UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR CENTRO TECNOLGICO FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL

HIDRLISE CATALISADA DE UM STER

ANDRADE, C. H. ; MIYAGAWA, H. K. ; FERREIRA, L da S

Belm - PA 2009

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR CENTRO TECNOLGICO FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL

HIDRLISE CATALISADA DE UM STER

Trabalho apresentado como parte da avaliao da disciplina Cintica Qumica Experimental, do curso de Engenharia Qumica da Universidade Federal do Par.

Professor: Fdio Carboso Relatores: Cssio Hemrique Andrade - 07025001801 Helder Kiyoshi Miyagawa - 07025000201 Luciano da Silva Ferreita - 0302504301

Belm - PA 2009

RESUMO A hidrlise um termo aplicado a reaes orgnicas e inorgnicas em que a gua efetua uma dupla troca com outro composto. Para um ster, a hidrlise pode ser catalisada por meio da presena de um cido forte. No experimento foi estudada a hidrlise do acetato de etila em meio cido para a formao de acido actico. O experimento mostrou resultados caractersticos de uma reao de pseudo segunda ordem com um coeficiente de correlao igual a 0,778 com constante cintica igual a 0,0003L.mol-1.s-1. Porm, por meio de uma reviso bibliogrfica verificou-se a reao com sendo uma de pseudo primeira ordem.

Palavras chave: Hidrlise, ster, ordem, constante cintica.

SUMRIO 1 Introduo............................................................................................................. pag.05 2 Hidrlise de steres.............................................................................................. pag.06 2.1 Hidrlise do Acetato de Etila................................................................. pag.06 3 Materiais e Mtodos.............................................................................................. pag.07 3.1 Materiais................................................................................................. pag.07 3.2 Mtodo................................................................................................... pag.07 4 Resultados............................................................................................................. pag.08 5 Questes................................................................................................................ pag.09 6 Concluso.............................................................................................................. pag.10 Referncias Bibliogrficas....................................................................................... pag.11

1 Introduo O acetato de etila da famlia dos steres, tendo um alto poder de solvncia, muito utilizado como solvente polar. um lquido, lmpido, incolor e com o odor forte e frutal, obtido pela reao do cido actico com o etanol (MAKENI, 2004). Uma importante reao de steres a sua hidrlise, uma reao reversa da sua formao. Ela pode ser definida como uma reao qumica de quebra de uma molcula por gua. uma reao de alterao envolvendo fluido aquoso com ons de hidrognio (H+) ou de hidroxila (OH) substituindo ons que so liberados para a soluo. O estudo da hidrlise pode ser aplicado para determinao da taxa de decomposio de produtos farmacolgicos e posterior estimativa do prazo de validade de produtos derivados de cidos carboxlicos, como o caso dos steres. O experimento deteve-se ao objetivo de se determinar a constante cintica da hidrlise catalisada de um ster. Acetato de etila catalisado pelo cido clordrico.

2 Hidrlise de steres A reao de hidrolise de steres pode ser catalisada por ambos os ons de hidrognio ou hidroxila, que um exemplo de uma catlise cido-base especfica. Segundo Bamford e Tripper (1972) existem dois mtodos diferentes de clivagem das ligaes do ster: acil-oxigenio, para maioria dos steres hidrolisados em condies cidas, e alkil-oxigenio. Um cido catalisa a reao, pois o mesmo consegue protonar o ster no oxignio do grupo carbonila aumentando a susceptibilidade do carbono do grupo sofrer um ataque (LEE, 2004).

2.1 Hidrlise do Acetato de Etila A reao do acetato de etila em meio aquoso se processa lentamente, sendo catalisada em soluo cida temos.
H H 3C COOC 2 H 5 + H 2O H 3C COOH + C 2 H 5OH
+

A reao reversvel e a velocidade da hidrlise num tempo qualquer igual diferena entre a velocidade da decomposio e a velocidade da reao da reao inversa. Assim, sua lei de velocidade pode ser escrita como:
d [CH 3COOC 2 H 5] = k 1[ H 2O][CH 3COOC 2 H 5] k 2[CH 3COOH ][C 2 H 5OH ] dt

Para solues diludas, a concentrao da gua est em excesso e sua variao com o tempo pode ser desprezada com relao da concentrao do ster. Ento,
d [CH 3COOC 2 H 5] = k[CH 3COOC 2 H 5] k 2[CH 3COOH ][C 2 H 5OH ] dt

Nos tempos iniciais da hidrlise as concentraes de etanol e cido actico so muito pequenas, podendo ser desprezadas. Assim, a lei da velocidade pode ser reescrita como:
d [CH 3COOC 2 H 5] = k[CH 3COOC 2 H 5] dt

Segundo Belm (2007) esta ultima equao caracteriza a reao como uma de pseudo primeira ordem.

3 Materiais e Mtodos 3.1 Materiais 1 pipeta de 100mL; 2 pipetas de 30mL; 1 bureta de 100mL; 2 erlenmeyers de 250mL; 500 mL se soluo de NaOH 0,05M; 20mL de acetato de etila; 50mL de HCl 0,5M; 1 cronmetro; Gelo.

3.2 Mtodo Primeiramente, uma aula anterior ao procedimento experimental, as solues de HCl e NaOH foram preparadas pela diluio de solues j encontradas no laboratrio. O hidrxido de sdio e o cido clordrico foram titulados verificando-se um fator de correo igual a 1,0085779 e 0,931926 respectivamente. Em uma bureta foi colocada a soluo de NaOH. Em um erlenmeyer foram colocados 50 mL da soluo de HCl e em outro 20 mL do acetato de etila. Com uma pipeta transferiu-se 2,5mL de acetato de etila nos 50 mL de cido clordrico, acionandose imediatamente o cronmetro. Aps 10 minutos foi retirada com uma pipeta uma amostra de 2,5 mL da soluo. A amostra foi posta em um erlenmeyer contendo gelo, com o objetivo de estacionar a reao, e titulada com a soluo de NaOH usando fenolftalena como indicador. O procedimento foi repetido para os tempos de 20, 30,40 e 60 minutos.

4 Resultados Os resultados obtidos esto dispostos na tabela abaixo segundo o roteiro do experimento.
Tempo (seg) Vol de NaOH Gasto(mL) [HCl] [H+] [H+][HCl] [ester]0
0,483766 0,483766 0,483766 0,483766 0,483766 0,483766

[ester]t
0,483766 0,364187 0,356545 0,352756 0,330435 0,312367

1/[ester]t ln[ester]t
2,067114 2,745844 2,804691 2,834824 3,026312 3,201362 -0,72615 -1,01009 -1,03129 -1,04198 -1,10734 -1,16358

0 0 0,465963 0,465963 600 21,6 0,465963 0,435706 -0,03026 1200 22 0,465963 0,443774 -0,02219 1800 22,2 0,465963 0,447809 -0,01815 2400 23,4 0,465963 0,472014 0,006051 3600 24,4 0,465963 0,492186 0,026223 Tabela: Resultados obtidos a partir do experimento.

Traando os grficos para obtermos a ordem da reao, temos:

Reao de Primeira Ordem
0 -0,2 0 -0,4 ln[ster] -0,6 -0,8 -1 -1,2 -1,4 y = -1E-04x - 0,854 R2 = 0,7249 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

tempo (s)

Grfico 1: Grfico para uma reao de Primeira Ordem.

Reao de Segunda Ordem

3,5 3 2,5 1/[ster] 2 1,5 1 0,5 0 0 500 y = 0,0003x + 2,3583 R2 = 0,7782 1000 1500 2000 tempo (s) 2500 3000 3500 4000

Grfico 2: Grfico para uma reao de Segunda Ordem.

Reao de Ordem Zero

0,6 0,5 [ster] 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 500 y = -4E-05x + 0,4278 R2 = 0,6723 1000 1500 2000 tempo (s) 2500 3000 3500 4000

Grfico 3: Grfico para uma reao de Ordem zero.

Analisando a tabela 1, nota-se que a relao [H+]-[HCl] negativa nos tempos de 10, 20 e 30 minutos. Este fato teoricamente impossvel de se ocorrer. Mesmo assim, analisando os

grficos, descarta-se a possibilidade de uma reao de ordem zero e de primeira ordem e supe-se uma reao de pseudo segunda ordem, porm como foi comentado no final do tpico 2.1 a reao trata-se de uma de pseudo-primeira ordem. Para o clculo da constante, usa-se a reao caracterstica de segunda ordem 1/[ster] = kt + 1/[ster]0 Como no grfico 2 o coeficiente angular igual a 0,0003, ento a constante cintica da reao 0,0003L.mol-1.s-1.

5 Questes 5.1 Segundo House (2007), a reao uma reao global uma reao de segunda ordem, como a ordem em relao ao acetato igual a um, a ordem em relao gua tambm deve ser igual a 1. 5.2 Os erros no experimento podem ser advindos por erros operacionais no momento da titulao ou no momento de retirada e transferncia da amostra de 2,5mL para titulao. A titulao incompleta da amostra de 2,5mL pode ter diminudo a [H+] tornando ento a
relao [H+]-[HCl] negativa nos pontos em 10, 20 e 30 minutos.

5.3 A soluo diluda de ster para a concentrao de gua na soluo ser muito superior a do ster e podemos fazer a considerao da concentrao de gua no variar com o tempo e obtermos uma reao de pseudo-primeira ordem. 5.4 A concentrao do catalisador no alterada, pois o mesmo no nem produzido nem consumido na reao.

6. Concluso O mtodo empregado do experimento e as consideraes feitas junto aos dados obtidos experimentalmente deduziram a reao como sendo de pseudo-segunda ordem em relao ao consumo do ster. O coeficiente de correlao (0,778) pode ser ainda considerado como forte, porm, a reviso da bibliografia (HOUSE, 2007 e BANFOR & TIPPER, 1972) mostra que a reao uma reao global de segunda ordem e de primeira ordem em relao aos reagentes. Este erro na ordem da reao pode ser justificado pelo item 5.2.

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Referncias Bibliogrficas BAMFORD, C. H.; TIPPER, C.F.H. Comprehensive Chemical Kinetics: Volume 10 Ester Formation and Hydrolysis and Related Reactions. Elsevier, 1972. BELEM, Lauriberto Paulo. Cintica qumica aplicada e eletroqumica: Roteiro 02. Universidade Metodista de Piracicaba. Faculdade de Engenharia e Cincias Qumicas (FECQ), 2007. Disponvel em: http://www.unimep.br/~lpbelem/roteiro02.doc. Acesso em 15 maio 2009. HOUSE, James E. Principles of Chemical Kinetics. 2ed. Elsevier, 2007. LEE, Irene. Aula 10: Derivados Carboxlicos e Aminas. Case Westem Reserve Univercity. Cleveland, 2004. Disponvel em: http://www.angelfire.com/crazy3/qfl2308/QFL_2308_Aula_10.pdf. Acesso em 15 maio 2009. MAKENI Chemicals. Acetato de Etila. Makeni chemicals comrcio e indstria de produtos qumicos LDTA. Diadema SP, 2004. Disponvel em http://www.makeni.com.br/Portals/Makeni/prod/boletim/Acetato%20de%20Etila.pdf. Acesso em 11 junho 2009.

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