ESTUDO DO MECANISMO DE ISOMERIZAO DO CIDO MALICO PARA CIDO FUMRICO COOH HOOC COOH HOOC

OBJETIVOS Atravs de experimentos simples, nos quais o cido malico tratado com vrios reagentes, pode ser obtida informao que permitam deduzir um mecanismo de isomerizao de uma ligao dupla C=C. LEITURA RECOMENDADA Informaes gerais sobre a isomerizao E-Z de alcenos. - Meek, J. S. Journal Chemical Education, 1975, 52, 541. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Rotule cinco tubos de ensaio (13 mm X 100 mm ou maior) e, segundo a tabela abaixo coloque, em cada um deles a quantidade apropriada de cido carboxlico, cloreto de amnio e solvente aquoso. Tubo 1 2 3 4 5 Massa de cido carboxlico (g) Malico (1) Malico (1) Malico (1) Malico (1) Mlico (1)
Massa de NH4Cl (g)

Solvente 2:1 HCl 2:1 H2SO4 H2O 2:1 H2SO4 2:1 HCl

0 0 1 1 0

Enquanto a gua, contida em um aquecedor tipo banho-maria, est sendo aquecida, prepare as solues de cido clordrico e de cido sulfrico, que sero utilizadas como solventes, vertendo vagarosamente e sob agitao dois volumes de cido concentrado e um volume de gua. A soluo diluda de cido sulfrico e de cido clordrico devero ser resfriadas temperatura ambiente antes da reao. Adicionar lentamente os solventes nos respectivos tubos de ensaio. NOTA: No tubo de ensaio 4 poder haver a formao de espuma (evoluo de HCl). O solvente deve ser adicionado cuidadosamente na capela. Coloque os tubos de ensaio no banho de gua quente (em ebulio suave) e agite-os at conseguir a plena dissoluo dos slidos. Novamente tome cuidado

com o tubo 4, pois durante o aquecimento poder haver formao de espuma. Aquea os tubos em banho de gua quente durante 15 minutos e registre suas observaes. Ao final deste perodo, retire os tubos e deixe-os resfriar temperatura ambiente. Se algum slido estiver presente, em qualquer tubo, separe-o por filtrao simples. Os tubos que contm cido sulfrico devem ser filtrados em funil de vidro sinterizado (na falta deste, lave o produto filtrado com bastante gua). Lave os slidos com gua at a remoo completa do cido e seque-os em estufa mantida a 60C ou a vcuo. Determine a massa do resduo seco e o seu ponto de fuso. INTERPRETAO DOS RESULTADOS Identifique qualquer slido que tenha sido produzido, comparando com os pontos de fuso dos compostos constantes da tabela abaixo. Composto cido l-mlico cido dl-mlico cido malico cido dl-clorosuccnico cido l-clorosuccnico cido fumrico Ponto de Fuso (C) 100 129 140 (decomposio) 154 176 287 (sublimao)

Sabendo-se que quando o cido clorosuccnico dissolvido em uma soluo de cidos clordrico no ocorre formao de cido fumrico, considere, em termos dos dados experimentais coletados, cada uma das possibilidades de mecanismo propostas no artigo de Meek. Que mecanismos poderiam ser descartados? D uma explicao clara para cada uma das concluses. Caso todos os mecanismos postulados tenham sido eliminados, defina uma nova hiptese que esteja de acordo com todos os dados experimentais. QUESTIONRIO 1- Quando o cido malico esterificado com metanol, na presena de cido sulfrico, um ster lquido obtido. Contudo, se a reao for feita na presena de cido clordrico, um ster slido produzido. Explique detalhadamente. 2- Por que o cido dl-mlico apresenta um ponto de fuso maior do que o do cido l-mlico. Desenhe as estruturas espaciais de cada composto e mostre as possveis associaes entre suas molculas.

3- Ao comparar o HCl, o HBr e o HI como catalisadores na isomerizao do cido malico para cido fumrico, na condio experimental utilizada, que cido inorgnico voc esperaria apresentar efeito mais eficiente? Explique detalhadamente.