Mini Caldeiras 2008

Minicursos CRQ-IV 2008
Tratamento Qumico de guas de caldeiras

Tratamento qumico de Tratamento qumico de q
guas de caldeiras
q
guas de caldeiras gg
Conselho Regional de Qumica IV Regio Apoio: Caixa Econmica Federal
Jos Otavio Mariano Silva
Extensa experincia nas reas de
Tratamento de guas Industriais e g
Especialidades Qumicas
Qumico pela Universidade Mackenzie
Fsico pela Universidade de So Paulo
Vinculaes
Conselho Regional de Qumica 4 Regio Conselho Regional de Qumica 4 Regio
Amcham - Cmara Americana de Comrcio
ABEQ - Associao Brasileira de Engenharia
Qumica
CTI - Cooling Technology Institute, Houston, USA
ABC - Associao Brasileira de Cosmetologia
ACS American Chemical Society Washington ACS - American Chemical Society, Washington,
DC, USA
SBF S i d d B il i d F i
SBF -Sociedade Brasileira de Fsica
Jos Otavio Mariano Silva
Autor ou co-autor de numerosos trabalhos tcnicos apresentados
e publicados no Brasil e no exterior sobre tratamento de guas
industriais:
Petrobrs
ABRACO -Associao Brasileira de Corroso
IWC -International Water Conference IWC International Water Conference
NACE - National Association of Corrosion Engineers
CTI - Cooling Technology Institute
ABC - Associao Brasileira de Cosmetologia
ABC - Associao Brasileira de Cosmetologia.
GUA: sua importncia
Um dos 4 elementos da antiguidade: gua, ar, terra e fogo. Um dos 4 elementos da antiguidade: gua, ar, terra e fogo.
No h vida sem gua: uma pessoa saudvel pode viver at 30 No h vida sem gua: uma pessoa saudvel pode viver at 30
dias sem comida, mas morrer em uma semana sem gua. dias sem comida, mas morrer em uma semana sem gua.
Consumo mundial: 2.270 km3 / ano Consumo mundial: 2.270 km3 / ano
Reservas estipuladas pela ONU: mnimo de 2.000 metros Reservas estipuladas pela ONU: mnimo de 2.000 metros
cbicos / ano / pessoa; cbicos / ano / pessoa; p ; p ;
GUA: escassez ou abundncia ?
Planeta GUA: 75% da superfcie terrestre so cobertos
por gua 1.4 bilho de km
3
.
Porm apenas 3% so gua doce!
Desta pequena poro, 2% esto congelados em geleiras,
calotas polares e neves eternas;
Concluso: apenas <1% do total gua doce disponvel!
GUA: escassez ou abundncia ?
Se toda a gua do mundo coubesse em
um balde a gua doce corresponderia a um balde, a gua doce corresponderia a
apenas uma colher de sopa!
26 b i d 250 ilh d 26 pases, abrigando 250 milhes de
pessoas, j foram oficialmente
declarados pela ONU como reas de
escassez crnica de gua escassez crnica de gua.
Usos da gua na indstria
Matria prima (gua de processo)
Gerao de vapor (gua de caldeiras)
Resfriamento Resfriamento
Uso domstico (potvel e sanitrio)
Conseqncia efluentes (guas residurias)
Gerao de vapor- Requisitos
Especificaes: definidas pela ABNT (Associao Brasileira de Normas
T i ) ABMA (A i B il M f t A i ti ) Tcnicas) ou ABMA (American Boilers Manufacturers Association)
Ausncia de sais de dureza
Mnima quantidade de silica
M i tid d d f Mnima quantidade de ferro
Ausncia de cloro
Equipamentos: caldeiras, tubulaes e trocadores de calor
Construo: ao carbono, cobre, lato, ao
galvanizado, aos inoxidveis
Baixo preo p
Facilidade de construo e manuteno
Bom condutor de calor
Vapor e sua utilidade
Gerao de energia eltrica nas usinas nucleares e termo-eltricas.
Indstrias qumicas e petroqumicas. Indstrias qumicas e petroqumicas.
Acar e lcool.
Papel e celulose.
Refinarias de petrleo. Refinarias de petrleo.
Frigorficos, abatedouros e curtumes.
Indstrias txteis.
Cervejarias e bebidas. Cervejarias e bebidas.
Alimentos
Indstria naval.
Madeira e borracha Madeira e borracha.
Indstria de tintas e vernizes.
E praticamente todas os demais setores da indstria.
A gua como meio ideal de
transmisso de calor
Baixo custo
Alto calor especifico Alto calor especifico
Abundncia
Segurana
1 G d 1.Gerao de vapor
3.1 Caldeiras
O que uma caldeira? q
Quais os tipos de caldeiras?
Como funcionam?
Gerao de vapor: caldeira aquatubular Gerao de vapor: caldeira aquatubular
Gerao de vapor: caldeira fogotubular
C d f d i t ld i Causas da formao de incrustaes em caldeiras
C i d t t t Composio da crosta terrestre
xidos Percentagem xidos Percentagem
SiO
2
59.71
Al
2
O
3
15.41
CaO 4.90
MgO 4.36
Na O 3 55 Na
2
O 3.55
FeO 3.52
K
2
O 2.80
2
Fe
2
O
3
2.63
H
2
O 1.52
TiO
2
0.60
P
2
O
5
0.22
Total 99 22
Total 99.22
Inorgnicos
carbonatos
bi b t bicarbonatos
Sulfatos
Cloretos
Nitratos
Contaminantes
da
gua
Clcio
Magnsio
Ferro
Mangans
gua
Mangans
Slica
Fluoretos
Orgnicos g
Acidos hmicos
Taninos
Gases dissolvidos
Oxigenio Oxigenio
Cloro
Gs carbonico
xidos de enxofre (Sox)

xidos de nitrogenio (Nox)
Consequncias da presena de contaminantes
Incrustao
Corroso

Causas da formao de incrustaes em caldeiras
Solubilidade dos sais
Carbonato de clcio reage com gua saturada com gs carbnico, formando
bicarbonato de clcio bicarbonato de clcio.
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O Ca(HCO
3
)
2
C (HCO ) l C CO i it d H 0 CO Ca (HCO
3
)
2
--------calor--------> CaCO
3
precipitado + H
2
0 +CO
2
A reduo na solubilidade e subseqente precipitao de slidos
conseqncia de se buscar os nveis mais estveis de energia dentro do co seq c a de se busca os e s a s est e s de e e g a de t o do
sistema qumico, do mesmo modo que a corroso conseqncia de o metal
sempre tender em direo a sua condio de mais baixa energia. As
incrustaes e lamas podem portanto ocorrer devido a reaes qumicas que
levam aos compostos menos solveis.
Depsitos ou incrustaes: definio e causas
Aderente e permanente Aderente e permanente
Contaminantes de processo Contaminantes de processo
Presentes na gua: areia, barro, limo e algas Presentes na gua: areia, barro, limo e algas
Formados pela concentrao de sais dissolvidos na Formados pela concentrao de sais dissolvidos na Formados pela concentrao de sais dissolvidos na Formados pela concentrao de sais dissolvidos na
gua: carbonatos, sulfatos, fosfatos, slica, clcio, gua: carbonatos, sulfatos, fosfatos, slica, clcio,
magnsio, ferro magnsio, ferro
Formados por produtos de corroso: xidos de ferro Formados por produtos de corroso: xidos de ferro Formados por produtos de corroso: xidos de ferro, Formados por produtos de corroso: xidos de ferro,
sais de zinco (white rust) sais de zinco (white rust)
Depsitos ou incrustaes
Reduzem troca trmica Reduzem troca trmica
Facilitam a corroso sob depsitos Facilitam a corroso sob depsitos
Aumentam o fator de rugosidade e a perda Aumentam o fator de rugosidade e a perda
de carga em tubulaes e trocadores de de carga em tubulaes e trocadores de
calor calor calor calor
Depsitos ou incrustaes em caldeiras
R d d t t i R d d t t i Reduo da troca trmica Reduo da troca trmica
As perdas mdias de calor, em funo da espessura das incrustaes, As perdas mdias de calor, em funo da espessura das incrustaes, As perdas mdias de calor, em funo da espessura das incrustaes, As perdas mdias de calor, em funo da espessura das incrustaes,
so tabuladas a seguir: so tabuladas a seguir:
E S P E S S U R A E S P E S S U R A % DE PERDA DE CALOR % DE PERDA DE CALOR
00,,50 50 mm mm.............................................................................................. ..............................................................................................4 4%%
00,,75 75 mm mm.............................................................................................. ..............................................................................................7 7%%
11,,00 00 mm mm............................................................................................... ...............................................................................................9 9%%
11,,25 25 mm mm............................................................................................. .............................................................................................10 10%%
11 50 50 mm mm 13 13%% 11,,50 50 mm mm............................................................................................. .............................................................................................13 13%%
22,,20 20 mm mm............................................................................................. .............................................................................................15 15%%
22,,70 70 mm mm............................................................................................. .............................................................................................16 16%%
Reduo da troca trmica Reduo da troca trmica
Aumento no consumo de combustvel Aumento no consumo de combustvel
Conseqncias: Conseqncias:
Superaquecimento localizado Superaquecimento localizado
Ruptura de tubos sob presso Ruptura de tubos sob presso
E l E l Exploses Exploses
Aumento no consumo de combustveis Aumento no consumo de combustveis Aumento no consumo de combustveis Aumento no consumo de combustveis
Exploses Exploses
Preveno de depsitos em caldeiras
Pr Pr- -tratamento tratamento
P d d it Preveno de depsitos ou
incrustaes em caldeiras
Remoo Remoo dos dos possveis possveis contaminantes contaminantes::
Filtrao Filtrao
Abrandamento Abrandamento: : remoo remoo dos sais de dos sais de clcio clcio e e
i i ((dd )) magnsio magnsio ((dureza dureza))
Deionizao Deionizao ou ou desmineralizao desmineralizao
OO Osmose Osmose reversa reversa
Desaerao Desaerao ((mecnica mecnica ou ou qumica qumica))
R R dd ff (( l l Remoo Remoo de de ferro ferro e e mangans mangans ((clorao clorao, ,
greensand e greensand e outros outros oxidantes oxidantes))
Filtrao Filtrao
Abrandamento: remoo dos sais
de clcio e magnsio (dureza) de clcio e magnsio (dureza)
Abrandamento: como funciona
Deionizao ou desmineralizao
Osmose reversa
Desaerao (mecnica ou qumica)
Remoo de ferro e mangans (clorao,
greensand e outros oxidantes) greensand e outros oxidantes)
Tratamento Tratamento qumico qumico
1 1 Patente Patente
22 de 22 de dezembro dezembro de 1846 (Anthony de 1846 (Anthony
and Barnum): and Barnum): serragem serragem de de mogno mogno and Barnum): and Barnum): serragem serragem de de mogno mogno
P d d it Preveno de depsitos em
caldeiras
Tratamento Tratamento qumico qumico Tratamento Tratamento qumico qumico
Reagentes Reagentes estequiomtricos estequiomtricos::
Precipitao Precipitao dos sais de dos sais de dureza dureza: : fosfatos fosfatos
simples simples pp
3Ca
++
+ 2PO
4
---
+ Ca
3
(PO
4
)
2
Tratamento Tratamento qumico qumico qq
Reagentes Reagentes estequiomtricos estequiomtricos::
Precipitao Precipitao dos sais de dos sais de dureza dureza:: fosfatos fosfatos Precipitao Precipitao dos sais de dos sais de dureza dureza: : fosfatos fosfatos
complexos complexos
10 Ca
++
+ 6 PO
4
---
+ 2 OH
-
3 Ca
3
(PO
4
)
2
.Ca(OH)
2
Hidroxiapatita Hidroxiapatita de de clcio clcio pp
Vantagens Vantagens: : no no aderente aderente, , fcil fcil de remover de remover por por
purgas purgas..
purgas purgas..
Reagentes Reagentes no no esteq iomtricos esteq iomtricos Reagentes Reagentes no no--estequiomtricos estequiomtricos
Poliacrilatos Poliacrilatos
Co Co--polmeros polmeros acrlico acrlico//maleico maleico Co Co polmeros polmeros acrlico acrlico//maleico maleico
P li l t P li l t Polimaleatos Polimaleatos
Reagentes Reagentes no no--estequiomtricos estequiomtricos Reagentes Reagentes no no estequiomtricos estequiomtricos
Fosfonatos Fosfonatos
Pi i Pi i ATMP ATMP Pioneiro Pioneiro: ATMP : ATMP
Hedp Hedp
Pbtc Pbtc : :
P d d i ld i Preveno de depsitos em caldeiras
Reagentes Reagentes no no--estequiomtricos estequiomtricos
Derivados Derivados do do cido cido Poliepoxi Poliepoxi--succnico succnico (PESA) (PESA) Derivados Derivados do do cido cido Poliepoxi Poliepoxi succnico succnico (PESA) (PESA)
Tendencia Tendencia verde verde: : sem sem fsforo fsforo, , sem sem nitrognio nitrognio::
D i d D i d dd id id li li ti ti Derivados Derivados do do cido cido poli poli--asprtico asprtico
Mecanismo de ao de dispersantes qumicos
Figura 1 (gua sem adio de dispersantes) Figura 2 (gua com 0.5 ppm de dispersantes)
Preveno de arraste de gua da caldeira
Causas Causas::
Alcalinidade Alcalinidade elevada elevada
Slidos Slidos dissolvidos dissolvidos Slidos Slidos dissolvidos dissolvidos
Contaminantes Contaminantes: : tensoativos tensoativos, , matria matria orgnica orgnica
Slica Slica ((acima acima de 40 de 40 kgf kgf/cm /cm
22
))
Controle Controle do do ciclo ciclo de de concentrao concentrao ((purgas purgas)) ((p g p g ))
Corroso: causas
Corroso Corroso galvnica galvnica
Corroso Corroso por por oxignio oxignio dissolvido dissolvido
Corroso Corroso por por stress stress Corroso Corroso por por stress stress
Corroso Corroso microbiolgica microbiolgica (MIC) (MIC)
A t A t dd l t l t Agravantes Agravantes: : presena presena de de ons ons: : cloretos cloretos, ,
amnia amnia, , sulfetos sulfetos
Corroso: formas
Ataque Ataque uniforme uniforme ((raro raro na na prtica prtica)) Ataque Ataque uniforme uniforme ((raro raro na na prtica prtica))
Corroso Corroso puntiforme puntiforme (pitting) (pitting)
Corroso Corroso por por eroso eroso: : impacto impacto e e cavitao cavitao
Corroso Corroso sob sob depsitos depsitos Corroso Corroso sob sob depsitos depsitos
Lixiviao Lixiviao: : retirada retirada do do zinco zinco de de lato lato
Preveno de corroso em caldeiras
Seqestrantes Seqestrantes de de oxignio oxignio::
S lfit S lfit dd di di 2N SO O 2N SO Sulfito Sulfito de de sdio sdio: : 2Na
2
SO
3
+ O
2
2Na
2
SO
4
hidrazina hidrazina:: N
2
H
4
+ O
2
2H
2
O + N
2
hidrazina hidrazina: : N
2
H
4
O
2
2H
2
O N
2
DEHA: DEHA: 4(C
2
H
5
)
2
NOH + 9O
2
8CH
3
COOH + 2N
2
+ 6H
2
O
Hidroquinona: C
6
H
4
(OH)
2
+ O
2
C
6
H
4
O
2
+ H
2
O
Neutralizantes Neutralizantes de vapor e de vapor e condensado condensado: : morfolina morfolina, , ciclohexilamina ciclohexilamina, ,
octadecilamina octadecilamina
Preveno de corroso em caldeiras
Seqestrantes Seqestrantes de de oxignio oxignio::
Produtos Produtos mais mais modernos modernos:: Produtos Produtos mais mais modernos modernos::
Carbohidrazida Carbohidrazida ((sem sem os os riscos riscos saude saude da da
hidrazina hidrazina)) hidrazina hidrazina))
cido cido ascrbico ascrbico
Ataque uniforme (raro na prtica)
Corroso puntiforme (pitting)
Corroso por stress, impacto e cavitao
Corroso sob depsitos
Lixiviao: retirada do zinco de lato
Preveno de depsitos ou
incrustaes em caldeiras incrustaes em caldeiras
Exigencia Exigencia legal : Norma Brasileira NR 13. item legal : Norma Brasileira NR 13. item
13.3.3 13.3.3
A qualidade da gua deve ser controlada e
tratamentos devem ser implementados quando tratamentos devem ser implementados, quando
necessrios para compatibilizar suas
propriedades fsico-qumicas com os parmetros propriedades fsico qumicas com os parmetros
de operao da caldeira. (113.018-8 /I4)
Parmetros de controle de gua para caldeiras Parmetros de controle de gua para caldeiras
Segundo ABNT e ABMA (AMERICAN BOILERS MANUFACTURERS ASSOCIATION)
Automao
Sistemas automticos
de dosagem: bombas de
pisto, diafragma, venturi.
Drenagem (purga)
automtica: temporizada,
ou por condutividade.
Limpeza
Pr Pr- -operacional operacional: boil out de : boil out de caldeiras caldeiras novas novas
Li
Limpeza qumica: cida, alcalina, mecnica, de
Limpeza
p q , , ,
equipamentos em servio, devido a tratamento
inadequado ou inexistente; inadequado ou inexistente;
Sistema no-qumicos de tratamento
Magnticos Magnticos Magnticos Magnticos
Catalticos Catalticos
Uso de dispositivos no qumicos: Muitos Uso de dispositivos no qumicos: Muitos
dispositivos no qumicos vendidos para o
tratamento de gua industrial so alegados
como capazes de resolver todos os como capazes de resolver todos os
problemas relacionados gua, incluindo
incrustaes, corroso, limo e cheiro. Diz-se
d l l lt d t i deles que alcanam resultados notveis
atravs de foras naturais (tais como
magnetismo, eletricidade ou radiao) ou
d h id l h i desconhecidas pelos engenheiros ou no
reveladas. Freqentemente se afirma que os
dispositivos no qumicos exigem pouca ou
h t h d t nenhuma ateno e nenhum produto
qumico. Em geral, eles no tm se
demonstrado efetivos. Conseqentemente, o
d di i i d uso destes dispositivos de tratamento no
qumicos em sistemas do Exrcito, seja em
forma de teste ou em base regular,
proibido.
Qual , na sua opinio, o fator
mais determinante no
tratamento de guas de g
caldeiras? O custo ou a
segurana? segurana?
A conservao dos recursos
naturais, da gua em particular,
uma prioridade nas empresas p p
que buscam sustentabilidade.
Como o tratamento adequado Como o tratamento adequado
da gua pode contribuir para
alcanar este objetivo? alcanar este objetivo?
Voc acha relevante o impacto
ambiental da gerao de vapor
em caldeiras? Qual o
combustvel ideal para
caldeiras? Gs leo caldeiras? Gs, leo,
eletricidade, nuclear?
Se voc tivesse que escolher
um tratamento para uma gua
de alimentao com cerca de
30 ppm de dureza de clcio,
qual seria? qual seria?
Voc acabou de assumir a rea
de utilidades de sua empresa e
descobriu que as duas q
caldeiras de que voc dispe
esto incrustadas O que fazer? esto incrustadas. O que fazer?
Agradecimentos
Ao CRQ 4, pelo convite e
organizao, e sobretudo, pela
idia dos minicursos
Aos participantes
Caixa Econmica Federal, pelo
apoio

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Tratamento Qumico de guas de caldeiras

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