3

2. OBJETIVOS

Caracterizar o estado de equilbrio de sistemas qumicos;
Realizar a medio do pH por meio de dois processos: utilizando indicadores
visuais e pHgmetro;
Fazer um comparativo entre os mtodos utilizados para fazer a medio do pH;
Efetuar os clculos do pH com base nos valores encontrados experimentalmente
e fazer um comparativo com os valores reais de pH das solues.









































4

2. INTRODUO

Os cidos e as bases so elementos constantes no cotidiano, seja na fruta, no
alimento, na bebida essas expresses so constantes no nosso meio. So fundamentais
na indstriade transformao e necessrios em vrios controles de processos. Os cidos
possuem sabor azedo, enquanto que as bases tm sabor adstringente e fazem parte da
formulao de cosmticos, alimentos, refrigerantes, medicamentos, produtos de
limpeza, produtos de higiene, etc. O meio mais comum para se determinar a acidez ou
basicidade de um meio aquoso a medida do pH da soluo (BARBOSA, 2006).
De acordo com (Baccan, et al, 1979) Os fundamentos da teoria eletrnica de
acidez foram originalmente estabelecidos pelo americano G. N. Lewis em 1916, porm
somente a partir de 1923 que a sua teoria foi aceita, o qual estendeu a definio de
cidos e bases alm daqueles conceitos de Brnsted-Lowry, tanto do ponto de vista
terico como experimental.

De acordo com a teoria de Lewis: Base definida como um doador de par de
eltrons e cido como um receptor depar de eltrons. Considere a seguinte reao geral,
(RUSSEL, 1994):

A +:B A:B (10)
A = cido de Lewis
:B = Base de Lewis
A: B = Complexo cido-base

O exemplo mais simples de um cido de Lewis um prton, H+, o qual aceita
um par de eltrons quando ele se liga molcula de amnia para formar um on amnio
onde a molcula de amnia forneceu um par de eltrons e, portanto de acordo com a
definio de Lewis uma base, de modo semelhante teoria de Brnsted, (Prividello et
al, 2006).

O transporte de eltrons, a respirao e outras funes dos organismos vivos e a
construo de dispositivos eletrnicos esto a cargo do equilbrio qumico envolvendo
cidos e bases em meio aquoso. Tal equilbrio pode ser representado conforme mostra a
equao que segue, sendo HIn a forma cida e In
-
a base conjugada, segundo a
classificao de Bronsted Lowry,(Prividello et al, 2006):
HIn + H
2
O H
3
O
+
+ I
-
(1)
Segundo (Prividello et al, 2006) para determinar a constante de dissociao para
o equilbrio da equao (1), pode-se utilizar o coeficiente de atividade as espcies
envolvidas na reao (constantes de dissociao termodinmica), ou seja, suas
concentraes (em mol L-1) Neste caso utiliza-se a concentrao das espcies,
conforme a Equao (2).

K
a
= [H
3
O+][In
-
](2)
[HIn]
5


A equao (2) mostra que a razo de concentraes cido-base pode ser
controlada pela concentrao de ons hidrognio. Fazendo-se o logaritmo dos dois
membros da igualdade nesta equao e sabendo-se que:

pH = - log [H
3
O
+
] (3)
pK
a
= - log K
a
(4)

pode-se reescrever a Equao 2 como:

pK
a
= pH + log

(5)

A Equao 4 mostra que, quanto mais cida a substncia (ou seja, quanto maior
o Ka), menor ser o valor de seu pKae a Equao 5 a Equao de Henderson-
Hasselbalch. Desta Equao pode-se definir o pKa como sendo o valor de pH de uma
soluo, na qual a concentrao da espcie cida igual da bsica (ou seja, {[HIn]/[In-
]} = 1, portanto, log {[HIn]/[In-]} = 0). Note-se que, mesmo no tendo esta igualdade,
possvel determinar diretamente o pKa com o uso da equao de Henderson
Hasselbalch, desde que o pH e as concentraes das formas cida e bsica sejam
conhecidos6. Neste caso, as determinaes podem ser realizadas adicionando-se
quantidades fixas da substncia em diversas solues com diferentes pHs conhecidos e
medindo-se a razo de concentrao das formas cida e bsica em cada uma delas.
Muitas vezes, esta razo dada atravs de medidas analticas de propriedades do
sistema, que facilitada quando a concentrao total da substncia constante.
(Providelloet al, 2006)

Para (Baccan et al, 1979) uma das causas do erro no uso de indicadores o fato
da viragem dos mesmos ser gradual e se dar em certo intervalo de pH. Quanto mais a
curva de titulao se afasta da perpendicularidade do ponto de equivalncia, mais
gradual sera mudana de cor do indicador. Neste caso mesmo que se use o indicador
adequado aparece um erro indeterminado devido dificuldade em se decidir quando
exatamente a viragem ocorre. Outra causa de erro o fato do indicador devido ao fato
da mudana de cor do indicador ocorrer em um pH diferente do pH do ponto de
equivalncia.
De acordo com (Yamakiet al, 2009) os indicadores qumicos, utilizados na
anlise quantitativa em titulaes de neutralizao so molculas orgnicas cromforas
que absorvem na regio do visvel e apresentam mudanas de cor com a variao da
atividade hidrogeninica do meio, indicando o grau de acidez deste ambiente. Como
essas substncias apresentam grupamentos de cido e base fracos possibilita essa
propriedade de mudana de colorao.

A escala de pH, a medida padro de acidez, foi desenvolvido pelo
DrSrenSrensen (1868-1939) desenvolveu a escala de pH durante sua pesquisa
pioneira em protenas, aminocidos e enzimas - a base de qumica de hoje protena. A
escala de pH tem uma variao de pH de 10-14, sendo para a representao acida do
pH 7,0 a substancia considerada bsica, e quando pH marcado abaixo da linha, tem-
se que a substancia cida. Os indicadores mais utilizados em laboratrios de qumica
so os chamados indicadores universais, que so aqueles que apresentam cores
6

diferentes para cada valor de pH. Eles so obtidos quando se imergem as tiras de papel
em solues contendo uma mistura de indicadores, que depois so secas. Assim, no
laboratrio, quando se quer determinar o pH de alguma soluo, basta introduzir essas
tiras na soluo estudadae comparar a cor obtida com a escala que aparece na
embalagem do indicador, (blogspot.com.br).

Para (Baccan et al, 1979) uma das causas de erro no uso de indicadores fato da
viragem dos mesmos ser gradual e se dar em um certo intervalo de pH. Em muitos casos
mesmo que se utilize o indicador adequado aparece um erro indeterminado devido
dificuldade de se decidir quando exatamente a viragem ocorre.






















7

3. MATERIAIS E PROCEDIMENTOS

a. Materiais e reagentes
- Estante para tubos de ensaio
- Tubos de ensaio
- Pipeta graduada de 5 ml
- Papel de Tornassol vermelho
- Papel de Tornassol Azul
- Fita de pH
- Soluo de Fenolftalena 0,02%
- Azul de Bromotimol 0,02%
- Soluo de Alaranjado de Metila 0,02%
- Soluo de HCl 0,1 mol L
-1

- Soluo de NaOH 0,1 mol L
-1

- Soluo cido actico 0,1 mol L
-1

- Soluo NH
4
OH 0,1 mol L
-1

- Bicarbonato de Sdio (NaHCO
3
) 0,1 mol L
-1

- Soluo NaH
2
PO
4
0,1 mol L
-1

- Bastes de vidro
- Suco de Uva

b. Procedimento experimental

i. Clculos

Calculou-se o pH terico das solues de HCl, NaOH, CH
3
CO
2
H,
NaHCO
3
e NaH
2
PO
4
. Todas as solues encontram na concentrao
de 0,1 mol L
-1
.

ii. Papel indicador

Numerou-se cincos tubos de ensaio.
Encheu-se
1
/
3
dos tubos com as solues de HCl (tubo 1), NaOH
(tubo 2), CH
3
CO
2
H (tubo 3), NaHCO
3
(tubo 4) e NaH
2
PO
4
(tubo 5).
Com o basto de vidro, molhou-se a soluo do tubo 1 no papel de
tornassol azul, papel de tornassol vermelho e fita de pH.
Anotou-se as alteraes ocorridas.
Repetiu-se o mesmo procedimento citado acima para as demais
solues.



8



iii. Indicadores sintticos

Anotou-se a cor das solues de fenolftalena, alaranjado de metila e azul
de bromotimol.
Encheu-se
1
/
3
dos tubos com as solues de HCl, NaOH, CH
3
CO
2
H,
NaHCO
3
e NaH
2
PO
4
.
Para cada substncia selecionou-se trs tubos de ensaio.
Adicionou-se 3-5 gotas de cada indicador nos tubos de ensaio contendo
as solues.
Construiu-se uma tabela de acordo com as cores que foram observadas
em cada sistema.
Comparou-se a colorao obtida para os sistemas com as cores dos
indicadores originais.

iv. Indicadores naturais

Adicionou-se 1 mL de suco de uva em cinco tubos de ensaio.
Em seguida adicionou-se 4 mL de gua.
Adicionou-se 1 mL de cada uma das solues: HCl, NaOH, CH
3
CO
2
H,
NaHCO
3
e NaH
2
PO
4
nos respectivos tubos de ensaio.
Anot-se as respectivas cores das solues conditas nos tubos de ensaio.













9

4. RESULTADOS E DISCUSSES
5.1 Clculos
Inicialmente foi calculado o pHterico das solues utilizadas no experimento.
As solues utilizadas foram: HCl, NaOH, CH
3
CO
2
H, NaHCO
3
e NaH
2
PO
4
, todas na
concentrao de 0,1mol/L. Os calculos do pH de cada soluo se encontram abaixo:
Soluo de HCl

Sendo o HCl um cido forte, o HCl presente na soluo estar
completamente dissociado. Sendo assim, na concentrao de 0,1mol/L temos:

[H
+
] = 0,1mol/L
Sendo, pH = -log[H
+
] .: pH = -log[0,1] .: pH = 1

Soluo de NaOH

Sendo o NaOH uma base forte, o NaOH presente est completamente
dissociado. Sendo assim, na concentrao de 0,1mol/L temos:

[OH
-
] = 0,1mol/L
Sendo, pOH = -log[OH
-
] .: pOH = -log[0,1] .: pOH = 1
Como, pH + pOH = 14 .: pH = 14 pOH .: pH = 14 1 = 13

Soluo de CH
3
CO
2
H
Sendo o cido actico um cido fraco, ele no est completamente
dissociado. Para cidos fracos, deve-seconsiderar a constante de dissociao do
cido (K
a
).

Para o cido, temos que:
HA + H
2
O H
+
+ A
-
Dessa forma a constante de dissociao para um cido :
10

K
a
= [H
+
][A
-
] / [HA]
No caso do cido actico, temos:
K
a
= [H
+
][CH
3
COO
-
] / [CH
3
COOH]
onde,K
a
= 1,8x10
-5

Considerando [CH
3
COO
-
] = X, [CH
3
COOH] a parte que no se
dissociou, ou seja 0,1 X. Tendo como nica fonte de H
+
o cido, temos que
[H
+
] = [CH
3
COO
-
], logo:

1,8x10
-5
= X
2
/ (0,1 X) .: [H
+
] = X = 1,34 x 10
-3
.: pH = -log[1,34 x 10
-3
] = 2,87

Onde no denominador 0,1 X, o X foi desconsiderado por ser muito
menor que 0,1.

Soluo de NaHCO
3


Quando o bicarbonato , produto de uma reao de neutralizao entre
uma base forte e um cido fraco, dissolvido em gua, temos as seguintes
reaes de equilibrio.

2H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

K
2

K
1


Onde, K
1
= 4,5 x 10
-7
e K
2
= 4,7 x 10
-11
. Ento, para calcularmos o pH
terico desta soluo, encontramos [H
+
] da seguinte forma:

[H
+
] =

x

= 4,6 x 10
-9
Sendo, pH = -log[H
+
] .: pH = -log[4,6 x 10
-9
] .: pH = 8,34





11

Soluo de NaH
2
PO
4


Para esta soluo, temos as seguintes reaes de equilibrio:

K
2

K
1
Onde, K
1
= 7,11 x 10
-3
e K
2
= 6,32 x 10
-8
. Procedendo da mesma forma
que anteriormente, temos que o pH :
[H
+
] =

x

= 2,12 x 10
-5
Sendo, pH = -log[H
+
] .: pH = -log[2,12 x 10
-5
] .: pH = 4,67

5.2 Papel Indicador

Em seguida, colocamos assolues em tubos de ensaio: HCl (tubo 1), NaOH
(tubo 2), CH
3
CO
2
H (tubo 3), NaHCO
3
(tubo 4) e NaH
2
PO
4
(tubo 5). Utilizando um
basto de vidro, molhamos essas solues nos seguintes papis indicadores: papel de
tornassol azul, papel de tornassol vermelho e indicador universal (este foi utilizado
apenas nas 3 ltimas solues). As alteraes nos papis indicadores, podem ser
observadas na figura 1, e so expressas na tabela 1.




Figura 1 Alteraes observadas nos indicadores, na presena das solues.



12

As alteraes observadas, so feitas atravs de indicadores cido-base, estes so
cidos ou bases orgnicos muito fracos, que mudam gradualmente de colorao dentro
de uma estreita faixa de pH, faixa esta conhecida como zona de viragem. O papel de
tornassol um dos mais antigos indicadores cido-base. Onde, o papel de tornassol
vermelho testa bases, o papel de tornassol azul testa cidos, e o indicador universal
possui uma escala de 1 a 14, ou seja, testa cidos e bases. Ento, por exemplo, se
quisssemos testar um lquido incolor e inodoro, para saber se ele um cido,
poderamos utilizar o papel de tornassol azul, ou ento poderamos utilizar um pouco de
fenolftalena (na presena de um cido permanece incolor), para verificar se um cido.
E em seguida utilizar o indicador universal e verificar quanto seu pH.

Tabela 1 Mudanas observadas nos papis indicadores.
INDICADOR
Solues Papel Tornassol
Azul
Papel Tornassol
Vermelho
Indicador
Universal
HCl Vermelho Vermelho ---
NaOH Azul Azul ---
CH
3
CO
2
H Vermelho Vermelho 4
NaHCO
3
Azul Azul 9
NaH
2
PO
4
Vermelho Vermelho 5

Comparando as informaes da Tabela 1 com os clculos tericos, vemos que
osresultadosdiferiram dos obtidos com o indicador universal, mas estas variaes foram
pequenas. No entanto, o pH terico do CH
3
CO
2
H foi 2,87 enquanto o do indicador
universal foi 4. O que pode ter ocorrido foi um erro de leitura ao fazer a comparao na
escala do indicador, ou ento ter ocorrido uma dissociao diferente da que era
esperada.Observa-se tambm, que os papis de tornassol azul e vermelho nos dizem
apenas se uma substncia cida ou bsica, e no nos fornece nenhuma informao
acerca do pH da substncia.

5.3 Indicadores Sintticos
Inicialmente, observamos as cores dos indicadores: fenolftalena, alaranjado de
metila e azul de bromotimol. Algumas informaes sobre estes indicadores constam
natabela 2, sendo estes dados obtidos em Fundamentos de Qumica Analtica,
Skooget al.

13

Tabela 2 Informaes dos indicadores cido/base utilizados.
Indicador Cor Faixa de
transio
de pH
pK
a
Mudana
de Cor
Tipo
Alaranjado de
metila
Laranja 3,1 4,4 3,46 V L Bsico
Azul de
bromotimol
Laranja 6,2 7,6 7,10 A Az cido
Fenolftalena Incolor 8,3 10,0 --- I - V cido
Onde: Az = azul; L = laranja; I = incolor; A = amarelo.
Observe que as coresde alguns dos indicadoresusados neste experimento,
diferente das cores encontradas na literatura. Por exemplo, o alaranjado de metila na
literatura possui cor original vermelha, enquanto no laboratrio vimos a cor laranja.
Essa diferena podeter sido um erro do observador, ou o reagente utilizado na
preparao da soluo podia estar velho.
Em posse destas informaes, vamos analisar os resultados obtidos quandoestes
indicadores foram colocados nas solues em estudo, conforme tabela 3.
Tabela 3 Alteraes observadas nas cores dos indicadores.
INDICADOR
Solues Fenolftalena Alaranjado de
Metila
Azul de
Bromotimol
HCl Incolor Vermelho claro Amarelo
NaOH Roxo Amarelo alaranjado Azul
CH
3
CO
2
H Incolor Vermelho claro Amarelo
NaHCO
3
Levemente rosa Amarelo alaranjado Azul
NaH
2
PO
4
Incolor Amarelo Amarelo

Comparando a tabela 2 e a tabela 3 e sabendo da natureza cida ou bsica do
indicador, vemos que as mudanas ocorridascom as cores dos indicadores originais
esto de acordo com o esperado. Com exceo do NaOH, que na presena da
fenolftalena por ser um meio bsico deveria apresentar uma cor rosa e no roxa. O que
14

pode ter ocorrido, foi uma concentrao do indicadorna soluo de NaOH acima do
recomendado. E a incerteza nas cores como: amarelo alaranjado e vermelho claro, se
deve a sensibilidade da viso do analista.
Observe que mesmo em pHs iguais as cores dos indicadores so diferentes,isto
ocorre pois conforme tabela 2, os indicadores j possuem uma mudana de cor
especfica para o meio em que se encontram. Note tambm que se olharmos a faixa de
transio dos indicadores na tabela 2 e compararmos com os pH tericos (no caso do
HCl e do NaOH), e os pHs obtidos com o indicador universal, veremos que em alguns
casos a faixa de transio do pH est fora do recomendado. Essa questo merece muito
cuidado, pois em titulaes cido/base, erros podem ser minimizados atravs de uma
escolha cuidadosa do indicador.

5.4 Indicadores naturais
Por fim, adicionamos 1mL de suco de uva em cinco tubos de ensaio e 4mL de
gua destilada em cada um deles. Em seguida, em cada um dos tubos foi adicionada as
solues de HCl, NaOH, CH
3
CO
2
H, NaHCO
3
e NaH
2
PO
4
. Por a uva ser um indicador
natural cido/base, ns observaremos mudanas em sua colorao conforme figura 2. A
uva uma grande fonte de compostos fenlicos, dentre estes compostos os principais
presentes na uva so os flavonoides. Entre os flavonoides se encontra a antocianina que
responsvel pela colorao das cascas das uvas tintas, e tambm responsvel por a
uva ser um indicador cido/base.


Figura 2 -Resultados obtidos utilizando uva como indicador cido/base.



15

Os resultados obtidos tambm se encontram na tabela 4.
Tabela 4 Colorao do suco de uva como indicador cido/base
Solues Suco deUva
HCl Vermelho vinho
NaOH Verde lodo
CH
3
CO
2
H Marrom avermelhado
NaHCO
3
Marrom
NaH
2
PO
4
Marrom Avermelhado

Atravs da anlise da tabela 4, pode-se ver que a uva emmeios cidos adquire
uma cor avermelhada, em meios bsicos ela possui cor verde e no caso do NaHCO
3
no
houve mudana de colorao, pode ter sido pelo fato do pH ser 5 e estar perto do pH
neutro que 7, ou por o suco de uva no conseguir ser um bom indicador pra esta
soluo.
Aps todas estas anlises, percebe-se as seguintes caracterticas nos
indicadores utilizados, conforme tabela 5.
Tabela 5 colorao das solues em meios cidos ou bsicos
Solues Meio cido Meio bsico
Tornassol Vermelho Azul Vermelho
Tornassol Azul Vermelho Azul
Fenolftalena Incolor Rosa
Alaranjado de
Metila
Vermelho Amarelo
alaranjado
Azul de Bromotimol Amarelo Azul
Suco de Uva Avermelhado Verde

partir da tabela 5 note que dependendo do meio ser cido ou bsico, as cores
dos indicadores mudar. No entanto, a escolha do indicador a ser utilizado no deve ser
16

baseada apenas nisso, pois os indicadores possuem uma faixa de transio do pH, e se a
substncia a ser analisada estiver fora dessa faixa, no caso de uma titulao, veremos
que onde o indicador muda de cor difere do pH ponto de equivalncia causando um
erro.
























17

5. CONCLUSO

O presente relatrio props um estudo acerca das caractersticas acidas e bsicas
de diversas solues bem como sua determinao quantitativa por meio de indicados. A
determinao quantitativa de reagentes envolvem clculos que esto relacionados com a
natureza dos mesmos, em cidos e bases fortes que se dissociam totalmente o valor
calculado por uma expresso logartma simples. J para o sal utilizado e o acido fraco
utilizado no experimento, foi necessrio recorrer as constantes de dissociao e de
hidrolise, respectivamente, para encontrar o valor correspondente, devido a sua
dissociao parcial.
Essa mudana no pH das substncias esto relacionadas s suas caractersticas
acidas e bsicas e estas podem ser determinadas por meio da utilizao dos indicadores
que mudam sua colorao segundo o meio que esto inseridos. Foi possvel estudar uma
grande variedade de indicadores que podem variar, quanto a sua origem podendo ser de
fontes naturais ou sintticos, quanto a sua faixa de transio e quanto a sua propriedade
de quantizar ou qualificar determina substancia. Indicadores como papel de tornassol, e
papel de pH so indicadores que informam apenas se as substancias so acidas ou
bsicas sem determinar seu pH como ocorre com os pHgametros. Quanto aos valores de
pH medidos, por muitas vezes estes podem diferir do valor calculado quando possvel
calcular, ocasionados por uma series de erros que compreendem uma gama de fatores
tais como: erros na aferio, dissociao dos reagentes diferentes das esperados etc. os
indicadores so sensveis a mudanas de pH e mudam sua colorao mas a escolha do
mesmo deve esta associada a sua faixa de transio e a substancia analisada deve esta
dentro desta faixa.











18

6. BIBLIOGRAFIA

BACCAN, N.; ANDRADE, J. C.; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S..
Qumica Analtica Quantitativa Elementar. So Paulo, Edgard Blucher,
Campinhas. Universidade Estadual de Campinas,1979.

BARBOSA, L. C. de A. Introduo Qumica Orgnica. So Paulo: Pearson
Prentice Hall, 2006. 311 p.


PREVIDELLO, B. A. F.; CARVALHO, F. R.; TESSARO, A. L.; SOUZA,
V.R..O pk
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Nova, Vol. 29, No. 3, 600-606, 2006.

YAMAKI, R. T.; VIEIRA, R.D.; NOVAES, C.G.; OLIVERA, H.R. ; LEMOS,
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determinao das suas constantes de ionizao cida.Quim. Nova, Vol. 32, No.
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RUSSEL, J.B..Qumica Geral, 2 edio, Volume 1, So Paulo, Makron Books,
1994.

Site: http://ph2fp.blogspot.com.br/p/historia.html, pesquisado em 24 de maro
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