgica de nitrognio (FBN). Apesar disso, este sistema responsvel pela fixao de cerca de 140 milhes de toneladas anuais de N (Quadro 4). Os microrganismos so procaritas, incluindo gneros de bactrias, cianobactrias (tambm conhecidas como algas verde-azuladas) e actinomicetos do gnero Frankia (Quadro 6). Estes microrganismos podem viver livres no solo ou na gua, na superfcie das razes e folhas das plantas, nos intestinos dos animais, ocupar espaos inter ou intracelulares ou em estruturas especiais causadas por mudanas morfolgicas e fisiolgicas nas plantas, como por exemplo os ndulos nas leguminosas (Siqueira & Franco, 1988).

Em todos os sistemas de FBN conhecidos a fixao se d com a participao do complexo enzimtico denominado nitrogenase, que tem dois componente. Um componente uma Fe-Mo-protena, denominado dinitrogenase, sendo onde efetivamente o N2 reduzido. O complexo Fe-Mo associa-se a atua dinitrogenas como cfator para a reduo do N2. O outro componente uma Fe-protena, denomnada dinitrogenase redutase, que tem por funo suprir eltrons para o outro compontente, necessrios para a reduo do N2. dinitrogenase redutase associa-se duas molculas de MgATP, que durante o processo de fixao so hidrolizadas em duas molculas de MgADP e duas de fsforo inorgnico (Pi). De forma esquemtica o processo pode ser reprsentado por:

N2 + 8H+ + 8e- + 16MgATP 2NH3 + H2 + 16MgADP + Pi

O balano termodinmico desta reao implica no consumo 8,03 kcal por mol de N fixado. Quadro 6. Forma de vida, ambiente de ocrrncia e hospedeito das bactrias fixadoras de nitrognio mais conhecidos atualmente Forma de vida Bactria Ambiente Hospedeiro Livre Azotobacter Beijerinckia Derxia Nostoc1 Anabaena1 Rhodospirillum Enterobacteriaceae Azotobacter paspali Azospirillum Acetobacter Simbiose Anabaena azollae Anabaena sp. Nostoc Solo Solo Solo Solo e gua Solo e gua guas poludas Trato intestinal Superfcie das razes Superfcie e interior das rzes Razes e colmos Cavidade foliar Liquens Ndulos radiculares Pecolo da folha No tem No tem No tem Livres ou simbiose Livres ou simbiose No tem Termitas e animais Paspalum notatum Milho, sorgo, trigo Brachiaria Cana de acar, capim elefante Azolla. Fungos + algas Cycadaceae, Baweniaceae e Zamiaceae. Gunnera, Eleaganus Casuarina, Alnus Diatomaceas Leguminosas Leguminosas e Parasponia Sesbania (leguminosa) Leguminosas

Associao

Frankia2 Richelia intracelularis Rhizobium Bradyrhizobium Azorhizobium Synorhizobium

1 2

Ndulos radiculares Intracelular Ndulos radiculares Ndulos radiculares e caulinares. Ndulos caulinares e radiculares Ndulos radiculares

So cianobactrias, tambm conhecidas por algas verde-azuladas. Gnero de actinomicetos

O sistema fixador establecido entre as leguminosas e bactrias do gnero Rhizobium e Bradyrizobium, sob o ponto de vista agrcola, de grande relevncia, quer pela eficincia ou pelas possibilidade de poder promovido por meio de inoculao as plantas.. A taxa de fixao varia com a espcie, mas geralmente limitada pelo ambiente. No Quadro 7 so apresentados alguns valores para as quantidades de N2 fixado por diversas espcies, cuja preciso varia com a metodologia empregada e condies em que foram avaliadas. A importncia da FBN para a economia nacional evidenciada pela cultura da soja, que no Brasil, como em outras partes do mundo, cultivada usando principalmente o N2 obtido pela fixao em simbiose com rizbio. Considerando a produo nacional, esse processo representa uma economia de mais de 6 milhes de toneladas de uria, o que equivale a aproximadamente US$ 1,3 bilho. Para o caso do feijoeiro, tem-se uma situao bem diferente, pois a inoculao com rizobio ainda no uma pratica difundida. A produtividade mdia brasileira est entre 400 a 600 kg/ha de gros, sendo a maior parte produzida sem adubao nitrogenada, havendo em muitos casos, boa nodulao com as estirpes nativas do solo. Nestas condies o N exportado nos gros (em torno de 4 % de N) de apenas 16 kg de N, portanto, muito inferior ao que pode ser fixado por esta cultura sob inoculao (Quadro 7). Outro aspecto interessante, a baixa resposta comumente encontrada adubao nitrogenada em feijoeiro. Isto pode ter vrias causas, mas uma delas a presena de rizbio eficiente no solo. Desta forma, conclui-se que mesmo para esta cultura onde a inoculao no difundida, a FBN tem grande importncia. Sua contribuio pode ser aumentada pela seleo de cultivares com maior capacidade para nodulao e eliminao dos estresses ambientais e de solo, que geralmente limitam a nodulao e fixao de N2 nesta cultura. O fato do feijoeiro ser cultura de subsistncia, evidencia a importncia scio-econmica deste processo. As leguminosas podem tambm ser usadas para reflorestamento, adubao verde, produo de moiro vivo, recuperao de solos erodidos, rotao de cultura e em pastagens. Para todos estes sistemas existem espcies de leguminosas que nodulam, com potencial de fixao de N2 suficiente para atender sua demanda de N para altas produes, desde que seja escolhida a espcie leguminosa e rizbio apropriados e sejam eliminados os fatores limitantes nodulao e simbiose, cujas exigncias no so muito diferentes das exigncias das plantas em si, para altas produtividades.

Quadro 7. Estimativas de fixao de nitrognio em diversas espcies leguminosas Espcie leguminosa Produtoras de gros Soja (Glycine max) Feijo (Phaseolus vulgaris) Caupi (Vigna unguiculata) Amendoim (Arachis hypogaea) Guandu (Cajanus cajan) Calopogonio (Calopogonium mucunoides) Feijo mungo (Vigna mungo) Gro de bico (Cicer arietinum) Ervilha (Pisum sativum) Forrageiras Leucena (Leucaena leucocephala) Centrosema (Centrosema pubescens) Estilosantes (Stylosanthes spp.) Pueraria (Pueraria phaseoloides) Espcie arbrea Acacia (Acacia mearnsii) Floresta tropical Em regenerao Aps estabilizao (40 anos) FONTE: Siqueira & Franco (1988) N2 fixado kg de N/ha/ano ou ciclo 60 - 178 2,7 - 110 73 - 354 72 - 124 168 - 280 370 - 450 63 - 342 50 - 103 52 - 77 500 126 34 30 - 600 - 398 - 220 - 99 200 71 35 - 78 - 45

3.2. Fixao Industrial Apesar de, quantitativamene, a fixao industrial do N ser muito menor do que a fixao natural (Quadro 4), sob o ponto de vista agrcola ela de grande importncia devido a necessidade do uso de fertilizantes nitrogenados para atender a necessidade do N pelas culturas. Existem trs porocessos bsicas pelos quais o N atmosfrico fixado industrialmente: oxidao direta, pelo processo de cianamida e pelo processo Claude - Harber.

Oxidao Direta
Este processo uma imitao do que se observa na natureza quando ocorre uma descarga eltrica. O seu rudimento iniciou com as observaes de Cavendich de que, temperatura do arco voltaico1 (4.000 C), o N se combina com o oxignio, formando dixido de nitrognio, que dissolvido em gua para formar HNO3 segundo as reaes:
O2

N2 2NO + O 2 2NO 2 + H2O

1 Arco voltaico produzido por uma corrente eltrica alternada de alta tenso, sob a influencia de um potente eletromagneto, assumindo a forma de um disco luminoso de 2 m de dimetro. O arco produzido em fornos com 2 m de dimetro e poucos centmetros de altura.

3 NO2 + H2O 2HNO3 + NO

Sntese da Cianamida
A calciocianamida foi o primeiro fertilizante produzido por fixao do N atmosfrico. O processo de obteno da calciocianamida envolve produtos de baixo custo: carvo mineral (coque), calcrio e ar. O processo envolve as seguintes etapas: a) obteno do xido de clcio (cal virgem) a partir do carbonato, em forno a 1.100 C CaCO 3 + calor CaO + CO 2 b) fuso do xido de clcio com (coque) para obter o carboneto de clcio; CaO + 3C CaC 2 + CO , c) separao do N2 do ar em estado bastante puro; d) tratamento do carboneto de clcio finamente modo e aquecido a 1.000 C com N2 que fixado na forma de calciocianamida. A cianamida pode er utilizada diretamente como fertilizante, apresentando-se na forma de p com 22% de N e de grnulos com 21% de N. um produto que apresenta elevada alcalinidade, portanto incompatvel com outros fertilizantes que tenham N na forma amoniacal. Apesar de 98% do N ser solvel em gua ele no se encontra em forma prontamente abosrvvel pela planta. No solo a cinamida sofre hidrolise, levando fomrao de NH4+, que por sua vez pode ser nitrificado. Produtos intermedirios desta hidrlise so txicos s plantas, por esto ele deve ser aplicada antes do plantio e bem misturada como solo. Atualmente um fertilizante que praticamente no utilizado.

Sntese de Amnia
Para a produo de amnia trs componentes so necessrios: gs natural (metano CH4), vapor e ar. O mtodo atual de produo de amnia uma combinao dos mtodos de Harber e Claude, da a denominao Claude-Harber. Por este processo, o N reage com o H na presena de catalizadores (smio ou ferro) sob alta temperatura (400 - 500C) e presso (200 1000 atmosferas). A reao a seguinte: 3 H2 + N2 2 NH3 O processo que vem sendo utilizado atualmente pela Fbricas de Adubos e Fertilizantes Nitrogenados - FAFEN (antiga NITROFERTIL, pertencente ao grupo PETROBRAS) apresenta pequenas variaes do processo anterior, mas basicamente o princpio o mesmo, ou seja, parte da reao de gs natural (basicamente o metano - CH4) com a gua:

3 CH4 + 4 H2O CO2 + 7 H2 + CO + CH4 + H2O

Os produtos dessa reao recebem a injeo de ar quente (N2 + O2) sob presso (1000 C e 27 atm) para formar a amnia:

N2 + 3 H2 2 NH3

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A amnia pode ser usada para produzir vrios fertilizantes nitrogenados, notadamente a ureia, sulfato de amnia, monoamnio fosfato (MAP) e diamnio fosfato (DAP), bem como para a formulao de raes para animais.

4. Ciclo do N no solo O ciclo do N no solo compreende os fluxos de entradas, as transformaes entre as formas em que ocorre no solo, o fluxo de absoro por plantas e microrganismos e os fluxos de perdas. Teores e formas em que o N ocorre no Solo No solo o N encontra-se em formas inorgnicas e orgnicas, sendo que de 95 a 98% do nitrognio total existente no solo esta na forma de compostos orgnicos (R - NH2). Para ser absorvido pelas plantas e microrganizmos estas formas necessitam ser transformadas para formas inorgnicas (NH4+ e NO3-) pelo processo de oxidao microbinana, que incluem a mineralizao e nitrificao. Em solos sob clima tropical a concentrao de N total, incluindo formas orgnicas e inorgnicas, pode variar entre 0,2 e 4 g/kg com maiores valores para solos ridos e semiridos. Os solos orgnicos pode chegar at 20 g/kg de N. Nos solos minerais, estes teores podem representar de 400 a 8.000 kg/ha de N, ocorrendo, no entanto, predominantemente em formas orgnicas. As quantidades de N presentes nos solos so controladas especialmente pelas condies climticas e pela vegetao. O grande estoque de N orgnico do solo pode ser considerado como uma reserva potencial de N para a nutrio de plantas, uma vez que, as quantidades absorvidas comprativamente so pequenas. Urquiagua et al. (1984) estimaram, por exemplo, que a cultura do feijo extrai menos do que 1,1% do N total do solo. Formas Orgnicas de N O N orgnico ocorre no solo na forma de protenas, aminocidos livres, acares aminados e outros complexos, qualificados como compostos no identificados. O N ligado aos aminocidos (proteico) representa de 20 a 40 %, aquele ligado a amino acares 5 a 10 %, e cidos nuclicos menos que 1 % ou menos. Protenas so comumente encontradas em combinao com argila, lignina e outros materiais, o que aparentemente, confere a esses compostos maior resistncia decomposio. Diante as propores indicadas acima, deduz-se que uma grande proporo do N do solo encontra entre os compostos no identificados. A maior parte deste N esta ligado estrutura da matria orgnica pesada, ou seja as fraes, substncias hmicas, substncias fulvicas e huminas. Os compostos nitrogenados nos restos animais e vegetais, tm, em sua maioria, natureza proteica.

Formas Inorgnicas de N

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Algumas das formas inorgnicas de N so: amnio (NH4+), nitrito (NO2-), nitrato (NO3-) xido nitroso (N2O), xido ntrico (NO) e nitrognio elementar (N2). Em termos de fertilidade do solo e nutrio das plantas o NH4+ e o NO3- so as mais importantes, sendo que o NH4+, NO3- e NO2- representam de 2 a 5 % de N total do solo. O N inorgnico geralmente mais alto em solos ridos ou semi-ridos2. Os teores das formas inorgnicas de N so bastantes variveis e em curto perodo de tempo, como resultado do complexo fluxo de transformaes e de perdas que estas formas eto sujeitas. Mineralizao A mineralizao de compostos orgnicos nitrogenados ocorre por meio das reaes sucessivas de aminao e amonificao, que so processadas por microrganismos heterotrficos que utilizam o substrato orgnico como fonte de energia. Aminao Por meio da ao de peptidases extracelualares microrganismos heterotrficos do solo promovem a quebra de protenas liberando peptidios e aminocidos:

Tal processo realizado por numerosos grupos de bactrias e fungos, como alaternativa para obteno de energia. Amonificao Os peptdios e aminocidos produzidos no processo de aminao so trasportados para o interior das clulas microbianas, onde sofrem o ataque de amonificadores produzindo-se amnia (NH3) e compostos intermedirios que incluem; lcoois, aldedos, e cidos orgnicos, que so empregados no metabolismo energticos dos decompositores. Nos micorganismos aerbios isto se d por meio do ciclo dos cidos tricarboxilicos e nos anaerbios por meio da deeaminao e fermentao. A amonificao ocorre por meio de diferentes reaes de desaminao (desaminao hidroltica, desaminao oxidativa, desaminao redutiva e desaminao dessaturativa), que em termos gerais podem ser esquematizadas pela reao abaixo:

RNH2 + H2O hidrlise NH3 + R OH + energia

enzimtica

Par
2

O solo nas condies rida apresentam, em geral, maior CTC, o que favorece a reteno de NH4+ e o regime de chuvas no favorece a lixiviao de NO3-.

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Nesta etapar conclui-se o processo de mineralizao. Parte da NH3 produzida ser assimilado pelos microrganismos, isto sofrer aminao e constituir uma nova protena. Isto se d por meio da aminao com cido -cetoglutrico ou fumarato do ciclo dos cidos tricarboxlico formando cido aspartico e glutmico, que sero empregados na sntese dos aminocidos e protenas das novas clulas. A proo do NH3 que no assimialada excretada para o meio externo, ond em contato coma soluo do solo converte-se no on amnio:

2NH3 + H2CO 3 (NH4 )2 CO 3 2NH4+ + CO 32

A molcula de uria, que esta presente nos resduos animais, e excrees vegetais e microbianas, contm o N forma orgnica (amdica). A mineralizao desta forma orgnica do N se d pela hidrlise da uria que catalizada pela enzima urease, produzindo NH4+, segundo a reao: CO(NH2)2 + 2 H2O (NH4)2CO3 2 NH4+ + CO3-2 urease O NH4+ formado pode ser: convertido para NO2- e NO3- por meio da nitrificao; ser absorvido pelas plantas; adsorvido por foras eletrostticas da frao argila tomando parte do complexo sortivo do solo; fixado por minerais de argilas do tipo 2:1; ou imobilizado por microrganismos heterotrficos na mineralizao dos substratos orgnicos.

Nitrificao A nitrificao corresponde a oxidao biolgica do amnio, sendo realizada por diversos grupos de bactrias quimiautotrficas3. So bactrias da famlia Nitrobacterizaceae, tambm denominadas de bactrias oxidadntes do N. Trata-se de um processo em duas etapas. Na primeira, denominada de nitritao, o + NH4 convertido para NO2- por bactrias, por exemplo, do genero Nitrosomonas. Na segunda, denominada de nitritao, o NO2- oxidado para NO3- por bactrias do gnero Nitrobacter. Em forma esquemtica esta etapas so repesentadas pelas reaes abaixo, que se procesam nas membranas celulares.
Nitrosomonas NH4+ + 2O 2 NO 2 + 2H2O + 4H+ Oxidao enzimtica

Nitrobacter NO 2 + O 2 NO 3 + energia Oxidao enzimtica

3 Bactrias que obtem energia a partir da oxiao de substratos de nautreza inorgnica.

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A nitritao produz 65 kcal por mol de NH4+ oxidado e a nitritao 17,8 kcal por mol de NO2- oxidado, energia esta que utilizada nos processo vitais dos microrganismos. Trs aspectos devem ser ressaltados sobre a nitrificao: 1) Por se tratar de um processo oxidativo requer oxignio molecular, sendo, por tanto, mais intensa em solos bem aerados; 2) A reao libera 4 mol de H+ cada molcula de NH4+ oxidado, sendo portanto, um processo acidificante do solo; 3) O NH4+, que por sua interao com a CTC do solo convertido em uma forma menos adsorvida pelo solo, e por isso, maior mobilidade no solo. Alm de micorganismos quimiautotrficos, alguns quimiorganotrficos (heterotrficos) so capazes de produzir NO3-, denominando-se assim nitrificao heterotrfica. So eles bactrias dos gneros: Pseudomonas, Bacillus, Corynebacterium e Achromobacter e os fungos Aspergillus flavus, assim como espcies de Penicillium e Cephalosporium. Os heterotrficos alm de produzir nitrato a partir do NH4+, o fazem a partir de substrato orgnico, o que ocorre em especial com fungos por meio da oxidao de aminas ou amidas para hidroxilamina: R-NH2 R-NHOH R-NO R-NO3 NO3Entre os fatores que afetam a nitrificao destacam-se: 1) Condies ambientais em termos de temperatura e umidade e aerao do solo. A nitrificao favorecida por temperatura entre 25 - 35 C. A umidade do solo tem que ser suficiente para atender a necessiade dos microrganismos, mas no comprometer a aerao do solo. Por se tratar de um processo oxidativo ela favorecida por uma adequada presso de O2. A umidade na condio da capacidade de campo, portanto, mais favorvel nitrificao. 2) O suprimento de NH4+ que o substrato. Intensa mineralizao ou a aplicao de NH4+ na forma de fertilizantes qumicos so favorveis a maior nitrificao; 3) A reao do solo. Embora a nitrificao ocorra geralmente entre pH 5,5 a 10,0 a condio tima esta torno de pH 8,5. No entanto, verifica-se nitrificao em pH 3,8 a 4,5; 4) Um adequado suprimento de Ca, P e um balano adequado de Fe, Cu, Mn e outros nutrientes; 5) Populao de organismos nitrificantes. Sob mesmas condies ambientais, a capacidade de nitrificao dos solos pode ser diferente devido a uma variao na populao; Considerando que a atividade dos nitrificantes quimiautotrficos comprometida em condies mais cidas, o processo de nitrificao por heterotrficos pode justificar a presena de teores de nitrato em solos tropciais com elevada acidez. Normalmente h correlao entre a concentrao de NO3- no solo, ao longo do ano, e a pluviosidade. Durante o perodo seco, h baixa nitrificao, mas com o incio das chuvas a concentrao de NO3- aumenta no solo. Com a continuidade do perodo chuvoso, pode existir uma queda na concentrao deste on em decorrncia da sua lixiviao.

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Balano entre as formas orgnicas e inorgnicas do N no solo Este balano depende do equilbrio entre os fluxos de mineralizao e imobilizao. Sob o ponto de vista da diponibilidade do N, o equilbrio entre estes fluxos determina ou no a mineralizao lquida4 do N. A biomassa do solo5, responsvel pela mineralizao dos substratos orgnicos (resduos orgnicos e matria orgnica do solo), tem, em mdia uma relao C/N de 10:1. Com isto, tm-se a necessidade de uma unidade de nitrognio para cada 10 unidade de C asssimilado6. Assim, a relao C/N do substrato (resduos orgnicos ou matia orgnica do solo) um dos fatores que determinar se o fluxo lquido ser de mineralizao ou imobiliao de N. Relao igual ou menor que 20:1 condiciona, em termos gerais mineralizao lquida de N. Por outro lado relao acima de 30:1 indica o predomnio de imobilizao e entre 20 e 30:1 predomina o equilbrio entre imobilizao e mineralizao, quando no haver liberao de formas inorgnicas do N para o solo. Alm da relao C/N ser satisfatria, o N tem que estar em biologicamente disponvel, o que nem sempre ocorre. Quando a ligao entre o N no composto orgnico muito estvel os processos enzimticos dos microrganismos nem sempre so eficientes o suficiente para clivar esta ligao. Compostos fenlicos, que so comuns nas plantas, por exemplo, podem complexar o N, mantendo-o em estado no biodisponvel. Os teores de polifenois, portanto, um dos fatores, que junto com a relao C/N, determina a intensidade da mineralizao. tambm pela baixa biodisponibilidade que a mineralizao lquida de N a partir da matria orgnica estabilizada (cidos flvicos, cidos humicos e huminas) pequena. O teor nas fraes humificadas de 5-5,5 % e o de C de 50-58 %, o que proporciona uma relao C/N entre 9 e 12. Embora seja favorvel a bixa biodisponibilidade do N limita a mineralizao lquida de N. As ligaes que o N estabele nestes compostos so extremamente estveis, sendo, portanto, um fator importante para a formao desta matria orgnica estabilizada. Outras relaes tambm tm efeito sobre a mineralizao das formas orgnicas do N, tais como como lignina/N e (lignina + polifenois)/N. Tem se constatado estreita corelao com a taxa de mineralizao de N-orgnico (Constantinides & Fownes, 1994). A relao C/N/S, que apresenta ampla variao entre os solo, ou de acordocom o manejo do solo tambm afeta a decomposio da matria orgnica e consequentemente a mineralizao do N. Bettany et al. (1980) encontraram de 96:10:1,3 para pastagens e de 107:10:1,5 para

4 Define-se como mineralizao lquida a sobra de N mineralizado, que liberado para o solo na forma de NH4+, que na seqncia poder se converte a NO3-. 5 Biomassa do solo inclui a populao de bactrias, fungos, algas, actinomicetos e vrus, como principais gurpos de microganismos do solo. 6 C assimilado, corresponde a proporo do C oxidado pelo processo respiratrio que utilizado na manuteno do processos das clulas e constituio de novas clulas. Em termos mdios a eficincia assimilatria da biomassa do solo de 35%. Isto significa que 65% do C oxidado no processo respiratrio e emitido como CO2.

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solos com culturas. Para solos sob floresta, na ndia, foram observados valores mdios de 73:10:5,3 (Dolui & Bandyophadhyay, 1983), enquanto que para ultissolos chilenos Opazo & Rodrigues (1984) observaram uma relao de 157:10:1,4. A taxa de decomposio do material orgnico ser maior quando essas relaes forem mais estreitas. No Quadro 6.1. pode ser observado o efeito da relao C/N na mineralizao do N. incorporao de palha de milho isolada e em mistura com ureia na quantidade de N inorgnico no solo. Aps um ms de incubao, a aplicao isolada da palha (alta relao C/N) reduziu os teores de N inorgnico no solo, ou seja, houve imobilizao de N. Por outro lado, o suprimento adicional de ureia no permitiu a ocorrncia de imobilizao e sim, provavelmente, o estmulo mineralizao. Com o passar do tempo, a relao C/N se estreita, e os teores de N inorgnico aumentam, indicando aumento na mineralizao no solo incubado com apenas a palha de milho. A mineralizao do N no solo sem palha tambm foi relaivamente pequena. A concentrao total de N em resduos orgnicos a serem adicionados ao solo um fator a ser considerado quanto expectativa de imobilizao ou de liberao de N. Concentraes de N entre 1,5 e 1,7 % so normalmente suficientes para minimizar a imobilizao de N do solo. Quadro 8. Quantidade de formas inorgnicas de N (NH4+ + NO3-) em amostras de solos incubadas durante trs meses de acordo com a adio de palha e uria Tratamento Incubao (meses) 0 1 2 --------------------- mg/pote -------------------12a 12a 12a 27b 5c 55a 36b 26c 95a

Testemunha Palha (C/N = 38:1) Palha + uria

Mdias, na mesma coluna, seguidas por letras iguais no so significativamente diferentes ao nvel de 5 %, pelo teste de Fisher. FONTE: Sampaio & Salcedo (1993)

Perdas do nitrognio no solo A formas inorgnicas do N no solo tambm esto sujeitas a processos de perdas, quer na forma gasosa por meio da denitrificao (N2, NO, N2O) e pela volatizao da amnia (NH3) ou por meio de lixiviao e remoo na produo agrcola, florestal e animal. Em solos agrcolas as perdas podem atingir 70 % do N aplicado como fertilizante, embora na maioria dos casos, esses valores situem-se entre 25 e 30 %, podendo representar de 30 a 200 kg/ha/ano, dependendo da cultura e do solo (Siqueira & Franco, 1988).

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Desnitrificao A desnitrificao a reduo bioqumica no assimilatoria do NO3- sob condies anaerbicas, ou de baixa presso de oxignio. A desnitrificao realizada por microrganismos desnitrificantes heterotrficos que em sua maioria so anaerbios facultativos, usam preferencialmente o oxignio como receptor de eltrons, mas tambm podem utilizar nitrato e nitrito como substitutos. Estes organismos anaerbios facultativos envolvidos na decomposio de matria orgnica tm a capacidade de obter o seu oxignio do NO3- e do NO2-, resultando na liberao de N e xido nitroso. A desnitrificao , portanto, mais intensa quando h falta de oxignio, como em condies de excesso de gua, no entanto, ela ocorre em condies de solo bem drenado, mas com intensa atividade microbiana promovendo intesna atividade respirao, e conseqente diminuioda presso de O2. Esta condio comum quando se adiciona ao solo resduos orgnicos de fcil mineralizao, como aqueles com baixa relao C/N. O proceso de desnitrificao compreende as seguintes etapas:

Estas estapas so, respectivametne, catalizadas pelas enzimas ritrato redutase, nitrito redutase, xido ntrico redutase e xido nitroso redutase. A velocidade da desnitrificao depende dos fatores edafoclimticas, que interfrem nas condies de aregajamento do solo. Considerando as etapas da reao acima, percebe-se que desnitrificao se processa em condies em que h falta parcial de oxignio. Nas condies extrema, ou de anerobiose, a perda se da efetivamente pela emisso de N2. Muitas das bactrias denitrificantes so sensveis a baixo pH (< 5,0), sendo o pH timo entre 6 e 8, no entanto ressalta-se que em condies anaerbias o pH do solo tende a subir porque as reaes de reduo consomem H+. A formao natural do xido nitroso (N2O) por processos microbiolgicos durante a desnitrificao e a nitrificao, tem sido relacionada com problemas de ordem global. Existem algumas evidncias que o N2O pode estar relacionado com a destruio catalfica da camada de oznio da estratosfera (Crutzen, 1976). A produo e evoluo do N2O do solo e de fertilizantes depende de uma srie de fatores decorrentes de prticas de manejo agrcola e das condies ambientais. Aps uma anlise de 104 experimentos de campo entre 1979 e 1987, onde foram avaliadas as emisses de N2O, Eichner (1990) sumariza os principais fatores de

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manejo e ambientais que afetam a emisso de N2O derivado do uso de fertilizantes nitrogenados. Prticas de manejo: Taxa de aplicao Modo de aplicao Tempo de aplicao Prticas de cultivo Uso de outros produtos qumicos Tipo de cultura Irrigao Teor residual de C e N de culturas e fertilizantes Fatores ambientais Temperatura Precipitao Teor de umidade do solo Teor de C orgnico do solo Disponibilidade de oxignio Porosidade pH Microbiota do solo

Volatilizao A volatilizao de amnia a partir do amnio se deve a instabilidade deste ction em condies alcalinas, conforme a reao:

NH4+ + OH NH3( g) + H2O

Assim, em solos com elevados valores de pH ou que sofreram uma calagem excessiva, a existncia de N-NH4+ ou sua aplicao como fertilizante resultar em considervel perda de N. A volatizao da amnia influenciada por fatores do solo como pH, teor de carbonato de clcio, CTC, concentrao de ctions trocveis, textura, temperatura, umidade e espcies contendo amnia ou sais que formam amnia, alm de aspectos de manejo de adubao como taxa de aplicao de NH4+ e profundidade de incorporao. A utilizao de fertilizantes como a ureia podem condicionar maiores perdas de N, especialmente se aplicado na superfcie do solo, por meio da volatilizao da amnia resultante da reao do fertilizante com enzimas do solo. conforme a seqncia de reaes abaixo;

CO(NH2 )2 + 2H2O UREASE (NH4 )2 CO 3

Hidrlise da uria pela urease

(NH4 )2 CO 3 + H2O 2NH4+ + OH + HCO 3

da amnia:

Hidrlise do carbonato amnio

Com a liberao de hidroxilas o pH ao redor do grnulo aumenta, promovendo a volatilizao Dados apresentados por Terman (1979) mostraram, por exemplo, que a porcentagem de perda de NH3 a partir de uria variou de 10 %, quando o pH do solo era 5,0, a 50 %, quando o pH foi elevado para 7,5. Esta perda ser particularmente acentuada se o fertilizante aplicado superfcie de solos secos e sob alta temperatura. A perda de NH3 no mesmo experimento citado por Terman (1979) foi de 16 % quando a uria foi aplicada superfcie do solo contra 6 % com a localizao a 3,8 cm de profundidade. No que se refere temperatura do solo, a perda de NH3 passou de cerca de 6 % a 25 % quando a temperatura variou de 7 a 32 C.

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Perdas bastante acentuadas de amnia foram detectadas por Rodrigues & Kiehl (1986), em estudo conduzido em casa de vegetao, onde se testaram trs doses de ureia aplicadas de cinco modos a um Podzlico Vermelho Amarelo, de textura areia franca e pH = 7,1 (PV) e a um Latossolo Vermelho Amarelo distrfico, de textura franco arenosa, pH = 5,8 (LVd) (Quadro 9). A volatizao da amnia foi maior quando a aplicao foi realizada na superfcie do solo e menor ao se aplicar a uria profundidade de 5 cm. A menor perda observada no PV, apesar de seu pH mais elevado, foi atribuda sua maior CTC. Quadro 9. Perdas de amnia por volatizao, em funo de doses e modos de aplicao de uria a dois solos (PV e LVd) Modo de aplicao ---- Superfcie ---- ----- 0 - 2 cm ----- ----- 0 - 5 cm --------- a 5 cm ----PV LVd PV LVd PV LVd PV LVd ---------------------------------------------- % ------------------------------------------------94,5 92,1 86,8 80,0 86,6 83,2 65,8 76,3 71,9 70,1 81,0 81,4 18,1 37,0 43,9 65,2 65,8 70,7 1,4 - 14,1 - 9,8 34,7 53,7 62,0

Dose de N kg / ha 120 180 240

Adaptado de Rodrigues & Kiehl (1986)

Lixiviao Em solos com boas condies de drenagem, a predominncia da forma ntrica traz importantes implicaes para o manejo de adubao e controle da poluio local. A forma aninica (NO3-) apresenta grande mobilidade no perfil do solo, e com isso, as perdas de N por lixiviao podem ser muito intensas. A movimentao de amnio e nitrato em colunas de solo aps a aplicao de diferentes doses de P e de gesso foi estudada por Dias (1992). Aps a incorporao de calcrio, P, gesso, K e 314 mg de N (36 % N-NO3- e 64 % NNH4+) colunas de solo receberam o equivalente a 700 mm de chuva durante um perodo de 70 dias, sendo o lixiviado coletado a cada aplicao de gua. De acordo com os resultados obtidos com os trs solos em estudo (Quadro 10) observa-se claramente a maior movimentao de NO3- em relao ao amnio. Essa diferena de magnitude intensa principalmente em funo da calagem do solo, que proporciona aumento na capacidade de reteno de ctions e reduo na de nions. Nota-se, ainda, que as quantidades encontradas na soluo lixiviada so bem superiores s aplicadas, indicando que provavelmente os tratamentos aplicados proporcionaram, tambm, mineralizao do N orgnico do solo. Em funo do NH4+ ser retido junto s cargas negativas na superfcie dos colides, a sua movimentao no solo muito menor que a de NO3-.

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Em termos de manejo de adubao nitrogenada, devem evitar adubaes pesadas em perodos de baixa exigncia do nutriente pela cultura. Um exemplo clssico a adubao de cobertura aos 45 dias aps o plantio que tradicionalmente realizada para a cultura do milho. Uma adubao mais pesada de N no plantio aumenta muito o potencial de perdas do elemento, pois, alm de no existir sistema radicular para sua absoro, o pico de demanda do nutriente observado a partir dos 45 dias de cultivo. Em pases onde existe um grande consumo de fertilizantes nitrogenados tem sido uma preocupao constante o monitoramento da concentrao de NO3- em guas subsuperficiais (Weil et al., 1990; Milburn et al., 1990; Roth & Fox, 1990; Medalie et al., 1994). O acmulo de NO3- em manancias aquferos pode acarretar srios problemas ambientais resultantes da eutrofizao e a conseqente aumento da demanda biolgica de oxignio (DBO). A mortalidade repentina de peixes em lagos um exemplo comum que tem sido observado como conseqncia da escassez de oxignio na gua devido ao aumento da DBO. Quadro 10. Quantidades mdias de NO3- e NH4+ encontradas na soluo lixiviada em colunas de trs solos 1/ Solo Argila NH4+ NO3% ---------------- mg --------------1 2 3 1/ Adaptado de Dias (1992) 14 59 35 160 105 220 950 610 715

Exportao por Culturas A quantidade de N absorvida e exportada da rea via produo agrcola varia com uma srie de fatores tais como, produtividade da cultura, tipo de colheita (se manual ou mecanizada), tipo de produto, condies ambientais (solo, clima) etc. Considerando-se valores mdios, a exportao de N em algumas culturas, em oito anos ou ciclo de cultivo, a seguinte, em kg/ha: cana-de-acar - 1025; milho - 910; caf - 256; feijo - 807; soja - 2360; eucalipto 282. 5. Fatores que Afetam o Teor de N do Solo Ao longo das diferentes reaes e transformaes em que o N toma parte no solo, este nutriente encontra-se numa concentrao que expressa um equilbrio entre as reaes decorrentes da ao da microbiota e das condies ambientais. Os fatores que atuam na disponibilidade de N so:

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Clima: Por intermdio do binmio temperatura-umidade, o clima exerce grande influncia no teor de N do solo. Algumas estimativas reportam que para cada aumento de 10 C na temperatura do solo, ocorre uma diminuio de duas a trs vezes na concentrao de N. Tipo de vegetao: A vegetao pode exercer grande influncia na concentrao de N no solo. Plantas que possuem um sistema radicular volumoso, como o observado para as gramneas, fornecem mais matria orgnica ao solo, e, conseqentemente, maior ser a concentrao de N no solo. Esse comportamento torna-se evidente quando se comparam as quantidades existentes do nutriente, na camada de 0 a 30 cm de profundidade, em solos sob mata e sob pastagem natural, por exemplo. Topografia: A topografia pode exercer influncia nas concentraes de N no solo por meio da formao de micro-climas que podem condicionar o regime de evapotranspirao local. A declividade do terreno que rege o escoamento superficial de gua e a posio do lenol fretico podem atuar na dinmica de gua do solo, principalmente na gerao de ambientes redutores que podem estimular as perdas do nutriente. Caractersticas fsicas e qumicas do solo: A grande reserva de N do solo encontra-se na matria orgnica, que para se tornar disponvel para a planta necessrio que ocorra a amonificao e, posteriormente, a nitrificao. Conforme relatado por Siqueira & Franco (1988) esses processos devem ser maximizados nos solos agrcolas quando houver razes crescendo para absorver o NO3-. Do contrrio, eles devem ser reduzidos para evitar danos ambientais e o empobrecimento do solo. A formao de complexos orgno-minerais um importante fator que contribui para preservar o N do solo. muito difcil predizer a quantidade de N a ser mineralizada, porque o potencial de mineralizao do solo depende, alm do ambiente, da natureza qumica da matria orgnica, e no somente do seu contedo. A maioria dos estudos indica que de 2 a 4 % do N-orgnico total do solo mineralizado por ano. Ainda de acordo com os mesmo autores, um solo de cerrado que contm em mdia 0,09 % de N, o que equivale a 2.700 kg/ha na camada de 0 a 30 cm, liberaria entre 50 a 100 kg/ha/ano, que seriam suficientes para suprir grande parte das exigncias das culturas. Em estudo realizado por Coelho (1987), verificou-se que um solo de cerrado foi capaz de fornecer 54 kg/ha durante o ciclo da cultura de milho (Quadro 11). Os minerais de argilas tambm exercem importante papel na preservao do nitrognio por meio da CTC, que retm o ction amnio por foras eletrostticas, e, no caso de argilas do tipo 2:1, por meio da fixao inter-laminar do amnio. Mecanismos que agem com menor intensidade, mas igualmente importantes na conservao de N no solo, devem ser considerados, tais como a adsoro de aminocidos e protenas pelas argilas. As perdas por lixiviao tendem a ser mais intensas em solos arenosos, fato que deve ser considerado num programa de adubao.

Quadro 11. Destino do N aplicado (60 kg/ha) em cobertura, na forma de ureia (15N), em um latossolo sob cerrado cultivado com a cultura do milho1/

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Destino do nitrognio

quantidade kg/ha 34 14 2 9 54

proporo do aplicado % 56 23 4 14 ---

N-recuperado N-retido no solo (0-90 cm) N-perdido por lixiviao N-perdido outros processos N-mineralizado estimado 1/ Adaptado de Coelho (1987)

Organismos do solo: Em funo do que j foi apresentado ao longo desse mdulo, torna-se evidente a importncia da microbiota do solo na dinmica do N no solo. A transformao biolgica do N, por meio dos processos de mineralizao e imobilizao, ocorre simultaneamente, e se constitui no processo-chave do ciclo do N no sistema solo-planta. Outros processos como a perdas. nitrificao e desnitrificao so igualmente importantes, principalmente no que se referem a disponibilidade do nutriente para as plantas e s suas

6. Anlise Qumica do N do Solo como Auxlio na Recomendao de Adubao

Em funo da dinmica do N no solo, a sua quantificao para recomendao de adubao, no tem sido muito utilizada. Resultados obtidos em condies de campo, mostram, muitas vezes, no haver correlao entre as quantidades de NO3-encontradas no solo e a produo obtida, ou mesmo com o contedo interno de nitrognio na planta. Dentre os principais problemas com a interpretao dos resultados obtidos com essa determinao, destacam-se: 1) Amostragem - devido alta solubilidade NO3- em gua, a chuva pode arrastar o NO3- para camadas mais profunda alm camada amostrada; 2) A atividade microbiolgica na amostra deve ser paralisada imediatamente aps amostragem, a fim de se evitar a nitrificao; 3) O NO3- medido num dia pode ser perdido no outro; 4) O NO3- de um determinado dia pode no se correlacionar com o NO3- disponvel no ciclo de uma cultura. No entanto, no se pode descartar a avaliao do teor de nitrato como uma ferramenta til no processo de recomendao de adubao. Esse mtodo especialmente til para culturas de ciclo curto e de rpido crescimento (Dahnke & Johnson, 1990), principalmente em cultivos em regies climticas onde no ocorrem excessivas perdas por lixiviao antes do plantio e durante a fase de crescimento da cultura (Raij, 1981). A determinao de amnio tem sido mais utilizada para solos que apresentam caractersticas que determinam maior acmulo dessa forma, ou sejam, alta umidade e temperatura, baixo pH e ambiente redutor, condies que favorecem a amonificao mas no a nitrificao. Como, a forma orgnica de N aquela que se apresenta em maior quantidade no solo, alguns mtodos microbiolgicos tem sido utilizados para predizer o potencial de fornecimento

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de N pelo solo. Esses mtodos baseiam-se na incubao do solo em condies de temperatura, pH, umidade e tempo padronizados, na presena de populaes capazes de mineralizar o N-orgnico. Por causa destas dificuldades a recomendao de adubao com nitrognio tem sido baseada principalmente no teor de matria orgnica do solo, na economicidade, na necessidade da cultura e no histrico da rea.

7. Adubao Nitrogenada
Embora o teor de N total do solo seja relativamente elevado, somente uma poro muito reduzida deste total se acha na forma inorgnica e, portanto, disponvel para as plantas. Para um mesmo solo, a quantidade de N disponvel pode ser muito varivel pois ela depende de todos os fatores determinantes da mineralizao da matria orgnica. As formas de N no solo, ao contrrio de elementos como o fsforo, no esto em equilbrio estvel e as formas inorgnicas apresentam grande mobilidade no perfil, o que leva no observao do efeito residual. Em razo desse comportamento geral, no existe at o momento um critrio adequado para a recomendao de adubao nitrogenada com base em anlises do solo. Por isso, a recomendao feita levando-se em conta os resultados de experimentos, ou o tipo de cultura, histrico de uso da rea etc. Assim, por exemplo, em reas recm-desmatadas a quantidade de adubo nitrogenado a ser aplicado dever ser menor do que em rea j cultivadas por algum tempo, em razo da rpida decomposio dos resduos ou da matria orgnica deixada pela floresta. Com o passar do tempo, a taxa de decomposio diminue e tende a se estabilizar em nveis muito baixos. Em Minas Gerais, a quantidade de N recomendada varivel (COMISSO DE FERTILIDADE DO SOLO DO ESTADO DE MINAS GERAIS, 1978) e vai de 20 kg/ha, por exemplo para a cultura do amendoim, que tambm utiliza a simbiose com rizbio como fonte, a 300 kg/ha para a cultura do pimento. Normalmente, da quantidade total recomendada, uma parte aplicada na poca do plantio e o restante parcelado em uma ou mais vezes de acordo com o ciclo da cultura. Diante dos conhecimentos hoje disponveis, a maneira mais segura para a recomendao de N seria a conduo, para cada local e cultura, de experimentos, por dois ou trs anos, para a definio da melhor fonte, dose e poca de aplicao ou parcelamento do elemento. Um aspecto muito importante do comportamento do N, que medida que a disponibilidade dos outros nutrientes elevada, a sua demanda passa a ser mais acentuada. Exemplos desse comportamento podem ser observados com a cultura do milho e para pastagens. Para milho, a obteno de uma produtividade em torno de 5.000 kg/ha, talvez sejam necessrios 100 - 150 kg/ha de N, desde que os nveis dos demais elementos estejam

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satisfatrios. No entanto, quando se quer produtividades em torno de 9000 kg/ha, o "input" de N ter que ser, relativamente aos demais nutrientes, muito maior, algo por volta de 250 a 300 kg/ha. O mesmo raciocnio pode ser utilizado para pastagens de alta produtividade. As adubaes nitrogenadas com base no potencial de ganho proteico dos animais exigem valores significativamente mais altos que aqueles que, por tradio, so utilizados. As interaes do N na planta com elementos como o P e o S so fatores que tambm devem ser considerados num programa de adubao nitrogenada. A concentrao de N solvel (NO3-) internamente em plantas aumentada em funo de uma deficincia de enxofre. A sintese proteica realizada com base num equilbrio entre os aminocidos nitrogenados e sulfurosos. Alteraes nesse equilbrio conduzem menor sintese proteica e, conseqentemente, ao acmulo das formas solveis. O bom manejo da adubao nitrogenada de extrema importncia para que as plantas obtenham o mximo do elemento. Em trabalho realizado com algodoeiro, Kiehl et al. (1985) demonstraram que o modo de aplicao da uria influenciou a composio nitrogenada da planta (Quadro 12). A porcentagem de N nas plantas tendeu a ser maior quando o fertilizante foi incorporado ao solo. A recomendao geral de parcelamento do adubo nitrogenado determinada pela dinmica do N no solo e pela poca em que ele requerido pela planta. Um bom exemplo desse fato so os dados obtidos por Pereira et al. (1981) que estudaram a assimilao e a translocao de nitrognio na cultura de milho. Houve uma forte relao entre a reduo de N no colmo e folhas e a formao de espiga, o que ocorre em torno de 60 dias aps a germinao (Figura 2).

Quadro 12. Dose de N kg/ha 0 30 60 120

Produo (t/ha) e porcentagem de nitrognio em algodoeiro cultivado em Latossolo Vermelho Amarelo, de Piracicaba, SP Modo de aplicao ---- Plantio -- -------------- Cobertura ----------- -------------- Parcelado ----------sem incorp.-- - com incorp.- - sem incorp.- - com incorp. Prod % N Prod. %N Prod. %N Prod. %N Prod. %N 1,46 1,44 2,07 2,56 1,49 2,16 2,51 2,77 1,46 1,93 2,08 2,44 1,49 2,72 2,93 3,22 1,46 2,61 2,44 2,72 1,49 2,83 3,15 2,94 1,46 2,11 2,12 2,26 1,49 2,45 2,56 2,68 1,46 1,93 2,49 2,87 1,49 2,92 3,05 3,11

Adaptado de Kiehl et al. (1985).

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Figura 2 - Dinmica do N em plantas de milho de acordo com a idade da planta. FONTE: Pereira et al., 1981. Mesmo para um nvel de produtividade baixa o parcelamento do NaNO3 permitiu o incremento de produo maior absoro de N e maior porcentagem de protenas pelas plantas (Quadro 13). Quadro 13. Produo e composio nitrogenada e proteica do milho influenciadas por doses e parcelamento de nitrato de sdio Adubo nitrogenado
kg N/ha

N total absorvido 31,2 44,8 60,0 85,2

Produo 785 1 - 175 1 - 378 1 - 922

Protena
%

---------------------- kg / ha -------------------

0 401/ 1201/ 40 + 402/ 40 + 40 + 403/

8,31 8,31 8,44 9,56

80,8 1 - 994 9,19 1/ - Todo N no plantio; 2/ - plantio e 40 dias; 3/ - plantio 40 e 60 dias aps (NaNO ) 3 PVA/R.J.FONTE: Pereira et al., 1981 No Quadro 14 so apresentados os resultados de um experimento conduzido para verificar o efeito de fontes e doses de N para mudas de eucalipto cultivadas em dois tipos de solos. No solo argiloso a produo mxima de matria seca foi alcanada com uma dose de N entre 50 e 100 ppm, enquanto que no solo arenoso houve um efeito linear positivo das doses testadas. Fica tambm evidente a tendncia da superioridade do sulfato de amnio em relao s demais fontes, possivelmente pela presena do enxofre na sua constituio ou pela provvel interao N-S no metabolismo das plantas.

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Quadro14.

Solo

Produo de matria seca da parte area das mudas de E. grandis em funo da fonte e dose de N aplicada em dois latossolos vermelho-amarelos-argiloso e arenoso Dose de Fonte Mdia N CO(NH2) NaNO3 NH4NO3 (NH4)2SO 2 4
mg/dm3 ------------------------------------- g/planta1/ ------------------------------------

Argiloso

0 50 100 200 Mdia 0 50 100 200 Mdia

0,4 1,2 1,1 1,2 1,0 0,8 1,8 2,5 3,3 2,1

0,5 1,0 1,1 1,0 0,9 0,8 1,9 2,7 3,0 2,1

0,3 1,2 1,1 1,1 0,9 1,0 1,9 3,0 2,8 2,2

0,3 1,2 1,4 1,3 1,1 0,8 2,1 2,9 3,6 2,4

0,4 1,2 1,2 1,2 1,0 0,9 1,9 2,8 3,2 2,2

Arenoso

1/ DMS (Tukey 5%) - dose/solo = 0,2; solo/dose = 0,2; dose/fonte = 0,3. FONTE: Locatelli, et al., 1984. 8. Pricipais Adubos Nitrogenados Os adubos nitrogenados podem ser divididos em orgnicos naturais e qumicos.

Adubos Orgnicos Naturais

As fontes naturais orgnicas de N contm entre 1 e 13 % de N. At pouco tempo pensavase que estas fontes liberavam lentamente o N, evitando o consumo de luxo ou perdas excessivas por lixiviao ou desnitrificao. No entanto, isto no totalmente correto, pois a mineralizao depende das condies ambientais e da microbiota do solo. As fontes orgnicas originam-se de materiais orgnicos de plantas e animais. Alguns exemplos so: Estrco de curral = 0,5 % N; Estrco de galinha = 2 % N; Torta de filtro de usina = 1,3 % N; Torta de algodo = 7 % N; Torta de mamona = 6 % N Farinha de carne = 10 % N Torta de amendoim = 8 % N Farinha de sangue = 8 a 14 %

Adubos Qumicos
As fontes qumicas de N apresentam maiores vantagens no que se referem sua concentrao, transporte, manuseio e aplicao, em relao as fontes orgnicas. A maior parte delas so derivadas da amnia (NH3). Amnia anidra - NH3 - (82 % N) - tem que ser armazenada sob presso na forma lquida. Sua aplicao no campo exige o uso de tanque sob alta presso e injetada diretamente dentro do solo. As chances de perda do gs NH3 so elevadas. Este composto txico e retarda a

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nitrificao e tem ao acidificante no solo. Muito comum em pazes de agricultura tecnificada como nos EUA, onde representa cerca de 40 % de todo o N utilizado. Seu uso pouco difundido no Brasil, embora na regio canavieira de So Paulo algumas usinas j faam uso dessa fonte de N. Nitrato de amnio - NH4NO3 - (33 % N) - produzido pela reao do cido ntrico com amnia. Tem metade do seu N na forma amoniacal e metade na forma ntrica, ou seja, formas prontamente disponveis para as plantas. Como desvantagens para seu uso tem-se o difcil manuseio e armazenagem, devido sua elevada higroscopicidade; ao tomar contato com a umidade do ar ou qualquer fonte de carbono oxidvel, forma mistura explosiva. Sulfato de amnio - (NH4)2SO4 - (20 % N) - pode ser obtido pela reao do NH3 com H2SO4 ou pode-se reagir NH3 com CO2 para formar (NH4)2CO3, que posteriormente combinado com gsso, obtendo-se CaCO3 + (NH4)2SO4. O sulfato de amnio pouco higroscpico e tambm boa fonte de enxofre, com 24 % do elemento. Sua reao no solo cida, sendo desaconselhvel para solos que sofreram calagem, alm de apresentar maior custo por kg de N, devido ao baixo teor do elemento. Uria - CO (NH2)2 - (45 % N) - produzida pela reao do NH3 com CO2 sob presso e temperatura elevadas. Para seu uso eficiente, necessrio o conhecimento de suas propriedades e de seu comportamento no solo. Aps sua aplicao no solo, a uria atacada pela enzima urease e se hidroliza para a forma instvel de carbonato de amnio, o qual se decompem em NH3 e CO2, formando, por fim, NH4+. CO(NH2)2 + H2O (NH4)2CO3 (NH4)2CO3 NH3 + CO2 + H2O (NH4)2CO3 + 4O2 2NO3- + 3H2O + 2H+ + CO2 Sua hidrlise rpida em condies favorveis para o crescimento de plantas. Temperaturas maiores que 37 C favorecem a atividade da urease. Com sua reao alcalina, pode desenvolver microstios em torno da partcula de grande alcalinidade (pH 8 - 9,0), podendo criar condies desfavorveis para a atividade da urease (acmulo de NH3+ livre; pH > 7,0), e favorecendo a volatizao da amnia. Alguns aspectos agronmicos: uria seria mais interessante para solos cidos, sua aplicao junto com a calagem pode aumentar a NH3 livre. Solos com maior CTC podem reter a amnia. Como o maior problema, tem-se a alcalinizao aps sua hidrlise. Para melhorar sua eficincia, a incorporao recomendada sua reao alcalina na superfcie do solo permite a volatilizao da amnia, sua incorporao minimiza. A sua forma granular seria mais eficiente.

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Mono - e diamnio fosfato - MAP e DAP (11-48-0 e 18-48-0) - so considerados mais como fontes de P do que de N, mas sob certas condies podem ser utilizados com vantagem para suprimento deste ltimo elemento. Nitrato de sdio - NaNO3 - (16 % N) - existe uma fonte natural deste fertilizante no Chile e, por isso, tambm conhecido como salitre do Chile. O produto qumico obtido pela reao do cido ntrico com o cloreto de sdio ou carbonato de sdio. Nitrato de potssio - KNO3 - (13 % N e 44 % K2O) - pode ser obtido pela reao de cloreto de potssio com cido ntrico ou nitrato de sdio. 9. Bibliogrfia
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