UNIVERSIDADE ESTADUAL DO CENTRO-OESTE

DESINFECO DE GUA EMPREGANDO CIDO PERACTICO (APA), RADIAO ULTRAVIOLETA (UV) E O MTODO SEQUENCIAL APA/UV.

ACADMICO: RHUAN FELIPE JERANOSKI ORIENTADORA: JEANETTE BEBER DE SOUZA

IRATI PR NOVEMBRO/2013

RHUAN FELIPE JERANOSKI

DESINFECO DE GUA EMPREGANDO CIDO PERACTICO (APA), RADIAO ULTRAVIOLETA (UV) E O MTODO SEQUENCIAL APA/UV.

Trabalho

de

Concluso

de

Curso

apresentado Universidade Estadual do Centro-Oeste, como parte dos requisitos para obteno do ttulo de Engenheiro Ambiental.

IRATI PR NOVEMBRO/2013

Resumo O presente estudo teve como objetivo realizar a desinfeco de gua empregando os processos de radiao UV, cido peractico (APA) e ambos de forma sequencial (APA/UV). Para avaliar a eficincia da desinfeco foi observada a inativao dos microrganismos Escherichia coli e Colifagos. Os ensaios foram realizados em batelada com gua sinttica. As dosagens de APA aplicadas foram de 2, 3 e 4 mg/L com tempo de contato de 10 minutos, as doses de radiao UV variaram de 200 a 400 mW.s.cm-2, em tempos de 60 e 90 segundos de exposio. Os dois mtodos APA e UV individuais proporcionaram resultados eficientes de inativao microbiana alcanando-se a completa inativao dos microrganismos indicadores com valores de 3 mg/L de APA e com dose de 423,87 mW.s.cm-2 de UV. O mtodo combinado APA/UV proporcionou maior eficincia de inativao dos indicadores estudados utilizando menores concentraes de APA e menores doses de radiao UV. O estudo mostrou boa perspectiva de utilizao do mtodo combinado como alternativa aos sistemas individuais de desinfeco empregados.

1. Introduo H vrios tipos de doenas que podem ser causadas pela gua contaminada. Em locais com deficincia em saneamento bsico, as doenas podem ocorrer devido contaminao da gua por dejetos ou pelo contato com o esgoto despejado nas ruas ou nos crregos e rios. Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), 80% das diarreias agudas no mundo esto relacionadas ao uso de gua imprpria para consumo, a sistema de esgoto ausente ou inadequado ou a prticas de higiene insuficientes. Estes casos resultam em 1,5 milho de mortes a cada ano, afetando principalmente crianas menores de cinco anos, devido desidratao (SECRETARIA DE SADE DO ESTADO DE SO PAULO, 2009). Uma das principais fontes de contaminao das guas o lanamento de esgotos domsticos in natura, ou que no passaram por um tratamento eficaz, constituindo assim, uma expressiva carga de organismos patognicos excretados por indivduos infectados (COSTA, 2007; GONALVES et al, 2003). O cloro o desinfetante mais utilizado para o tratamento de guas e esgotos. Isso se deve sua tecnologia amplamente conhecida, ao seu baixo custo e eficincia

comprovada para a inativao de uma grande variedade de patgenos (USEPA, 1999a; GONALVES et al, 2003; SPERLING, 2005). Ultimamente, principalmente nas estaes de tratamento de gua, existe a preocupao com o APA de oxidar alguns tipos de matria orgnica formando os trihalometanos, que so compostos carcinognicos (FISCHER, 2010; USEPA, 1999a). Devido a essa problemtica, novos estudos vm sendo realizados, buscando desinfetantes alternativos ao cloro, como a radiao ultravioleta e o cido peractico, que foram estudados nesse trabalho. A radiao ultravioleta (UV) um mecanismo fsico que transfere energia eletromagntica ao material gentico dos microrganismos, por meio de lmpadas de vapor de mercrio. Quando a radiao UV penetra a parede celular, ela destri a capacidade de reproduo do microrganismo (USEPA, 1999b). A radiao UV apresenta a vantagem de ser eficiente na inativao de uma grande quantidade de microrganismos, no apresenta efeitos residuais que possam ser prejudiciais ao ser humano ou a vida aqutica, de fcil operao, apresenta um curto tempo de contato e requer um espao menor que outros mtodos de desinfeco. No entanto, pequenas dosagens podem no ser eficientes na inativao de alguns vrus, esporos e cistos, e alguns organismos podem reverter o efeito da radiao atravs da fotorreativao ou recuperao no escuro. O processo de radiao UV mais caro do que a clorao, mas os custos se tornam competitivos quando necessria a desclorao (USEPA, 1999b; SPERLING, 2005; FISCHER, 2010). Existe tambm o problema de que compostos que absorvem a radiao ultravioleta e apresentam potencial para se fotodegradar, podendo, inclusive, transformarem-se em compostos mais txicos do que os originais, denominado efeito de foto-ativao (COSTA, 2007). O cido peractico um desinfetante qumico que vem sendo utilizado na desinfeco de equipamentos de diversas indstrias, como a alimentcia, devido a sua ampla atuao em diversos microrganismos (DANIEL, 2001; SOUZA & DANIEL, 2005). No h registros de que o cido peractico seja cancergeno ou apresente toxicidade na reproduo e no desenvolvimento humano. H evidncias de que esse composto seja cancergeno fraco a animais (ratos) (DANIEL, 2001). Segundo SOUZA & DANIEL (2005) o APA apresenta como vantagem a facilidade de implementao de tratamento (sem a necessidade de elevado investimento), o largo espectro de atividade

mesmo na presena de matria orgnica, ausncia de subprodutos txicos e/ou mutagnicos, desnecessria desclorao, baixa dependncia do pH e curto tempo de contato. Em uma reviso de estudos sobre a utilizao de cido peractico na desinfeco de esgotos sanitrios, CAVALLINI et al. (2012) observaram que os resultados de toxicidade e a formao de subprodutos so inferiores quando comparados com o cloro, o que pode ser atribudo a composio do APA e ambiente. Alm desses mtodos em que se empregam apenas um agente desinfetante, tambm vem sendo muito estudado a utilizao de dois ou mais agentes desinfetantes, caracterizando um processo de desinfeco combinado ou interativo. Esse conceito visa aproveitar o efeito sinrgico da utilizao de dois ou mais agentes de desinfeco (DANIEL, 2001). A ao sinrgica visa conjugar os efeitos de desinfetantes mltiplos, sendo uma alternativa no processo de desinfeco. prtica usual a combinao entre um desinfetante qumico e um fsico, buscando a no gerao ou a minimizao da formao de potenciais subprodutos txicos da desinfeco (USEPA, 1999b). sua rpida decomposio no

2. Objetivo O estudo teve como objetivo avaliar a eficincia da desinfeco da gua com cido peractico (APA), com radiao UV e com o processo combinado sequencial APA/UV, sendo analisada a inativao dos microrganismos indicadores: E. coli e colifagos.

3. Materiais e Mtodos A gua de estudo, denominada gua sinttica, foi composta por gua deionizada e sais especficos, conforme indicado no Standart Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA,1995) e adicionadas as cepas dos microrganismos indicadores: E.coli cepa ATCC 11229 (indicadora de bactrias) e colifagos (indicador de vrus) isolados de esgoto sanitrio, tendo como cepa hospedeita a E.coli CIP 55.30 Foram realizados dois experimentos, com ensaios de desinfeco com radiao UV, desinfeco com cido peractico e o mtodo sequencial de APA/UV, em cada um. Aps cada mtodo de desinfeco, foram coletadas amostras para realizao dos exames microbiolgicos.

3.1. Ensaios de Desinfeco com Radiao UV Para os ensaios de desinfeco com radiao UV foi utilizado um reator UV de bancada de laboratrio, operando em regime de batelada, constitudo de ao inoxidvel, com tampa de alumnio, removvel, a qual contm seis lmpadas de vapor de mercrio de baixa presso, que possuem interruptores individuais e potncia nominal de 15W cada. Trata-se de reator de lmpadas emersas, as quais no tm contato direto com o lquido. Para a realizao dos ensaios, o reator UV foi preenchido com a gua sinttica at que a lmina atingisse a altura de quatro centmetros, o que totalizou 7,5 litros. Ento, as seis lmpadas do reator eram ligadas com tempos de exposio de 60 e 90 segundos. Durante a exposio, o lquido foi mantido sob agitao magntica. Aps os tempos de exposio, foram coletadas amostras para realizao das anlises microbiolgicas. Para a determinao da dose de radiao UV, foi seguido o roteiro descrito por DANIEL (2001), alm do estudo realizado por SOUZA et al (2012).

3.2. Ensaios de Desinfeco com cido Peractico (APA) Para os ensaios de desinfeco com APA foi utilizado o mesmo volume de gua (7,5 litros), sendo que, nos dois ensaios, foram utilizadas concentraes de 2, 3 e 4 mg/L da soluo de cido peractico. Aps a adio do APA, o tempo de contato empregado para cada uma das concentraes foi de 10 minutos. Passado esse tempo, novas amostras eram coletadas

em frascos contendo tiossulfato de sdio, um agente redutor que tem a funo de neutralizar a ao do oxidante APA aps a coleta. Foi feita ento a caracterizao das amostras com anlises microbiolgicas das mesmas, alm da verificao do residual de APA pelo mtodo espectrofotomtrico, utilizando o cromforo DPD (CAVALLINI, et al. 2012).

3.3. Ensaio de Desinfeco Sequencial APA/UV Nos processos de desinfeco sequencial o cido peractico foi utilizado como desinfetante primrio. Foram utilizadas as mesmas concentraes de 2, 3 e 4mg/L, com o tempo de contato de 10 minutos em todos os casos. Aps esse tempo, a gua foi ento exposta a doses de radiao correspondentes aos tempos de exposio de 60 e 90 segundos. Foram seguidas as metodologias j apresentadas tanto para o cido peractico como para a radiao UV.

3.4. Caracterizao das Amostras A caracterizao das amostras de cada experimento foi feita atravs de exames fsico-qumicos como: turbidez, pH, DQO e absorbncia. Alm de anlises

microbiolgicas para a quantificao de E. coli e colifagos. Tanto a caracterizao fsico-qumica como a quantificao de E.coli foram realizados de acordo com os procedimentos indicados no Standart Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 1995).

3.4.1. Quantificao de Escherichia coli Nas anlises microbiolgicas para a quantificao de E. coli foi utilizada a tcnica de filtrao por membrana, usando o meio de cultura Agar Hicrome Seletivo ECC Base CAT.M1294 (Himedia). Nesta tcnica, as colnias que apresentaram colorao azul-escura / violeta eram reconhecidas como E. coli.

3.4.2. Quantificao de Colifagos Para a determinao dos colifagos foi realizado o ensaio de placas seguindo as orientaes da Norma CETESB L5.225 (1990). O meio de cultura utilizado foi o TSA modificado.

4. Resultados e Discusses

4.1. Ensaios Individuais Foram realizadas anlises fsico-qumicas para determinao de turbidez, demanda qumica de oxignio (DQO) e absorbncia em 254 nm, para a gua nos dois ensaios, os resultados so apresentados na TABELA 1.

Tabela 1. Resultados de DQO, Turbidez e Absorbncia obtidos nos ensaios 1 e 2 Ensaio APA (mg/L) DQO (mg/L) Absorbncia (254 nm) Turbidez (NTU) 0 1 2 3 4 0 2 2 3 4 367 374 375 377 655 660 664 665 0,069 0,082 0,102 0,107 0,136 0,123 0,158 0,138 0,82 0,52

Os elevados valores de DQO e absorbncia da gua sinttica foram devidos aos meios de cultura presentes nas cepas dos microrganismos adicionados gua, que tambm proporcionaram maior turbidez gua do ensaio 2, sendo que a DQO teve seu valor elevado em dobro, no caso do ensaio 2, proporcionalmente com o aumento da concentrao de E. coli e colifagos na gua antes da desinfeco. Os ensaios de desinfeco com cido peractico foram realizados com as concentraes aplicadas de 2, 3 e 4 mg/L, para ambos os ensaios. Para cada dosagem foi utilizado o tempo de contato de 10 minutos.

Tabela 2. Inativao de E.coli e colifagos empregando-se o mtodo individual de APA No cido Peractico concentrao (mg/L) 2 Ensaio 1 E. coli Colifagos E. coli Colifagos 5x10 NR 9x10 2x10 10 NR 60 235 3 <1 NR 40 70 4 <1 NR 10 <1

Ensaio 2

No = Nmero inicial de microrganismo na gua bruta; NR = Ensaio no realizado.

Tabela 3. Inativao de E.coli e colifagos empregando-se o mtodo individual de radiao UV No Radiao UV Dose de radiao (mW.s.cm-2) 282,58 Ensaio 1 E. coli Colifagos 5x10 3,7x10 217,71 Ensaio 2 E. coli Colifagos 9x10 2x10 100 5 423,87 <1 326,56 <1 <1

No = Nmero inicial de microrganismo na gua bruta.

Os resultados de inativao de E.coli, para o primeiro ensaio, e E.coli e colifagos, para o segundo ensaio, obtidos experimentalmente, esto expressos nas figuras 1 e 2.

Figura 1. Experimento 1 com cido Peractico

0 Log(N/No) -1 -2 -3 -4 -5 2 3 Dose de APA (mg/L) 4 E. coli

Figura 2. Experimento 2 com cido Peractico

0 Log(N/No) -1 -2 -3 -4 -5 2 3 Dose de APA (mg/L) 4 E. coli Colifagos

No primeiro ensaio, a concentrao de 2 mg/L de APA proporcionou inativao de 1,7 log, para as demais concentraes (3 e 4 mg/L) a inativao total foi atingida. Para o segundo ensaio, apenas os colifagos apresentaram mxima inativao, sendo que a inativao de E.coli apresentou valor de 2,95log para dosagem de 4 mg/L. STAMPI et al. (2001) realizaram a desinfeco de efluentes secundrios com cido peractico onde foi obtida reduo de contaminao fecal de mais de 97% (1,5 2 mg/L e tempo de contato de 20 min), segundo os autores, a reduo nos ndices bacteriolgicos aumentou com o aumento da temperatura do efluente (particularmente para enterococos) e diminuiu com o aumento da DBO5, especialmente no caso de E. coli. DIAS et al. (2009) cita que com a utilizao de uma dosagem de 5,0 mg/L de APA e tempo de contato de 5 minutos, a inativao de E.coli foi completamente atingida, sendo que os resultados apresentaram valores menores que 1 UFC/100 mL de microrganismos presentes na amostra, denotando inativaes superiores a 5 log. KOIVUNEN & HEINONEN-TANSKI (2005) relatam que o tratamento com APA tem melhorado de forma eficiente a qualidade dos efluentes secundrios e

tercirios de estaes de tratamento de esgotos. Esses autores reportaram que com doses de 2-7 mg/L de APA, e 27 minutos de tempo de contato, obtiveram cerca 3 log de reduo de coliformes totais e enterococos. As redues de colifagos encontradas foram de 1 log, o que aponta para uma capacidade do APA em reduzir tambm os riscos inerentes presena de vrus em guas residuais. Em todos os ensaios individuais em que o APA foi utilizado, residuais do mesmo foram encontrados aps inativao dos patgenos (TABELA 4).

Tabela 4. Residual de APA em mg/L Conc. de APA (mg/L) 0 2 3 4 1 ensaio 0 0,75 1,66 2,4 2 ensaio 0 0,2 1,45 2,11

O APA no foi totalmente consumido (aps o perodo de contato de 10 minutos) para nenhuma das concentraes aplicadas, alis, observou-se certo padro no consumo de APA: para as dosagens aplicadas de 2, 3 e 4 mg/L, no primeiro ensaio, foram consumidos, respectivamente, 1,25; 1,34 e 1,6 mg/L de APA, sendo que, para o segundo ensaio, que apresentava maior densidade de microrganismos nas amostras antes da desinfeco, o residual de APA foi menor, tendo sido o consumo de 1,8; 1,55 e 1,89 mg/L, respectivamente, para as mesmas dosagens aplicadas anteriormente. O consumo de APA, nesse estudo, foi sempre menor que 2 mg/L, o que leva a crer que somente determinado percentual de APA aplicado seja efetivamente usado para satisfao da demanda e para a desinfeco, o restante fica disponvel na forma residual na gua, no apresentando mais efeito bactericida. Aps essa observao, destaca-se que para o emprego do APA em escala plena, para diferentes caractersticas da gua ou esgoto, seja necessria a avaliao do seu real consumo, que depende, entre outros fatores, das caractersticas da matria orgnica e da densidade microbiana, para poder se indicar qual a melhor dosagem a ser aplicada para cada caso, visando-se evitar, principalmente, gastos desnecessrios com o uso de produto qumico.

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Os ensaios com radiao ultravioleta foram realizados com os tempos de exposio de 60 e 90 segundos, implicando respectivamente, nas doses de 282,58 e 423,87 mWs/cm, para o primeiro ensaio, e de 217,71 e 326,56 mWs/cm, no segundo ensaio. A inativao para os microrganismos indicadores E. coli. e colifagos para os dois experimentos, com relao as doses de radiao UV, esto apresentada nas figuras 3 e 4.

Figura 3. Experimento 1 com Radiao UV

0 -1 Log(N/No) -2 -3 -4 -5 282.58 423.87 Dose de UV (mWs/cm) E. coli

Figura 4. Experimento 2 com Radiao UV

0 Log (N/No) -1 -2 -3 -4 -5 217.71 326.56 Dose de UV (mWs/cm) E. coli Colifagos

A radiao UV inativou 0,15 log de E.coli aps 60 segundos e apresentou total efetividade aos 90 segundos, apresentando valor de aproximadamente 4,5 log, notandose a melhora significativa na inativao com o aumento da dose de radiao (FIGURA 3).

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De acordo com os elementos apresentados acima, foi possvel verificar que o sistema teve operao bastante eficiente em termos de inativao de E.coli e colifagos para as condies de experimento com tempo de 90 segundos onde foi gerada uma dose de radiao acima de 300 mW.s.cm-2 para ambos ensaios com UV. GEHR et al. (2003) realizaram estudo da eficincia da desinfeco de cido peractico (1,5, 3, 4,5 e 6,0 mg/L) e radiao UV aps tratamento primrio avanado de guas residuais municipais com altas concentraes de DQO (123-240 mg/L), SS (1645 mg/L) e turbidez (16-31 NTU). Os resultados mostraram que para menores valores de DQO, DBO e turbidez das amostras, os nveis de desinfeco com tempo de contato de 1 hora para coliformes fecais foram atingidos, mostrando que nveis elevados de compostos orgnicos, realmente afetam negativamente a eficcia do APA. Para a radiao UV na maioria dos casos, a meta para atender o padro para reso na irrigao foi alcanada com doses de 20 mJ/cm2, mas houve casos onde mesmo com 60 mJ/cm2 a contagem de Coliformes Fecais foi superior a este valor requerido. Para colifagos, houve uma remoo de 99,9% com dosagens de 60 mJ/cm2, sendo muito mais eficiente em comparao com o APA.

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4.2. Ensaio Combinado Na TABELA 5 so apresentados os valores de inativao dos microrganismos E.coli e colifagos para o mtodo combinado APA/UV, alm do residual do APA aps o processo. Tabela 5. Inativaes de E.coli e Colifagos no ensaio combinado de desinfeco APA/UV Concentrao de APA (mg/L) Tempo de contato com a radiao (s) 0 0 60 90 0 2 60 90 0 3 60 90 0 4 60 90 Inativao de E.coli [-log (N/No)] 0 1,95 5 2,17 5 5 2,35 5 5 2,95 5 5 Inativao de colifagos [-log (N/No)] 0 2,6 5 0,93 5 5 1,46 5 5 5 5 5 1,58 0,94 0,1 0 Residual APA (mg/L)

(N = n de microrganismos no instante t; No = n de microrganismos no instante t = 0)

O residual de APA depois do perodo de contato de 10 minutos no foi consumido totalmente novamente em nenhuma concentrao utilizada, observando-se novamente certo padro no consumo de APA, consumindo sempre valores prximos a 2 mg/L. Na gua sinttica sem tratamento preliminar com APA, a desinfeco com radiao UV de 60 segundos apresentou resultados de inativao de 1,95 log para E.coli e 2,60 log para colifagos, j a desinfeco com 90 segundos apresentou eficincia completa de remoo de ambos, aproximadamente 5 log, pois foram atingidas inativaes maiores que o limite de deteco do mtodo utilizado, ou seja, menor que 1 UFC/100 mL.

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Para colifagos, o aumento da concentrao para 4 mg/L foi suficiente para inativao completa do microrganismo, porm, E.coli ainda estava presente na amostra com um valor de inativao de 2,95 log. A gua tratada com APA (2, 3 e 4 mg/L) seguido da radiao UV mostrou resultados satisfatrios, pois, todos os valores chegaram ao limite de deteco do mtodo aps 60 segundos de exposio radiao, mostrando a eficincia do mtodo combinado, reduzindo o tempo de utilizao da radiao UV atravs da prvia desinfeco causada pelo APA. Os valores encontrados nos ensaios com esgoto, mostraram valores menos eficientes, sendo que, comparando com a gua sinttica, poucos atingiram a mxima inativao dos microrganismos. Possivelmente, causados pela interferncia dos slidos suspensos presentes no esgoto, pois os mesmos, podem interferir na desinfeco. Segundo AGUIAR et al. (2002) a presena de slidos suspensos podem proteger os microrganismos da ao do desinfetante.

Figura 5. Inativao de E.coli e colifagos utilizando previamente 2 mg/L de APA em funo da dose de radiao
0 -1 -2 -3 -4 -5 -6 gua Bruta 0 2(228,47) 2(342,7) Log (N/No)

colifagos E.Coli

Sequencial APA/UV

Figura 6. Inativao de E.coli e colifagos utilizando previamente 3 mg/L de APA em funo da dose de radiao
0 -1 -2 -3 -4 -5 -6 gua Bruta 0 3(201,14) 3(301,71)

Log (N/No)

colifagos E.Coli

Sequencial APA/UV

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Figura 7. Inativao de E.coli e colifagos utilizando previamente 4 mg/L de APA em funo da dose de radiao
0 -1 -2 -3 -4 -5 -6 gua Bruta 0 4(216,19) 4(324,18)

Log (N/No)

colifagos E.Coli

Sequencial APA/UV

Segundo AGUIAR et al. (2002) os resultados de inativao obtidos em laboratrio foram de 99,99% em E.coli utilizando radiao UV com tempo de contato de 5 minutos em gua sinttica de turbidez menor que 5 NTU e cor aparente at 30 uH, o que caracteriza a eficincia do processo, porm com um tempo muito elevado, mostrando a necessidade de um pr-tratamento com outro desinfetante para a diminuio do tempo de utilizao da radiao UV. Observa-se nas FIGURAS 5 a 7 que a adio de APA gua gera uma prvia desinfeco, porm, apenas para colifagos com a utilizao de 4 mg/L de APA houve a mxima inativao, em todos os outros casos a radiao UV foi essencial para o trmino da desinfeco, chegando ao seu total, mostrando bons resultados do uso do mtodo combinado. LOURENO (2009) observou que o aumento da quantidade de material particulado ou dissolvido na amostra faz com que seja necessrio maior tempo de exposio para atingir uma dose UV efetiva. Portanto a qualidade da gua ou gua residuria deve ser levada em considerao, pois pode causar necessidade de maiores dosagens de desinfetante aumentando os custos de operao.

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5. Concluso O presente estudo permitiu concluir que a inativao dos microrganismos E. coli e colifagos atravs do processo oxidativo avanado APA/UV alternativa que apresenta elevada eficcia de inativao microbiana uma vez que permitiu que valores mximos de desinfeco fossem atingidos. A ausncia de slidos suspensos na gua sinttica proporcionou melhores resultados de inativao microbiana comparados experimentos realizados com esgoto sanitrio encontrados em literatura. Tal fato, deve-se provavelmente ao efeito escudo ocasionado pelas partculas suspensas que protegem os microrganismos da ao dos agentes desinfetantes, tanto qumicos, mas, especialmente da radiao UV. O mtodo combinado proporcionou os melhores resultados de inativao comparativamente aos mtodos individuais, portanto, importante que mais estudos sejam realizados nessa rea, para determinarmos se possvel encontrarmos sinergismo nos experimentos. Pois, a ocorrncia do mesmo nos processos combinados uma ferramenta muito importante, que garante que a desinfeco seja eficiente mesmo com dosagens mais baixas dos desinfetantes, o que torna o processo mais econmico.

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