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TTULO:
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BOLSISTA DE GRADUAO:
V Va al ld d m mi ia a S Si il lv va a d de e A Ar ra a j jo o

ORIENTADOR:
P Pr ro of f. . D Dr r. . A Af fo on ns so o A Av ve el li in no o D Da an nt ta as s N Ne et to o

CO-ORIENTADORA:
M Ma ar ri ia a C Ca ar rl le en ni is se e P Pa ai iv va a d de e A Al le en nc ca ar r M Mo ou ur ra a

PERODO:
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SILVA DE ARAJO, Valdmia Estudo de Sistemas Microemulsionados para
Remediao de Solos Contaminados com leo Diesel. Monografia, UFRN, Departamento de
Engenharia Qumica, Programa de Recursos Humanos PRH 14/ANP. reas de
Concentrao: Engenharia Ambiental, Natal/RN, Brasil.


Orientador: Prof. Dr. Afonso Avelino Dantas Neto.

RESUMO: Os tensoativos so particularmente atraentes para o processo de remediao
de solos contaminados por reduzirem a tenso interfacial e as propriedades molhantes do solo
devido a sua tendncia de se concentrarem nas interfaces, por apresentarem baixa toxicidade e
serem favorveis a biodegradao, sendo, portanto, menos agressivos ao meio ambiente do
que a maioria dos solventes orgnicos utilizados para este fim. O processo de lavagem de
solos ex-situ, empregando agentes extratantes, consiste da escavao do solo, tratamento
sobre a terra, isolamento e remoo, ou destruio, do contaminante e a re-deposio do solo
limpo. Todas as tcnicas de tratamento ex-situ para separar o contaminante utilizam um
agente extratante, que pode ser um lquido, gs, aditivo qumico ou a combinao de agentes,
que mobilizam o contaminante que est quimicamente ou fisicamente preso s partculas de
solo. O solo classificado de acordo com sua maior frao de partculas como areia, silte ou
argila. A maioria dos processos de remediao do solo envolve a mistura do extratante com o
solo seguido pela separao slido-lquido, onde o solo limpo separado do extratante fluido.
O extratante deve, em seguida, ser separado do contaminante para que seja reciclado. Neste
trabalho aplicou e avaliou o desempenho do tensoativo de leo de algodo e sistemas
microemulsionados obtidos como agentes lavantes para remoo de leo diesel em solos
contaminados.

Palavras Chaves:
- Tensoativo, Microemulso e leo Diesel.




























Esta monografia dedicada:






























A Deus, por ter me proporcionado a oportunidade de
realizar e concluir este trabalho.

Aos meus pais Valdir e Arquidmia e ao meu irmo
Valdiery, que esto sempre do meu lado em todos os
momentos da minha vida.



AGRADECIMENTOS


Ao Professor Afonso Avelino Dantas Neto e a Dra Maria Carlenise Paiva de Alencar
Moura, o meu agradecimento pela orientao e dedicao no desenvolvimento deste trabalho.

Mestranda Shelda Kelle e a todos do Laboratrio de Tensoativos e Processos de
Separao, pela participao, apoio e solidariedade na diviso das anlises.

Aos coordenadores do PRH-ANP 14: Afonso Avelino Dantas Neto, Osvaldo Chiavone
Filho, pela oportunidade concedida no programa e aos professores Romualdo Dantas Vidal,
Tarclio Viana Dutra J nior e Eduardo Lins de Barros Neto que dedicaram seu tempo
compartilhando suas experincias, contribuindo para minha formao acadmica.

Agncia Nacional de Petrleo ANP, por incentivar os estudos na rea de Petrleo e
Gs Natural.

Aos amigos de graduao, que durante cinco anos se fizeram presentes nos estudos.



NDICE

1 Introduo.................................................................................................................... 01
2 Objetivos....................................................................................................................... 02
2.1 - Objetivos Especficos............................................................................................. 02
3 - Reviso Bibliogrfica................................................................................................... 03
3.1 Tensoativos............................................................................................................. 03
3.1.1 Definio.................................................................................................... 03
3.1.2 Classificao.............................................................................................. 03
3.1.3 Micelizao................................................................................................ 04
3.1.4 - Concentrao Micelar Crtica.................................................................. 05
3.1.5 - Aplicao de Tensoativo no Processo de Lavagem de Solos.................. 05
3.2 Microemulso......................................................................................................... 06
3.2.1 Definio.................................................................................................... 06
3.2.2 - Estrutura das Microemulses................................................................... 06
3.2.3 - Sistemas de Winsor................................................................................... 07
3.2.4 - Diagrama de Fase...................................................................................... 07
3.2.5 - Aplicao de Microemulso no Processo de Lavagem de Solos............ 08
3.3 - Contaminao de Solos........................................................................................... 09
3.4 - Mecanismo de Tratamento por Lavagem............................................................. 09
3.5 - Processos de Remediao de Solos Contaminados.............................................. 11
4 - Materiais e Mtodos..................................................................................................... 11
4.1 - Obteno do Tensoativo a partir de leo de Algodo (OAS)........................... 11
4.1.1 - ndice de Saponificao de Kosttstorfer.................................................. 12
4.1.2 - Preparao do Tensoativo........................................................................ 13
4.2 - Determinao da Concentrao Micelar Crtica do Tensoativo obtido........... 13
4.3 - Teste de Solubilidade............................................................................................ 13
4.4 - Obteno de Sistemas Microemulsionados......................................................... 14
4.5 - Caracterizao do Solo......................................................................................... 15
4.5.1 - Densidade do Solo....................................................................................... 15
4.5.2 - Textura do Solo........................................................................................... 15
4.5.3 pH................................................................................................................ 16
4.5.4 Umidade...................................................................................................... 16
4.5.5 Granulometria............................................................................................ 16
4.5.6 - Capacidade de Reteno da gua............................................................. 16
4.6 - Contaminao ex-situ de Solos com leo Diesel............................................. 17


4.7 - Determinao das Concentraes de leos e Graxas........................................ 17
4.7.1 - Ensaios em Banho Finito............................................................................ 18
4.7.2 - Mtodo Clorofrmio................................................................................... 18
4.7.2.1 - Procedimento daTcnica............................................................... 19
4.7.2.2 - Quantidade de Solvente................................................................. 19
4.7.2.3 - Etapa de Extrao.......................................................................... 19
4.8 - Utilizao e Avaliao de Sistemas Microemulsionados na Remediao ex-
situ do Solo........................................................................................................................
20
5 - Resultados e Concluses.............................................................................................. 20
5.1 - Determinao da Concentrao Micelar Crtica (CMC).................................. 20
5.2 - Testes de Solubilidade........................................................................................... 21
5.3 - Estudo da Razo C/T (cotensoativo/tensoativo)................................................. 22
5.4 - Propriedades do Solo............................................................................................ 23
5.5 - Determinao da Curva de Calibrao.............................................................. 24
5.6- Avaliao de Sistemas Microemulsionados na Remediao do Solo
Contaminado......................................................................................................................
24
6 Bibliografia................................................................................................................... 26
7 - Anexo I........................................................................................................................... 28


Arajo, Valdmia S. Monografia - DEQ/PRH14-ANP/UFRN Natal/RN - Brasil
1
1. Introduo

O leo diesel como contaminante de solos visto como um fator preocupante no que
diz respeito preservao do meio ambiente. Quando derramado no solo, representa uma
preocupao ambiental por poder contamin-los, tornando-os inadequados para uso agrcola,
industrial e por ser uma fonte de contaminao das guas subterrneas. Tecnologias de
remediao como a escavao e incinerao ou a deposio em aterros so metodologias
efetivas, porm com a desvantagem do alto custo.
Existem algumas tcnicas que tm atrado o interesse da comunidade cientfica e da
indstria de petrleo, destacando-se os processos de tratamento biolgico, dessoro trmica,
extrao por vapor, lavagem do solo, extrao eletrocintica e bioremediao.
O processo de lavagem de solos um processo fsico de remoo de contaminantes
atravs do enxge do solo com gua, tensoativos, solventes ou nutrientes, sendo um processo
de efetividade limitada quando utilizado como etapa nica de tratamento. A metodologia
baseia-se na remoo fsica da contaminao da terra pela ao do lquido lavante. Em termos
do local em que decorre o tratamento, as tecnologias podem classificar-se como sendo in-
situ ou ex-situ, podendo estas realizar-se on-site ou off-site. No caso do tratamento
in-situ o material contaminado tratado sem se recorrer a escavao (mais ou menos em
condies de armazenamento naturais). O tratamento ex situ envolve sempre escavao e
diz-se que decorre on-site no caso do tratamento se realizar na rea contaminada ou em suas
redondezas. Quando o material contaminado tratado em local distinto, aps escavao e
transporte, designa-se como tratamento off-site.
Estudos que visem colaborar com as atividades descritas ou com a preservao do
meio ambiente tornam-se de relevante importncia por existir no territrio nacional
companhias que atuam na pesquisa, localizao, identificao, desenvolvimento, produo e
incorporao de reservas de leo e gs natural.
O desenvolvimento de novos produtos atravs da utilizao de matrias-primas
regionais de maior valor agregado e ecologicamente corretos, para utilizao em processos de
lavagem de solos contaminados por diesel justifica a realizao desta pesquisa.

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2. Objetivos

Este trabalho de iniciao cientfica tem como objetivo a obteno de tensoativo a
partir do leo de algodo e sua aplicao em microemulses, visando a utilizao do sistema
desenvolvido como agente lavante de solos contaminados por leo diesel.

2.1. Objetivos Especficos

Neste trabalho nos propomos :
1 - Obter o tensoativo a partir do leo de algodo;
2 - Aplicar o tensoativo obtido no desenvolvimento de sistemas microemulsionados;
3 - Obter os diagramas de fase (Sistemas Winsor IV);
4 - Caracterizar o solo de Guamar;
5- Aplicar e avaliar o desempenho do tensoativo de leo de algodo e sistemas
microemulsionados obtidos como agentes lavantes para remoo de leo diesel em solos
contaminados.



















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3. Reviso Bibliogrfica

Para uma melhor compreenso deste projeto de iniciao cientfica, resolveu-se fazer
um estudo sobre tensoativos, microemulses e processos de lavagem de solos para remoo
de contaminantes.

3.1. Tensoativos

3.1.1. Definio

Os tensoativos so molculas cuja estrutura qumica contm grupos com afinidades
distintas e interligadas, ou seja, uma cabea polar ou hidroflica ligada a uma cauda apolar ou
hidrofbica. A presena, na mesma molcula, de duas regies com afinidades diferentes
caracteriza o termo anfiflico (FIGURA 1) (Mittal,1979).
A baixas concentraes, os tensoativos existem somente como monmeros que iro
acumular-se nas interfaces presentes (ex: gua-ar, leo-gua, solo-gua). Quando as reas
interfaciais tornam-se saturadas e a concentrao de tensoativos aumenta, os monmeros
agregam-se formando micelas. A concentrao em que as micelas comeam a formar-se
denominada Concentrao Micelar Critica (CMC) (Deshpande et al., 1999).


Figura 1 Representao de uma Molcula Anfiflica

3.1.2. Classificao

Os tensoativos podem ser classificados de acordo coma a regio polar ou hidroflica,
em: tensoativos inicos, tensoativos no-inico e tensoativos anfteros (Duarte, 2001).




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Os tensoativos inicos so aqueles que apresentam carga eltrica na parte hidrfila da
molcula, dividindo-se em tensoativos catinicos e aninicos. Os catinicos so os que
possuem, em soluo aquosa, um ou vrios grupamentos ionizveis que produzem ons
carregados positivamente na superfcie ativa e os aninicos so os que apresentam um ou
vrios grupos ionizveis em soluo aquosa, produzindo ons carregados negativamente na
superfcie ativa.
Os tensoativos no-inicos so constitudos por substncias cujas molculas, em
soluo aquosa, no se ionizam.
Os tensoativos anfteros so aqueles que, dependendo do meio em que se encontram,
podem apresentar propriedades inicas ou no-inicas. A altos valores de pH estes tensoativos
possuem propriedades aninicas, a baixos valores de pH comportam-se como tensoativos
catinicos e a valores intermedirios (4 - 9) apresentam caractersticas no-inicas.

3.1.3. Micelizao

As micelas so agregados moleculares, de tamanho coloidal, em equilbrio com as
molculas a partir das quais so formadas (DelNunzlo, 1990). Do ponto de vista
termodinmico, a micelizao, o resultado de um compromisso entre a tendncia da
associao (interao hidrfoba) e a resistncia (repulses eletrostticas e estticas entre as
cabeas polares dos tensoativos).
Sua formao ocorre a partir de uma determinada concentrao denominada
Concentrao Micelar Crtica (CMC), que em solues aquosas os monmeros de tensoativos
orientam-se preferencialmente na interface, de modo que as cabeas polares estejam
direcionadas para a soluo e as caudas apolares orientadas para o ar, reduzindo a tenso
interfacial. medida que se eleva a concentrao de tensoativo no diluente, ocorre uma
saturao da interface permitindo que os monmeros iniciem a formao espontnea das
micelas, as quais encontra-se em permanente equilbrio dinmico.
Existem dois tipos de micelas: as micelas diretas e as micelas inversas. As micelas
diretas se formam na presena de solventes polares, onde a cabea polar do tensoativo fica
orientada para o meio polar, enquanto que a cauda apolar agrupa-se no interior da micela,
evitando o contato com o diluente. J as micelas inversas so formadas em solventes apolares
com as cabeas hidroflicas voltadas para o centro e cercada pelas caudas hidrofbicas.


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3.1.4. Concentrao Micelar Crtica

A CMC a concentrao na qual os tensoativos promovem o processo de micelizao.
Sua determinao realizada atravs de grficos e baseia-se no fato de que, acima de
determinadas concentraes, todas as propriedades fsicas da soluo, tais como
condutividade eltrica, tenso superficial, disperso da luz ou ndice de refrao, mudam
bruscamente. Esta mudana mais rpida quanto mais alto o nmero de molculas
agregadas, ou seja, o nmero de micelas.
Trs fatores influenciam a Concentrao Micelar Crtica: a natureza do tensoativo, a
temperatura e a fora inica. Um aumento da parte hidrfoba da molcula diminui fortemente
este valor, enquanto a natureza da parte hidrfila tem uma menor influncia, quer para os
tensoativos inicos ou no inicos. A elevao da temperatura para os inicos ocasiona um
aumento na CMC, enquanto para os no inicos faz com que esta decresa.

3.1.5. Aplicao de Tensoativos no Processo de Lavagem de Solos

A lavagem de solos a remoo fsica dos contaminantes atravs da lavagem do solo
com gua, detergentes, solventes ou nutrientes. Deve-se selecionar o agente lavante
apropriado para que a na remoo fsica do contaminante do solo possa ser efetivada.
Os tensoativos so particularmente atraentes para este processo por reduzirem a tenso
interfacial e as propriedades molhantes do solo devido a sua tendncia de se concentrarem nas
interfaces, por apresentarem baixa toxicidade e serem favorveis a biodegradao, sendo,
portanto, menos agressivos ao meio ambiente do que a maioria dos solventes orgnicos
utilizados para este fim.
Os tensoativos, acima da CMC, formam agregados micelares, que aumentam a
solubilizao do leo, dissolvendo quantidades apreciveis que so insolveis em solues
aquosas normais.
Os tensoativos aninicos sulfonatos e sulfatos so conhecidos como aceleradores do
processo de recuperao de leos devido a sua tendncia de: reduzir a tenso interfacial, criar
agregados leo-tensoativo de carga negativa que repelem a superfcie do solo e de melhorar as
propriedades molhantes ao leo da superfcie do solo.
Estes tensoativos possuem a vantagem, quando comparados aos no-inicos, de
adsorverem menos a superfcie do solo, sendo facilmente recuperados aps o uso e
reutilizados.

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A desvantagem do uso de tensoativos est associada a possvel formao de
macroemulses no estveis, com comportamento de fases desfavorvel. A baixa eficincia
pode resultar da obstruo dos poros do solo por grandes gotas de NAPLs, inibindo o
transporte destes contaminantes atravs do solo.

3.2. Microemulses

3.2.1. Definio

O termo microemulso foi introduzido para descrever os sistemas identificados por
Hoar e Schulman (1943), que ao titularem, um sistema emulsionado contendo gua e leo,
com uma mistura de tensoativo e cotensoativo obtiveram um sistema microheterogneo e
macroscopicamente homogneo. Estes meios so lquidos multicomponentes que possuem
grande estabilidade, baixa viscosidade aparente (aproximadamente 10 cP) e geralmente so
opticamente transparentes e isotrpicos (Clause et al. 1987; Prince, 1977; Scriven, 1982).
As microemulses representam um estado intermedirio entre as solues micelares e
as verdadeiras emulses.

3.2.2. Estrutura das Microemulses

As microemulses, em funo da sua composio, podem apresentar diversos tipos
estruturais. Schulman e Roberts (1982) propuseram um sistema que se adapta as formaes
contnuas em leo ou em gua. Elas so do tipo leo em gua (O/W) e gua em leo (W/O) e
podem ser invertidas de uma forma a outra por adio de uma das fases ou mudanas na
temperatura.
Nas formulaes ricas em leo, a fase dispersa formada por micelas inversas,
aproximadamente esfricas. Estes agregados so constitudos de um corao aquoso rodeado
por um filme monomolecular contendo molculas de tensoativo e cotensoativo, tendo em
volta um meio contnuo constitudo de leo.
Nas microemulses ricas em gua, a fase dispersa formada por micelas diretas
constitudas de uma parte central ocupada pelo leo, rodeada por um filme monomolecular
contendo molculas de tensoativo e cotensoativo, tendo em volta um meio contnuo aquoso.



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3.2.3. Sistemas de Winsor

Winsor props uma classificao que define os vrios equilbrios existentes entre a
microemulso e as fases aquosa e oleosa. Em funo dos equilbrios, foram estabelecidos
quatro sistemas (FIGURA 2):
Winsor I (WI): representado pelo equilbrio entre a fase microemulso e a fase
oleosa em excesso. Por possuir densidade menor que a da microemulso a fase leo, se
posiciona acima da microemulso.
Winsor II (WII): Representa o equilbrio entre a fase microemulso e uma fase aquosa
em excesso. Devido a microemulso ser uma mistura de gua/leo/tensoativo e cotensoativo,
sua densidade menor que a da fase aquosa, por isto a mesma se posiciona na parte superior
do equilbrio.
Winsor III (WIII): definido quando coexistem as trs fases em equilbrio, leo,
microemulso e aquosa, onde o leo a fase superior a microemulso, a microemulso a fase
intermediria e a fase aquosa a fase inferior.
Winsor IV (WIV): um sistema em que apenas existe a fase microemulso, isto , um
sistema monofsico.


Figura 2 Classificao de Winsor para Sistemas Microemulsionados

3.2.4. Diagramas de Fases

Os sistemas microemulsionados formados por trs ou mais constituintes podem ser
representados em diagramas onde, de acordo com as propores de cada um, pode-se
delimitar a regio de microemulso.

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Os diagramas ternrios representam diretamente sistemas microemulsionados
formados por trs componentes, ou seja, gua, leo e tensoativo. Sua representao feita em
um diagrama triangular onde cada constituinte puro ocupa um vrtice do tringulo.
Os diagramas de fase quaternrios, ou seja, fase aquosa (salina ou no), fase orgnica,
tensoativo e cotensoativo necessitam de uma representao tetradrica, onde cada vrtice
representa um componente puro. Estas representaes tridimensionais so de difcil
construo, visualizao e interpretao e, como alternativa, so usados diagramas de fase
pseudoternrios.
Os diagramas pseudoternrios so de fcil uso. Os componentes so agrupados e
supe-se que formam pseudoconstituintes puros. Empregam-se normalmente as seguintes
relaes: relao gua-tensoativo constante e a relao tensoativo-cotensoativo constante
(FIGURA 3). A primeira relao mais utilizada em estudos de difuso de luz e a segunda
relao utilizada quando se deseja estudar o comportamento das fases da microemulso.


Figura 3 - Diagrama Pseudoternrio com Relao Cotensoativo/Tensoativo Constante

3.2.5. Aplicao de Microemulso no Processo de Lavagem de Solos

O fluxo de microemulses estveis aumenta as propriedades de transporte dos NAPLs
(Non-Aqueous Phase Liquids) atravs do solo devido ao tamanho das gotas de leo dispersas
na fase aquosa. O tamanho das gotas de leo na macroemulso varia de 1 a 10 m enquanto
nas microemulses as gotas variam de 0,01 a 0,1 m, sendo compatvel com o tamanho dos
poros do solo, o que minimiza a obstruo dos poros e acelera o transporte do contaminante.
Tensoativos que so mais solveis dispersveis, ou molhveis em ou por leo favorecem o
desenvolvimento de microemulses W/O (sabes de Ca
2+
). Ao contrrio, tensoativos que so

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mais solveis, dispersveis, ou molhveis em gua favorecem o desenvolvimento de
microemulses em gua (sabes Na
+
).

3.3. Contaminao de Solos

A contaminao da zona no saturada (zona vadosa) e, conseqentemente, da zona
saturada e dos aqferos por Fases Lquidas No Aquosas (Non-Aqueous Phase Liquids -
NAPLs) devido a derrames acidentais, prticas de disposio inadequadas e vazamentos de
instalaes de armazenamento ou produo um problema que vem despertando grande
interesse devido as conseqncias danosas ao meio ambiente.
Na zona insaturada (zona mais profunda onde se concentram as guas subterrneas) os
compostos aquosos podem estar presente como fase contnua (franja capilar e aqferos) ou
como fase descontnua (aderidos ao solo).
Quando h um derrame de NAPL, seu deslocamento depender:
- Da gravidade;
- Da recarga por infiltrao;
- Da viscosidade do fluido;
- Da permeabilidade do solo.
Logo aps o derrame, os vazios do solo so preenchidos com o contaminante. Com o
passar do tempo os poros sero saturados e haver a drenagem do fluido (por gravidade),
deixando uma massa residual no solo. Esta poro que fica adsorvida ao solo representa a
poro de interesse desta pesquisa.

3.4. Mecanismo de Tratamento por Lavagem

Segundo Wilson et al. (1990), quando duas fases fluidas imiscveis como gua e leo
fluem atravs de um solo, com o fluido no molhante sendo deslocado por um fluido
molhante, dois importantes mecanismos resultam do arraste capilar do leo aprisionado nos
poros do solo: (1) Processo de rompimento da bolha (SNAP-OFF) e (2) Processo de
ultrapassagem (BY-PASSING).


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Figura 4 - Mecanismos de Reteno Capilar para o Fluxo de Gasolina em Solo Saturado
com gua

O processo de snap-off ocorre se um fluido no molhante for deslocado do corpo do
poro para o interior da garganta do poro. O mecanismo depende fortemente da molhabilidade
das paredes do poro para um dado lquido e da relao entre o dimetro do poro e o dimetro
da garganta. No caso de uma soluo de NaCl deslocando gasolina nos experimentos
realizados em coluna por Ouyang, Mansell e Rhue (1995) as paredes do solo eram bastante
molhveis a gua. A tenso interfacial gua-gasolina tornou-se curva e a fase aquosa se
contorce ao longo das paredes (Figura 4A). Quando uma fina camada da fase aquosa atinge a
sada da garganta do poro, uma grande gota de gasolina ainda permanece no poro. O snap-off
(rompimento) ocorre se a gua continua atravs da sada da garganta do poro, deixando para
trs a nova gota desconectada.
Ouyang, Mansell e Rhue (1995) realizaram o processo em duas etapas: na primeira
lavaram o solo com soluo de NaCl (0,01 M) e na segunda etapa uma soluo de
gua/tensoativo/cotensoativo foi usada para remover a gasolina residual que estava presa nos
poros do solo. Aps este processo nenhuma gasolina residual foi encontrada no solo.Quando a
mistura foi introduzida na coluna a tenso interfacial entre a gua e a gasolina tornou-se
extremamente baixa, levando primeiro a um deslocamento imiscvel seguido por um
descolamento miscvel de uma microemulso gasolina em gua.






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3.5. Processo de Remediao de Solos Contaminados

H algumas tecnologias de remediao de solos, como:

In-situ quando o tratamento realizado no local do derrame
Ex-situ quando o tratamento realizado fora do local do derrame
In-loco quando o solo no escavado parta ser tratado
Ex-loco quando o solo escavado, tratado e aps o tratamento devolvido ao local.

O processo de lavagem de solos ex-situ, empregando agentes extratantes, consiste da
escavao do solo, tratamento sobre a terra, isolamento e remoo, ou destruio, do
contaminante e a re-deposio do solo limpo. Todas as tcnicas de tratamento ex-situ para
separar o contaminante utilizam um agente extratante, que pode ser um lquido, gs, aditivo
qumico ou a combinao de agentes, que mobilizam o contaminante que est quimicamente
ou fisicamente preso s partculas de solo. O solo classificado de acordo com sua maior
frao de partculas como areia, silte ou argila.
A lavagem do solo com agentes extratantes aplicvel para remoo de orgnicos
hidroflicos e hidrofbicos no-volteis e metais pesados do solo.
No processo de lavagem de solos com agentes extratantes as solues lavantes podem
ser solues aquosas bsicas (soda-custica, cal ou compostos lavantes industriais a base de
lcalis), solues aquosas cidas (cido sulfrico, clordrico, ntrico, fosfrico ou carbnico)
ou solues com tensoativos e agentes quelantes.
A maioria dos processos de remediao do solo envolve a mistura do extratante com o
solo seguido pela separao slido-lquido, onde o solo limpo separado do extratante fluido.
O extratante deve, em seguida, ser separado do contaminante para que seja reciclado.

4. Materiais e Mtodos

4.1. Obteno do Tensoativo a partir de leo de Algodo (OAS)

O tensoativo foi obtido atravs do processo de saponificao do leo de algodo da
marca SALADA ESPECIAL. A seguir so descritos os mtodos empregados para este
processo.

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4.1.1. ndice de Saponificao de Kosttstorfer (IS
K
)

Este ndice indica a quantidade de hidrxido de potssio (KOH), em miligramas,
requerida para saponificar 1g do leo utilizado (Morreto e Fett,1989).
A determinao do IS
K
foi realizada adaptando-se a um condensador para refluxar
durante 1hora, um erlenmeyer contendo 2g do leo de algodo com 20ml de soluo alcolica
de KOH (4%). Aqueceu a ebulio durante 30 min. Aps a completa saponificao deixou-se
esfriar e titulou-se com cido clordrico a 0,5N, utilizando como indicador a fenolftalena.
Deve ser preparada uma prova em branco com todos os reativos com exceo da amostra.
O IS
K
determinado pela equao abaixo:

A
KOH HCl HCl A B
K
P
Eq F N V V
IS
] * * * ) [(
= (01)
onde:
V
A
volume de HCl (0,5N) gasto na titulao da amostra
V
B
volume de HCl (0,5N) gasto na titulao do branco
N
HCl
normalidade do HCl
F
HCl
fator de padronizao do cido clordrico
Eq
KOH
equivalente grama do KOH (56g/mol)
P
A
peso da amostra em gramas

Atravs da determinao deste valor pode-se calcular a quantidade de hidrxido de
sdio (NaOH), em gramas, necessria para saponificar a mesma quantidade de leo atravs
da equao abaixo:
) 1000 * (
) * (
KOH
NaOH K
NaOH
Eq
Eq IS
IS = (02)

onde:

IS
NaOH
ndice de saponificao do NaOH
Eq
NaOH
equivalente grama do NaOH(40g/mol)




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13
4.1.2 Preparao do Tensoativo

Em um balo de fundo redondo (500 mL) adicionou-se 100g do leo. Dissolveu a
quantidade requerida de NaOH em 80ml de gua destilada e juntou ao contedo do balo.
Adicionou-se 300ml de lcool etlico e levou a mistura a um condensador de refluxo,
mantendo-se em aquecimento numa manta durante 2 horas. Leva-se o contedo do balo a
um becker e manteve-se em um agitador mecnico com aquecimento (80C) com o
propsito de evaporar o lcool em excesso e promover a cristalizao do sabo. Aps a
formao de uma pasta consistente leva-se a estufa (40) e, quando seco, pulveriza-se.
O tensoativo obtido ser mantido em dessecador para evitar a rehidratao e a possvel
alterao do produto e ser empregado sem prvia purificao.

4.2. Determinao da Concentrao Micelar Crtica (CMC) do Tensoativo
obtido

A CMC pode ser determinada atravs de medidas de uma propriedade fsica (tenso
superficial, condutividade) versus concentrao do tensoativo, a temperatura constante (acima
do ponto de Kraft). O Ponto onde ocorre uma mudana brusca nesta propriedade chamado
de CMC.
No presente trabalho foi utilizado um tensimetro da marca SENSADYNE (CHEM-
DYNE RESEARCH CORP) para fazer as medidas de tenso superficial utilizando
concentraes distintas do tensoativo obtido a partir do leo de algodo. Os resultados obtidos
so mostrados na FIGURA 7.

4.3. Teste de Solubilidade

Os testes de solubilidade foram realizados para selecionarmos o melhor cotensoativo e
assim, ele podesse dar continuidade pesquisa. Foram verificadas as solubilidades entre
cotensoativos e diesel (TABELA 1) e entre cotensoativos e razes C/T (TABELA 2). Os
cotensoativos analisados foram butanol, pentanol e dodecanol para as razes C/T=0,5, 1,0 e
2,0.
Para a determinao do ponto de solubilidade mxima ((S)-FIGURA 5) da matria ativa
na soluo aquosa, pesou-se em tubo de ensaio uma determinada quantidade de matria ativa

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(C/T) e titulou com soluo aquosa at que a soluo mudasse de aspecto, passando de turva a
lmpida.

4.4. Obteno dos Sistemas Microemulsionados

Os sistemas utilizados na obteno da microemulso foram compostos por quatro
constituintes, ou seja, tensoativo (OAS), cotensoativo (butanol), fase aquosa (gua destilada) e
fase oleosa (leo diesel). Manteve-se a relao cotensoativo/tensoativo (matria ativa)
constante para que a representao podesse ser feita em diagramas pseudoternrios.
Para a construo do diagrama (FIGURA 5) tomou-se um ponto constitudo de matria
ativa e soluo aquosa contendo 10% a mais de soluo aquosa que o ponto S, que ser
denominado de ponto de titulao (T). Esta soluo deve ser feita em maior volume, pois ser
utilizada para titular misturas de C/T-leo e gua-leo.
A titulao feita adicionando-se a soluo aos sistemas at que se tornem lmpidos.
Efetua-se a pesagem do recipiente com o propsito de obter a quantidade de soluo titulante
adicionada.
Os pontos do diagrama correspondentes aos limites da regio de microemulso so
obtidos atravs do clculo das fraes mssicas para cada constituinte e os diagramas
pseudoternrios foram obtidos utilizando o programa computacional Grapher (Verso 1.28).


Figura 5 Diagrama Pseudoternrio mostrando os Pontos de Solubilizao (S) e
Titulao (T) e as Misturas C/T-FO e FA-FO que Sero Tituladas para a Obteno da
Regio de Microemulso




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15
4.5. Caracterizao do Solo

O solo utilizado nessa etapa foi coletado ao redor da lagoa de estabilizao de
Guamar/RN. A amostra bruta foi inicialmente passada em peneira de 9 mesh e o material
passante foi coletado e separado para realizao de todos os ensaios de caracterizao.
As caracterizaes fsica e qumica realizadas foram: densidade, dimetro mdio da
partcula, pH, umidade, argila, silte, areia fina, areia mdia, areia grossa e capacidade de
reteno de gua.

4.5.1. Densidade do Solo

Determinou-se com preciso o volume do picnmetro. Este foi lavado com gua
destilada e secou-se a sua superfcie externa. Colocou-se cuidadosamente no seu interior cerca
de 3 g do material slido, determinando-se sua massa com preciso. Colocou-se gua at
cerca da metade do volume do picnmetro e mergulhou-o em um bquer contendo gua
destilada em ebulio para remover as bolhas de ar que ficaram aderidas superfcie do
slido. Esfriou-se o picnmetro mergulhando-o em um bquer com gua temperatura
ambiente durante 10 minutos e trocando-se a gua do bquer algumas vezes. Retirou-se o
picnmetro do bquer, completou-se o seu volume com gua destilada e secou a sua
superfcie externa. Pesou-se o picnmetro contendo a gua e o slido e determinou-se a massa
de gua por diferena. O volume de gua foi determinado dividindo-se a sua massa por sua
densidade. O volume de slido foi determinado como a diferena entre o volume do
picnmetro e o volume de gua. Determinou-se a densidade do slido dividindo-se a sua
massa pelo seu volume. (Silva, 2002).

4.5.2 Textura do Solo

A textura do solo afeta a permeabilidade, teor de umidade e a densidade bulk do solo.
Por exemplo, solos que tendem a se aglomerar (como argilas) so difceis de aerar e resultam
em baixas concentraes de oxignio. tambm difcil de distribuir uniformemente os
nutrientes atravs desses solos. Eles tambm retm gua por extensos perodos aps uma
eventual precipitao.



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4.5.3. pH

Para determinao do pH real do solo, colocou-se em bquer de 100 ml 23,5 g de solo
pesado em balana analtica e com auxlio de proveta de capacidade 100 ml transferiu-se 80
ml de gua. Agitou-se a amostra com basto de vidro e deixou-se em repouso por uma hora.
Decorrido este intervalo de tempo, agitou-se a amostra com basto de vidro e mergulhou-se o
eletrodo na suspenso homogeneizada e procedeu-se a leitura do pH por meio de
potencimetro digital (marca DIGIMED). Para determinao do pH potencial seguiu-se esta
mesma metodologia substituindo-se a gua por uma soluo de KCl 1 N, conforme descrito
no Manual de Mtodos de Anlise de Solo (EMBRAPA, 1997).

4.5.4. Umidade

Para a determinao do teor de umidade total do solo, utilizou-se a metodologia
descrita no Manual de Mtodos de Anlise de Solo (EMBRAPA, 1997), obtendo-se:

% umidade total =((m
solo mido
m
solo seco
)/ m
solo mido
) x 100 (3)

onde:
m
solo mido
=massa de solo amostrada (g)
m
solo seco
=massa de solo obtida aps secagem da amostra em estufa a 100C por 48 horas (g)

4.5.5. Granulometria

A distribuio granulomtrica foi determinada no Laboratrio de Tecnologia dos
Materiais do DEQ/UFRN, utilizando um Granulmetro a Laser modelo 1180L do fabricante
Cilas, tendo sido usado o programa The Particle Expert, com gua como meio de disperso. A
classificao do solo foi feita seguindo-se norma ABNT NBR 7180

4.5.6. Capacidade de Reteno de gua

O fluxograma abaixo (FIGURA 6) demonstra a metodologia de determinao da
capacidade de reteno da gua segundo o descrito no Manual de Mtodos de Anlise de Solo
(EMBRAPA, 1997).


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Figura 6 Fluxograma da Determinao da Capacidade de Reteno da gua

4.6. Contaminao ex-situ de Solos com leo Diesel

Nesta etapa pretende-se tomar amostras de solos prximas a regies de produo e
beneficiamento de petrleo (Plo de Guamar) e contaminar o solo com o leo diesel, para
em seguida fazer o tratamento no Laboratrio de Tecnologia de Tensoativos do DQ/UFRN.

4.7. Determinao das Concentraes de leo e Graxas

Os mtodos comumente utilizados para determinao do teor de leo e graxa so:
gravimtrico clorofrmio e Horiba. Para realizao deste trabalho ser utilizado o mtodo
clorofrmio. O mtodo gravimtrico no ser utilizado devido ao grande tempo necessrio
para se determinar a concentrao em cada amostra e o mtodo Horiba, a UFRN no dispes
do equipamento.




gua
solo

Funil coberto c/ papel de filtro
bquer
+gua at atingir o topo do
funil
Retirou-se o funil do bquer
Repousou-sepor meiahora
Permitiu-se escoamento por
meiahora
Transferiu-se para um
recipiente previamente tarado
Pesou-se o conjunto
Secou-se em estufa
Dessecamento at temperatura
ambiente
CRA=(m solo mido-m solo
seco)/m solo mido*100

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4.7.1. Ensaios em Banho Finito

Os experimentos realizados em banho finito sero conduzidos em erlenmeyers de
250mL na temperatura ambiente (30C).
Cada corrida ser realizada com oito amostras contendo, em cada erlenmeyer, massas
variveis do solo contaminado com diesel e volume constante de 200mL de gua. Logo aps,
os erlenmeyers sero levados ao Banho Dubnoff sobe agitao constante com a finalidade de
atingir o equilbrio. A mistura ser deixada em repouso durante um tempo suficiente para que
o leo fique sobrenadando e haja total separao da gua. Em seguida esta gua, que passou
ser submetida ao processo de extrao do leo, e com isto a concentrao de leo extrado
ser determinada.
As capacidades de adsoro (q) sero calculadas utilizando a equao abaixo:

q =V(C
0
C
e
) (4)
W
onde:
V - volume da soluo utilizada (l);
C
0
- concentrao inicial de leo (mg/l)
C
e
- concentrao de leo no equilbrio (mg/l)
W - massa do solo contaminado

4.7.2. Mtodo Clorofrmio

A concentrao do leo presente na fase aquosa ser determinada atravs de anlises
de absorbncia utilizando o espectrofotmetro de UV-Visvel, Modelo Cary do Laboratrio
de Tecnologia de Tensoativos.
Inicialmente foi feita uma curva de calibrao de absorbncia versus concentrao
utilizando cinco concentraes diferentes de leo conhecidas. O leo diesel utilizado foi
proveniente de Postos Comerciais de Gasolina. Estas concentraes variaram de 0 a 100 ppm
e o solvente utilizado para a extrao foi o clorofrmio.
A absorbncia usada no comprimento de onda de 262nm comumente usada para
estimar a concentrao de leo em amostras de gua (Apha, 1985; Henderson et. al, 1999).
Baseado nisto, as anlises de absorbncia sero lidas neste comprimento de onda. Este

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19
procedimento de execuo ter a finalidade de padronizar a determinao do teor de leo e
graxa.
4.7.2.1. Procedimento da Tcnica

A tcnica de determinao da quantidade de leo presente na gua consiste em:
1 Coletar 100mL da amostra
2 Adicionar 10mL de solvente (clorofrmio)
3 Agitar por 5 minutos
4 Coletar a fase solvente, aps separao de fase
5 Leitura da absorbncia, em 262nm, no espectrofotmetro
6 Determinar a concentrao do leo atravs da curva de calibrao

A definio da tcnica de determinao do teor de leo em amostras de solo
contaminado com diesel baseou-se no estudo da quantidade de solvente utilizada na etapa de
extrao, no tempo de agitao e no comprimento de onda utilizado.

4.7.2.2. Quantidade de Solvente

Para verificar qual a quantidade de solvente suficiente para extrair todo o leo da
amostra, ser feito um estudo da relao solvente: volume da amostra, onde esta relao ser
de: 0,1:1, 0,2:1, 0,4:1, 0,8:1 e 1:1. Sero coletados 100mL da amostra em um erlenmeyer e
adicionaremos 10, 20, 40, 80 e 100mL do solvente (clorofrmio), respectivamente para cada
tempo de agitao determinado.

4.7.2.3. Etapa de Extrao

- Tempo de agitao
Para determinar-mos qual o melhor tempo de extrao do leo, estes sero
variados em 5, 10, 15, 20 e 25 minutos.
- Centrifugao
Na etapa de extrao do leo aps a separao das fases sempre ocorre a disperso
de gotas de gua na fase solvente, tornando necessria centrifugao da fase solvente que
no haja interferncia na leitura da absorbncia no espectrofotmetro. As amostras seram

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20
centrifugadas por 2 minutos antes da sua leitura. Neste tempo deve-se verificar que a fase
solvente no deve estar turva, podendo com isto fazer a leitura.
- Leitura da absorbncia
Henderson et. al (1999) mostrou que o comprimento de onda (262nm) media as
faixas de C-H de aromticos presentes e este comprimento ser utilizado na leitura das
amostras.
- Curva de calibrao
Para determinar as concentraes de leo presente nas amostras de gua pela leitura
da absorbncia foi necessrio fazer a curva de calibrao. Esta curva foi traada utilizando
seis concentraes diferentes obtidas atravs da diluio da soluo padro. A soluo padro
de 100ppm foi utilizada para preparar por diluio as solues de 10, 40, 50, 80 e 200 ppm
(FIGURA 11).

4.8. Utilizao e Avaliao de Sistemas Microemulsionados na Remediao
ex-situ do Solo

Nesta etapa sero utilizadas diversas microemulses leo-em-gua, gua-em-leo e
bicontnuas. Para avaliar o desempenho do agente lavante, ser medido o teor de leos e
graxas antes e aps a aplicao do sistema de tratamento.

5. Resultados e Concluses

5.1 Determinao da Concentrao Micelar Crtica

Com o tensoativo obtido determinamos ser a CMC igual a 0,1808 mol/l atravs da
interseo de duas retas no grfico concentrao versus tenso (FIGURA 7). Este valor nos
indica que acima dessa concentrao as propriedades fsicas da soluo, tais como
condutividade eltrica e tenso superficial, mudam bruscamente.
Portanto como j foi dito a recuperao por tensoativo pode resultar de dois
mecanismos distintos: um ocorre abaixo da CMC (mecanismo de empacotamento do solo) e
outro ocorre acima (processo de solubilizao).

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21
CMC
0
20
40
60
80
0,01 0,1 1
[ C]
t
e
n
s

o

Figura 7 Curva de Representao da Concentrao Micelar Crtica

5.2 Testes de Solubilidade

Nesta etapa foram realizados testes de solubilidade com os provveis constituintes dos
sistemas que sero estudados. Podemos verificar que a fase oleosa adotada no trabalho foi
solvel com os cotensoativos selecionados para estudo (TABELA 1) e a solubilidade entre os
cotensoativos e as razes C/T esto demonstradas na tabela 2.
Baseado nos dados das tabelas 1 e 2 iremos trabalhar com o sistema: cotensoativo
(butanol) e as razes C/T=0,5; 1,0 e 2,0. No iremos trabalhar com o pentanol e o octanol
devido o ponto de solubilidade ter apresentado muito baixo e o dodecanol por no ter sido
solvel em nenhum cotensoativo.

Teste de solubilidade
Fase oleosa butanol octanol dodecanol
leo diesel x x x
Tabela 1 Solubilidade entre diesel e cotensoativos

Teste de solubilidade
cotensoativos razo C/T
0,5 1 2
butanol x x x
pentanol x x -
dodecanol - - -
Tabela 2 Solubilidade entre cotensoativos e razo C/T



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22
5.3 Estudo da Razo C/T (cotensoativo/tensoativo)

Nesta etapa foram desenvolvidos os estudos da razo C/T (0,5; 1,0 e 2,0) que ir
implicar na construo dos diagramas pseudoternrio para os sistemas microemulsionados
(FIGURA 8, 9 e 10). O nosso sistema composto por tensoativo (OAS-leo de algodo
saponificado), cotensoativo (butanol), fase oleosa (leo diesel) e fase aquosa (gua destilada).
De acordo com as figuras abaixo, os trs sistemas apresentaram regio de
microemulso bem definida, mas o sistema ao qual iremos dar continuidade com outros
experimentos o de razo C/T=0,5 (FIGURA 8), pois ser usada uma maior quantidade de
tensoativo e uma menor de cotensoativo, onde o cotensoativo no deixa de ser um
contaminante para o solo.

Figura 8 Sistema 1: Regio de Microemulso (WIV) para Mazo C/T=0,5

0 25 50 75 100
2
5
5
0
7
5
1
0
0
0
0
2
5
5
0
1
0
0
7
5
FA
FO
C/T
Tensoativo:OAS
Cotensoativo:butanol
Fase Aquosa:gua destilada
Fase Orgnica:leo diesel
Temperatura: 25C
Razo C/T:1.0
WIV

Figura 9 Sistema 2: Regio de Microemulso (WIV) para Razo C/T=1,0


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23
0 25 50 75 100
2
5
5
0
7
5
1
0
0
0
0
2
5
5
0
1
0
0
7
5
FA
FO
C/T
Tensoativo:OAS
Cotensoativo:butanol
Fase Aquosa:gua destilada
Fase Orgnica:leo diesel
Temperatura: 25C
Razo C/T:2.0
WIV

Figura 10 Sistema 3: Regio de Microemulso (WIV) para Razo C/T=2,0

5.4 Propriedades do Solo de Guamar/RN

A TABELA 3 mostra os resultados obtidos na caracterizao do solo de Guamar/RN.
Em relao textura do solo, os resultados mostrados evidenciaram um maior teor de areia
fina e areia mdia, cerca de 80% do teor total, o que confirma que o solo de aspecto arenoso,
de modo a possibilitar uma distribuio uniforme dos nutrientes, diferentemente de solos com
um maior teor de argila (solo argiloso), que tendem a se aglomerar, afetando a permeabilidade
do solo e a distribuio uniforme dos nutrientes. A densidade do solo tambm foi considerada
satisfatria, pois solos muitos densos dificultam os processos de aerao.

Tabela 3 Propriedades do solo de Guamar


Parmetro Resultado Unidade
Densidade 2,35 g/cm
3

Dimetro mdio de partcula 639,31 m
pH real 7,99 Adim.
pH potencial 6,76 Adim.
Umidade 2,1 %
Argila 3,53 %
silte 10,19 %
Areia fina 35,62 %
Areia mdia 45,89 %
Areia grossa 4,77 %
Capacidade de Reteno de gua 27,33 %

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5.5 Determinao da Curva de Calibrao

Nessa etapa foram feita as curvas de calibrao (FIGURA 11) para determinar as
concentraes de leo presente nas amostras de gua pela leitura da absorbncia. Estas curvas
foram traadas utilizando seis concentraes diferentes obtidas atravs da diluio da soluo
padro. A soluo padro de 100ppm foi utilizada para preparar por diluio as solues de
10, 40, 50, 80 e 200ppm.
Durante a obteno da curva de calibrao foi observado picos nos comprimentos de
onda de 245 e 262 nm, sendo que neste trabalho iremos utilizar o comprimento de onda
262nm nas leituras de nossas amostras devido a bibliografia seguida de Henderson et. al
(1999) nos mostrar que o comprimento de onda (262nm) media as faixas de C-H de
aromticos presentes.

Abs (245nm)
y =251,94x - 33,795
R
2
=0,9987
0
50
100
150
200
250
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Absorbncia
C

(
p
p
m
)

Abs (262nm)
y =216,46x - 1,5325
R
2
=0,9994
0
50
100
150
200
250
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Absorbncia
C

(
p
p
m
)

Figura 11 Curvas de Calibrao

5.6 Avaliao de Sistemas Microemulsionados na Remediao do Solo
Contaminado

Nesta etapa era para ter sido avaliado o desempenho do agente lavante na remoo do
solo contaminado com leo diesel atravs do tratamento em banho finito. Sendo que, devido a
alguns problemas, essa etapa no foi possvel ser realizada por completo e est sendo dada
continuidade por uma aluna de Mestrado.
Inicialmente, tomou-se amostras de solos prxima as regies de produo e
beneficiamento de petrleo (Plo de Guamar) e contaminou o solo com leo diesel com

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25
razes (leo/solo) distintas. Foi iniciado os ensaios em banho finito, mas as massas variveis
do solo contaminado com diesel, quantidade de solvente e tempo de agitao usado nos
experimentos no estavam possibilitando fazer as leituras de concentrao de leo presente na
fase aquosa atravs da anlise de absorbncia. Sendo assim, a nova etapa que se procedia eu
no mais participei, onde foi dada continuidade de novos estudos nas anlises para determinar
onde estava o erro.








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Anexo I


RELATRIO DE ESTGIO
SUPERVISIONADO










U UN NI IV VE ER RS SI ID DA AD DE E F FE ED DE ER RA AL L D DO O R RI IO O G GR RA AN ND DE E D DO O N NO OR RT TE E
C CE EN NT TR RO O D DE E T TE EC CN NO OL LO OG GI IA A
D DE EP PA AR RT TA AM ME EN NT TO O D DE E E EN NG GE EN NH HA AR RI IA A Q QU U M MI IC CA A
D DE EQ Q 3 33 30 0 E ES ST T G GI IO O S SU UP PE ER RV VI IS SI IO ON NA AD DO O
O OX XI IT TE EN NO O N NO OR RD DE ES ST TE E S S/ /A A C CA AM MA A A AR RI I/ / B BA A






















A Al lu un na a/ /E Es st ta ag gi i r ri ia a
V Va al ld d m mi ia a S Si il lv va a d de e A Ar ra a j jo o
P Pr ro of fe es ss so or r O Or ri ie en nt ta ad do or r
C Ca ar rl ls so on n P P. . d de e S So ou uz za a - - U UF FR RN N
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C Cr ri is st ti ia an ne e C Ca ar rn ne ei ir ro o P P. . d da a C Cu un nh ha a - - O OX XI IT TE EN NO O
A Af fo on ns so o G Gu ue ed de es s A Al lv va ar re en ng ga a - - O OX XI IT TE EN NO O


S Sa al lv va ad do or r/ /B BA A
Setembro de 2004

E ES ST T G GI I O O S SU UP PE ER RV VI I S SI I O ON NA AD DO O
M MO ON NI IT TO OR RA AM ME EN NT TO O D DO OS S E EF FL LU UE EN NT TE ES S L L Q QU UI ID DO OS S, ,
R RE ES S D DU UO OS S S S L LI ID DO OS S E E E EM MI IS SS S E ES S A AT TM MO OS SF F R RI IC CA AS S
































Samos pelo mundo em busca de nossos
sonhos. Os extremos nos afastam do caminho, mas a
certeza de que um dia nos encontraremos nos d fora
para continuar lutando, pois quando trilhamos o
caminho escolhido em busca de plenitude todo o
universo conspira para isso.













VALDMIA SILVA DE ARAJO









M MO ON NI IT TO OR RA AM ME EN NT TO O D DO OS S E EF FL LU UE EN NT TE ES S L L Q QU UI ID DO OS S, ,
R RE ES S D DU UO OS S S S L LI ID DO OS S E E E EM MI IS SS S E ES S A AT TM MO OS SF F R RI IC CA AS S





Este relatrio parte integrante
dos requisitos necessrios para a concluso
da Disciplina DEQ 330 do Departamento de
Engenharia Qumica da Universidade
Federal do Rio Grande do Norte para
obteno do ttulo de Engenheiro Qumico.








Orientao: Professor Dr Carlson P. de Souza UFRN
Qumica Industrial Cristiane Carneiro P. da Cunha OXITENO
Lder da Clula Produtora Afonso Guedes Alvarenga - OXITENO




AGRADECIMENTOS

O meu primeiro agradecimento e muito especial a Deus por me prover a vida.
Agradeo minha famlia e em especial s pessoas que mais amo e de uma imensa
importncia na minha vida, os meus PAIS, Valdir e Arquidmia e meu IRMO, Valdiery, pelo
apoiou incondicional que sempre me deram e at na hora que resolvi sair de casa para estagiar em
outro estado. Sei que esto orgulhosos de mim por ter concludo mais esta fase da minha vida, e esta
vitria no s minha e sim, de todos ns. Especialmente quero agradec-los por ter suportado os
encargos dos meus estudos, e pela confiana que em mim depositaram ao longo dos meus anos de
vida, sei que a vocs, que devo o fato de ser aquilo que sou hoje. Sem vocs no teria chegado
aqui. Obrigado!
No poderia esquecer de agradecer famlia Lemos, uma nova famlia que fiz durante o
estgio em Salvador, que me acolheu de braos abertos, aconselhou-me e me deu ateno nos
momentos que me senti s, sem o colo dos meus pais.
Este relatrio no teria se realizado se no fosse o apoio de duas instituies s quais
pertenci: a Universidade Federal do Rio Grande do Norte, a qual me concebeu os conhecimentos
tcnicos e tica profissional e Oxiteno Nordeste S/A Camaari/ BA a qual me possibilitou
acrescentar noes de funcionamento e organizao de uma empresa de grande porte, aplicar os
conhecimentos adquiridos no curso de graduao de Engenharia Qumica, alm de me integrar
realidade industrial enfrentada por um Engenheiro Qumico no exerccio de sua profisso. s duas
instituies meu reconhecimento e agradecimento pela ajuda concretizao do meu curso de
graduao.
Especificamente, agradeo aos amigos do Ncleo de Produo da Oxiteno Cristiane
Carneiro P. da Cunha, Afonso Guedes Alvarenga, Antnio J orge Borges da Silva, Caio Csar
Carlos Costa, Renato Gomes e Souza, Willian de S Novaes, Hidalgo Pereira de Assis Santos,
George Aguiar da Silva que de algum modo dedicaram algum do seu tempo no apoio ao meu
estgio e na elaborao deste relatrio.
Agradeo os funcionrios da Oxiteno e, em especial, Lindalva, que to bem me receberam e
me acompanharam ao longo do estgio, tornando a integrao e o ambiente de trabalho o melhor
possvel.
Desejo expressar um agradecimento especial ao Professor J os Romualdo que se dedicou de
forma intensa na aquisio deste estgio e a meus orientadores, o Professor Carlson P. de Souza e a
Qumica Industrial Cristiane Carneiro P. da Cunha, pela serenidade e competncia nas vrias trocas
de idias sobre os temas tratados neste relatrio.


Fico tambm muito grata, ao Departamento de Engenharia Qumica (UFRN) e em especial
aos professores Afonso Avelino, Maria Carlenise, Margarida Maria e Mrcia Duarte que durante
minha formao acadmica dedicaram seu precioso tempo e pacincia na orientao de trabalhos
cientficos, compartilhando no s suas experincias como tambm suas valiosas amizades, a vocs
o meu muito obrigado.
A ANP, atravs da comisso gestora do PRH-14, pelo apoio financeiro que me foi
concedido atravs do projeto de pesquisa que participei ao longo do curso.
Aos companheiros de moradia, Felipe, Marina e Luiz pela amizade e pelos momentos de
descontraes que me ajudavam a amenizar a saudade de estar longe das pessoas especiais de
minha vida.
Os meus sinceros agradecimentos as minhas amigas (os) Andresa Kelly, Virlane, Clo,
Priscilla, Elizangla, Huganisa, Marina Rabelo, Walanne, Veruska, Aninha, Alexandre, Clvis
pelos momentos de desabafos, farras e momentos de alegrias compartilhados. Aos meus amigos
Mrcio, Kalyanne e Wagner pelas dvidas tiradas antes das provas, encontros, conversas e fofocas
compartilhadas, vo ficar meus sinceros agradecimentos e uma grande saudade dos nossos
momentos de descontraes. Adoro vocs!
A todos citados acima e a outros que no aparecem de forma explicita, mas que sempre
sero reconhecidos, deixo o meu muito obrigada, pois vocs fizeram parte dos meus sonhos.

A todos, os meus sinceros agradecimentos!
















SUMRIO
Resumo.............................................................................................................................. 01
1.0 Introduo................................................................................................................... 02
2.0 Histrico da Empresa................................................................................................. 03
3.0 Fundamentao Terica............................................................................................ 10
3.1 Principais Produtos da Oxiteno............................................................................. 10
3.1.1 xido de Etileno................................................................................................ 12
3.1.2 Reao de Etilenoglicol..................................................................................... 13
3.1.3 Reao de Etanolaminas................................................................................... 14
3.1.4 Reao de teres Gliclicos.............................................................................. 15
3.1.5 Reao de Etoxilados......................................................................................... 16
3.2 Sistema de Qualidade da Oxiteno.......................................................................... 17
3.2.1 Poltica de Sade, Segurana e Meio Ambiente.............................................. 18
3.2.2 SA 8000- Princpios de Gesto......................................................................... 19
3.2.3 ISO 14000.......................................................................................................... 20
3.3 Efluente Industrial.................................................................................................. 21
3.3.1 Efluente Lquido................................................................................................ 21
3.3.2 Resduos Slidos................................................................................................ 25
3.3.3 Emisses Fugitivas............................................................................................. 28
3.3.4 Emisses Atmosfricas...................................................................................... 29
3.3.5 guas Subterrneas.......................................................................................... 30
4.0 Atividades Realizadas................................................................................................ 32
4.1 Treinamentos........................................................................................................... 32
4.2 Coleta Seletiva e Reciclagem.................................................................................. 33
4.2.1 Objetivo.............................................................................................................. 33
4.2.2 Procedimentos.................................................................................................... 33
4.2.3 Tpicos Abordados............................................................................................ 33
4.3 Banco de Dados........................................................................................................ 34
4.4 Monitoramento da Rede de Efluentes................................................................... 34
4.4.1 Efluente Lquido................................................................................................ 34
4.4.2 Resduos Slidos................................................................................................ 37
4.4.2.1 Introduo.................................................................................................... 37
4.4.2.2 Objetivo........................................................................................................ 37
4.4.2.3 Procedimento............................................................................................... 37
4.4.2.4 Classificao dos Resduos.......................................................................... 38
4.4.3 Emisses Atmosfricas...................................................................................... 41
5.0 Concluses................................................................................................................... 43
6.0 Referncias Bibliogrficas......................................................................................... 44
7.0 Anexos.......................................................................................................................... 45









NDICE DE TABELAS

Tabela 1 - Distribuio da Capacidade de Produo da Oxiteno Camaari.............. 04
Tabela 2 - Etapas do Processo de Produo da Indstria............................................ 11
Tabela 3 - Contribuies para o Efluente da Petroqumica......................................... 30
Tabela 4 - Freqncia de Anlise do Efluente Inorgnico............................................ 35
Tabela 5 - Freqncia de Anlise do Efluente Orgnico.............................................. 36


NDICE DE FIGURAS

Figura 1 - Modelo Organizacional em Clulas de Trabalho........................................ 07
Figura 2 - Esquema de Formao dos Etilenoglicis.................................................... 13
Figura 3 - Esquema de Formao das Etanolaminas.................................................... 14
Figura 4 - Esquema de Formao dos teres Gliclicos............................................... 15
Figura 5 - Itens com Produtos da Oxiteno..................................................................... 17
Figura 6 - Sistema de Qualidade da Oxiteno................................................................. 18
Figura 7 Caixas de Passagem dos Efluentes da Oxiteno............................................ 22
Figura 8 - Tanque de Neutralizao do Efluente Orgnico.......................................... 23
Figura 9 - Emissrio Submarino..................................................................................... 25
Figura 10 - Coletores para Coleta Seletiva.................................................................... 26
Figura 11 - rea de Estocagem Temporria dos Resduos.......................................... 27
Figura 12 - Fonte de Emisso Atmosfrica.................................................................... 30
Figura 13 - Fonte de Medio de guas Subterrneas da Oxiteno............................. 31













Valdmia Silva de Arajo
1
RESUMO

O Estgio Supervisionado alm de ser exigida como uma disciplina para a concluso do
curso e obteno do ttulo de Engenheiro Qumico da Universidade Federal do Rio Grande do
Norte, tem como objetivo oferecer ao graduando a oportunidade de vivenciar na prtica os
conceitos adquiridos durante sua vida acadmica, ampliando seus conhecimentos profissionais antes
de encarar a realidade do primeiro emprego. O presente relatrio tratar de apresentar as atividades
desenvolvidas durante o Estgio Supervisionado realizado na indstria Oxiteno Nordeste S/A no
Plo Petroqumico de Camaari, localizada na Rua Benzeno, 1065, em Camaar/BA, durante o
perodo de 10/05/2004 a 10/09/2004 e foi orientado pelo professor Dr. Carlson P. de Souza UFRN
e pela Qumica Industrial Cristiane Carneiro P. da Cunha - OXITENO. As atividades
desenvolvidas durante o Estgio Supervisionado foram as seguintes: controle e monitoramento da
rede de efluentes lquidos, resduos e emisses atmosfricas; inspees das plantas; realizao de
treinamento para os funcionrios da Oxiteno e empresas contratadas e classificao dos resduos
gerados pela empresa, segundo a Norma ABNT NBR 10004:2004 Classificao de Resduos.


















Valdmia Silva de Arajo
2
1.0 INTRODUO

Prevenir e controlar a poluio decorrente do funcionamento das indstrias , atualmente,
um dos mais delicados problemas da nossa sociedade.
A relao entre o setor industrial e o meio ambiente nem sempre tem sido fcil. Com efeito,
a atividade encontra-se inevitavelmente associada a uma certa degradao da qualidade do
ambiente, uma vez que no existem processos industriais que sejam totalmente limpos. Os impactos
ambientais decorrentes das emisses industriais variam com o tipo da industria, matrias-primas
utilizadas, produtos fabricados, substncias produzidas e com os prprios processos de fabricao.
A proteo do ambiente , efetivamente, um fator de competitividade industrial para as
empresas. Neste sentido, e para garantir a vantagem competitiva, importante que as indstrias
assegurem a adequao dos seus processos produtivos s normas ambientais, investindo em
tecnologias para reduo dos efluentes lquidos, gasosos e slidos.
Neste contexto, a empresa Oxiteno est empenhada de forma a minimizar tais impactos
com aes como: as doaes de resduos (papel, plsticos, cartuchos de impressoras, todos os tipos
de lmpadas entre outros tipos de materiais) para reciclagem, procurando novas rotas tecnolgicas
para a reduo de efluentes e de emisses atmosfricas provenientes das atividades industriais.
A Oxiteno uma das maiores empresas privadas da Amrica do Sul e atua nos setores
Qumico e Petroqumico, sendo a nica produtora brasileira de xido de Etileno e seus derivados
como, etilenoglicis, etanolaminas e teres gliclicos.
O estgio teve basicamente como objetivo acompanhar o processo produtivo da indstria
com seus procedimentos e seguranas, consolidar conhecimentos relativos rea de segurana
industrial e meio ambiente, execuo de tarefas como: controle e monitoramento da rede de
efluentes lquidos, resduos e emisses atmosfricas; inspees das plantas e realizao de
treinamento para os funcionrios da Oxiteno e empresas contratadas.










Valdmia Silva de Arajo
3
2.0 HISTRICO DA EMPRESA

A Oxiteno foi fundada em 14 de Outubro de 1970, resultado de uma associao de grupos
privados nacionais, e controlada pelo Grupo Ultra. Hoje, a Oxiteno uma das poucas grandes
empresas do setor Qumico com capital 100% nacional.
A iniciativa, ao final da dcada dos anos 60, de produzir xido de Eteno (OE) e seus
derivados, conflitava com os interesses da Shell, ento o maior fabricante de OE no mundo, que se
dizia interessada em construir uma fbrica no Brasil e menosprezava a capacidade do grupo
brasileiro de construir e operar uma planta com tecnologia deveras complexa.
Com o sucesso da implantao de sua primeira fbrica, dentro do prazo e do oramento, a
Oxiteno inicia suas operaes em 07 de dezembro de 1973, produzindo pela primeira vez o OE no
pas, mas, j pensando em crescer, posicionou-se politicamente como nica empresa do plo
petroqumico de So Paulo favorvel construo de um novo complexo petroqumico, no caso, na
Bahia, ao invs da expanso do plo paulista. Por isso sofreu pesadas crticas de suas congneres,
mas que em nada mudaram a sua forma de pensar e, nesta oportunidade, a empresa Oxiteno passou
a influenciar a poltica oficial do setor petroqumico, atravs do seu Presidente.
Apenas trs anos aps a sua fundao, a Oxiteno inaugurava sua primeira unidade
industrial, integrando o Plo Petroqumico no municpio de Mau (SP), com cerca de 130.000 m
2
,
com capacidade inicial de produo de 70.000 t/ano, passando a atender ao mercado interno, at
ento abastecido pelas importaes.
Uma das maiores empresas privadas da Amrica do Sul, a Oxiteno atua nos setores
Qumico e Petroqumico, sendo a nica produtora brasileira de xido de Eteno e seus derivados
como, etilenoglicis, etanolaminas e teres gliclicos.
Hoje, esse complexo estende-se at Camaari, na Bahia, onde ocupa uma rea de 100.000 m
2
.
Engloba tambm as unidades de Trememb (SP) e Triunfo (RS), tendo a sua Administrao Central
localizada em So Paulo.









Valdmia Silva de Arajo
4
A TABELA 1 apresenta a matriz de distribuio da capacidade de produo anual de xido
de etileno e seus derivados praticada pela Oxiteno Camaari.

TABELA 1 - Distribuio da Capacidade de Produo da Oxiteno Camaari

Unidades Capacidade de Produo (t/ano)
xido de Etileno 260.000
Etilenoglicis 285.000
Etanolaminas 45.000
teres Gliclicos 25.000
Etoxilados 100.000

Com um trabalho de equipe harmnico e perfeitamente integrado aos objetivos do Brasil de
reduzir importaes e conquistar autonomia tecnolgica, a Oxiteno produz mais de 400 mil
toneladas por ano, exporta para mais de 40 pases, atendendo a mercados como o J apo, Estados
Unidos, Canad e Europa. Isto comprova o alto padro de qualidade dos produtos Oxiteno.
A Oxiteno atende a mais de 30 segmentos do mercado, destacando-se os de agroqumicos,
alimentos, cosmticos, couros, detergentes, embalagens para bebidas, fios e filamentos de polister,
fluidos para freios, petrleo, tintas e vernizes.
A entrada em operao da Oxiteno Nordeste exigiu que a rea comercial da companhia
exportasse os excedentes de glicis, permitindo-lhe passar a ser considerado mais um player no
mercado mundial destes produtos.
A indstria adota o Modelo Organizacional em Clulas de Trabalho (Figura 1). Como
benefcios deste Modelo destacam-se a ampliao da agilidade no atendimento das necessidades e
expectativas de nossos clientes, aumento de capacitao para absorver e entender com rapidez
mudanas tecnolgicas e tendncias de mercado, reduo dos nveis hierrquicos e maior
participao dos funcionrios nos processos decisrios e compartilhamento das informaes. Estas
Clulas de Trabalho so formadas por grupo de pessoas interdependentes trabalhando em conjunto
e de forma contnua, com atribuies e responsabilidades compartilhadas, viso generalista,
objetivo comum, valorizao do trabalho do outro e da equipe e liderana compartilhada.


Valdmia Silva de Arajo
5
Clula Gestora

A Clula Gestora realiza uma gesto integrada da Unidade com as seguintes atribuies:

Participar da execuo do Planejamento Estratgico;
Desenvolver Programas Institucionais;
Gerir Sistemas da Qualidade e SSMA Sade, Segurana e Meio Ambiente;
Desenvolver e manter interao com a Comunidade Externa e demais empresas do
Complexo, participando do Plano de Auxlio Mtuo PAM e Plano de Auxlio Mdico
Emergencial PAME;
Gerir servios de apoio nas reas de Segurana Patrimonial, Transporte e
Alimentao;
Administrar a poltica de Benefcios e gerir o cumprimento da Legislao
Trabalhista e Previdenciria;
Manter a interao dos processos da Unidade com as reas de RH e Sistemas,
buscando suporte e assessoramento nas definies das estratgias;
Gerir Programas de Controle Mdico, Sade Ocupacional, Condies e Qualidade
do Ambiente de Trabalho.

Clula de Suporte

Agrega as antigas funes de executar e planejar e servios de Manuteno de Mecnica, Eltrica,
Instrumentao e Servios Complementares (Civil, Pintura Industrial, Andaimes, Isolamento
Trmico, Carpintaria) e de Conservao, Limpeza e J ardinagem, Controle de Almoxarifado,
Inspeo de Equipamentos, Implantao de Novos Projetos e Contrataes. Atravs do modelo de
Clula de Trabalho, suas atividades so as seguintes:
Disponibilizar mquinas e equipamentos para garantir continuidade operacional;
Planejar e executar servios de manuteno;
Contratar servios de terceiros para suporte;
Administrar Almoxarifado local;
Gerir Servios Complementares de conservao, limpeza e jardinagem;


Valdmia Silva de Arajo
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Clula de Demanda

Agrega as antigas funes de Escriturao Fiscal, Faturamento, Movimentao de Produtos,
Carretas de xido e Atendimento ao Fisco. Com o modelo de Clula de Trabalho, realiza as
seguintes atividades:
Realizar acabamento e entrega;
Efetuar carregamento de carga seca e entrega granel conforme programao de
vendas;
Escriturao fiscal (entradas, sadas e fretes);
Cumprimento Legislao;
Atendimento ao Fisco;
Transporte de xido de Eteno;
Recebimento de matrias primas;
Faturamento.

Clula Produtora

Agrega as antigas funes de Operao, Laboratrio, Processo, Segurana Industrial, Higiene e
Meio Ambiente e Planejamento e controle de Produo. Com o modelo de Clula de Trabalho,
executa as seguintes funes:
Produzir;
Controlar efluentes;
Monitorar o desempenho das unidades contnuas e semicontnuas;
Gerir estoques e necessidades de insumos;
Controlar a produo garantindo a qualidade dos produtos e a segurana
operacional;
Gerir o Laboratrio de Controle de Qualidade;
Segurana Industrial, Higiene e Meio Ambiente;

Valdmia Silva de Arajo
7
Planejamento e Controle da Produo;


FIGURA 1 - Modelo Organizacional em Clulas de Trabalho

As regras bsicas de um bom comerciante so seguidas pela Oxiteno: Constncia na
Qualidade dos Produtos; Pronto Atendimento s Solicitaes; Pontualidade nas Entregas;
Assistncia Tcnica Participativa na Soluo dos Problemas de Aplicao (no s de seus
produtos), de modo a torn-la um fornecedor confivel de primeira grandeza.
No que se refere poltica de preos e de apurao dos custos, foram anos muito difceis
para se firmar algo de concreto, visto a contnua escalada inflacionria que no permitia
estabelecer-se um referencial para aferio do desempenho das operaes da Companhia, em toda
sua abrangncia.
Com a entrada em operao da Oxiteno em Camaari, face sua sobrecapacidade de
produo em relao demanda do mercado interno, a rea comercial passou a atuar mais
firmemente no mercado externo para venda dos excedentes de derivados de OE, com resultados
minimamente positivos. No entanto, esta estratgia projetou a Oxiteno no mercado internacional
como um fornecedor confivel e tradicional, permitindo-lhe adquirir a to necessria experincia
em comrcio exterior, conhecendo suas manhas e desenvolvendo seus canais de escoamento.
Desta forma, a passagem para uma situao de mercado aberto, a partir de maro de 1990,
no representou nenhum trauma e descontinuidade para os negcios da Companhia, antes pelo
contrrio, revelou em situaes de cmbio realistas, uma empresa competitiva com os produtos

Valdmia Silva de Arajo
8
importados e, mais ainda, no fosse a excessiva carga tributria que recai sobre as indstrias
brasileiras.
A fuso dos negcios qumicos e petroqumicos do Grupo Ultra na Oxiteno trouxe
sinergismos aos negcios, mas tambm maior abrangncia e complexidade atuao comercial, que
foram inteiramente dominados nos primeiros anos ps-fuso. Vrias transformaes foram
introduzidas no sentido de conferir maior agilidade e eficcia de servios no atendimento ao
mercado.
Somente em 1984, quando as atividades se intensificaram, o Centro de Pesquisa e
Desenvolvimento com instalaes especficas, inclusive voltadas para o desenvolvimento de
catalisadores, foi inaugurado, merecendo ser destacado o apoio financeiro da FINEP.
Nesta ocasio, a rea de P&D foi organizada tendo um Plano Plurianual de P&D,
correlacionado estratgia comercial da Oxiteno, dispondo de recursos oramentrios e equipe
prpria. Isso at outubro de 1990, quando a crise forou a uma reduo drstica da ordem de uns
quarenta por cento dos gastos em P&D.
Para muitos que ainda se perguntam se gastos com desenvolvimento de tecnologia tm
retorno, na Oxiteno tem-se uma relao de projetos, alguns at hoje em operao, com tecnologia
desenvolvida internamente, contribuindo, ano aps ano, com margens positivas para a lucratividade
da empresa.
Como exemplos, alguns projetos podem ser citados:

Desenvolvimento do Processo de Produo de teres Isobutil Gliclicos e teres
Metil Gliclicos na unidade de teres (Mau e Camaari);
Desenvolvimento do Processo e Construo da Unidade de Acetato do ter do
Mono Etileno Glicol e de outros Acetatos (Mau);
Desenvolvimento do sistema de reao das Etanolaminas (objeto de patente) e
Construo da Unidade na fbrica da Bahia;
Desenvolvimento de Fluido de Freios e de Arrefecimento;
Aperfeioamento da Tecnologia de Metil-Etil-Cetona;
Desenvolvimento do Catalisador em uso na planta do Sul;
Processo ex-situ de Regenerao do Catalisador de Hidrotratamento em uso nas
Refinarias de Petrleo;
Cooperao Tecnolgica com o CENPES;
Processo de Produo de Catalisadores para Dessulfurizao.


Valdmia Silva de Arajo
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A capacidade em P&D associada de Engenharia de Processo e Bsica, tem permitido
Oxiteno executar muitos projetos que dificilmente seriam implantados caso no houvesse essa
capacitao interna.
Por ltimo, a venda da tecnologia das Etanolaminas para a empresa petroqumica do IR,
cuja unidade entrou em operao com sucesso, projetou a Oxiteno no cenrio petroqumico nacional
como tecnologicamente avanada e em 2003 a Oxiteno entra no mercado mexicano com a compra
da Canamex.






















Valdmia Silva de Arajo
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3.0 FUNDAMENTAO TERICA

3.1 Principais Produtos da Oxiteno

A etimologia da palavra Oxiteno deriva da juno de duas palavras bem conhecidas dentro
da qumica, XIdo e eTENO. Como o prprio nome sugere, a Oxiteno uma empresa qumica e
petroqumica que trabalha no ramo de produo de xido de eteno e alguns de seus derivados.
Nas Unidades Petroqumicas, temos um processo contnuo com a produo de xido de
Etileno (EO). Embora o xido de etileno represente um dos maiores volumes de produo da
Oxiteno, ele no considerado um produto final e sim um intermedirio na produo de seus
derivados que representam os principais produtos acabados comercializados pela Oxiteno.
Nas Unidades Qumicas, temos um processo semi-contnuo, ou seja, em batelada. A partir
da reao do xido de etileno com diversas matrias-primas, conhecidas como etoxilao, pode-se
obter grande quantidade de produtos com aplicao industrial. Variando-se no s a matria prima
de origem, mas tambm o nmero de unidades de xido de etileno adicionado por molcula, pode-
se multiplicar este nmero de produtos, pois cada grau de etoxilao pode determinar propriedades
diferentes ao produto final. Este fato faz com que uma matria prima d origem no a um s
produto, mas a uma famlia de produtos etoxilados.
A TABELA 2 descreve resumidamente os processos de produo da Oxiteno Nordeste, onde
em seguida sero apresentadas as reaes qumicas, produtos e aplicaes.













Valdmia Silva de Arajo
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TABELA 2 Etapas do Processo de Produo da Indstria
NOME DA ETAPA DESCRIO
1. XIDO DE
ETENO

Reao

Reao de eteno com oxignio. Durante a reao utilizado leo trmico (XIDO DE
ETILENO I) ou gua (XIDO DE ETILENO II) para controle da temperatura, bem
como sistema conversor de acetileno, no qual se utiliza catalisador base de vandio.
Esses dois produtos, com o uso, devem ser substitudos e descartados.-

Absoro
Absoro do xido de eteno em gua.

Stripping
Remoo do xido de eteno da corrente aquosa.

Reabsoro
Reabsoro do xido de eteno em gua.

Purificao
Secagem da gua e especificao do produto.

Remoo de CO
2

Remoo do CO
2
gerado. Nessa etapa pode ocorrer gerao de resduo (lama de
cromato e anis de recheio de colunas).
2. GLICOL

Reao

Reao do xido de eteno com gua.
Evaporao

Remoo da gua em excesso.
Secagem

Secagem da gua no produto, visando especificao.

Purificao
Obteno do produto especificado atravs de colunas de destilao. Na etapa final de
especificao do produto, pode ser necessrio pass-lo por um filtro contendo carvo, o
qual aps algumtempo, necessita ser substitudo e descartado.
3. TERES

Reao
Reao do xido de eteno com lcool, na presena de catalisador.

Remoo de lcool
Retirada do lcool em excesso.

Destilao
Obteno do produto especificado atravs de colunas de destilao.

4. AMINAS

Reao
Reao do xido de eteno com gua.

Stripping Amnia
Retirada da amnia em excesso. A absoro de amnia feita em uma coluna na qual o
recheio sofre degradao, necessitando sua substituio de tempos em tempos.

Secagem
Remoo da gua residual no produto.

Purificao
Obteno do produto especificado atravs de colunas de destilao.
5. ETOXILADOS

Reao
Reao de uma base com xido de eteno. Por se tratar de uma unidade multipropsito,
a cada nova linha de produto necessrio lavar a unidade, com isso gerando resduo
oleoso, caracterstico da matria-prima.

Desodorizao

Eliminao de xido residual sob vcuo.
Neutralizao
Acerto de pH atravs de produto bsico.

Filtrao
Remoo de eventuais impurezas.


Valdmia Silva de Arajo
12
3.1.1 xido de Etileno

O etileno oxidado pelo oxignio na presena de um catalisador de prata para formar
xido de etileno. Nas unidades utilizado oxignio puro. O etileno comprado da empresa
Braskem e o oxignio da White Martim. A reao representada pela seguinte equao:



Alm disso, o dixido de carbono e a gua so formados como subprodutos. Foi
estabelecido que dixido de carbono pode ser formados por duas diferentes rotas. Na primeira, o
etileno reage diretamente com o oxignio para formar dixido de carbono e gua com a formao
de muitos componentes de oxidao intermediria de vida extremamente curta. A etapa
controladora do mecanismo a reao do etileno com o oxignio molecular. A equao global a
seguinte:


O dixido de carbono tambm pode ser formado pela oxidao do xido de etileno. Nesse
caso, o xido de etileno primeiramente isomeriz-se a acetaldedo. O acetaldedo ento
rapidamente oxidado a dixido de carbono e gua. A etapa controladora do mecanismo da reao
a isomerizao do xido de etileno. A equao na qual expressa essa reao a seguinte:


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O xido de eteno utilizado na produo de uma srie de derivados como intermedirios
de sntese, solventes e tensoativos. Outra aplicao do xido de eteno , em mistura com outros
gases, como esterilizante para materiais e instrumentos hospitalares, embalagens de uso
farmacuticos, cosmticos e alimentos.

3.1.2 Reao de Etilenoglicol

Os glicis so formados a partir da reao direta do xido de etileno com a gua e a
distribuio dos produtos depende fundamentalmente da razo inicial de gua e xido de etileno, e
secundariamente da quantidade de glicis reciclados.
O Monoetilenoglicol (MEG) o mais simples dos etilenoglicis e produzido pela
reao da gua com o xido de eteno. Reagindo-se (MEG) com xido de eteno produz-se o
Dietilenoglicol (DEG) e a partir deste, adicionando-se mais xido de eteno, chega-se ao
Trietilenoglicol (TEG).
As principais reaes qumicas que ocorrem na formao de glicis so as seguintes:



FIGURA 2 Esquema de Formao dos Etilenoglicis

Produtos

A Oxiteno Nordeste produz os seguintes tipos de etilenoglicis: Monoetilenoglicol (MEG);
Dietilenoglicol (DEG); Trietilenoglicol (TEG).




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Aplicaes

Dentre as suas aplicaes podemos citar: tintas de impresso, tratamento de gases, na
formulao de fluidos hidrulicos resistentes ao fogo, em formulaes de defensivos agrcolas, na
extrao de solventes, na fabricao de massa corrida para paredes, na sntese de explosivos,
polister, resinas, agentes umectantes e plastificantes, aditivos para arrefecimento, aditivo para
cimento, fluidos de freio, intermedirio de sntese para fios, fibras e garrafas de polister (PET),
anticongelantes, resinas para barcos e piscinas, lquidos para freios, fludos de refrigerao e
arrefecimento e plastificantes.

3.1.3 Reao de Etanolaminas

As etanolaminas so produzidas pela reao contnua em fase liquida de xido de etileno
e um reciclo de soluo amoniacal. A presena de gua aumenta a velocidade de reao de EO com
NH
3
para formao de aminas. A gua pode ser considerada um catalisador para a reao,
aumentando a taxa de reao em temperaturas relativamente baixas.
A mistura EO - Soluo de NH
3
reage em uma srie de reatores adiabticos com
resfriadores intermedirios. O xido de etileno alimentado em cada um dos estgios do reator e
completamente convertido na sada do ltimo estgio onde o efluente uma mistura contendo
etanolaminas, gua e amnia no reagida e pequenas parcelas de subprodutos.
As principais reaes qumicas que ocorrem na formao das etanolaminas so as
seguintes:


FIGURA 3 Esquema de Formao das Etanolaminas



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Produtos

A Oxiteno Nordeste produz as seguintes etanolaminas: Monoetanolamina 99% (MEA);
Dietanolamina 99% (DEA); Trietanolamina 85% (TEA 85); Trietanolamina 99% (TEA 99);

Aplicaes

Dentre as suas aplicaes podemos citar: formulao de produtos farmacuticos, de agentes
de disperso de colas, gomas, ltex e reveladores fotogrficos, como inibidor de corroso,
controlador de pH, intermedirio de sntese, agente umectante de lacas, tintas, ceras e polidores,
agente polimerizante, detergentes e cosmticos. A MEA e DEA so recomendadas como
intermedirios de sntese para reao com cido graxo ou leo de coco com o fim de fabricar as
correspondentes alcanolamidas, cujas propriedades possibilitam sua utilizao em vrios segmentos
industriais tais como, detergentes, leos lubrificantes, produtos para higiene e toucador, flotao de
minrios, etc.

3.1.4 Reao de teres Gliclicos

O processo de fabricao de teres gliclicos envolve a reao cataltica entre o xido de
etileno e o lcool. O xido de etileno tambm reage com o ter do monoetilenoglicol e homlogos
superiores para formar teres do di, tri e polietilenoglicis. Apesar de no haver limite terico para
o tamanho da cadeia molecular que pode ser formada, o ter do tetraetilenoglicol normalmente o
maior homlogo obtido.
As principais reaes qumicas que ocorrem na formao dos teres gliclicos partindo-
se de metanol e butanol so as seguintes:


FIGURA 4 Esquema de Formao dos teres Gliclicos


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Produtos

A Oxiteno Nordeste produz apenas os teres metlicos e butlicos apresentados a seguir:
Metilglicol (EMMEG); Metildiglicol (EMDEG); Metiltriglicol (EMTEG); Butilglicol (EBMEG);
Butildiglicol (EBDEG); Butiltriglicol (EBTEG);

Aplicaes

Dentre as suas aplicaes podemos citar: produo de tintas e vernizes, fluidos hidrulicos,
intermedirios de sntese e detergentes.

3.1.5 Reao dos Etoxilados


A Oxiteno representa uma das maiores indstrias no ramo de produo de surfactantes
no Brasil com cerca de 600 diferentes tipos de surfactantes etoxilados. Existem duas diferentes
classes de surfactantes, o inico e no inico. Entretanto, a Oxiteno Camaari produz apenas os
surfactantes no inicos.
Esses materiais so comercialmente produzidos pela reao do xido de etileno com um
componente que apresente um hidrognio ativo na sua estrutura molecular catalisado por meio
bsico, geralmente KOH ou NaOH. Nas Unidades de etoxilao da Oxiteno Camaari utilizado o
KOH como catalisador. A reao de formao de surfactantes etoxilados pode ser representada pela
seguinte equao geral:

nC
2
H
4
O + R-X-H R-X-(C
2
H
4
O)nH + H
EO Base Derivado Etoxilado Energia Liberada

onde:

R =radical orgnico;
X =na maioria dos casos um tomo de oxignio, ou no caso das aminas, nitrognio;
n =grau de etoxilao;
H = a variao de entalpia da reao. Como se trata de uma reao exotrmica, existe liberao
de energia durante a reao.


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Produtos e Aplicaes

Os etoxilados so bastante empregados nas indstrias de detergentes, alimentos,
farmacutica, txtil, agrcola, higiene pessoal, couro, polmeros etc.



FIGURA 5 Itens com Produtos da OXITENO

3.2 Sistema de Qualidade da Oxiteno

A Oxiteno possui um Sistema de Qualidade que engloba a gesto da qualidade, sade,
segurana, meio ambiente e responsabilidade social. No incio de 2002, foi certificada pela norma
SA 8000, sendo no mundo, a primeira indstria qumica/petroqumica a obter o certificado. A SA
8000 uma norma de responsabilidade social com cdigos de conduta para as empresas, que se
comprometem a manter a integridade, a sade e a segurana do trabalhador.
A Empresa tambm a primeira do gnero a receber Certificao QS 9000/98, exigida
pelas principais empresas do setor automobilstico. Em agosto de 2002, passou pelo processo de
auditoria necessrio para a obteno da certificao da ISO 14000, da qual saiu vitoriosa mais uma
vez. No ano de 2004 a Oxiteno obteve mais uma premiao, o Prmio Plo, tornando-se referncia
para todas as empresas do Plo Petroqumico com 5 estrelas, prmio este relativo a segurana,
sade e meio ambiente.


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FIGURA 6 Sistema de Qualidade da Oxiteno

3.2.1 Poltica de Sade, Segurana e Meio Ambiente

A Oxiteno direciona sua ao empresarial comprometida com a preservao ambiental e
com a busca da excelncia na segurana de suas operaes, de seus funcionrios e clientes e da
comunidade com a qual interage.
Neste sentido, luz dos mais recentes conhecimentos disponveis, assegura:

Conduzir suas aes, desde as concepes dos projetos, produtos e servios at as
fases de produo e comercializao, em conformidade com os requisitos legais e
regulamentos aplicveis.
Buscar a melhoria contnua de suas prticas de sade, segurana e proteo
ambiental.
Estimular a identificao de oportunidades de reduo de riscos sade, segurana
e proteo ambiental.
Reduzir os impactos ao meio ambiente pelo conhecimento de suas atividades,
produtos e servios e por meio de orientaes tcnicas adequadas aos funcionrios,
clientes, distribuidores, transportadoras, fornecedores e demais usurios.
Estabelecer objetivos e metas de aperfeioamento contnuo visando eliminar os
acidentes, prevenir adversidades ao ambiente e sade, minimizar a gerao de
efluentes, resduos e emisses atmosfricas e promover o uso racional dos recursos
naturais.
Estruturar programas de educao, treinamento, qualificao e certificao de
habilidades, requeridas para a conduo segura das operaes e atividades com potencial
de causar impacto sade, segurana e meio ambiente.


Valdmia Silva de Arajo
19
A Oxiteno estabelece as suas diretrizes de gesto de Sade, Segurana e Meio Ambiente
fundamentada no Programa de Atuao Responsvel, cujos objetivos e resultados esto disponveis
ao pblico no site da mesma.

3.2.2 SA 8000 Princpios de Gesto:

Avaliao de Desempenho

Adotar sistemas de Avaliao de Desempenho, de forma a garantir que cada
Funcionrio tenha seu desempenho considerado e possa realizar o potencial mximo proporcionado
por seus conhecimentos e atitudes.

SSMA - Sade, Segurana e Meio Ambiente

Proporcionar a seus Funcionrios condies e locais de trabalho que resguardem a
sade e a integridade, em ambiente fsica e psicologicamente saudvel.

Igualdade de Tratamento

Adotar procedimentos respeitosos de gesto de pessoas e proporcionadores de senso de
justia, isentos de preconceitos, discriminao e assdios de qualquer ordem.

Identidade Cultural

Seguir princpios de gesto e respeitar valores e peculiaridades culturais de cada uma
das localidades onde atua, promovendo a integrao das pessoas e o entendimento e respeito de
cada uma pelas outras.

Ao Social

Apoiar iniciativas de ao social e de cidadania no entorno social onde desenvolve suas
atividades empresariais.


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Treinamento e Desenvolvimento

Cada profissional responsvel por sua prpria carreira. A Oxiteno estimular o
desenvolvimento contnuo, por meio de aes diretas ou apoio a aes individuais, orientao e
reconhecimento do progresso individual e das equipes.

Legislao

Entende que as normas legais relativas s relaes de trabalho e ao meio ambiente so
requisitos mnimos de responsabilidade social e zelar por seu cumprimento constante.

tica

Privilegiar o comportamento em todas as suas aes empresariais e coibir toda e
qualquer atitude que viole este princpio.
Oxiteno reconhecida por fornecer produtos e servios com qualidade e segurana,
respeitando o meio ambiente, seus clientes, colaboradores, fornecedores, prestadores de servios e
as comunidades com as quais interage.

3.2.3 ISO 14000

A Srie ISO 14000, que compreende um conjunto de normas ambientais, no
obrigatrias e de mbito internacional, possibilita a obteno da certificao ambiental, porm esta
s pode ser obtida por uma determinada empresa se a mesma implementar um Sistema de Gesto
Ambiental (SGA). Este visa reduzir os impactos ambientais gerados na produo (inclui matrias-
primas), transporte, uso e disposio final do produto (descarte).
A certificao ISO 14000 auxilia as empresas que vem a preservao ambiental no
como um empecilho, mas como um fator de sucesso para se posicionarem no mercado, ou seja, uma
oportunidade de ascenso regional, nacional e internacional.
A implementao da gesto ambiental pode oferecer vantagens para a empresa e tambm
para o cliente. Entre as vantagens para a empresa esto o aumento da competitividade; acesso a
novos mercados consumidores; reduo e/ou eliminao de acidentes ambientais, evitando, com
isso, custos de remediao; reduo dos custos internos das organizaes; incentivo ao uso racional
de energia e dos recursos naturais; reduo do risco de sanes do Poder Pblico (multas) e

Valdmia Silva de Arajo
21
facilidade ao acesso a algumas linhas de crdito. Referente aos consumidores, estes possuiro
maiores informaes sobre a origem da matria-prima e composio dos produtos, podendo optar,
no momento da compra, por bens e servios menos agressivos ao meio ambiente.
As desvantagens em no implantar um sistema de gesto ambiental esto diretamente
ligadas as barreiras no tarifrias, impostas por pases mais desenvolvidos, pois um sistema de
normatizao ambiental como a srie ISO 14000 pode abrigar em suas entrelinhas mecanismos de
proteo de mercado.
Nos ltimos anos, houve um crescimento acentuado de leis e acordos internacionais na
rea ambiental que visam a preservao do meio ambiente, paralelamente a isso ocorreu uma
grande expanso do comrcio mundial. No intuito de proteger o meio ambiente, muitos pases
passaram a exigir padres de qualidade ambiental muito elevados, criando barreiras no tarifrias,
que podemtrazer efeitos danosos ao livre comrcio.
Portanto, para continuar concorrendo em mercados cada vez mais competitivos, as
empresas devem tomar conhecimento e resolver os problemas ambientais decorrentes de seus
processos produtivos, caso contrrio perdero gradativamente seu espao entre os consumidores
mais exigentes e preocupados com o meio ambiente.

3.3 EFLUENTES INDUSTRIAIS


A Oxiteno Nordeste uma empresa que possui sete unidades de produo, sendo cinco
contnuas (Unidades Petroqumica) e duas semicontnuas (Unidades Qumica), que por sua vez tm
uma vasta gama de efluentes os quais analisaremos em separado.

3.3.1 Efluente Lquido

A empresa tem estabelecido como meta permanente nesses ltimos anos, e como
compromisso de melhoria contnua, a reduo na gerao de efluentes de suas unidades.
Cada tipo de efluente da Oxiteno tem sua respectiva caixa de passagem, cuja
classificao dada mostrada a seguir:

Efluente Inorgnico ou guas No-Contaminadas: a planta da Oxiteno Nordeste
possui em toda sua rea vrias bocas de lobo para coleta de gua de chuva provenientes
das reas internas da fbrica e que no entram em contato com produtos qumicos e
pelas correntes originadas de purgas das torres de refrigerao que ir constituir

Valdmia Silva de Arajo
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basicamente o contedo da caixa de passagem assim denominada SN e identificada com
placa de cor azul.
Efluente Orgnico: todo efluente orgnico produzido pela fbrica ser enviado para
as caixas com a denominao SO e identificada com placa de cor vermelha. Essas caixas
esto dispostas na rea de produo, onde recebem guas que entram em contato com ou
resultam da fabricao, utilizao, manipulao de matrias-primas, produtos
intermedirios, produtos finais, subprodutos, ou derramamento de produtos, inclusive
guas resultantes de lavagem de equipamentos, tubulaes e limpezas de reas de
processo.
Esgoto Sanitrio: so despejos contendo matria orgnica e microorganismo
provenientes de sanitrios, lavatrios, refeitrios e cozinhas. Esse tipo de caixa
representado pela denominao S e identificada com placa de cor preta.
Efluente Orgnico e Sanitrio: nessa caixa ocorre a unio do efluente orgnico (SO)
e do efluente sanitrio (S). Esse tipo de caixa representado pela denominao SOS e
identificada com placa de cor marrom.
























FIGURA 7 Caixas de Passagem dos Efluentes da Oxiteno

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23
Os tratamentos do efluente orgnico proveniente das unidades, so a correo do pH e
remoo de leos e graxas. Em seguida os dois efluentes (orgnico e inorgnico) so enviados para
a Estao de Tratamento de Efluentes da CETREL Empresa de Proteo Ambiental em duas
diferentes linhas, uma para efluente inorgnico e outra para efluente orgnico. A correo do pH do
efluente orgnico realizada atravs de dois tanques de neutralizao, o F-5901 e o F-5907, onde
adicionado soda custica, caso o pH esteja muito cido ou adicionado cido sulfrico, caso o pH
esteja muito bsico. O controle de leos e graxas realizado atravs de caixas separadoras por meio
de um processo fsico de separao por diferena de densidades (ANEXO G).
Na CETREL o efluente ser tratado biologicamente, mas para isso na prpria indstria
deve haver um pr-tratamento em bacias de neutralizao (Figura 8) que so tanques de alvenaria
ou concreto utilizado no sistema de neutralizao de pH do efluente. Esse tratamento prvio
necessrio para que o efluente chegue na CETREL nas condies necessrias para seu tratamento
definitivo, mas tambm todos os outros parmetros (DQO, fenis, zinco, nitrognio, slidos
suspensos, espumas, etc) devem estar dentro de limites especificados por leis. Caso o efluente esteja
fora de conformidade com os parmetros impostos, a empresa estar sujeita a multa. Para que isso
seja evitado, o efluente se necessrio, pode ser desviado para a Bacia de Emergncia para aos
poucos ser tratado e enviado CETREL. A Bacia de Emergncia um dispositivo constitudo de
escavao no solo, com paredes laterais e fundo impermeabilizado com manta de polietileno, com
capacidade mxima de 800m
3
e sistema de drenagem, que permite direcionamento para a rede de
guas no contaminadas ou orgnico.
O desvio do efluente para Bacia de Emergncia se d pelo bloqueio de vlvula de
alinhamento para o F-5901 e abertura de outra vlvula para a bacia. O acionamento dessas vlvulas
feito atravs da sala de controle.


FIGURA 8 Tanque de Neutralizao do Efluente Orgnico

Valdmia Silva de Arajo
24

No laboratrio da Oxiteno realizado vrios tipos de anlises para caracterizao desses
efluentes, que so feitos dentro da prpria empresa. Este trabalho tambm muito importante, pois,
ajuda a operao na identificao de condies indesejveis que pode ser detectado a partir de
variaes na concentrao de DQO Demanda Qumica de Oxignio. Algumas outras anlises
(fenis, nitrognio total e amoniacal, slidos suspensos, leos e graxas, 1,2-Dicloroetano, fosfato
total e zinco) dependendo do efluente so realizadas diariamente por uma empresa contratada,
SENAI CETIND.
Mensalmente realizada uma inspeo nas caixas separadoras de leo com vistas a
identificar e remover possvel presena de leo. Verificada a existncia em quantidade tal que possa
ser carreada por incrementos de vazo no efluente, o leo removido.
Na planta petroqumica o leo recolhido em tambores e armazenado para posterior
destinao. Na planta qumica o leo transferido para a bacia de armazenagem. Prevendo-se
uma parada de manuteno da(s) unidade(s) essa inspeo pode ser antecipada, permitindo a
remoo do leo existente.
Mensalmente realizada uma inspeo visual na caixa de gordura bem como nas trs
primeiras de passagem imediatamente aps a sada da cozinha. Observando-se a presena de
gordura solidificada e/ou outros dejetos materiais indesejveis, providenciada a limpeza, inclusive
se necessrio, com recurso de veculo limpa fossa.
O sistema de tratamento de efluentes da CETREL utiliza a tecnologia de Lodos
Ativados, processo biolgico pelo qual uma colnia de microorganismos, em contato com o
oxignio, consome os poluentes orgnicos, com uma eficincia de remoo da ordem de 97%. A
capacidade operacional da estao de tratamento permite receber 167.232 m
3
de efluentes por dia, o
que equivale, por exemplo, aos esgotos gerados por uma cidade de trs milhes de habitantes. A
performance operacional da Estao de Tratamento de Efluentes da CETREL comparvel dos
mais avanados sistemas similares do mundo, alcanando 97% de eficincia de remoo de DBO
(Demanda Bioqumica de Oxignio) e 85% de eficincia de remoo de DQO.
Na Estao Central de Tratamento da CETREL so removidos mais de 90% dos
poluentes dos efluentes lquidos do Plo. Aps o tratamento eles so conduzidos at o mar em
condies seguras e sem risco de agresso ao meio ambiente atravs do Sistema de Disposio
Ocenica, composto pelo emissrio terrestre, com 11 Km de tubulao, e pelo emissrio submarino
(Figura 9), com 4,8 Km de extenso, a uma profundidade mdia de 25 m. Nos ltimos 500 m do
emissrio submarino, a tubulao possui dispersores que promovem a diluio dos efluentes, numa

Valdmia Silva de Arajo
25
relao mnima de 1:400, minimizando significativamente o impacto ambiental ao ecossistema
marinho da regio.

FIGURA 9 - Emissrio Submarino

J o tratamento das guas de caldeira e refrigerao so feitos pela empresa KURITA
(que tem uma unidade dentro da Oxiteno), que em seus procedimentos utiliza produtos, como:
compostos a base de nitrito, zinco ou fosfato. Os compostos a base de nitrito so usados em
sistemas fechados e os de zinco e fosfato so usados na gua de refrigerao. O fosfato tambm
usado como controle de pH em geradores de vapor (caldeiras, reatores e trocador de calor gs
cooler) e o zinco tambm tem a funo de aumentar a densidade do filme formado, diminuindo sua
porosidade. Compostos com fosfato e alcalinizante so usados como inibidores de incrustaes que
se formam nas tubulaes. Estes tratamentos devem ser feitos com muita responsabilidade, pois,
com as purgas das torres de refrigerao, a gua com todos estes compostos vai para o efluente.

3.3.2 Resduo Slido

A empresa tem estabelecido como meta permanente nesses ltimos anos o compromisso
em evitar dispor resduos em aterros sanitrios buscando melhores rotas tecnolgicas, como
exemplo o co-processamento de resduos.
Em maro de 2002 foi implantado um programa de reciclagem que considerado de
amplo sucesso, principalmente considerando-se, alm do aspecto ambiental, o carter social do
mesmo, com a doao de todo material recolhido para uma cooperativa constituda por ex-catadores
de lixo de Camaar (COOPMARC - Cooperativa de Materiais Reciclveis de Camaar).



Valdmia Silva de Arajo
26
Durante a fase de implantao foi feita uma ampla campanha de conscientizao de
divulgao de pontos de coleta com recipientes coloridos para cada tipo de resduo (Figura 10). Os
resultados do programa so avaliados mensalmente atravs de acompanhamento dos quantitativos
obtidos. No ano de 2003 foram segregados 155.791 kg de materiais reciclveis e 1.734.400 kg de
no reciclveis. At julho de 2004, foram segregados 61.400 kg de reciclveis e 338.280 kg de no
reciclveis.


FIGURA 10 Col etores para Coleta Seletiva

O Sistema de Movimentao de Produtos SIMPRO nos fornece a quantidade de
materiais reciclveis enviados para COOPMARC e a quantidade de lixo domstico enviados para
LIMPEC- Limpeza Pblica de Camaar.
Os resduos provenientes ou no da rea industrial que no vo para reciclagem (como
desengraxantes, EPIs com leo trmico, carvo ativo, entre outros) so cadastrados e ficam
estocados temporariamente numa rea, representada pela Figura 11, at serem enviados para o
processo de tratamento mais adequado, como incinerao, co-processamento, aterro sanitrio,
compostagem, etc.







Valdmia Silva de Arajo
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FIGURA 11 rea de Estocagem Temporria dos Resduos

A incinerao um tratamento apropriado principalmente para o lixo hospitalar e
resduos perigosos, onde os resduos so queimados em fornos de altas temperaturas e
transformados em cinzas. A CETREL possui o maior parque de incinerao de resduos do pas,
contando com equipamentos de destruio trmica de ltima gerao - com trs incineradores e
capacidade total de processamento de 50.000 t/ano. Alm disso, a empresa dispe de estrutura
ampla e ambientalmente segura de estocagem temporria dos resduos. As desvantagens desse tipo
de tratamento o custo alto e a fumaa produzida pode poluir o ar.
O co-processamento em fornos de clinquerizao a alta temperatura por um longo
tempo de residncia a utilizao do processo de fabricao de cimento para destinao final de
resduos. Isto significa que numa fbrica de cimento, a medida que o cimento vai sendo produzido,
os mais diversos tipos de resduos industriais vo sendo reaproveitados, inertizados e/ou destrudos
termicamente, em uma operao simultnea, onde temos a ocorrncia de dois processos em um
nico. Esta prtica vem sendo amplamente explorada e incentivada como forma de co-
processamento de resduos perigosos e no perigosos. plenamente compatvel com a atual
poltica mundial de preservao dos recursos ambientais e energticos, apresentando-se como uma
das tecnologias mais seguras e eficientes para destruio trmica de resduos. A caracterstica
alcalina da matria prima, a existncia de equipamentos de controle de emisses atmosfricas (torre
de ciclone, torre de arrefecimento e precipitador eletrosttico) e as altas taxas de alimentao de
matria prima e combustvel, comparados com uma pequena taxa de alimentao de resduos,
garantem a no existncia de impacto ambiental negativo no que se refere a emisses atmosfricas.

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O Aterro Industrial um sistema dinmico, cujo contedo pode apresentar alteraes
qumicas, fsicas e biolgicas. Nesse tipo, os resduos so compactados e cobertos com terra. As
substncias dispostas nos aterros podem migrar por via lquida ou gasosa para fora do sistema, caso
no se implante um conjunto de barreiras impermeabilizantes (natural e plstica). As desvantagens
apresentadas neste tipo de disposio de resduos so: a ocupao de uma rea muito grande; se mal
administrados, os aterros se transformam em depsitos de ratos e insetos; no h reciclagem de
vrios materiais.
Anualmente realizada, atravs de veculo limpa fossa, uma limpeza dos slidos
depositados no fundo das canaletas dos processos, caixas de passagens e separadoras de leo.
Todo material slido retirado do fundo das canaletas, caixas de passagens e caixas
separadoras analisado quanto a sua composio e riscos para fins de destinao.
As irregularidades identificadas nas inspees so objetos de pronta atuao,
considerando-se prioritria a execuo daquelas que impliquem em contaminao do aqfero
subterrneo. A regularizao objeto de acompanhamento pela Clula Produtora.
Todas as inspees realizadas so registradas em documento da rea do executante
(caderno de relatrio, formulrio, outros), devendo no mnimo constar: data, horrio, executante e
situao.
Esses registros so considerados evidncia perante auditoria interna ou inspees do
rgo Ambiental, devendo ser mantidos arquivados durante 1 ano, no mnimo.

3.3.3 Emisses Fugitivas

Na evoluo dos programas de preveno de vazamentos, surge o controle de emisses
fugitivas aquelas perdas indesejveis que ocorrem atravs de eixos de bombas, hastes de vlvulas
e flanges, que em condies normais no deveriam ocorrer.
Em tempos de competitividade e responsabilidade ambiental, o item vedao passa a
ter uma importncia fundamental para a performance da indstria. Com o advento do controle
ambiental associado crise na economia mundial, as empresas comearam a perceber que perdiam
muito mais dinheiro com as perdas de produto, em fase de processo propriamente dito, do que com
a perda de negcios no mercado. Ento comearam a buscar solues, onde a vedao deixou de ser
um item relegado a segundo ou terceiro plano e passou a ser visto como oportunidade de ganhos.
Em 2002 foi iniciado na Oxiteno um amplo programa de cadastro e monitorao das
emisses fugitivas. Foram cadastradas 7914 fontes, onde foram monitoradas 5970 e identificadas

Valdmia Silva de Arajo
29
vazamentos em apenas 42 (0,85%), resultado este considerado bastante bom pelos consultores
contratados para execuo do programa.

3.3.4 Emisses Atmosfricas

Para avaliar a qualidade do ar, o Plo dispe de uma moderna Rede de Monitoramento
do Ar - RMA, que funciona ininterruptamente com estaes de medio na rea industrial e em
locais estratgicos das comunidades vizinhas. A Cetrel dispe de dez estaes: 8 completas, 1
simples e 1 mvel. A diferena da estao simples para a completa que a ltima realiza anlises
meteorolgicas enquanto a primeira realiza apenas o monitoramento do ar.
Um dos elementos foco de ateno quanto ao aspecto de emisso atmosfrica (Figura
12), o gs carbnico. Na Oxiteno o CO
2
gerado na queima do gs natural como combustvel das
caldeiras, alm de subprodutos da reao de obteno do xido de eteno. Uma quantidade
significativa comercializada com a Petrobrs para reuso no seu processo e o restante lanado na
atmosfera, pela chamin das caldeiras e colunas de remoo de CO
2
das unidades de xido de
etileno.
Com uma mudana de projeto na Oxiteno, as emisses geradas no lavador de gs da
Unidade Qumica que antes era lanado para a atmosfera, hoje queimado nas caldeiras, reduzindo
as emisses em geral.









Valdmia Silva de Arajo
30

FIGURA 12 Fonte de Emisso Atmosfrica

A TABELA 3 apresenta uma breve descrio das unidades que contribuem para
emisses gasosas.

TABELA 3 - Contribuies para o Efluente da Petroqumica
EQUIPAMENTO UNIDADE DETERMINAES
Coluna de Regenerao de
Carbonato de Potssio
XIDO I D220
e
XIDO II D7220

CO
2
,HC, H
2
O
Caldeiras B6310 e B6320 CO
2
,CO,SO
2
,NOx, MP,HC,
H
2
O
Tanques F2203 e F2204 Metanol e N-Butanol


3.3.5 guas Subterrneas

Embora as guas subterrneas sejam naturalmente melhor protegidas dos contaminantes
do que as guas superficiais, os processos de contaminao dos aqferos so mais lentos e as
velocidades de fluxos subterrneos variam de centmetros a alguns metros por dia.
O complexo petroqumico de Camaari o maior e mais importante complexo industrial
integrado da Amrica Latina.
Com base nesses dados, o Governo da Bahia implantou em 1992 o Programa de
Gerenciamento das guas Subterrneas do Plo Petroqumico de Camaari - Uma Estratgia para a
Sustentabilidade Ambiental prev o monitoramento peridico dos aqferos e possibilita a definio
de plumas de contaminao provenientes da dissoluo de fluidos orgnicos (NAPLs), assim como
de metais pesados.

Valdmia Silva de Arajo
31
A Oxiteno dispe de 06 poos de monitoramento (Figura 13).
O programa coordenado pela Cetrel, uma situao indita no Brasil, onde uma empresa
privada (Cetrel) cogestora dos recursos hdricos do plo petroqumico em parceria com os rgos
ambientais e governamentais. O programa visa o gerenciamento dos recursos hdricos da regio em
cumprimento s normas do CEPRAM - Conselho de Proteo Ambiental do Estado da Bahia -
atravs da Resoluo N. 218 e a de N. 2878, tendo como misso a preservao, proteo e uso
sustentado dos recursos hdricos.
O Programa de Gerenciamento das guas Subterrneas do Plo Petroqumico de
Camaari estabeleceu trs objetivos: identificao e eliminao das fontes de contaminao
primrias e secundrias da regio do plo petroqumicos; otimizao e racionalizao da explorao
da gua subterrnea na regio e desenvolvimento de aes de remediao do solo e das guas
subjacentes do plo.


FIGURA 13 Fonte de Medio de guas Subterrneas da Oxiteno














Valdmia Silva de Arajo
32
4.0 ATIVIDADES REALIZADAS

4.1 TREINAMENTOS

Dentre as principais atividades desenvolvidas dentro do plano de estgio da Oxiteno, os
estagirios passam por determinados treinamentos, com o intuito de adquirirem as noes bsicas
necessrias de engenharia de processos, segurana industrial e meio ambiente. Para cada trmino de
um treinamento realizada uma avaliao com o intuito de melhorar a qualificao profissional e
capacitao tcnica de seus funcionrios.
Alguns treinamentos assistidos e os principais pontos abordados so mostrados abaixo:

Segurana e Preveno de Acidentes: Noes de Segurana, Acidentes no Trabalho,
Riscos Profissionais, Brigada de Incndio, Equipamentos de Proteo Individual (EPIs), Inspeo
de Segurana, Extintores, Anlise dos Acidentes.

Treinamento de Processos: Estudo dos Fluxogramas de Processo e Engenharia da Unidade
Qumica e Petroqumica, acompanhando o processo produtivo com seus procedimentos e
seguranas, alm de visitas a rea industrial para melhor compreenso; Inspeo na rea industrial.

Educao Ambiental: Noes de Meio Ambiente; Tipos de Efluentes; Tratamento de
Efluentes; Destinao dos Resduos; Coleta Seletiva e Reciclagem; rgos Ambientais;
Legislaes; ISO 14000; Higiene Ocupacional; SA 8000; Poltica de Sade, Segurana e Meio
Ambiente; Colaboradora na 3 Semana de Meio Ambiente em junho/2004.

Conservao Auditiva (PCA): Intensidade de rudos, tipos de protetor auricular e uso correto
de protetores auriculares.














Valdmia Silva de Arajo
33
4.2 COLETA SELETIVA E RECICLAGEM

4.2.1 Objetivo

Estruturar um treinamento educacional aos funcionrios da Oxiteno e empresas
prestadoras de servios da mesma, conscientizando-os quanto importncia de minimizar a gerao
de efluentes, resduos e emisses atmosfricas ao meio ambiente, praticando de forma adequada a
separao, recolhimento e descarte do lixo gerado nas reas da Oxiteno.

4.2.2 Procedimento

Inicialmente foi feito um estudo bibliogrfico na Internet do tema a ser abordado e
adaptado com base na realidade do processo da Oxiteno. Em seguida, a apresentao foi montada
no POWER-POINT com acompanhamento da qumica industrial da Oxiteno.
A apresentao foi realizada de forma oral no auditrio da Oxiteno durante trs dias com
uma hora de durao cada.

4.2.3 Tpicos Abordados

O que coleta seletiva
Vantagens da coleta seletiva
O que lixo
Tipos de lixo
Para onde vai o lixo
Tempo de decomposio dos resduos
O que reciclagem
Por que reciclar
O que o Programa dos 3 Rs
Curiosidades









Valdmia Silva de Arajo
34
4.3 BANCO DE DADOS

Foram realizados estudos sobre as legislaes para a realizao de atividades na indstria com
auxlio de bancos de dados como o SISLEG e o SISDOX.

SISLEG (Banco de Dados de Legislaes e Ferramentas de Apoio para Verificao
Internacional ISO): Verifica a aplicabilidade das legislaes de SSMA - Sade, Segurana e Meio
Ambiente relacionadas a atividade da empresa, com suas aes e prazos para cumprimento;
Pesquisa de legislaes no banco de dados, visando embasamento legal de estudos ambientais.

SISDOX (Sistema de Documentao Pblicas como, Circulares Normativas e Procedimentos
Corporativos): Estudo/ Verificao das informaes de SSMA - Sade, Segurana e Meio
Ambiente constantes nas FISPQs Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos da
Oxiteno; Avaliao/Conhecimento dos documentos internos da Oxiteno como Circulares
Normativas.


4.4 MONITORAMENTO DA REDE DE EFLUENTES

4.4.1 Efluente Lquido

Diariamente so controlados os efluentes a fim de minimizar as agresses ao meio
ambiente e conseqentemente reduzir os custos da empresa com multas pagas por parmetros fora
dos padres.

Efluente Inorgnico: A coleta do efluente inorgnico realizada diariamente de
segunda a sexta-feira s 6, 14 e 22hs, onde o laboratrio da Oxiteno analisa pH e DQO. Parmetros
como slidos suspensos, fosfato total, zinco, leos e graxas, nitrognio total e fenis so realizados
por uma empresa contratada (Senai-Cetind) que fornece os resultados diariamente. Os valores de
vazo so medidos pela empresa contratada (Kurita) para tratamento da gua da torre em funo das
purgas das torres de resfriamento, que so registrados diariamente atravs de totalizadores e
acrescidos contra lavagem dos filtros laterais. A TABELA 4 nos fornece a freqncia de anlise
dos parmetros analisados no efluente inorgnico.



Valdmia Silva de Arajo
35
TABELA 4 Freqncia de Anlise do Efluente Inorgnico
Parmetro Freqncia de
Anlise
Tipo de Amostra
DQO (mg/l) 5x Semana Simples
Fosfato Total (mg/l) 5x Semana Simples
leos e Graxas (mg/l) 5x Semana Simples
pH 5x Semana Simples
Slidos Suspensos (mg/l) 5x Semana Simples
Vazo (m
3
/h) Diria Simples
Zinco (mg/l) 5x Semana Simples
Nitrognio Total (mg/l) 1x Semana Simples
Fenis (mg/l) 1x Semana Simples

Efluente Orgnico: Os valores de pH e vazo so medidos e registrados
continuamente na Oxiteno atravs de equipamentos localizados no PARSHALL (fim de curso do
efluente dentro da empresa antes de envi-lo Cetrel) e so coletados atravs do InSQL I/A (Banco
de Dados do IA). A coleta do efluente orgnico realizada diariamente por intermdio de um
amostrador automtico s 6 hs, onde o laboratrio da Oxiteno analisa DQO. O amostrador
automtico um equipamento que coleta amostra do efluente orgnico automaticamente, com
intervalo de tempo e volume de amostra pr-determinada, durante 24h. Parmetros como slidos
suspensos, leos e graxas, nitrognio total, nitrognio amoniacal, 1,2-Dicloroetano e fenis so
realizados pela empresa contratada (Senai-Cetind) que fornece os resultados diariamente. A
TABELA 5 nos fornece a freqncia de anlise dos parmetros analisados no efluente orgnico.














Valdmia Silva de Arajo
36
TABELA 5 Freqncia de Anlise do Efluente Orgnico
Parmetro Freqncia de
Anlise
Tipo de Amostra
DQO (mg/l) Diria Composta
leos e Graxas (mg/l) Diria Composta
1,2-Dicloroetano (mg/l) 2x Semana Composta
pH Diria Composta (mdia de 24hs)
Slidos Suspensos (mg/l) 2x Semana Composta
Vazo (m
3
/h) Diria Composta (mdia de 24hs)
Nitrognio Amoniacal (mg/l) 1x Semana Composta
Nitrognio Total (mg/l) 1x Semana Composta
Fenis (mg/l) Diria Composta

Com todos os resultados acima mencionados, registramos diariamente os resultados em
um banco de dados chamado SIGA Sistema Integrado de Gerenciamento Ambiental (ANEXO A).
Analisamos todos os dados e em seguida se houver algum parmetro fora do padro buscamos os
problemas ocorridos durante os processos da indstria, que possam justificar a no conformidade do
dado e possamos corrigir e evitar outras ocorrncias.
Diariamente, nos trs turnos de trabalho, os Operadores-CP preenchem um relatrio com
informaes relativas operao das reas Petroqumicas e Qumicas. Este relatrio fica
disponibilizado no SIGA para consultas e verificaes. (ANEXO B)
No final de cada ms emitido ao CRA - Centro de Recursos Ambientais e CETREL
um relatrio mensal de automonitoragem diria dos efluentes orgnicos e inorgnicos.
Nos relatrios constam para cada parmetro citado nas tabelas 4 e 5, os valores mximos
e mnimos permitidos, nmero de amostras realizadas no ms, nmero de amostras excedentes,
frequncia de anlises, tipo de amostra (simples ou composta). Caso no ms algum parmetro esteja
fora de conformidade com os valores permitidos pelos rgos ambientais feito um relatrio
justificando o porqu da no conformidade e as providncias que foram tomadas.








Valdmia Silva de Arajo
37
4.4.2 Resduos Slidos

4.4.2.1 Introduo

Considerando a crescente preocupao da sociedade com relao s questes ambientais
e ao desenvolvimento sustentvel, a ABNT criou a CEET-00.01.34 - Comisso de Estudo Especial
Temporrio de Resduos Slidos, para revisar a ABNT NBR 10004:1987 Resduos Slidos
Classificao, visando a aperfeio-la e, desta forma, fornecer subsdios para o gerenciamento de
resduos slidos.

4.4.2.2 Objetivo

A atividade realizada teve como objetivo atualizar os resduos slidos gerados pela
Oxiteno de acordo com a norma revisada ABNT NBR 10004:2004 Resduos Slidos, quanto aos
seus riscos potenciais ao meio ambiente e sade pblica, para que possam ser gerenciados
adequadamente.

4.4.2.3 Procedimento

Inicialmente foram listados os resduos de movimentao na indstria com sua
respectiva classificao segundo a norma da ABNT NBR 10004:1987 Em seguida foi estudada a
norma revisada ABNT NBR 10004:2004 e feito um novo cadastro para a classificao dos resduos.
(ANEXO C).
A classificao de resduos slidos envolve a identificao do processo ou atividade que
lhes deu origem, de seus constituintes e caractersticas, e a comparao destes constituintes com
listagens de resduos e substncias cujo impacto sade e ao meio ambiente conhecido. (ANEXO
D)
No final de cada ms emitido a CETREL e ao CRA - Centro de Recursos Ambientais
um relatrio mensal de movimentao de resduos constando nome, classe do resduo, estoque
inicial e final, quantidades geradas e destinadas (ANEXO E e F), tratamento e destinao.




Valdmia Silva de Arajo
38
4.4.2.4 Classificao dos Resduos

Para os efeitos da Norma ABNT NBR 10004:2004, os resduos so classificados em:

a) Resduos classe I Perigosos;
b) Resduos classe II No perigosos;
- Resduos classe II A No inertes.
- Resduos classe II B - Inertes

Resduos classe I Perigosos

So aqueles que apresentam periculosidade ou uma das seguintes caractersticas.

Inflamabilidade - Cdigo de Identificao D 001

Um resduo slido ser caracterizado como inflamvel, se uma amostra representativa, dele
obtida conforme a ABNT NBR 10007 Amostragem de resduos, apresentar qualquer uma das
seguintes propriedades:

a) ser lquida e ter ponto de fulgor inferior a 60 C, determinado conforme ABNT NBR 14598 ou
equivalente, excetuando-se as solues aquosas com menos de 24% de lcool em volume;
b) no ser lquida e ser capaz de, sob condies de temperatura e presso de 25 C e 0,1 MPa (1
atm.), produzir fogo por frico, absoro de umidade ou por alteraes qumicas espontneas
e, quando inflamada, queimar vigorosa e persistentemente, dificultando a extino do fogo;
c) ser um oxidante definido como substncia que pode liberar oxignio e, como resultado,
estimular a combusto e aumentar a intensidade do fogo em outro material.

Corrosividade - Cdigo de Identificao D 002

Um resduo caracterizado como corrosivo, se uma amostra representativa, dele obtida
segundo a ABNT NBR 10007 Amostragem de resduos, apresentar uma das seguintes
propriedades:


Valdmia Silva de Arajo
39
a) ser aquosa e apresentar pH inferior ou igual a 2, ou, superior ou igual a 12,5, ou sua mistura
com gua, na proporo de 1:1 em peso, produzir uma soluo que apresente pH inferior a 2 ou
superior ou igual a 12,5;
b) ser lquida ou, quando misturada em peso equivalente de gua, produzir um lquido e corroer o
ao (COPANT 1020) a uma razo maior que 6,35 mm ao ano, a uma temperatura de 55 C, de
acordo com USEPA SW 846 ou equivalente.
Reatividade - Cdigo de Identificao D003

Um resduo caracterizado como reativo, se uma amostra representativa dele obtida
segundo (NBR 10007) Amostragem de resduos, apresentar uma das seguintes propriedades:
a) ser normalmente instvel e reagir de forma violenta e imediata, sem detonar;
b) reagir violentamente com a gua;
c) formar misturas potencialmente explosivas com a gua;
d) gerar gases, vapores e fumos txicos em quantidade suficientes para provocar danos sade ou
ao meio ambiente, quando misturados com a gua;
e) possuir em sua constituio nions, cianeto ou sulfeto, que possa, por reao, liberar gases,
vapores ou fumos txicos em quantidades suficientes para pr em risco sade humana ou o
meio ambiente;
f) se capaz de produzir reao explosiva ou detonante sob a ao de forte estmulo, ao cataltica
ou da temperatura em ambientes confinados;
g) ser capaz de produzir, prontamente, reao ou decomposio detonante ou explosiva a 25 C e
0,1 MPa (1 atm.);
h) ser explosivo, definido como uma substncia fabricada para produzir um resultado prtico,
atravs de exploso ou de efeito pirotcnico, esteja ou no esta substncia contida em
dispositivo preparado para este fim.

Toxicidade

Um resduo caracterizado como txico, se uma amostra representativa dele obtida segundo a
NBR 10007 Amostragem de resduos, apresentar uma das seguintes propriedades:
a) possuir substncias em concentrao comprovadamente letal ao homem ou estudos do resduo que
demonstrem uma DL
50
oral para ratos menor que 50 mg/Kg ou CL
50
inalao para ratos menor que
2 mg/L ou uma DL
50
drmica para coelhos menor que 200 mg/Kg;

Valdmia Silva de Arajo
40
b) apresentar toxidade. Para avaliao dessa toxidade, devem ser considerados os seguintes fatores:
natureza da toxidez apresentada pelo resduo;
concentrao do constituinte do resduo;
potencial que o constituinte, ou qualquer produto txico de sua degradao, tem de
migrar do resduo para o ambiente, sob condies imprprias de manuseio;
persistncia do constituinte ou de qualquer produto txico de sua degradao;
potencial que o constituinte, ou qualquer produto txico de sua degradao, tem
para degradar-se em constituintes no perigosos, considerando a velocidade em que
ocorre a degradao;
extenso em que o constituinte, ou qualquer produto txico de sua degradao
capaz de bioacumulao nos ecossistemas;

Os cdigos destes resduos so os identificados pelas letras P, U e D.

Patogenicidade - Cdigo de Identificao D 004

Um resduo caracterizado como patognico, se uma amostra representativa dele obtida
segundo a ABNT NBR 10007 Amostragem de resduos, contiver ou se houver suspeitas de conter,
microorganismos patognicos, protenas virais, cidos desoxiribonuclico (ADN) ou cido ribonuclico
(ARN) recombinantes, organismos geneticamente modificados, plasmdios, cloroplastos, mitocndrias
ou toxinas capazes de produzir doenas em homens, animais ou vegetais.
Os resduos de servios de sade devero ser classificados conforme ABNT NBR 12808. Os
resduos gerados nas estaes de tratamento de esgotos domsticos e os resduos domiciliares,
excetuando-se os originados na assistncia sade da pessoa ou animal, no sero classificados segundo
os critrios de patogenicidade.

Resduos classe II A No inertes

So aqueles que no se enquadram nas classificaes de resduos classe I perigosos
ou de resduos classe II B Inertes. Os resduos classe II A No Inertes podem ter propriedades,
tais como: combustibilidade, biodegradabilidade ou solubilidade em gua.



Valdmia Silva de Arajo
41
Resduos classe II B Inertes

Quaisquer resduos que, quando amostrados de forma representativ, segundo a ABNT
NBR 10007, e submetidos a um contanto esttico e dinmico com gua destilada ou deionizada,
temperatura ambiente, conforme ABNT NBR 10006, no tiverem nenhum de seus constituintes
solubilizados a concentraes superiores aos padres de potabilidade de gua, excetuando-se os
padres de aspecto, cor, turbidez, dureza e sabor. Como exemplo destes materiais, podem-se citar:
rochas, tijolos, vidros e certos plsticos e borrachas que no so decompostos prontamente.

4.4.3 Emisses Atmosfricas

A rea de processo fornece os dados de horas paradas das Unidades de Regenerao de
Carbonato de Potssio (D-220 e D-7220), quantidade de gs natural consumido pelas caldeiras,
quantidade de CO
2
vendido para Petrobrs e quantidade de consumo nos tanques de metanol e
butanol.
As emisses das torres D-220 e D-7220 so calculadas por balano de massa levando em
conta as horas trabalhadas. Para as caldeiras, as emisses so calculadas por intermdio de Fatores
de Emisso levando em considerao o consumo de Gs Natural. Os fatores de emisso so fatores
calculados para estimativas de concentrao de poluentes emitidos para a atmosfera de acordo com
o tipo de combustvel e tecnologia usada.
As emisses nos tanques de armazenamento de metanol e butanol so calculados via
programa de simulao TANKS. O Tanks um programa de computador que estima as emisses de
compostos orgnicos volteis (VOCs) e poluentes orgnicos do ar em tanques fixos. O programa
baseado nos procedimentos de fatores de emisses de poluentes do ar EPA AP 42 e leva em
considerao:

Caractersticas do produto qumico (tipo, peso molecular do lquido) ;
Caractersticas do tanque (vertical ou horizontal, volume, dimenso, altura
mxima do lquido permitido);
Condies meteorolgica da cidade (mdia de velocidade do vento,
temperatura mxima e mnima da cidade)


Valdmia Silva de Arajo
42
Com todos os resultados acima mencionados, registramos os resultados em um banco de
dados chamado SIGA e atravs do programa obtemos os resultados de quantidades geradas de CO
2
,
HC, H
2
O, CO, SO
2
, NOx e MP.
No final de cada ms emitido ao CRA - Centro de Recursos Ambientais e CETEL um
relatrio mensal de emisses atmosfricas.






























Valdmia Silva de Arajo
43
5.0 CONCLUSES

O Programa de Estgio Supervisionado promovido entre a Universidade Federal do Rio
Grande do Norte e a Indstria Oxiteno Nordeste S/A - Camaari/ BA foi de grande importncia para
minha formao acadmica, devido a experincia prtica vivida de um Engenheiro Qumico dentro
de uma indstria de grande porte antes de enfrentar um competitivo mercado de trabalho.
Durante o estgio supervisionado, tive a oportunidade de adquirir novas experincias como
tambm consolidar os ensinamentos obtidos em salas de aulas como: interpretar fluxogramas de
processos e engenharia de forma mais criteriosa; adquirir experincia na rea de segurana, meio
ambiente e de alguns servios prestados por outras empresas contratadas; alm de aspectos sociais
como atuar em um ambiente coletivo, multifuncional e hierrquico sabendo respeitar cada indivduo
dentro do grupo como um todo.


















Valdmia Silva de Arajo
44
6.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1 - Fluxogramas de Engenharia e de Processos: Unidade Qumica e Petroqumica
2 - Manuais de Procedimentos Internos (PIs);
3 - Manuais de Normas Tcnicas de Operao (NTOs);
4 - Manual do Programa de Gerenciamento de Resduos Slidos (PGRS);
5 - Legislaes Ambientais: NBR 10004, NBR 10005, NBR 1006 e NBR 1007;
6 - http://intranet.oxiteno.com.br.








7.0 ANEXOS


ANEXO A Planilha de Monitoramento Dirio do Efluente Lquido



ANEXO B Planilha de Relatrio de Ocorrncia de Turno


NOME DO RESDUO
CLASSIFICA
O NBR-10004:
1987
CDIGO DE
1987
CLASSIFICA
O NBR-10004:
2004
CDIGO DE
2004
Lama de Cromo e Ferro I F099 I D099
Resina de troca catinica/aninica II A099 II A A099
Carvo ativo semi-saturado II A099 II A A099
Anis de Polipropileno II A007 II A A007
Lixo ambulatorial I D004 I D004
Lixo domstico II
A001 A003
A009 II A
A001 A009
A099
Sucatas de metais ferrosos II A004 II A A004
Resduo oleoso da Unidade Petroqumica II A099 I F430
Tambores metlicos II A004 II A A004
Lmpadas usadas I F099 I F044
Desengraxante II A099 I D001
leo lubrificante I F030 I F130
Terra diatomcea II A099 II A A099
Resduo oleoso da Unidade Qumica II A099 II A A099
Bombonas plsticas II A007 II A A007
Desengraxante (tetracloroetileno) I F001 I F001
Slica gel saturada II A011 II A A011
Anis de ao inox III A005 II A A005
Materiais reciclveis (Papel, Vidro,
Plstico) III
A006 A007
A099 II B
A006, A099,
A007
Catalisador tipo granulado II A099 II A A099
Lama de carbonato II F099 I D099
Resduo de amina graxa etoxilada II A099 II A A099
Resduo de Unitol L-20 II A099 II A A099
Resduo obsoleto 01 II A099 I D099
Resduo obsoleto 02 II A099 II A A099


Resduo obsoleto 03 II A099 I D099
Resduo obsoleto 04 II A099 II A A099
Resduo obsoleto 05 II A099 II A A099
Embalagens vazias II A099 II A A099
Monoetanolomina com areia II A099 II A A099
Nonilfenol com areia II A099 I D099
Mistura de teres gliclicos II A099 II A A099
Mistura de glicis II A099 II A A099
lcool laurlico II A099 II A A099
Tambores vazios de pentxido de
vandio I P120 I P120
P de serra +leo trmico II A099 I F430
Dietanolamina contaminada com
RENEX 60 II A099 I D099
Unitol L-20 contaminado com acrilato II A099 I D099
EPI's com leo trmico II A099 I F430
leo trmico carbonizado II A099 I F430
ATPEG 300 USP II A099 II A A099
RENEX 70 com areia II A099 I D099
Surfom CS-225 com areia II A099 II A A099
Tween 327 com areia II A099 II A A099
leo com areia II A099 II A A099
Surfom R-540 com areia II A099 II A A099
Lquido gerador de espuma com gua II A099 II A A099
Mistura de glicis com acrilato II A099 I D099
Aminas com ter metlico II A099 II A A099
ATPEG 400 com gua II A099 II A A099
leo vegetal usado II A099 II A A001

ANEXO C Tabela de Resduos da Oxiteno



ANEXO D - Planilha de Cadastro dos Resduos




ANEXO E Planilha de Gerao de Resduos Slidos




ANEXO F Planilha de Destinao de Resduos Slidos



ANEXO G Fluxograma da rea de Efluente