5.

VELOCIDADE DE UMA REAO QUMICA

1 OBJETIVO

Observar quantitativamente a influncia da concentrao sobre o tempo necessrio para que uma reao ocorra. 2 2.1 INTRODUO Energia de ativao

Uma reao qumica ocorre quando as ligaes qumicas dos reagentes so rompidas e novas ligaes so formadas nos produtos. Formalmente se a variao da energia livre de Gibbs (G = E PV TS) presso e temperatura constantes positiva (GTP > 0), ento a reao espontnea. Os diagramas abaixo mostram variaes de energia envolvidas em reaes exotrmicas e endotrmicas, respectivamente:

Figura 1: Diagrama energtico de reaes exotrmica e endotrmica

Figura 2: Curvas de distribuio de energia para duas temperaturas (T1 e T2). Ea e Eb indicam duas energias de ativao do sistema.

Ambos diagramas apresentam um pico de energia denominado de ENERGIA DE ATIVAO, que representa um obstculo ou uma barreira de energia que reao deve vencer. A velocidade de uma reao qumica depende do nmero de molculas que tenham energia superior a este valor crtico. Assim, a velocidade de formao de uma dada substncia pode ser regulada pela variao da temperatura na qual a reao ocorre, alterando-se as concentraes dos reagentes ou por meio da adio de substncias catalisadoras. Na figura 2 est esquematizado o efeito da mudana da temperatura do sistema i.e. a mudana da distribuio de energia. Observe que para uma data energia de ativao, por exemplo Ea, ao variar a temperatura do sistema obtm-se um nmero diferente de partculas aptas a reagir. Variando a temperatura alteramos a forma da distribuio, sem mudara rea total ou seja sem mudar o nmero total de partculas do sistema. A presena do catalisador altera a energia de ativao sem alterar a curva de distribuio de energia do sistema. Convm ressaltar a propriedade fundamental dos

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catalisadores: eles alteram a velocidade de uma reao, mas no so consumidos durante o processo. 2.2 O efeito da variao da concentrao

A velocidade (V) de uma reao deve ser entendida como a mudana da concentrao ([A]) de um reagente ou produto, dividido pelo intervalo de tempo (t) no qual a mudana ocorre. Ou seja, V=d[A]/dt. No caso hipottico de termos reagentes em quantidade infinita, ou constantemente repostos, de tal forma que a variao de suas concentraes seja nula d[A]/dt=0, e a velocidade da reao constante. Num sistema fechado no possvel repor os reagentes e a reao tende, de fato, para o equilbrio qumico no qual as concentraes dos produtos e dos reagentes ficam macroscopicamente inalteradas. Antes de atingir o equilbrio devemos considerar estados intermedirios e identificar as leis segundo as quais a velocidade da reao varia. De maneira geral a velocidade uma funo da concentrao, i.e. V=f([A]). No caso particular do sistema que estudaremos, V= d[A]/dt=-k[A]n, onde V a velocidade, k uma constante de proporcionalidade e n um expoente. O sinal negativo indica que a concentrao dos reagentes decai em funo do tempo. Obviamente, no caso particular n=1 a taxa de variao da concentrao dos reagentes proporcional concentrao dos reagentes. Neste caso,
V=d[A]/dt=-k[A] d[A]/[A]=-kdt

(1)

O que leva a seguinte lei para a variao da concentrao com o tempo:

[A]=[A0]exp(-kt).

(2)

Num caso geral no qual n1 e V=d[A]/dt=-k[A]n

V=d[A]/[A]n=-kdt

(3)

one n chamada ordem da reao.

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A Figura 3 mostra alguns exemplos da variao da concentrao com o tempo para os casos discutidos anteriormente. Obviamente existem outras leis que regem a dependncia

Figura 3: Diferentes leis de variao da concentrao com o tempo.

da variao da concentrao com o tempo e exemplos realistas podem ser encontradas em Atkins & Jones, Princpios de Qumica, Captulo 13. 3 3.1 3.2 PARTE EXPERIMENTAL Material e reagentes Proveta de 25 mL, 100 mL (ou 150 mL); Becher de 50 mL e 100 mL; Erlenmeyer de 150 mL e de 250 mL; Cronmetro; Termmetro: -10oC a 110oC; Soluo A: 17,20 g/L KIO3 (0,1 Mol/l); Soluo B: amido em 800 mL, 0,2g de bissulfito de sdio (Na2S2O5), 5 ml de H2SO4 1 Mol/l. Dilua a 1 Litro;

Dependncia da concentrao com o tempo

Nesta experincia, iremos estudar como as variaes de concentrao afetam a velocidade de reao. Tentaremos tambm definir a lei de velocidade (funo) que descreve o comportamento de um sistema em particular. Utilizaremos para este fim, uma reao chamada reao relgio que consiste na mistura das seguintes solues: Soluo A: soluo diluda de iodato de potssio, KIO3, que constitui a fonte do on iodato, IO3- (aq). Soluo B: contm o on hidrogenossulfito, HSO3- (aq), tambm chamado de on bissulfito e um pouco de amido. A etapa inicial da reao pode ser representada pela equao:

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IO3- (aq) + 3 HSO3- (aq)

I- (aq) + 3 SO42- (aq) + 3 H+ (aq)

Como a concentrao dos ons iodato maior que a concentrao dos ons bissulfito, os ons iodeto formados nesta reao, reagem com os ons iodato restantes, quando os ons bissulfito forem completamente consumidos produzindo iodo:
5 I- (aq) + 6 H+ (aq) + IO3- (aq) 3 I2 (s) + 3 H2O(l)

O iodo molecular forma com o amido existente na soluo um composto azul, mostrando que a reao se processou at esse ponto. Para investigar o efeito da variao da concentrao de um dos reagentes sobre o tempo de reao, iremos preparar diluies da soluo A para variar a concentrao do on IO3(aq). A concentrao do on HSO3- (aq) ser mantida constante e todas as solues devero ser mantidas a temperatura ambiente. Para tanto, siga os procedimentos a seguir. Prepare 10 diferentes concentraes da soluo de KIO3, diluindo a soluo A, com o auxlio de uma proveta como mostra a tabela abaixo:
n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 V (mL) Sol. A 2.00 2.25 2.00 1,75 1,50 1,25 1,00 0,75 0,50 0,25 V (mL) H20 ................. 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2.00 2.25

Coloque cada soluo diluda em tubos de ensaio numerados de 1 a 10; Numere 10 tubos de ensaio e coloque 5 mL da soluo de bissulfito de sdio (soluo B); Derrame cada soluo de iodato de potssio (soluo A) sobre 5 mL de soluo de bissulfito de sdio (soluo B) e dispare o cronmetro, imediatamente, agitando os tubos de ensaio em movimentos circulares; OBS.: DISPARAR O CRONMETRO NO INSTANTE EM QUE AS DUAS SOLUES ENTRAM EM CONTATO.

Observe cuidadosamente, o primeiro sinal do trmino da reao com o aparecimento de uma colorao azul. Neste instante, pare o cronmetro e determine o tempo, em segundos, da reao do tubo de ensaio1; Repetir a experincia, para as solues restantes.

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3.3

Resultados

A concentrao de KIO3 na soluo (A) de 0,1 Mol/l. Calcule o n de mols de iodato de potssio existente em cada mL dessa soluo; Calcule a concentrao molar inicial de KIO3 em cada uma das misturas de A e B preparadas na Parte 1; Construa, usando papel milimetrado, um grfico do tempo em segundos (ordenada) versus concentrao de KIO3 em Mol/l (abscissa) com os dados da tabela abaixo:
n 1 2 9 10 V (mL) Sol. A V (mL) Sol. B tempo (seg.) [KIO3] Mol/l

Quais generalizaes voc pode estabelecer a respeito da influncia que tem a variao de concentrao sobre o tempo de reao? Que relao matemtica existe entre o tempo de reao e a velocidade de reao? Calcule os logaritmos do tempo e da concentrao de KIO3 em cada soluo dos dois lado da Equao 4 e construa uma tabela do tipo.
n 1 2 9 10 V (mL) Sol. A V (mL) Sol. B Log (tempo) Log[KIO3]

Construa, usando papel milimetrado, um grfico do log(tempo) (ordenada) versus log(concentrao de KIO3) (abscissa). Quais parmetros voc pode determinar a partir deste grfico? Determine a partir do grfico log(tempo) (ordenada) versus log(concentrao de KIO3) o valor das constantes c e n da Equao 4 e seus respectivos erros. Calcule a partir destes valores a concentrao de KIO3 na soluo em t=0. Este valor o mesmo da concentrao nominal da soluo de KIO3 no tubo de ensaio 1? Explique e justifique sua resposta. Enuncie a funo que descreve a variao da concentrao com o tempo.

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