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IME 2008 MATERIAL COMPLEMENTAR DE QUMICA DICAS PARA A PROVA

1

A QUMICA NO IME

A prova de qumica do IME realmente uma prova para engenheiros
(ou futuros engenheiros). Temos que uma ou duas questes por ano
apresentam grau de interdisciplinaridade tamanho, que em
determinados momentos, no se consegue notar qual seria o assunto
principal: trata-se realmente de qumica, ou apenas um pretexto
para uma abordagem diferente de fsica e matemtica? Este estilo de
prova favorece o candidato que apresente domnio equilibrado entre
as trs disciplinas de exatas (e no somente em Qumica).

Em linhas gerais, presso (hidrosttica), transferncia de calor (calor
sensvel) e termodinmica so tpicos geralmente aprendidos nas
aulas de fsica freqentemente cobrados nas provas de qumica do
IME. A matemtica aparece em vrios momentos, inclusive com
questes de elevado nvel. Por exemplo, em 2004 houve uma questo
que cobrava a soma de uma seqncia recursiva.

O IME apresenta um enfoque bastante quantitativo para as questes:
Estequiometria est bastante presente; lei das velocidades,
eletroqumica, termoqumica, propriedades coligativas, entre outros
assuntos tambm aparecem com freqncia. Entretanto, esta
abordagem no deixa de lado a parte qualitativa da qumica, que
tambm cobrada de maneira inteligente e profunda.

Alguns assuntos so dignos de meno:
- Propriedades coligativas: Desde 1996, temos em todos os anos
uma questo a respeito deste tpico, geralmente com abordagem
bastante quantitativa (clculo do aumento da temperatura de ebulio,
da massa do soluto que causa determinado abaixamento da presso
de vapor...) sem dispensar a necessidade do conhecimento terico do
assunto. Mais adiante neste material h um resumo deste tpico, com
exemplos de como o IME costuma abord-lo.

- Cintica: Na ltima dcada este assunto foi cobrado em 10
questes. Em cerca de 50% dos casos so questes de nvel mdio,
normalmente apresentando uma tabela da velocidade de determinada
reao para cada concentrao de reagente como ser apresentado
neste material. Entretanto, nos ltimos 4 anos, o IME apresentou uma
tendncia de cobrar cintica da radioatividade e at mesmo outros
tpicos de cintica mais avanados. Tambm preparamos um material
que poder ajud-lo a relembrar o assunto.

- Eletroqumica: A nfase do estudo de eletroqumica no IME a
parte estequiomtrica. Assim, neste material, faremos uma breve
descrio dos dois principais processos estudados na eletroqumica
(PILHAS e ELETRLISE) e apresentaremos alguns exemplos de
como a estequiometria aparece na eletroqumica (7 exerccios em 10
anos). Existe ainda uma tendncia de processos eletroqumicos
relacionados com termodinmica (2004 e 2006), que tambm ser
abordada neste material.

- Orgnica: o vestibular do IME conhecido por suas questes de
qumica orgnica. Normalmente so questes trabalhosas, que
envolvem vrios aspectos a serem analisados para sua resoluo. As
reaes qumicas aparecem com maior freqncia, apesar de
eventualmente termos questes de isomeria e at mesmo de
identificao de funes orgnicas. Isto indica que a banca busca os
candidatos que foram alm da simples memorizao de estruturas e
reaes: o perfil esperado de estudantes que consigam relacionar
os conceitos mais bsicos e uni-los em um problema prtico.

Assim, a prova de qumica do IME uma prova particular. Quem
gosta de exatas tem prazer em faz-la, pois em muitos momentos
voc se depara com um problema desafiador, que envolve
conhecimentos diversos. Voc nota como a qumica e a fsica, sempre
apoiados pela matemtica, se complementam! Com certeza um
grande desafio, para o qual voc certamente est se preparando h
algum tempo. Vale a pena tanto esforo, pois o prmio gratificante:
aprovao numa das melhores engenharias do pas! Esta prova
apenas mais um passo em sua carreira de sucesso!

A equipe Elite apia voc nesta jornada e lhe dedica este resumo dos
principais tpicos comentados, com exemplos de como o IME aborda
cada assunto. Os assuntos foram escolhidos cuidadosamente, pois
apresentam elevada probabilidade de serem cobrados novamente.
Ento:

Bons estudos!

PROPRIEDADES COLIGATIVAS

Este tpico de extrema relevncia no vestibular do IME. Nos ltimos
11 anos, temos que foram cobradas 11 questes (uma por ano).
Assim, 10% da prova est garantida para o candidato que conhece
bem este assunto.
Estudaremos algumas propriedades fsicas de uma substncia, que
sofrem influncia da adio de um soluto. Estas so as propriedades
coligativas. Analisaremos como essas propriedades variam e como
trabalhar melhor com solues, observando suas propriedades fsicas.

Presso de vapor
Um recipiente fechado, contendo um lquido evapora
parcialmente, at saturar o meio gasoso. A fase lquida estar em
permanente contato com a fase vapor em equilbrio dinmico
Neste momento, o vapor exerce sobre o lquido a presso
mxima de vapor (maior presso possvel)
Presso mxima de vapor de um lquido a presso que seu
vapor exerce, num recipiente fechado, quando est em equilbrio com
o lquido, a uma certa temperatura.
Temos que:
- o volume da fase gasosa NO altera a presso de vapor de um
lquido
- o volume da fase lquida NO altera a presso de vapor.
- o aumento da temperatura acarreta num aumento da presso de
vapor de um liquido.

Colocando num grfico os valores de presso de vapor observados
quando alteramos a temperatura de um sistema contendo gua pura
obtemos o seguinte resultado:

Ainda analisando os fatores que influenciam a presso de vapor,
temos que lquidos diferentes tm presso de vapor diferentes. Os
lquidos mais volteis apresentam maior presso de vapor, pois as
molculas passam mais facilmente para o estado de vapor.

OBS.: Temperatura de ebulio de um lquido
Para um lquido entrar em ebulio, necessrio que sua presso
de vapor seja igual presso atmosfrica.
Como o aquecimento aumenta a presso de vapor conforme visto
no grfico anterior, o lquido eventualmente ir entrar em ebulio.
Outra maneira de efetuar a ebulio diminuirmos a presso
ambiente, de modo que a presso externa se iguale presso do
lquido na temperatura dada.

EFEITOS COLIGATIVOS
Todas os efeitos coligativos so dependentes apenas na
concentrao de partculas na soluo.
Tonoscopia: Em uma soluo, a presso de vapor de cada um dos
participantes proporcional sua frao molar. No caso de uma
soluo com um soluto no voltil, despreza-se a presso de vapor
do soluto e temos que a presso de vapor da mistura dada pela
nova presso de vapor do solvente, calculada a partir da lei de
Raoult:

Lei de Raoult: P = X
2
. P
2
ou P = X
1
. P
2

Para solues bastante diludas, pode-se utilizar P/P
2
= K
T
. W . i
Onde:
- K
T
a constante tonomtrica e pode ser calculada em funo da
massa molar da soluo pela equao
2
1000
T
M
K =
- W a molalidade da soluo e a relao entre o nmero de
mols de soluto e a massa da soluo em kg:
1
2
( )
n
W
m kg
=
- i o fator de Vant Hoff e corresponde ao nmero de mols de
partculas que se encontram em soluo aps fazermos a
dissoluo de 1 mol de soluto.

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2

EXEMPLO: IME 2005
Determine o abaixamento relativo da presso de vapor do solvente
quando 3,04 g de cnfora (C
10
H
16
O) so dissolvidos em 117,2 mL de
etanol a 25 C.

SOLUO:
1 Soluo:
i W K
p
p
t
=

i =1, uma vez que o soluto molecular.
1000
solvente do molar massa
K
t
= (o solvente o etanol)
Usando ndice 1 para soluto e ndice 2 para solvente:
1
1 2
1000 m
W
M m
=
2
3,04 1000
152
W
m
=
m
2
= d V mL 2 , 117
mL 10
g 10 785
m
6
3
2

= m
2
= 92,0g
92
1000
152
04 , 3
W = W = 0,217
217 , 0 10 46
p
p
3
=

3
10 98 , 9
p
p

=

3
10 98 , 9
p
p

=

o abaixamento relativo da presso de vapor.

2 Soluo:
Como se trata de uma soluo molecular, o abaixamento relativo da
presso de vapor do solvente dado pela frao molar do soluto (lei
de Raoult).
soluto
X
p
p
=

Cnfora massa molar = 152 g/mol
Etanol massa molar = 46 g/mol

46
785 , 0 2 , 117
152
04 , 3
152
04 , 3
X
p
p
soluto

+
= =

101
1
2 02 , 0
02 , 0
X
soluto
=
+
=
X
soluto
= 9,90110
-3
Assim
,
soluto
X
p
p
=

= 9,90110
-3

OBS.: Quando temos a dissoluo de um soluto voltil, temos que a
presso de vapor da soluo igual soma das presses de vapor
parcial de cada um dos componentes desta soluo. Note que,
segundo a lei de Raoult, quando dois lquidos infinitamente miscveis
so postos juntos, a presso de vapor de cada um reduzida pela
presso de vapor do outro, de maneira que cada componente em uma
soluo contribui proporcionalmente a sua frao molar na mistura. A
presso total de vapor igual a soma das presses de vapor
exercidas por cada componente, na mistura. Assim, temos:
p
a
= X
a
.p
0a

p
b
= X
b
.p
0b

p
mistura
= p
a
+ p
b


Os grficos das presses parciais de cada
componente na mistura e da presso total
Ebulioscopia: aumento da temperatura de ebulio do solvente ao
adicionarmos soluto no voltil.
Assim como a presso de vapor, temos que a temperatura de
ebulio ir depender apenas da molalidade da soluo (independe
da natureza do soluto). Analogamente expresso que relaciona o
abaixamento da presso de vapor molalidade, podemos analisar
o aumento da temperatura de ebulio concentrao molal do
soluto, atravs de uma constante, que chamamos de constante
ebulioscpica. Assim:
t
E
= K
E
. W . i

EXEMPLO: IME 2004
Na produo de uma soluo de cloreto de sdio em gua a 0,90%
(p/p), as quantidades de solvente e soluto so pesadas
separadamente e, posteriormente, promove-se a solubilizao. Certo
dia, suspeitou-se que a balana de soluto estivesse descalibrada. Por
este motivo, a temperatura de ebulio de uma amostra de soluo foi
medida, obtendo-se . C 14 , 100 Considerando o sal totalmente
dissociado, determine a massa de soluto a ser acrescentada de modo
a produzir um lote de 1000 kg com a concentrao correta. (dado
constante ebulioscpica da gua 0,52 K.kg/mol)

SOLUO:
Atravs da propriedade coligativa conhecida como ebuliometria ou
ebulioscopia, determinamos a concentrao molal da referida soluo:
t
eb
= k
eb
.W.i 100,14 100,00 = 0,52.W.2 W = 0,1346 molal, isto
, 0,1346 mol de NaCl/1000 g de H
2
O.
Deseja-se obter uma soluo de NaCl em H
2
O 0,90%(p/p) o que
traduz 9 g do referido sal em 1000 g de soluo, isto , em 991 g de
H
2
O.
Em relao a primeira soluo citada (0,1346 mol de NaCl/1000 g de
H
2
O) traduzindo-se em massa, teramos 7,8741 g do sal para cada
1000g de H
2
O, fazendo-se a proporo para 991 g de H
2
O
encontraramos o valor de 7,803 g do sal, como necessitamos de 9 g
do sal para a referida quantidade de H
2
O teramos que acrescentar
1,197 g de NaCl 998,803 g da primeira soluo.
Como a questo refere-se a 1000 kg de soluo todas as quantidades
devem ser adotadas na unidade kg, isto , acrescentar 1,197 kg de
NaCl a 998,803 kg da primeira soluo.

Crioscopia: abaixamento da temperatura de congelamento do
solvente ao adicionarmos soluto no voltil.
Como nos outros efeitos coligativos observados, essa alterao
depende apenas da concentrao do soluto, no importando a
natureza do soluto. Essa diminuio proporcional molalidade
segundo uma constante K
C
analogamente ao aumento da
temperatura. Assim:

EXEMPLO: IME 2006
Em um balo contendo cido sulfrico concentrado foram colocados
1,250 mols de tolueno. A seguir foram gotejados 10,0 mols de cido
ntrico concentrado, mantendo o sistema sob agitao e temperatura
controlada, o que gerou uma reao cuja converso de tolueno de
40%. Ao final do processo, separou-se todo o produto obtido.
Ao produto da reao acima foram acrescentados 7,50 g de uma
substncia A, de peso molecular 150 g e 14,8 g de outra substncia
B, de peso molecular 296 g. A mistura foi dissolvida em 2,00 X 10
3
g
de um solvente orgnico cuja constante crioscpica 6,90C kg/mol.
Determine a variao da temperatura de solidificao do solvente
orgnico, considerando que o slido obtido e as substncias A e B
no so volteis e no reagem entre si.

Soluo:
2 4( ) aq
H SO

O tolueno em contato com cido ntrico na presena H
2
SO
4
forma o
trinitro-tolueno, de acordo com a equao:

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3

CH
3
HNO
3
H
2
SO
4
CH
3
NO
2
O
2
N
NO
2
+ 3
+ 3 H
2
O

Como a reao tem um rendimento de 40%
1 mol Tolueno 0,4 mol TNT
1,250 mol Tolueno n
TNT


n
TNT
= 0,5 mols

Ao produto da reao TNT devidamente isolado, foram
acrescentados:
- 7,5 gramas de A: A de mol 05 , 0
150
50 , 7
n = =
- 14,8 gramas de B: B de mol 05 , 0
296
8 , 14
n = =
Assim, temos um total de 0,05 mols de A, 0,05 mols de B e 0,5 mols
de TNT, totalizando 0,6 mols de partculas (assumindo que A e B no
reagem com o solvente nem com qualquer componente da mistura e
alm disso no se ionizam ou dissociam)
Assim, o abaixamento da temperatura de congelamento dada por:
Tc = Kc . W = Kc.
2
1
M
n

Tc = 6,9 .
2
6 , 0

Tc =2,07 C

Observao: para que o efeito crioscpico acima ocorra necessrio
que A e B sejam perfeitamente solveis no solvente orgnico em
questo.

Presso osmtica:
Quando gua pura e uma soluo de glicose so colocadas em um
frasco separados por uma membrana semipermevel (permevel
apenas para o solvente), temos que esta membrana permite a
passagem de solvente em ambas as direes, mas no intuito de
diluir o meio mais concentrado, a passagem de gua do meio mais
diludo para o meio mais concentrado predominante.

O fenmeno que permite a passagem do solvente, do meio mais
diludo para o meio mais concentrado, atravs de uma membrana
semipermevel denominado osmose.
possvel impedir a passagem das molculas do solvente da
membrana (impedir a osmose). Para que isso ocorra deveremos
aplicar sobre a soluo uma presso externa. Essa presso deve
ser igual presso do lquido passando atravs da membrana para
impedir completamente a osmose. A presso do lquido ao passar
pela membrana chamada de presso osmtica da soluo ()

Presso externa
aplicada para
impedir que ocorra
a osmose =
(presso osmtica)

Experimentalmente comprova-se que a presso osmtica de
solues muito diludas de solutos moleculares (no-eletrlitos)
diretamente proporcional concentrao molar do soluto
(molaridade). proporcional tambm temperatura. Assim:
1
n
R T i
V
=
onde R a constante de proporcionalidade e tem o mesmo valor
da constante universal dos gases.

EXEMPLO: IME 2000
Um instrumento desenvolvido para medida de concentrao de
solues aquosas no eletrolticas, consta de:
a. um recipiente contendo gua destilada;
b. um tubo cilndrico feito de uma membrana semipermevel, que
permite apenas passagem de gua, fechado em sua extremidade
inferior;
c. um sistema mecnico que permite comprimir a soluo no interior
do tubo, pela utilizao de pesos de massa padro.
O tubo cilndrico possui uma seo transversal de 1,0 cm
2
e apresenta
duas marcas distanciadas de 12,7 cm uma da outra.
Para medir a concentrao de uma soluo, coloca-se a soluo em
questo no interior do tubo, at atingir a primeira marca. Faz-se a
imerso do tubo no recipiente com gua, at que a primeira marca
fique no nvel da superfcie da gua do recipiente. Comprime-se ento
a soluo no tubo, adicionando as massas padro, at que, no
equilbrio, a soluo fique na altura da segunda marca do tubo,
anotando-se a massa total utilizada.
Devido a consideraes experimentais, especialmente da resistncia
da membrana, o esforo mximo que pode ser aplicado corresponde
colocao de uma massa de 5,07 kg.
Considerando a massa especfica das solues como sendo a mesma
da gua e que todas as medidas devem ser realizadas a 27
o
C,
calcule as concentraes mnima e mxima que tal instrumento pode
medir.
Dados: 1 atm = 760 mm Hg = 10,33 m H
2
O = 1,013 x 10
5
Pa;
acelerao da gravidade = 9,80 m/s
2
;
constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K;
massa especfica da gua a 27
o
C = 1,00 g/cm
3
.
Soluo: Esquematicamente, podemos representar:

A presso osmtica pode ser expressa por: = P
massas
+ P
coluna de H2O


A presso osmtica mnima ocorre quando P
massas
= 0 e a mxima
para a presso exercida pelas massas antige o limite de 5,07kg.

Em ambos os casos a P
coluna de H2O
a mesma e pode ser calculada
por:
10,33m H
2
O 1 atm
0,127m H
2
O P
coluna de H2O
P
coluna de H2O
= 1,23.10
-2
atm
Assim:
mnimo
= P
coluna de H2O

mnimo
= 1,23.10
-2
atm

A presso devido massa mxima (mxima presso osmtica) pode
ser calculada por:
4
5,07.9,8
496860 4,9
10
massa massa massa
mg
P P P Pa atm
S

= = = =
Logo
mximo
= P
coluna de H2O
+ P
mximo

J que a P
coluna de H2O
< < P
massa

mximo
P
mximo
4,9atm

Mas: = MRTi, onde i = 1 pois o soluto no inico.
Logo: = MRT
mnimo mnimo
mximo mximo
M RT
M RT

1,23.10
-2
= M
mnimo
. 0,082.300 M
mnimo
= 5.10
-4
M
4,9 = M
mximo
. 0,082.300 M
mximo
0,2 M
membrana
semi-permevel
marca 1
12,7cm
soluo
marca 2
mnimo
0
mximo
5,07kg
gua

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4

Resumindo a parte quantitativa de propriedades peridicas, temos:
Soluo molecular Soluo inica
Tonometria
P = X
1
. P
2

P/P
2
= K
T
. W
P = X
1
. P
2
. i
P/P
2
= K
T
. W . i
Ebuliometria t
E
= K
E
. W t
E
= K
E
. W . i
Criometria t
C
= K
C
. W t
C
= K
C
. W . i
Presso osmtica = M . R . T = M . R . T . i
Obs: i = 1 + (q 1)

CINTICA

Lei da ao das massas: A cada temperatura, a velocidade de uma
reao diretamente proporcional ao produto das concentraes
molares dos reagentes, elevadas a expoentes determinados
experimentalmente.

Considere a seguinte reao genrica:
aA + bB produtos
A velocidade desta reao pode ser calculada pela expresso:
v = k [A]
p
[B]
q


onde
p e q so experimentalmente determinados
k = constante de velocidade de reao; aumenta com a
temperatura
p = ordem da reao em relao a A
q = ordem da reao em relao a B
p + q + ... = ordem da reao
Obs.: para reagente(s) gasoso(s) temos que a presso de um gs
diretamente proporcional sua concentrao em mol/L. Por isso, no
caso de reagente(s) gasoso(s), a lei de velocidade pode ser expressa
em termos de presso.
Para aA
(g)
+ bB
(g)
produtos, temos:
v = kp
A
p
p
B
q


CASO A: Reao elementar
Reao elementar aquela que ocorre numa nica etapa.
Numa reao elementar os expoentes a que devem ser elevadas as
concentraes molares dos reagentes na expresso da velocidade
so os prprios coeficientes dos reagentes na equao balanceada.
Neste caso, para aA + bB + ... produtos, temos:
v = k [A]
a
[B]
b
...

EXEMPLO: IME 2002
Considere a seguinte reao:
2A + B C
A partir dos dados fornecidos na tabela abaixo, calcule a constante de
velocidade da reao e o valor da concentrao X. Considere que as
ordens de reao em relao aos reagentes so iguais aos
respectivos coeficientes estequiomtricos.

Teste Concentrao de
A mol / L
Concentrao de
B mol / L
Velocidade
da reao
mol / L.s
1 10 X v
2 X 20 2 v
3 15 30 13.500

Soluo:
A lei de velocidade v = k . [A]
2
. [B]
Aplicando para o teste 1:
v = k . 10
2
. x v = k . 100 . x
Aplicando para o teste 2:
2 . v = k . x
2
. 20
Dividindo as relaes, obtemos 0,5 = 5 / x x = 10 mol/L.
Aplicando para o teste 3:
13500 = k . 15
2
. 30 k = 2
s . mol
L
2
2


CASO B: Reao no elementar
Quando uma reao qumica se desenvolve em duas ou mais etapas
distintas, a velocidade da reao depende apenas da etapa lenta. Em
outras palavras, podemos dizer que a etapa lenta a que determina a
velocidade da reao. Neste caso, os expoentes a que devem ser
elevadas as concentraes molares dos reagentes na expresso da
velocidade so os coeficientes da etapa lenta. Tipicamente, seus
valores so obtidos experimentalmente.

EXEMPLO: IME 2006
Para a reao A + B C foram realizados trs experimentos,
conforme a tabela abaixo:
Experimento
[A]
mol/L
[B]
mol/L
Velocidade de
reao
mol/(L.min)
I 0,10 0,10 2,0 x 10
-3
II 0,20 0,20 8,0 x 10
-3

III 0,10 0,20 4,0 x 10
-3


Determine:
a) a lei da velocidade da reao acima;
b) a constante de velocidade;
c) a velocidade de formao de C quando as concentraes de A e B
forem ambas 0,50 M.
Soluo:
a) Sabemos que a lei da velocidade dada por
v=k.[A]
x
.[B]
y

Precisamos descobrir o valor de x e y.
Observando os experimentos I e III, temos que ao dobrarmos a
concentrao de B, a velocidade da reao dobrada. Assim, y = 1
Observando os experimentos III e II, temos que ao dobrarmos a
concentrao de A, a velocidade da reao dobrada. Assim, x = 1.
Portanto a lei da velocidade da reao :

v=k.[A].[B]

b) Para descobrirmos a constante da velocidade, basta substituir o
valor das concentraes e da velocidade para qualquer experimento.
Escolhendo o primeiro experimento, temos:

v=k.[A].[B]
2.10
-3
=k.0,1.0,1
k=0,2 L/(mol.min)

c) Como v=0,2.[A].[B], temos que a velocidade da reao para
concentraes de A e B iguais a 0,5 M :

v=0,2.0,5.0,5
v=0,05 mol/(L.min)

Assim, temos que a quantidade formada de C 0,05 mols por cada
litro a cada minuto, pois seu coeficiente estequiomtrico 1.
Assim, a velocidade de formao de C 0,05 mol/(L.min)

APROFUNDAMENTO - CINTICA

Uma determinao importante no estudo da cintica de uma reao
qumica a da ordem da reao. Convm recordar, nos casos mais
simples, o que se entende por ordem da reao. Sendo C
o
a
concentrao inicial do reagente, e C a concentrao do reagente
decorrido em tempo t de reao, se dC/dt obedecer equao
.
n
dC
k C
dt
= , n ser a ordem da reao.
A variao da concentrao deve ser obtida em funo do tempo em
diversos casos.

Se n = 0 (reao de ordem zero), a equao obtida ser .
o
C C k t = .
Se n = 1 (reao de ordem um, ou de primeira ordem), a equao
obtida ser ln ln
k t
o o
C C k t C C e

= =
Se n = 2 (reao de ordem dois, ou de segunda ordem), a equao
obtida ser
1 1
1
o
o o
C
k t C
C C C k t
= + =
+


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5

Medindo-se, durante um experimento, os valores de C em diferentes
instantes t, nos casos aqui considerados sero obtidos os grficos
esquematicamente representados na figura abaixo.


EXEMPLO: IME 2005
O propeno pode ser obtido atravs da reao de isomerizao do
ciclopropano, conforme apresentado na reao abaixo:
(g) (g)

O estudo terico da cintica, considerando diferentes ordens para
esta reao, fornece as seguintes equaes:
, kt 100 , 0 ] [ = se a reao for de ordem zero;
, kt
100 , 0
] [
In = |
.
|

\
|
se a reao for de primeira ordem; e
, kt
100 , 0
1
] [
1
=

se a reao for de segunda ordem,

onde k a constante de velocidade. Seguindo este estudo, foram
obtidos dados experimentais da concentrao de ciclopropano ] [ ao
longo do tempo t, apresentados nos grficos abaixo em trs formas
diferentes. Considerando as informaes mencionadas, determine a
expresso da velocidade de reao para a isomerizao do
ciclopropano.
0,1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0 5 10 15 20 25
Tempo (mn)
-2,1
-2,3
-2,5
-2,7
-2,9
-3,1
-3,3
0 5 10 15 20 25
Tempo (mn)
[
]

I
n

[
]

25
20
15
10
5
0
0 5 10 15 20 25
Tempo (mn)
1
/
[
]

SOLUO:
Qualquer das representaes ser uma reta, desde que se tenha nos
eixos:
a) Concentrao molar x tempo ordem zero
De fato, para ordem zero, tem-se:
[] = 0,100 kt
Ou seja, y = b ax

b) Logaritmo neperiano x tempo 1 ordem
Para 1 ordem:
kt
100 , 0
ln =
|
|
.
|

\
|
ln[] ln 0,100 = kt ln[] = ln 0,100 kt
Ou seja, y = b ax

c) Inverso da concentrao molar x tempo 2 ordem
Para 2 ordem:
kt
100 , 0
1
] [
1
+ =

Ou seja, y = b + ax

Das representaes propostas, apenas uma uma reta: a
correspondente reao de 1 ordem, porque tem ln[] no eixo das
ordenadas.
Portanto a expresso da velocidade v = k [].
Obs.: Equao de Arrhenius um outro tpico que pode ser cobrado
no vestibular do IME e representa uma maneira de calcular qual a
constante de velocidade da reao. Observe o exemplo abaixo:

EXEMPLO: ITA 1999
A equao de Arrhenius k = A.e
-Ea/RT
mostra a relao de dependncia
da constante de velocidade (k) de uma reao qumica com a
temperatura (T), em kelvin (K), a constante universal dos gases (R), o
fator pr-exponencial (A) e a energia de ativao (Ea). A curva abaixo
mostra a variao da constante de velocidade com o inverso da
temperatura absoluta para uma dada reao qumica que obedece
equao acima. A partir da anlise deste grfico, assinale a opo
que apresenta o valor da razo Ea/R para essa reao.

a) 0,42 b) 0,50 c) 2,0 d) 2,4 e) 5,5
Soluo:
Temos que, do grfico, y m x n = + . Como m o coeficiente
angular, da curva, temos:
5
2
2,5
y
m
x

= = =

. Assim:
( )
( )
( )
/
/
1
ln 2
1
ln 2
1
ln ln 2
1
ln 2
E RT
a
E RT
a
a
k n
T
A e n
T
A e n
T
E
A n
RT T

| |
= +
|
\ .
| |
= +
|
\ .
| |
+ = +
|
\ .
| |
= +
|
\ .

Comparando termo a termo, temos que 2
a
E
R
=

RADIOATIVIDADE

Cintica da desintegrao radioativa
A. Velocidade de desintegrao
Define-se como velocidade (ou atividade) de desintegrao:
dn
v
dt
=

B. Constante radioativa (C):
Verifica-se experimentalmente que a velocidade de desintegrao
proporcional ao nmero de tomos (analogamente a uma reao
qumica de primeira ordem). Assim, podemos dizer que v C n =
Esta constante C chamada de constante radioativa ou constante de
desintegrao, sendo caracterstica e fixa para cada istopo radioativo

C. Vida mdia (V
m
):
A vida mdia a mdia aritmtica dos tempos de vida de todos os
tomos do istopo. como se fosse uma expectativa de vida do
istopo.
Pode-se demonstrar, com alguns artifcios matemticos, que a vida
mdia o inverso da constante radioativa:
1
m
V
C
=

D. Perodo de meia-vida (P):
o tempo necessrio para que metade da amostra radioativa se
desintegre. A cada vez que se passa um tempo igual ao perodo de
meia vida, a quantidade de tomos se torna a metade daquela que se
tinha inicialmente;
Assim depois de x perodos de meia-vida podemos dizer que a
quantidade de amostra :
0
0 0
2 2
2
t
x
P
x
n
n n n

= = =
6,0

5,0

4,0

3,0

2,0

1,0

0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
1/T (1/K)
I
n

(
k
)


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E. Variao da quantidade com o tempo
O grfico do nmero de tomos no-desintegrados pelo tempo
usando o que j sabido a respeito de tempo de meia-vida tem a
forma seguinte:


A curva acima denominada curva de decaimento radioativo.
Analogamente reao qumica de primeira ordem, podemos utilizar
para a modelagem da curva de decaimento, a expresso:
( ) In n C t = ou
0
C t
n n e

=
Demonstra-se facilmente que as duas relaes para a obteno da
quantidade da amostra
0 0
2 e
t
C t
P
n n n n e

| |
= =
|
\ .
so
equivalentes e encontra-se :
ln2
0 0
ln2 0,69
.2 .
t
t
P
P
n n e C
P P
| |

|
\ .
= = =

Resumindo, temos as seguintes relaes matemticas bastante
importantes, visto que a maior parte dos enunciados se utiliza destes
parmetros:

Considerando que a velocidade v dada por
dn
v
dt
= , temos que a
quantidade de istopos no desintegrados dada por
0
C t
n n e

= .
As relaes entre a vida mdia, perodo de meia vida e a constante
radioativa so expressas por:
1
m
V
C
= ;
ln2 0,69
C
P P
= = ;

EXEMPLO: IME 2006
Uma amostra de um determinado elemento Y tem seu decaimento
radioativo representado pelo grfico a seguir:

Determine o nmero de tomos no desintegrados quando a atividade
do material radioativo for igual a 2,50 Ci.
Soluo:
Pelo grfico temos que o tempo de meia vida (P) igual 3 min (180 s)
P = ln2 . V
m

180 = 0,7 . V
m
V
m
= s
7 , 0
180

C
V
m
1
=
m
V
C
1
= C =
7 , 0
180
1

1
s
180
7 , 0
C

=
A velocidade de desintegrao dada por V = C N onde N o nmero
de tomos no desintegrados e C a constante radioativa.
V = 2,5 Ci
onde Ci = 3,70 . 10
10
Bq

(desintegraes / segundo)

V = 2,5 . 3,7 . 10
10
. 10
-6
= 9,25 . 10
-4
Bq


N = V/C =
4
10
7 , 0
180 . 25 , 9

N = 2378,57 . 10
4

N = 2,38 . 10
7
tomos

OBS.: A atividade de uma amostra com tomos radioativos (ou fonte
radioativa) medida em:
- Bq (Becquerel) = uma desintegrao por segundo
- Ci (Curie) = 3,7 x 10
10
Bq

ELETROQUMICA

Partiremos da conveno para processos eletroqumicos:
Eletrodo onde ocorre oxidao

Eletrodo onde ocorre reduo

nodo Ctodo

PILHAS
Certas substncias possuem tendncia de sofrer reaes de oxidao
e de reduo, com troca de eltrons.
Se consegussemos fazer esses eltrons passarem por um circuito
externo poderamos aproveitar esse movimento ordenado dos
eltrons (corrente eltrica).

Exemplo: pilha de Daniell


Zn(s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu(s)
OBS.: Em pilhas, o nodo o plo negativo e o ctodo o plo positivo
e
-
Cu Zn
Zn
2+
SO
4
2-
Cu
2+
SO
4
2-

A representao sugerida pela IUPAC a seguinte:
Semi-reao do nodo // Semi-reao do ctodo
Zn
(s)
/ Zn
2+
(aq)
// Cu
2+
(aq)
/ Cu
(s)



ELETRLISE
O processo de eletrlise simples. Dois eletrodos de plos contrrios
so mergulhados em um lquido que contenha on livres. Os ctions
migram para o plo negativo (aqui denominado ctodo) e os nions
migram para o plo positivo (aqui denominado como nodo)
Eletrlise gnea Eletrlise utilizando o composto fundido.
Eletrlise em meio aquoso Eletrlise utilizando uma soluo
aquosa de determinada substncia.
Temos que a fonte externa impe um fluxo de eltrons que faz com
que ocorra reaes de oxidao e reduo em cada eletrodo.
+ -
+ -
e
-



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ESTEQUIOMETRIA DA ELETROQUMICA

Nos ltimos 10 anos, o IME cobrou 9 questes de eletroqumica,
sendo que destas, 8 estavam relacionadas com a estequiometria em
processos eletroqumicos. Isto demonstra o grande interesse da
banca em avaliar se o candidato est preparado para trabalhar
estequiometria (como na maior parte das questes da prova)
associada com processos mais prticos, como por exemplo o
consumo de uma bateria, ou ento no tratamento de um certo
material. Sendo assim, a probabilidade deste assunto ser abordado
novamente grande e importante que o candidato se prepare
adequadamente.

A base do estudo da estequiometria relacionar a carga transportada
pelo circuito e as grandezas que podem ser observadas, como massa,
volume entre outras. conhecido que o mdulo da carga de um
eltron 1,9.10
-19
C. Assim, calculando a quantidade de eltrons que
circula em uma eletrlise podemos saber qual a quantidade de
produto formado no nodo ou no ctodo.
Calculemos qual a carga transportada por um mol de eltrons:
1 eltron 1,9.10
-19
C
6.10
23
eltrons x

x 96500 C

Essa a carga total transportada por um mol de eltrons e
denominada 1 Faraday (F) e utilizaremos este fato para trabalhar a
estequiometria na eletrlise. Analisemos o exemplo abaixo:

EXEMPLO: IME 2002
Um certo fabricante produz pilhas comuns, nas quais o invlucro de
zinco funciona como anodo, enquanto que o catodo inerte. Em cada
uma, utilizam-se 5,87 g de dixido de mangans, 9,2 g de cloreto de
amnio e um invlucro de zinco de 80 g. As semi-reaes dos
eletrodos so:
Zn Zn
+2
+ 2 e

NH
4
+
+ MnO
2
+ e

1/2 Mn
2
O
3
+ NH
3
+ 1/2 H
2
O
Determine o tempo que uma destas pilhas leva para perder 50% de
sua carga, fornecendo uma corrente constante de 0,08 A.
Dado: Constante de Faraday: F = 96.500 C
Soluo:
A equao global da pilha :
Zn + 2 NH
4
+
+ 2 MnO
2
Zn
2+
+ Mn
2
O
3
+ 2 NH
3
+ H
2
O
Logo, a proporo reacional 1 mol de Zn, 2 mols de NH
4
Cl e 2 mols
de MnO
2
, com 2 mols de eltrons trocados na reao
Para considerarmos metade da carga da pilha, consideremos que
metade do reagente limitante foi consumida. Na determinao do
reagente limitante, calculamos a quantidade (em mols) de cada
reagente:

Zn 22 , 1
4 , 65
80
= NH
4
Cl 172 , 0
5 , 53
2 , 9
= MnO
2
0675 , 0
9 , 86
87 , 5
=

Comparando com os coeficiente estequiomtricos, podemos notar que
o reagente limitante o MnO
2
.

A proporo estequiomtrica de MnO
2
e eltrons :
2 mols de MnO
2
- 2 . mols de eltrons

Como 1 mol de MnO
2
equivale massa molar de MnO
2
(86,9 g) e 1
mol de eltron equivale carga 96500 C, temos:

2.86,9 g 2.96500 C
m

Q

Considerando o consumo de metade da quantidade de MnO
2
e
relacionando com a carga, temos
m = 0,5 . 5,87 g
Q = i. t = 0,08 . t

Assim, 43 , 40740
9 , 86 08 , 0
96500 87 , 5 5 , 0
t =

= s.

Este tempo corresponde a aproximadamente 11,32 h.
A ELETRLISE AQUOSA

Existe na eletrlise aquosa uma competio pela descarga de
eltrons. Todos os nions migram para o nodo, porm somente um
elemento conseguir descarregar seus eltrons. Assim como tudo na
natureza, uma ordem pr-determinada pelas caractersticas de cada
elementos seguida:

Metais alcalinos, alcalinos-
terrosos e alumnio
H
+

Demais metais (Mn
2+
, Zn
2+

etc.)
Facilidade de descarga crescente
nions oxigenados e
fluoreto
OH
-

nions no oxigenados e
hidrogeno-sulfato

Os ons H
+
e OH
-
estaro sempre participando desta competio
pela descarga em uma soluo aquosa, visto que a gua sofre
ionizao, segundo a reao:
H
2
O H
+
+ OH
-


Assim, devemos escolher quem ir se descarregar em cada
plo da eletrlise. Caso sejam os ons da gua, iremos notar a
formao de gs hidrognio (H
2
) e/ou gs oxignio (O
2
). Isso acontece
porque em uma soluo aquosa existem ons H
+
e OH
-
que quando
reduzidos ou oxidados geram H
2
e O
2
segundo as seguintes reaes:

2 H
+
(aq)
+ 2 e
-
H
2(g)
e/ou 4 OH
-
(aq)
O
2(g)
+ 2 H
2
O
(l)
+ 4 e
-


OBS.: Outro assunto recorrente no vestibular do IME titulao. A
titulao uma tcnica que consiste em juntar lentamente uma
soluo a outra at o trmino da reao entre seus solutos, com a
finalidade de determinar a concentrao de uma das solues, a partir
da concentrao j conhecida da outra soluo. Da simples anlise
estequiomtrica, pode-se chegar a este resultado.
DICA: representando a molaridade por , temos que o nmero de
mols de soluto em uma soluo dado por n
1
= .V
Observe o exemplo abaixo que relaciona estequiometria na eletrlise
aquosa e titulao:

EXEMPLO IME 2003
Uma clula eletroltica de eletrodos inertes, contendo 1,0L de soluo
de cido sulfrico 30% em peso, operou sob corrente constante
durante 965 minutos. Ao final da operao, retirou-se uma alquota de
2,0 mL do eletrlito, a qual foi diluda a 50,0 mL e titulada com soluo
padro 0,40 mol/L de hidrxido de sdio.
Sabendo-se que a titulao consumiu 41,8 mL da soluo da base,
determine a corrente que circulou pela clula. Considere que a massa
especfica da soluo de cido sulfrico 30% em peso 1,22 g/cm
3
e
a massa especfica da gua 1,00 g/cm
3
.
SOLUO
Titulao:
Temos a seguinte reao na titulao:
H
2
SO
4
+ 2 NaOH Na
2
SO
4
+ 2 H
2
O desta equao temos:
1 mol H
2
SO
4
2 mol NaOH

cdo
.V
cido

base
.V
base


Fazendo V
cido
= 2 mL, V
base
= 41,8 mL e M
base
= 0,4 mol/L temos

cido
.0,050.2 = 0,40.0,0418.1

cido
= 0,40.0,418 mol/L (eletrlito diludo)

Diluio:
Durante a diluio, o nmero de mols de cido permaneceu constante
n
conc
= n
diluido
(.V)
conc
= (.V)
diluido

conc
= 0,40.0,418.0,050/0,002 = 4,18 mol/L (eletrlito concentrado,
aps a eletrlise)

Analisemos agora a eletrlise:
Temos que, pela preferncia de descarga, o nion que se oxida o
OH
-
(maior potencial de oxidao que o SO
4
-2
) e o ction que se reduz
o H
+
. Portanto:
Reao Catdica: 2H
+
+ 2e
-
H
2

Reao Andica: 2OH
-
2e
-
+H
2
O + O
2

Ionizao da gua: 2 H
2
O 2 H
+
+ 2 OH
-

Reao Global: H
2
O H
2
+ O
2



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8

Assim, a eletrlise no alterar a quantidade de cido sulfrico
(eletrlise da gua). Assim, a partir dos dados do enunciado, podemos
obter a quantidade de cido sulfrico (antes e depois da eletrlise,
pois esta permanece inalterada).

Temos que, o eletrlito antes da eletrlise apresentava 30% de sua
massa composta por cido sulfrico:
Massa total = x V
Massa de H
2
SO
4
= 0,30 x x V = 0,30 x 1,22 x 1000 = 366g

Como a massa de H
2
SO
4
no mudou ao longo da eletrlise (quem
sofreu eletrlise foi a gua), durante este processo teremos apenas
uma alterao da quantidade de gua. O volume final da soluo
pode ser calculado pela concentrao de cido aps a eletrlise:

V
FINAL
= n de mols / molaridade
V
FINAL
=
366
0,893
98 4,18
L =

Sendo a variao de volume da soluo igual ao volume de gua que
reagiu ao longo da eletrlise:
V
GUA
= 1 - 0,893 = 0,107L = 107mL massa de gua = x V
=107g

Temos que, a proporo de gua consumida para carga trocada entre
os eletrodos, de acordo com a reao global da eletrlise, de:
1 mol H
2
O 2 mols de eltrons

Como 1 mol de H
2
O tem massa igual a 18 g (massa molar) e 1 mol de
eltrons tem carga igual a 96500 C (1 Faraday), temos que esta
proporo pode ser reescrita
18 g 2.96500 C
m
consumida
i.t

Fazendo a massa consumida igual a 107 gramas (calculada
anteriormente), temos que
107 2 96500 18
107 2 96500
18
i t
i t
=

=

Como o tempo de funcionamento da clula de 965 minutos (965.60
segundos), temos:
107 2 96500
60 965 19,8 A
18
i i

= =

ELETROQUMICA E TERMODINMICA

Em 2004, e posteriormente em 2006, o IME buscou relacionar
eletroqumica e termodinmica. Apesar (e talvez por causa disso)
deste assunto fugir do escopo do ensino mdio, ele um forte
candidato para ser cobrado na prova deste ano, visto que o claro
objetivo da banca selecionar aqueles que se prepararam
especificamente para este vestibular. Como o assunto j foi cobrado
algumas vezes, a banca espera que quem busca entrar no IME tenha
este conhecimento e o utiliza para separar aqueles que colocaram o
IME como segunda opo. E a tendncia que o nvel de exigncia
neste tpico fique cada vez maior.

Podemos relacionar a variao de energia livre de Gibbs da reao e
a diferena de potencial da pilha atravs da seguinte equao:

G
reao
= -n.F.E

Abaixo veremos como chegamos nesta concluso:
No caso da pilha a T e p constantes, temos que
G = W
e,mx.
(trabalho eltrico mximo)
Dado que:
para medir o trabalho eltrico mximo a pilha deve estar operando
de forma reversvel.
esta condio possvel quando o potencial da pilha pode ser
equilibrado pelo potencial oposto de uma fonte externa.

Com esta ltima condio satisfeita, podemos considerar que, ao
ligarmos uma fonte externa com ddp (E) que impe uma corrente
nula. Esta ddp da fonte externa tem o mesmo valor da fora
eletromotriz (fem) da pilha.
Relao entre E e a energia de Gibbs da reao (G
reao
).
No caso da pilha a T e p constantes: G = W
e,mx
ou dG = dW
e,mx
.
Lembrando que: dG = G
reao
dE, teremos que: dW
e,mx
= G
reao
dE

Para uma reao que avana dE, N.dE eltrons passam pelo circuito
externo (N = nmero de eltrons).

Como o nmero de eltrons N igual ao produto do nmero de mols
de eltrons e o nmero de avogadro (N=n.N
A
), temos que a carga total
transferida entre os dois eletrodos :
n.e.N
A
.dE = n.F.dE
Onde
e = mdulo da carga do eltron
N
A
= nmero da Avogadro
F a carga por mol de eltrons (a constante de Faraday).

Assim o trabalho efetuado quando uma carga infinitesimal n.F.dE
passa do nodo para o ctodo :

dW
e
, = n.F.E.dE
Lembre-se que o trabalho eltrico definido por: dW
e
= E.dq (produto
da diferena de potencial que uma carga percorre por esta carga)

Como: dW
e
= G
reao
.dE, temos G
reao
= -n.F.E
Com n = nmero de mols de eltrons que passam pelo circuito por
mol de reao, F a constante de Faraday e E a diferena de
potencial fornecida pela pilha. Esta a relao que tem aparecido
neste vestibular.

EXEMPLO IME 2006
Os eletrodos de uma bateria de chumbo so de Pb e PbO
2
. A reao
global de descarga
Pb + PbO
2
+ 2H
2
SO
4
2PbSO
4
+ 2H
2
O.
Admita que o coeficiente de uso seja de 25,0 %. Este coeficiente
representa a frao do Pb e PbO
2
presentes na bateria que so
realmente usados nas reaes dos eletrodos.
Calcule:
a) a massa mnima de chumbo em quilogramas (incluindo todas as
formas em que se encontra esse elemento) que deve existir numa
bateria para que ela possa fornecer uma carga de 38,6 x 10
4
C;
b) o valor aproximado da variao de energia livre da reao, sendo
de 2,00 V a voltagem mdia da bateria quando fora de uso.
Soluo
a) Na reao Pb + PbO
2
+ 2H
2
SO
4
2PbSO
4
+ 2H
2
O ocorrem as
seguintes reaes parciais:
OXIDAO: Pb + SO
4
2-
PbSO
4
+ 2e
-

REDUO: PbO
2
+ SO
4
2-
+ 4 H
+
+ 2e
-
PbSO
4
+ 2 H
2
O
Assim, a quantidade de eltrons trocada na bateria para o consumo
de 1 mol de Pb e 1 mol de PbO
2
2 mols.
Assim, 2 mols de chumbo (em todas as formas que ele se encontra)
so necessrios para a troca de 2 mols de eltrons (2.9,65.10
4
C)
2 mols chumbo 2.9,65.10
4
C
x mols chumbo 38,6.10
4
C

Assim, o nmero de mols de chumbo consumido x = 4 mols.
Sabendo-se a massa molar do chumbo
1 mol chumbo 207 g
4 mol chumbo m
1

A massa de chumbo consumida m
1
= 828 gramas.
Como essa quantidade corresponde a 25% da quantidade total de
chumbo mnima para a bateria funcionar, temos:
828 g chumbo 25%
m
2
g chumbo 100%

A massa mnima de elemento chumbo na bateria de m = 3312 g ou
3,312 kg de chumbo.

b) G = nFE
o
, onde n o nmero de mols de eltrons trocados em
um mol de reao, F a constante de Faraday e E
o
a diferena de
potencial da reao.
G = 2.9,65.10
4
.2 = 386 kJ/mol de reao




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9

NOTA: Outras relaes interessantes da termodinmica, que
costumam ser cobradas nos vestibulares do IME e do ITA:

Entalpia, energia interna e trabalho:
H U p V = +
Entropia e troca de calor
Em uma transformao reversvel:
Q
S
T
=
(Q = calor absorvido)
Energia livre de Gibbs e espontaneidade
G H T S =
G < 0 reao espontnea
G > 0 reao no espontnea
G = 0 reaes direta e inversa em equilbrio

A QUMICA ORGNICA NO IME

Alm de questes de identificao de sries de reaes, temos uma
alta incidncia de questes que esperam a identificao de
substncias a partir de dados experimentais. Este seria o grau de
dificuldade mximo alcanado por este vestibular e temos que nos
ltimos 10 anos, 5 questes apresentaram esta abordagem (trs
colocavam como um dos dados o teste de Tollens)

EXEMPLO: IME 2004
Um composto orgnico A, de frmula molecular C
9
H
10
, quando tratado
com hidrognio, na presena de um catalisador, fornece um composto
B de massa molecular duas unidades maior que A. Oxidando A ou B
com KMnO
4
e KOH, obtm-se o composto C, de frmula molecular
C
7
H
5
O
2
K. A reao de B com uma soluo de HNO
3
e H
2
SO
4
fornece
dois ismeros D e E. Finalmente, quando A tratado com O
3
e, em
seguida, com zinco em p, obtm-se um composto F, com frmula
molecular C
8
H
8
O, o qual apresenta resultado negativo no teste de
Tollens. Com base nas informaes acima, fornea as frmulas
estruturais planas dos compostos A, B, C, D, E e F e justifique sua
resposta, apresentando as respectivas reaes.

SOLUO:
Como A e B diferem entre si por 2 unidades de massa e B obtido
aps hidrogenao de A, as fmulas moleculares de A e B so,
respectivamente, C
9
H
10
e C
9
H
12
. Assim, estes compostos devem
apresentar em suas estruturas anel aromtico com ramificao: A
apresenta ramificao insaturada e B ramificao saturada, uma vez
que ocorre rompimento de ligao da seo olefnica da estrutura
A, ou seja, os tomos de carbono sp
2
da estrutura A so
transformados em tomos de carbono sp
3
na estrutura B.
A oxidao enrgica de A ou B com KMnO
4
produz, aps reao com
KOH, o sal benzoato de potssio (C
7
H
5
O
2
K).
A nitrao de B produz os ismeros estruturais de posio D e E
porque o radical alqulico isopropil de B um orientador orto-para em
reaes de substituio eletroflica de Friedel-Crafts. Os compostos D
e E so denominados, respectivamente, de 2-isopropil-nitro-benzeno
(orto-isopropil-nitro-benzeno) e 4-isopropil-nitro-benzeno (para-
isopropil-nitro-benzeno).
Por fim, se a ozonlise de A gera a cetona C
8
H
8
O, uma vez que
apresenta teste negativo de Tollens, ou seja, C
8
H
8
O pode ser
somente a substncia metil-fenil-cetona:
O
CH
3

Portanto, o hidrocarboneto A deve possuir C
sp
2
ligado diretamente ao
anel aromtico, ou seja, A apresenta a seguinte estrutura:
CH
2
CH
3




Concluindo, o esquema de reaes o seguinte:

CH
2
CH
3 CH
3
CH
3
hidrogenao cataltica
(A, C
9
H
10
)
(B, C
9
H
12
)
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
ou
1) KMnO
4
2) KOH
O
OK
(C, C
7
H
5
O
2
K)
CH
3
CH
3
(B, C
9
H
12
)
HNO
3
H
2
SO
4
CH
3
CH
3
NO
2
CH
3
CH
3
O
2
N
+
(D)
CH
2
CH
3
(A, C
9
H
10
)
O
CH
3
(F, C
8
H
8
O)
O
3
/H
2
O
Zn
(E)
+
O
H H
(etanal)

Obs: Na etapa de ozonlise tambm ser gerada a substncia
metanal (CH
2
O, formol) a qual fornece teste positivo para o reativo de
Tollens devido a oxidao a cido metanico (cido frmico) e
produo do metal prata. Contudo, o enunciado no faz referncia
mesma.

REAES ORGNICAS

Conforme comentamos, uma grande incidncia de questes que
cobram sries de reaes. Podemos dizer que, nos ltimos dez anos,
das 17 questes que apareceram predominantemente abordando
orgnica, 12 eram a respeito de reaes orgnicas das mais variadas
e que normalmente no so enfatizadas no ensino mdio (incluem-se
as questes de identificao de compostos, apresentada
anteriormente).

EXEMPLO: IME 2002
Determine, na seqncia de reaes abaixo, os principais produtos
(A, B, C, D e E) em cada caso.

HNO
3
H SO
2 4
A
Fe / HCl
NH
2
cido nitroso
Cloreto de acetila
cido clordrico
B
C
D E
NaCN








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Soluo:
NO
2
NH
2
NH
3
+
Cl
-
N
H
O
N N
HNO
3
H
2
SO
4
Fe
HCl
HCl
CH
3
COCl
HNO
2 NaCN
CN
A
B
C
D E


Pela alta probabilidade de serem cobradas no vestibular 2007,
inclumos algumas reaes importantes abaixo. Um resumo mais
completo das principais reaes orgnicas pode ser encontrado em
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REAES ORGNICAS HIDROCARBONETOS AROMTICOS

O anel benznico muito estvel e precisa de condies bastante
energticas para sofrer ruptura do anel. As principais substituies
so:

Halogenao
H
Cl
+ Cl
2
FeCl
3
+
HCl

Nitrao
H
NO
2
+ HNO
3
H
2
SO
4
+ H
2
O
Nitrobenzeno

Sulfonao
H
SO
3
H
+ H
2
SO
4 +
H
2
O
cido Benzeno-sulfnico

Alquilao
H
R Cl
R
+
AlCl
3
+
HCl

Acilao
H
R C
O
Cl
C
O
R
+
AlCl
3
+
HCl
Cetona Aromtica

A reao de adio ocorre em condies muito energticas:
+
3 H
2
Ni
300C
200 atm

Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
+ 3 Cl
2
luz

Essa ltima reao utilizada para se obter o BHC (benzeno hexa
clorado), composto utilizado como inceticida.
Reaes Fora do Anel
Podem ocorrer reaes no radical ligado ao anel benznico,
semelhante s estudadas anteriormente. Por exemplo, no ataque do
tolueno, na presena de luz e calor, temos a reao no metil. Este
radical se comporta como um alcano.
CH
3
C H
2
Cl
+ Cl
2
Calor
Luz

Reaes de Oxidao
muito difcil oxidar os carbonos do anel benznico. Isto s ocorre em
condies muito energticas e produz a ruptura e conseqentemente
o desaparecimento desse anel benznico.
Nos radicais do anel as reaes so menos difceis. Essa reao
sempre resulta em cido benzico para aromticos com apenas 1
radical .
C
H
2
CH
3 C
OH
O
+
[O]
KMnO
4
H
2
SO
4
+
CO
2 +
H
2
O

cido benzico

Influncia de um Radical no Anel
a) Radicais orto-para dirigentes
NH
2
OH OCH
3


CH
3
Cl C
2
H
5

A maioria desses radicais s possuem ligaes simples entre os
tomos.



b) Radicais Meta Dirigentes
NO
2
SO
3
H

COOH COH CN
A maioria desses radicais possuem ligaes duplas, triplas ou dativas.

REAES ORGNCIAS - OXIDAO DE LCOOIS

Na presena de KMnO
4
ou K
2
Cr
2
O
7
, em meio sulfrico, teremos:
R CH
2
OH R C
H
O
R C
OH
O
+
[O]
- H
2
O
[O]
aldedo
cido
lcool
primrio

C H OH
R
R'
C O
R
R'
+
[O]
- H
2
O
cetona
lcool
secundrio

C OH
R
R'
R"
+
[O]
- H
2
O
lcool
tercirio
NO OCORRE


REAES ORGNICAS ALDEDOS E CETONAS

Adio Carbonila
R C
H
O
R C
OH
H
CN + HCN

R C
H
O
R C
OH
H
SO
3
Na +
NaHSO
3

R C
H
O
R C
OH
H
OH + HOH
instvel


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R C
H
O
R C
OH
H
OR'
R C
OR'
H
OR'
+
R'OH
excesso
R'OH

R C
H
O
R C
OH
H
C CR' R'C CH +

R C
H
O
R C
OMgX
H
R' +
R'MgX


Eliminao do Oxignio da Carbonila

R CHO N H
2
OH R C
H
N OH
+
+ H
2
O

R CHO N H
2
NH
2
R C
H
N NH
2 +
+ H
2
O

Reaes dos Hidrognios em posio
Os carbonos vizinhos da carbonila so denominados carbonos em
posio e so mais reativos que os demais.
Podem ocorrer:
- reaes de substituio por halognios.
C
H
2
C C
H
2
O
C H
3
CH
3
C
H
C C
H
2
O
C H
3
CH
3
Cl
Cl
2
+
HCl

-condensao aldlica.
C
H
2
C
H
O
C H
3
C
H
2
H
C
H
O
C
H
2
C
H
C H
3
OH
C
H
2
C
H
O
+


Reaes de Reduo
R C
H
O
R C
OH
H
H + H
2

Ni

Em geral temos:
aldedo + H
2
lcool primrio
cetona + H
2
lcool secundrio

Reaes de Oxidao
Diante de oxidantes fracos, os aldedos se oxidam a cidos
carboxlicos.
R C
H
O
R C
OH
O
[O]
aldedos cidos

J as cetonas no reagem na presena de oxidantes fracos ou
quebram sua cadeia por oxidantes muito fortes.
R CO R + [O] no reage
NOTA: Uma maneira de diferenciar aldedos de cetonas que
somente os aldedos reduzem os reativos de Tollens e de Fehling.
a) Reativo de Tollens: uma soluo amoniacal de nitrato de prata,
que, em presena de aldedo (teste positivo), tem seus ons Ag
+

reduzidos a prata metlica; a prata deposita-se nas paredes internas
do tubo de ensaio formando um espelho de prata; as cetonas no
reagem.
b) Reativo de Fehling (ou licor de Fehling): que uma soluo que
possui ons de Cu
2+
(azul) e em presena de aldedo (teste positivo)
tem seus ons reduzidos a Cu
+
, formando um precipitado vermelho
tijolo de Cu
2
O











(19) 3251 1012
Rua Antnio Lapa, 78 - Cambu

TURMA ITA/IME/AFA
Para garantir uma preparao adequada aos concorridssimos
vestibulares do ITA, do IME e da AFA, esta turma possui
aprofundamento nas disciplinas de exatas fortssimo! O nvel de
complexidade das questes abordadas no possui
precedentes em Campinas e regio. Isto permite ao nosso
aluno atingir o elevado nvel de domnio necessrio para
enfrentar com sucesso as provas destes vestibulares.

APROVAES Ingresso em 2006

ALUNOS DO ELITE APROVADOS
NACIONALMENTE
AFA 113 alunos aprovados
ITA 32 alunos aprovados
IME 27 alunos aprovados

Conhea um pouco mais das turmas direcionadas, do
ELITE PR-VESTIBULAR tambm em
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