Tese Qualitativa

i
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA INORGNICA

TESE DE DOUTORADO

UMA INTERPRETAO MICROSCPICA
PARA A ANLISE SISTEMTICA DE CTIONS

JOSIVNIA MARISA DANTAS
ORIENTADOR: PROF. Dr. PEDRO FARIA DOS SANTOS FILHO

CAMPINAS/ SP
OUTUBRO/2006

ii
FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE
QUMICA DA UNICAMP

Dantas, Josivnia Marisa.
D235i Uma interpretao microscpica para a anlise
sistemtica de ctions / Josivnia Marisa Dantas. --
Campinas, SP: [s.n], 2006.

Orientador: Pedro Faria dos Santos Filho.

Tese - Universidade Estadual de Campinas, Instituto
de Qumica.

1. Separao de ctions. 2. Qumica analtica
qualitativa. 3. Ensino de qumica. I. Santos Filho, Pedro
Faria dos. II. Universidade Estadual de Campinas.
Instituto de Qumica. III. Ttulo.

Ttulo em ingls: A microscopical interpretation for systematic cations analysis

Palavras-chaves em ingls: Cations separation, Qualitative analytical chemistry,
Chemical education

rea de concentrao: Qumica Inorgnica

Titulao: Doutor em Cincias

Banca examinadora: Pedro Faria dos Santos Filho (orientador), Otavio Aloisio
Maldaner UNIJUI-RS; Luiz Antonio Andrade de Oliveira UNESP-Araraquara;
Mathieu Tubino IQ-UNICAMP; Jos de Alencar Simoni IQ-UNICAMP

Data de defesa: 10/10/2006

v

Ningum ignora tudo. Ningum sabe tudo. Todos ns sabemos alguma coisa.
Todos ns ignoramos alguma coisa. Por isso aprendemos sempre.

Paulo Freire

vii
DEDICATRIA

A meus pais e irmos, fonte inesgotvel de incentivo e amor.

ix
AGRADECIMENTOS

Ao Prof. Dr. Pedro Faria dos Santos Filho, pela orientao, idias valiosas e
discusses que levaram concluso da tese. Muito obrigada.

Aos professores do Instituto de Qumica da UNICAMP, particularmente
Acio Pereira Chagas, Jos de Alencar Simoni, Matthieu Tubino e Nivaldo
Baccan, pelas discusses sobre o trabalho.

Coordenao de Ps Graduao (CPG), particularmente Izabel Aquino
Calasso, Rodrigo Vezehaci de Lima e Andr Camargo, pela ateno de
sempre.

Aos tcnicos do Instituto de Qumica, Mirian Cristina e Jos Divino, e
Toninho da BIQ, pela disponibilidade e ajuda.

Aos professores e alunos da disciplina QA - 111, turmas de 2004, 2005 e
2006 que colaboraram com a pesquisa em sala de aula e a aplicao dos
questionrios de avaliao.

Vanusa e Juan Ruiz e Cleide Antoniolli, pelo apoio incontestvel nos
primeiros dias em Campinas.

Iara e Pedro Valentim, amigos de todas as horas. Minha admirao e
gratido.

Aos amigos Kaline Soares, Ndia Segre e Jonathan Bergamaschi, pela
amizade e companheirismo.

Aos amigos Adriano Reis, Silvio Fiori, Aline Eiras, Jos Carlos Bianchi,
Carolina Godinho, Kssio Michell e Maximiliano Segala pelas sugestes,
conversas descontradas e discusses sobre o trabalho.

Ao rgo de fomento pesquisa, CNPq, pelo apoio financeiro.

xi
CURRCULO RESUMIDO
FORMAO ACADMICA
Graduao: Qumica, pelo Centro de Cincias Exatas da Universidade Federal do
Rio Grande do Norte (UFRN), Natal/RN, 1996/2000.

Ps-Graduao: Mestre em Fsico-Qumica, pelo Centro de Cincias Exatas da
Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN), Natal/RN, 2000/2002.
Ttulo: Fermentao da cana-de-acar: Um contexto para o ensino de lcoois.
rgo de fomento: CAPES.

ATUAO PROFISSIONAL
Secretaria de Educao, Cultura e Desportos, SECD/RN.
Professora de Ensino Fundamental e Mdio (1992-1995).
Professora de Ensino Mdio, disciplina: Qumica (1996-2000).

CONGRESSOS

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Desenvolvimento de um material
didtico complementar para o ensino de Qumica Analtica Qualitativa
Experimental. XIII Encontro Nacional de Ensino de Qumica. Campinas, 24 a
27 de Julho de 2006.

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Avaliao de um material didtico
complementar aplicado em Qumica Analtica Qualitativa Experimental. XIII
Encontro Nacional de Ensino de Qumica. Campinas, 24 a 27 de Julho de 2006.

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Hidrxidos e Sulfetos de Al
3+
, Fe
3+
,
Cr
3+
, Ni
2+
, Co
2+
, Zn
2+
e Mn
2+
em soluo: Um material de apoio para Qumica
Analtica Qualitativa. 29 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica.
guas de Lindia, 19 a 22 de Maio de 2006.

xii
DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Baixa solubilidade dos carbonatos em
meio aquoso. 29 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica. Maio,
guas de Lindia, 19 a 22 de Maio de 2006.

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Percepes e dificuldades dos alunos
na disciplina Qumica Analtica Qualitativa. 28 Reunio Anual da Sociedade
Brasileira de Qumica. Poos de Caldas, 30 de Maio a 2 de Junho de 2005.

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Um material didtico usando
fotometria de chama para aplicar conceitos de qumica. XLV Congresso
Brasileiro de Qumica. Belm, 19 a 23 de Setembro de 2005.

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Avaliao de uma proposta de
material didtico para a disciplina Qumica Analtica Qualitativa. II Encontro
Paulista de Pesquisa em Ensino de Qumica. Araraquara, 20 de Agosto de 2005.

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. Uma proposta de material didtico
complementar para a disciplina Qumica Analtica Qualitativa. XXVI Congresso
Latino-americano de Qumica e 27 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de
Qumica. Salvador, 30 de Maio a 02 de Junho de 2004.

DANTAS, J. M.; SANTOS FILHO, P. F. A Qumica dos mtodos de separao
na disciplina Qumica Analtica Qualitativa. I Encontro Paulista de Pesquisa em
Ensino de Qumica. Campinas, 17 e 18 de Setembro de 2004.

DANTAS, J. M.; VIVEIROS, A. M. V.; AZEVEDO, F.G. de; DAMASCENO,
G. M. XLII Congresso Brasileiro de Qumica. Rio de Janeiro, 9 a 13 Setembro
de 2002.

DANTAS, J. M.; SCATENA JNIOR, H.; NEVES, L. S. das. XL Congresso
Brasileiro de Qumica. Recife, 23 a 26 de Outubro de 2000.

xiii
RESUMO

TTULO: UMA INTERPRETAO MICROSCPICA PARA A ANLISE
SISTEMTICA DE CTIONS

A anlise sistemtica de ctions uma prtica comum nos laboratrios de Qumica
Analtica tanto na anlise qualitativa realizada no meio acadmico quanto na
indstria, na identificao dos mais diferentes tipos de amostras desconhecidas.
Esta prtica fruto de um vasto conhecimento de qumica acumulado de dcadas
por inmeros pesquisadores e cientistas que conheciam a reatividade de muitas
classes de compostos orgnicos e inorgnicos, bem como a propriedade de muitos
deles. Em termos de ilustrar os mtodos bsicos de separao e identificao de
ons, esta anlise atinge seu objetivo. Contudo, no se conhece at o presente,
nenhum texto que discute os conceitos qumicos envolvidos em cada uma das
etapas de separao e identificao de ctions. Neste trabalho foi elaborado um
material didtico para ser utilizado por alunos das vrias modalidades dos cursos
de Qumica. Nele foram enfatizados os fundamentos, conceitos e teorias
envolvidos em cada um dos mtodos explorados na anlise sistemtica de ctions.
A produo deste material complementar aos j existentes no implica, de forma
alguma, substituir o material utilizado atualmente. Para isto utilizada a mesma
diviso em grupos de ctions, apresentada em livros de Qumica Analtica
Qualitativa. O material didtico elaborado foi aplicado nas aulas desta disciplina no
Instituto de Qumica da Unicamp e os resultados foram coletados por meio de
questionrios, participao e observao nas aulas.

xv
ABSTRACT

TITLE: A MICROSCOPIC INTERPRETATION FOR SYSTEMATIC
CATIONS ANALYSIS

The systematic cations analysis is a common practice in analytical chemistry
laboratory for undergraduate students and also at the industry, for identification of
different kinds of unknown samples. This practice is a result of a vast knowledge in
chemistry acumulated during decades by researchers and cientists who knew the
reactivity of several classes of organic and inorganic compounds, as well as its
properties. In order to show the basic methods of ions identification and separation,
this systematic analysis attain the desired objective. However, it is not known so far
any text that discuss the chemistry concepts that relates the stages of cations
separation and identification. In this work a didactic material was elaborated for
undergraduate students, emphasiting the fundaments, concepts and theories
involved in each one of the methods of systematic cations analysis. This
supplementary didactic material was created in order to improve the currently used
material. The same division of cations groups presented in the qualitative analytical
chemistry books was mantained. The elaborated didactic material was applied in
classes of this subject at Chemistry Institute of Unicamp and the results were
collected by means of questionnaires and also classes participation and observation.

xvii
SUMRIO

LISTA DE TABELAS................................................................................................... xviii
LISTA DE FIGURAS....................................................................................................

xix
CAPTULO 1: INTRODUO.................................................................................... 1
1.1. Evoluo histrica da anlise qualitativa........................................................... 3
1.2. Qumica analtica qualitativa no currculo do ensino superior: um grande
debate.................................................................................................................

9
1.3. Ementas.............................................................................................................. 13
1.4. Livros................................................................................................................. 16

CAPTULO 2: OBJETIVO............................................................................................ 18

CAPTULO 3: DESENVOLVIMENTO DO TRABALHO.......................................... 20
3.1. Conceitos envolvidos na anlise sistemtica de ctions.................................... 20
3.2. Material didtico elaborado para o Grupo I....................................................... 29
3.3. Material didtico elaborado para o Grupo II...................................................... 39
3.4. Material didtico elaborado para o Grupo III.................................................... 55
3.5. Material didtico elaborado para o Grupo IV.................................................... 69

CAPTULO 4: ANLISE DE RESULTADOS............................................................ 84
4.1. Anlise dos Resultados: Parte I......................................................................... 84
4.2. Anlise dos Resultados: Parte II....................................................................... 95

CAPTULO 5: CONSIDERAES ADICIONAIS..................................................... 110

CAPTULO 6: CONCLUSES.................................................................................... 115

CAPTULO 7: REFERNCIAS.................................................................................... 116

xviii
LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Instituies de Ensino Superior que forneceram os dados solicitados e
seus respectivos cursos..............................................................................................
14
Tabela 2: Dados de solubilidade para compostos inicos em gua a 298K............ 21
Tabela 3: Solubilidade dos cloretos de prata, chumbo e mercrio em gua............ 31
Tabela 4: Comparao entre as diferenas de raio inico para os cloretos de
chumbo, prata e mercrio..........................................................................................
32
Tabela 5: Carga nuclear efetiva para metais alcalinos e os ons prata, chumbo e
mercrio....................................................................................................................
37
Tabela 6: Cores de chama e o comprimento de onda para metais alcalinos............ 77
Tabela 7: Opinio dos alunos em percentual para a questo 1................................ 86
Tabela 8: Opinio dos alunos em percentual para a questo 2................................. 87
Tabela 9: Opinio dos alunos em percentual para a questo 3................................ 88
Tabela 10: Opinio dos alunos em percentual para a questo 4.............................. 89
Tabela 11: Opinio dos alunos em percentual para a questo 5........................... 90
Tabela 13: Opinio dos alunos em percentual para a questo 7............................ 92

xix
LISTA DE FIGURAS

Figura 1. O modelo de atraes eletrostticas na dissoluo do cloreto de
sdio em gua................................................................................................
26
Figura 2. Esquema de separao dos ctions do grupo I.............................. 29
Figura 3. Esquema de separao da mistura de ctions do grupo II............ 39
Figura 4. Diferentes formas de representao das estruturas do grupo
carbonato.......................................................................................................
47
Figura 5. Grupos CO
3
2-
formam camadas separadas por ctions................... 48
Figura 6. Esquema de um slido lamelar (a) e Balanceamento de cargas
numa regio lamelar (b)................................................................................
49
Figura 7. Estrutura da Grafita...................................................................... 50
Figura 8. Estrutura cristalina do carbonato de clcio................................... 51
Figura 9. Estrutura cristalina do carbonato de sdio.................................... 51
Figura 10. Esquema de separao da mistura de ctions do grupo III......... 56
Figura 11. Mecanismo simplificado para reao de tioacetamida em meio
alcalino..........................................................................................................
64
Figura 12. Reao da Dimetilglioxima formando o complexo Ni(HDMG) 67
Figura 13. Estrutura da chama do bico de bunsen....................................... 71
Figura 14. Etapas e/ou processos fsicos e qumicos que ocorrem na
chama............................................................................................................
73
Figura 15. Absoro e emisso de energia para o tomo de sdio numa
chama...............................................................................................................
74
Figura 16. Diagrama de nveis simplificado para o tomo de sdio.............. 76
Figura 17. O espectro visvel compreende a faixa de comprimentos de
onda de 400-800 nanmetros........................................................................
79
Figura 18. Percentual de respostas em funo das alternativas da questo 1. 100

1
CAPTULO 1. INTRODUO

A anlise sistemtica de ctions, que utilizada na identificao dos mais
diferentes tipos de amostras desconhecidas, uma prtica muito comum nos
laboratrios de Qumica Analtica tanto na anlise qualitativa realizada no meio
acadmico quanto na indstria. No meio acadmico, geralmente, esta anlise
sistemtica de ctions realizada em aulas prticas da disciplina Qumica Analtica
Qualitativa, que oferecida nos cursos de Qumica, em universidades e escolas
tcnicas. Desta maneira, ela familiar para um profissional de Qumica, que de
uma forma ou de outra, sempre se recorda da mesma.
A disciplina Qumica Analtica Qualitativa tem por objetivo fornecer aos
estudantes conceitos fundamentais da Qumica (equilbrio qumico, por exemplo) e
ainda, a observao e comparao de reaes, o uso e manuseio de substncias,
bem como a aquisio de raciocnio analtico (TUBINO, 2006).
ALVIM (2005) constatou que os cursos de licenciatura e bacharelado em
Qumica oferecidos no Brasil mantm a disciplina Qumica Analtica Qualitativa
clssica em seus currculos obrigatrios, dedicando uma carga horria significativa
ao ensino deste contedo, principalmente nas instituies pblicas. Isto indica que
os mtodos clssicos de anlise qualitativa inorgnica, e seus fundamentos tericos,
so considerados pelos cursos brasileiros, conhecimentos essenciais e necessrios
para a formao do qumico. Sua aplicao encontra lugar como mtodo de
referncia, por exemplo, na identificao de resduos em laboratrios de ensino
(AFONSO ET AL., 2005).
Apesar de sua importncia comprovada, parece que esta disciplina tem m
reputao entre alguns estudantes de universidades europias ou, s vezes,
considerada apenas uma disciplina mecnica, tediosa e difcil (TAN ET AL., 2001).
Este fato pode ser um indicativo de dificuldades tanto no ensino quanto na

2
aprendizagem de Qumica Analtica Qualitativa Experimental. Estudos recentes
relatam que os estudantes encontram tpicos difceis nesta disciplina,
possivelmente, porque ela requer habilidades de deduo, anotao, manipulao e
observao. Assuntos como cidos, bases e sais; oxidao e reduo; reatividade e
periodicidade de metais requerem um bom entendimento dos conceitos para
interpretar os procedimentos experimentais e os resultados (TAN ET AL., 2004).
Os alunos de graduao em Qumica que cursaram o ensino mdio tcnico
comentam que a abordagem que receberam no ensino mdio muito parecida com
aquela que recebem no ensino superior (relatos e observaes em aulas da
disciplina no IQ- Unicamp - 2004). Em outras palavras, se a abordagem no nvel
superior no discute os fundamentos tericos de cada um dos mtodos analticos,
ela acaba sendo feita da mesma forma em qualquer instituio de ensino,
independentemente do nvel.
Em termos de ilustrar o mtodo mais simples de anlise qualitativa para
separar e identificar ons de uma amostra desconhecida, esta disciplina cumpre sua
funo. O procedimento experimental relativamente simples, funcional e de
carter informativo bastante satisfatrio. Contudo, no existe qualquer conotao
de como o mtodo analtico foi desenvolvido e de que ele resulta de muito esforo
e aplicao do conhecimento acumulado por muitos cientistas por dcadas.
Portanto, estas constataes serviro de reflexo para nortear a idia defendida
nesta pesquisa, entre elas a relevncia do ensino da anlise sistemtica de ctions
na disciplina Qumica Analtica Qualitativa, j que este procedimento analtico est
presente em todos os cursos de graduao em qumica das universidades. Aqui se
discute um aspecto relevante: a escassez de material didtico sobre este tema
direcionado para o ensino superior. Assim, reconhe-se o grande esforo por parte
de muitos professores que ministram esta disciplina, para relacionar a teoria s
aulas prticas. No entanto, no se conhece at o presente, um texto didtico

3
contendo os conceitos qumicos que vo sendo envolvidos medida que se estuda
cada etapa da marcha analtica.
Vamos iniciar esta abordagem enfatizando como a anlise sistemtica de
ctions se desenvolveu ao longo do tempo, enfatizando sua evoluo histrica no
item 1.1. Em seguida, apresentamos um breve debate sobre a disciplina Qumica
Analtica Qualitativa no currculo das universidades, no item 1.2. Posteriormente,
uma discusso sobre ementas e livros utilizados no estudo desta disciplina, nos
itens 1.3. e 1.4, respectivamente.

1.1 Evoluo Histrica da Anlise Qualitativa

A necessidade de identificao de vrios materiais e o uso de reaes
qumicas com este propsito datam de muitos sculos. O primeiro teste qumico
conhecido por via mida em anlise qualitativa foi realizado pelo naturalista
romano Plnio, h 2000 anos, para detectar a presena de sulfato de ferro em
acetato de cobre (II)
1
. Neste teste ele fez uso de um pedao de papiro impregnado
em extrato de noz de galha
2
com a soluo sob exame. Se a tira adquirisse a cor
preta, indicava a presena de ferro (HILLIS, 1945).
Com o uso de cidos minerais, na Idade Mdia, metais foram facilmente
dissolvidos e isto possibilitou o trabalho com solues. Este foi o marco do incio
da qumica analtica que conhecemos hoje, mas por um longo tempo este processo
de dissoluo foi considerado como um mistrio, como se de alguma maneira a
substncia dissolvida desaparecesse. Este mistrio foi responsvel por conservar as
antigas idias da alquimia sobre mudanas de substncias, e durante todo o sculo

1
Acetato de cobre (II) era usado como ingrediente em pomadas para os olhos (Plnius Secundus, 77 d. C.).
2
Excrescncia encontrada em ramos novos de Quercus infectoria Olivier, e de outras espcies de Quercus (Fam.
Fagaceae) da qual se obtm o tanino (FARMACOPIA BRASILEIRA, 1959).

4
XVII, somente van Helmont estudou definitivamente que a substncia dissolvida
no desaparecia. Apesar disto um grande nmero de procedimentos foram
realizados usando solues, e como resultado de muitas reaes, metais foram
sendo descobertos. Os cidos foram usados para anlise de ouro e prata, sendo
descoberto que a aqua regia (mistura de cido clordrico com cido ntrico)
dissolvia o ouro e formava um precipitado com a prata. Tambm se descobriu que o
cido ntrico dissolvia a prata, surgindo, ento, um mtodo simples de separao da
prata do ouro (SZABADVRY, 1966).
A maioria das reaes qumicas na qual o sistema clssico de anlise
qualitativa est fundamentado somente foi desenvolvida no perodo da
Iatroqumica
3
. Durante este perodo, sculos XVI e XVII, o interesse pelos
processos que aconteciam nos organismos vivos em meio aquoso contribuiu para
um grande desenvolvimento da anlise qumica por via mida. A anlise das guas
minerais em busca de informaes a respeito da ao medicinal das mesmas foi
muito importante para o desenvolvimento da anlise em solues aquosas.
Com a evoluo do conhecimento qumico e as caractersticas qumicas de
diferentes materiais tornando-se melhor conhecidas, mais ateno foi dada aos
problemas de anlise qualitativa. No sculo XVII, o pesquisador ingls Robert
Boyle (1627-91) foi o primeiro a usar anlise qumica no seu significado atual, e
geralmente creditado a ele o desenvolvimento dos primeiros reagentes analticos,
tal como sulfeto de hidrognio (vollatile sulphureous spirit). Robert Boyle foi
pioneiro tambm em usar reagentes orgnicos (mais precisamente extratos
vegetais) para testar a acidez e alcalinidade de uma forma sistemtica. A mais
notvel caracterstica dos estudos de Boyle foi o uso de reaes para identificar
vrias substncias. Tambm estudou o processo de precipitao e o definiu:

3
Doutrina mdica que surgiu por volta de 1525 com Paracelso, segundo a qual todos os processos qumicos do
organismo so os nicos responsveis pela sade ou pela doena (DICIONRIO DE QUMICA, 2000).

5

Por precipitao entenda-se como uma agitao ou movimento de um
lquido heterogneo, cujo componente slido decanta na forma de um p ou outro
corpo consistente.

Outro nome de destaque neste perodo foi Otto Tachenius, farmacutico e
mdico que nasceu no incio do sculo XVII. Dos vrios ensaios analticos
realizados por ele, um dos mais interessantes est relacionado ao estudo sistemtico
do efeito do extrato de noz de galha em soluo de sais metlicos, observando a cor
caracterstica para muitos metais. Ele tambm estabeleceu que o ferro no era
removido do corpo humano via urina, conforme previsto anteriormente, uma vez
que nenhuma cor foi observada quando a urina foi tratada com extrato de noz de
galha. Este o primeiro exemplo de anlise aplicada bioqumica. Outro trabalho
sobre reaes analticas desta poca de Eberhard Gockel (1636-1703). Seu
mtodo consistia na determinao de chumbo em vinho. Para isto, ele adicionou
cido sulfrico ao vinho, se aparecesse uma turbidez branca, era uma indicao da
presena do chumbo.
No sculo XVIII com o aumento das atividades de minerao (especialmente
ferro) na Europa, o desenvolvimento da anlise qualitativa foi voltado para as
atividades de minerao e metalurgia. Mtodos para anlise de minerais foram
desenvolvidos, novos elementos foram descobertos e, alm de exames qualitativos,
a anlise quantitativa por via mida foi usada pela primeira vez (SZABADVRY,
1966).
Uma contribuio bastante significativa para qumica analtica deste sculo
foi do qumico alemo Sigismund Andras Marggraf (1709-82). Ele examinou
sistematicamente o comportamento de muitos metais em soluo quando tratados
com lcalis (carbonato ou hidrxido). Ele tambm foi responsvel pela adaptao

6
da reao azul da Prssia (hexacianoferrato de potssio ou Prussiato amarelo de
Potassa) para fins analticos com o objetivo de testar a presena de ferro em guas.
Seu trabalho foi inestimvel para o progresso da qumica analtica.
O grande analista do sculo XVIII foi o qumico sueco Torbern Olof
Bergman (1735-84). Seus trabalhos foram reunidos no livro intitulado Opuscula
physica et chimica, escrito em latim. Este contm, alm da descrio detalhada do
uso do maarico de sopro, a classificao e descrio de reagentes e processos
analticos, qualitativos e quantitativos por via mida. Seus trabalhos sobre anlise
qumica serviram como base para o surgimento da Qumica Analtica como um
ramo separado da qumica. No seu primeiro livro, De analyse aquarium, ele
apresenta uma lista de reagentes analticos conhecidos naquela poca e descreve a
marcha analtica detalhada para o exame da gua. Ele tambm define os reagentes
como:

Substncias so chamadas reagentes quando aps sua adio na soluo
mostram a presena de substncias estranhas pela mudana de cor ou pureza,
imediatamente ou aps um curto espao de tempo.

Em 1780, outro importante trabalho publicado foi De minerarum docimasia
humida. Neste Torbern Olof Bergman descreveu o mtodo de anlise de inmeros
metais, tais como ouro, prata, platina, mercrio, chumbo, cobre, ferro, estanho,
bismuto, nquel, arsnio, cobalto, zinco, antimnio e mangans. No seu trabalho De
praecipatatis metallicis, com precipitados metlicos, Bergman sumarizou os vrios
solventes para os metais, bem como as propriedades dos precipitados formados. A
cor de vrios precipitados metlicos tambm foi registrada. Bergman contribuiu
como nenhum outro para o desenvolvimento da anlise qumica. No final do sculo

7
XVIII a maioria das reaes qumicas usadas em anlise qualitativa inorgnica j
era conhecida.
No sculo XIX, os alemes Heinrich Rose e Carl Remigius Fresenius
publicaram mtodos de anlise que resultaram na anlise sistemtica que a forma
essencialmente conhecida hoje (WELCHER, 1957). Em 1829 Rose publicou seu
livro Handbuch der Analytischen Chemie apresentando um esquema geral de
anlise, que similar ao que usado atualmente. Ele foi o primeiro a descrever as
reaes dos elementos individuais e apresentar um curso sistemtico de anlise para
os diferentes elementos. Este livro teve quatro edies e foi publicado tambm em
ingls e francs.
Fresenius, em 1841, publicou seu livro Anleitung zur qualitativen
chemischen Analyse. Este foi, sem dvida, um dos livros de maior sucesso devido
clara apresentao da matria. O autor selecionou apenas os elementos mais
comuns e classificou-os em grupos analticos com base na solubilidade de seus
sulfetos. O livro teve 16 edies e, originalmente, o autor o escreveu para uso
prprio quando era estudante em Bonn, na Alemanha. No existiam laboratrios
universitrios e, portanto, nem instrues para prticas ou mtodos de anlise. No
laboratrio particular do seu professor, Marguart, ele trabalhou sozinho e tentou
ensinar e aprender sobre processos analticos. Ao encontrar suas anotaes, seu
professor ento o incentivou a public-las e o seu livro foi destinado a estudantes e
profissionais de qumica (SZABADVRY, 1966).
O desenvolvimento de tcnicas de microanlise tambm impulsionou a
anlise qualitativa. O microscpio passou a ser bastante usado como instrumento
analtico, principalmente em mineralogia.
A microqumica iniciou-se em meados do sculo XVIII, quando Sigismund
Andras Marggraf, introduziu o uso do microscpio em sua pesquisa na
identificao de acar em suco de beterraba. O grande avano em microanlise

8
qualitativa foi feito por Heinrich Behrens (1843-1905), que foi considerado por
Chamot e Mason (1928), o fundador da anlise qumica microscpica. Ele
contribuiu com publicaes de uma srie de artigos que propunham um grande
nmero de testes microscpicos e tambm descreve mtodos para a separao de
compostos com maior exatido nos testes confirmatrios. Entre os anos 1907 e
1909, Nicolas Schoorl contribuiu significativamente nesta rea atravs de artigos,
descrevendo o esquema de anlise qualitativa baseada no sistema clssico do
sulfeto de hidrognio. Posteriormente, Friedich Emich (1860-1940), fez muitas
contribuies valiosas para microanlise qualitativa e foi responsvel pelo
desenvolvimento de muitas tcnicas usadas em microanlise, at o presente
momento.
Um mtodo de microanlise que se desenvolveu tambm no sculo XIX foi a
anlise de toque ou teste de gota (spot tests). Em 1918 Fritz Feigl iniciou um
estudo sistemtico de spot test. Grande parte de seus trabalhos foi desenvolvida
no Brasil, quando chegou em 1940. Milhares de reaes de toque foram elaboradas
e minuciosamente testadas por Feigl e seus colaboradores, para identificao de
substncia inorgnicas e orgnicas, fazendo uso de reaes especficas e seletivas
para anlise da maioria dos ctions e nions. Com base nessas experincias, o autor
elaborou os conceitos de sensibilidade, especificidade e seletividade, rigorosamente
definidos. Reaes realizadas em fibras txteis e observadas no microscpio, como
descritos por Emich em 1907, podem ser classificadas como spot tests ou como a
transio entre esta forma de anlise e anlise microscpica. Hauser (1921) foi o
primeiro a sugerir o uso do mtodo da anlise de toque para anlise sistemtica. Ele
usou os testes descritos por Feigl e Stern (1921) para anlises de ons do grupo III
do sistema de sulfeto de hidrognio. Desde ento, muitos esquemas de microanlise
qualitativa sistemtica tm aparecido na literatura (HILLIS, 1945).

9
1.2. Qumica Analtica Qualitativa no currculo do ensino superior: um grande
debate

A disciplina de anlise qualitativa sistemtica foi introduzida no currculo da
maioria das universidades antes do final do sculo XVIII. Mas somente no sculo
XX foram publicados artigos que discutiam o ensino da anlise sistemtica de
ctions.
A partir da dcada de 40, sculo XX, inmeros artigos dispensaram ateno
ao ensino de anlise qualitativa (REED ET AL., 1940; WASLEY, 1946). Estas
publicaes tinham a preocupao de mostrar que o melhor argumento a favor da
disciplina que ela ensina os fundamentos das reaes qumicas em soluo,
propriedades dos ons e princpios de equilbrio qumico. No entanto, os autores
reconhecem que este objetivo acaba no sendo alcanado quando os alunos
realizam, mecanicamente, testes qualitativos.
WEISZ (1956) mostra alguns modelos de esquemas de separao, entre eles,
precipitao com cloretos, sulfetos e carbonatos. PETRUCCI & MOEWS Jr
(1962), discutiram a precipitao e a solubilidade do sulfeto de hidrognio; WEST
& VICK (1957) propem esquemas alternativos de separao de ctions que
visavam substituio ou eliminao do uso de sulfeto de hidrognio.
Outras publicaes mostram a importncia do ensino de anlise qualitativa.
Para FREISER (1957), esta disciplina ocupa uma posio nica no currculo de
graduao em qumica. D ao estudante um slido entendimento de conceitos
qumicos, com nfase ao ensino da teoria de equilbrio qumico.
Algumas publicaes so comunicaes de novos reagentes e novos testes
para deteco de um on em particular ou de ons de um mesmo grupo analtico.
Exemplos so os vrios mtodos alternativos de identificao de cdmio e cobre
sem o uso de cianeto de potssio (WHITEHEAD & HATCHER, 1962;

10
CHANDRA, 1961; SANYAL, 1959); Esquema rpido para encontrar cada metal
numa soluo nica contendo o grupo inteiro (CHANDRA & JINDAL, 1962);
deteco de estrncio e clcio (ISENBERG ET AL., 1962); deteco rpida de
ctions do grupo do cobre (CHANDRA, 1961). Encontram-se, principalmente,
vrias publicaes que mostram abordagens no tradicionais de anlise qualitativa
nos laboratrios de ensino (THOMPSON & BIXLER, 1971; LAMBERT &
MELOAN, 1977; HAENDLER ET AL., 1982; PETTY, 1991; SOLOMON ET
AL., 1991; TAN ET AL., 1998). Um outro trabalho publicado mostra um novo
esquema de anlise qualitativa tomando como referncia os grupos de elementos de
acordo com a tabela peridica (RICH, 1962; FOWLES, 1962). Vrios destes
propem esquemas spot tests para identificar ons metlicos (VAVOULIS, 1962).
Algumas publicaes discutem a idia de que a anlise qualitativa deveria ser
includa nas aulas de qumica geral ao invs de ser uma disciplina ensinada
separadamente (BACON ET AL., 1950; HOVEY, 1963; KROHN, 1966). Vrios
artigos foram publicados sobre este assunto (WASLEY, 1946; STRONG III, 1957;
FREISER, 1957; STUBBS, 1959;) ressaltando a opinio de muitos alunos e
professores que afirmavam que a qumica analtica qualitativa tem pouco valor
prtico na indstria e na graduao: um livro de receita (STRONG III, 1957).
Desta forma, os autores sugeriam que a disciplina desse mais nfase a mtodos de
anlise, tais como a teoria de chama e fluorescncia de emisso.
GILREATH (1957) publicou que a teoria da anlise qualitativa estuda o
comportamento dos ons em soluo. Para isto, ele destaca os conceitos que
pertencem disciplina de anlise qualitativa, tais como foras eletrostticas entre
ons, ligao covalente, bem como a solubilidade e o papel da gua como solvente.
TOBY (1995) tambm enfatiza a solubilidade como conhecimento necessrio na
aprendizagem de anlise qualitativa. HANDLER ET AL., (1982) descreve que
anlise qualitativa tem significado potencial para o ensino de qumica quando os

11
estudantes elaboraram seus prprios esquemas de separao. PACKER (1966)
relata que se devem encorajar os estudantes a planejarem seus prprios
experimentos e que o laboratrio se torne o lugar de atividade de pesquisa.
BENEDETTI-PICHLER (1957) considera que trabalhar com uma substncia
desconhecida requer uma abordagem usada em pesquisa: analisar o problema,
realizar o experimento, fazer observaes e chegar s concluses sobre o mesmo.
Apesar da anlise qualitativa clssica ter perdido espao no meio acadmico
porque foi considerada sem valor prtico real, alguns pesquisadores defendem a sua
permanncia no ensino superior. Um destes o professor Paschoal SENISE (1982)
que emitiu sua opinio:

No h dvida de que, quando bem ensinada, a Qumica Analtica clssica
pode ter papel relevante na perseguio do seu objetivo e, embora tenha sido
muitas vezes relegada a um segundo ou terceiro plano e at mesmo suprimida pelo
fato de no encontrar mais aplicao direta na vida prtica, principalmente a
Qumica Analtica Qualitativa que pode desempenhar, sob o aspecto pedaggico ,o
seu grande papel (verdadeiramente formativo, em que o estudante seja estimulado
a pensar, a raciocinar com base nos conhecimentos que vai adquirindo e a
desenvolver a sua capacidade criativa). Ela coloca o iniciante perante problemas
que devam ser atacados com postura cientfica. Encontra-se o estudante, desde o
comeo, diante do desconhecido, cumprindo-lhe assim realizar pequenas pesquisas
que aguam a sua capacidade de observao e estimulam o seu esprito crtico, ao
mesmo tempo em que lhe permitem raciocinar com os seus prprios achados e
comear a correlacion-los com os princpios bsicos que governam as reaes".

Henry Taube, prmio Nobel de Qumica de 1983, tambm manifestou
opinio favorvel esta disciplina:

12

... Acho que um dos maiores enganos foi cometido quando a anlise
qualitativa foi suprimida do currculo. Este era um modo de introduzir a qumica
descritiva que, se a olharmos mais a fundo, pode despertar o interesse de
estudantes por reaes...

Atualmente, a anlise qualitativa clssica no tem encontrado muito espao
para publicaes, e quando isto ocorre, na rea de Ensino de Qumica. Ela acaba
perdendo espao para assuntos considerados mais relevantes, como por exemplo,
novos mtodos de anlise instrumental. Assim, pesquisas sobre anlise qumica por
via mida e o ensino e aprendizagem de conceitos em qumica acabam sendo
esquecidos. O que ocorre que a anlise sistemtica de ctions continua presente
numa disciplina de qumica analtica em cursos de qumica de graduao e em
cursos tcnicos. Sua permanncia no currculo um indicativo de sua importncia
na formao do qumico.
Um estudo recente sobre este debate foi publicado por ALVIM (2006). A
autora enftica ao concluir seu trabalho:

Constatou-se que os cursos brasileiros de Licenciatura e Bacharelado em
Qumica mantm a Qumica Analtica Qualitativa clssica em seus currculos
obrigatrios, dedicando uma carga horria significativa ao ensino deste contedo,
principalmente os cursos pblicos. Isto indica que os mtodos clssicos de anlise
qualitativa inorgnica e seus fundamentos tericos so considerados
conhecimentos essenciais e necessrios para a formao do Qumico.

Conforme tudo que j foi apresentado at este ponto, percebe-se que
relevante a permanncia da disciplina como parte integrante da formao do

13
profissional em qumica. Para saber como a mesma ministrada atualmente nas
universidades pblicas brasileiras, foi realizada uma busca pelas ementas dos
cursos de qumica, particularmente, Qumica Analtica Qualitativa, disciplina na
qual esta anlise realizada.

1.3. Ementas

Em uma consulta pgina do Ministrio da Educao, acessada pela
Internet, buscou-se saber algumas informaes sobre a disciplina Qumica
Analtica Qualitativa, que ministrada pelas universidades pblicas brasileiras.
Como j foi mencionado, a anlise sistemtica de ctions o cerne desta pesquisa.
Tambm foram solicitadas informaes junto aos coordenadores dos cursos de
graduao, tais como: grade curricular, carga horria e o perodo, pr-requisitos
exigidos, modalidade do curso que oferecido, bem como ementas e/ou programas
da disciplina.
Das 55 instituies de ensino superior pblicas que foram pesquisadas, 43
oferecem o curso de Qumica e ministram uma disciplina de qumica analtica
qualitativa. A Tabela 1 mostra a relao das instituies bem como a modalidade
do curso que oferecido.

14
Tabela 1. Instituies de Ensino Superior que forneceram os dados solicitados e
seus respectivos cursos.
INSTITUIO CURSO
Fundao Universidade Federal do Rio Grande (FURG) L
Fundao Universidade Federal de Rondnia (UNIR) L
Universidade de Braslia (UnB) B e L
Universidade de So Paulo (USP) B, L e QT
Universidade de So Paulo/ Campus de So Carlos
(USP/So Carlos)
B e L
Universidade Estadual da Bahia (UNEB) B e L
Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP) B, L e QT
Universidade Estadual do Cear (UECE) L
Universidade Estadual da Paraba (UEPB) L e QI
Universidade Estadual Paulista (UNESP) B, L e QT
Universidade do Estado do Rio Grande do Norte (UERN) L
Universidade Estadual do Rio de Janeiro (UERJ) L
Universidade Federal de Alagoas (UFAL) B e L
Universidade Federal do Amazonas (UFAM) B e L
Universidade Federal da Bahia (UFBA) B, L e QT
Universidade Federal de So Carlos/SP (UFSCAR) B e L
Universidade Federal do Cear (UFC) B e QI
Universidade Federal Fluminense (UFF) B e L
Universidade Federal do Esprito Santo (UFES) B e L
Universidade Federal de Gois (UFG) B e L
Universidade Federal de Juiz de Fora (UFJF) B e L
Universidade Federal de Lavras (UFL) L

15
Universidade Federal do Maranho (UFMA) B e L
Universidade Federal de Mato Grosso (UFMT) B
Universidade Federal do Mato Grosso do Sul (UFMS) B e L
Universidade Federal de Minas Gerais (UFMG) B e L
Universidade Federal de Ouro Preto (UFOP) QI
Universidade Federal do Par (UFPA) B, L e QI
Universidade Federal da Paraba (UFPB) B, L e QI
Universidade Federal do Paran (UFPR) B e L
Universidade Federal de Pelotas (UFPel) B e L
Universidade Federal de Pernambuco (UFPE) B
Universidade Federal do Piau (UFPI) B, L e QI
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) L e QT
Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN) B e L
Universidade Federal de Roraima (UFRR) L
Universidade Federal de So Joo del Rei (UFSJ) L
Universidade Federal de Santa Catarina (UFSC) B, L e QI
Universidade Federal de Santa Maria (UFSM) L
Universidade Federal de Sergipe (UFS) L e QI
Universidade Federal de Viosa (UFV) B e L
Universidade Federal do Rio Grande do Sul (UFRGS) B, L e QI
Universidade Federal de Uberlndia (UFU) B e L
Universidade Federal Rural de Pernambuco (UFPE) L
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro (UFRJ) L e QI
B = Bacharelado; L = Licenciatura; QI = Qumica Industrial; QT = Qumica
Tecnolgica;

16
A anlise das ementas e/ou programas mostra que, quanto carga horria, h
uma grande variao entre os cursos (de 45 a 120 horas por semestre), distribuda
em aulas tericas e prticas de laboratrio.
Quanto ao perodo do curso em que a disciplina oferecida, com exceo de
apenas um curso (ministrado na Universidade Estadual de Campinas), todos os
outros oferecem a disciplina a partir do segundo semestre, sendo que a maioria
oferece a partir do terceiro semestre. Como a anlise sistemtica de ctions
realizada em aulas da disciplina Qumica Analtica Qualitativa se fundamenta em
conceitos e teorias de vrias reas da Qumica, parece um consenso das
universidades que a disciplina seja oferecida aps um conhecimento prvio dos
aspectos tericos envolvidos na anlise sistemtica de ctions. Isto se reflete na
relao dos pr-requisitos exigidos para se cursar a disciplina.
Quanto ao pr-requisito, a maioria dos cursos pesquisados estabelece como
pr-requisito a disciplina Qumica Geral. Nos demais, cinco (UFPA, UFPB, UFRN,
UFPel e UEPB) mencionam apenas a disciplina de qumica inorgnica; e outras
trs (UFMG, UFF e UFSCAR) exigem qumica analtica terica.

1.4 Livros

Os livros atualmente encontrados para a disciplina Qumica Analtica
Qualitativa apresentam uma estrutura bastante similar, com relao ao contedo.
Alguns mostram um breve desenvolvimento histrico, captulos que contemplam a
teoria e em seguida a marcha analtica (BACCAN, 1995.; ALEXEEV, 1982); estes
autores no fazem a associao destes aspectos tericos com a aula prtica. Outros
apresentam aspectos tericos seguidos de reaes individuais dos ctions e nions e
por ltimo, a anlise sistemtica com as marchas analticas (VOGEL, 1981;

17
GILREATH, 1954; LAYDE, 1975; SORUM, 1977; HOGNESS, 1966;
SLOWINSKI, 1971); FERNANDES (1982) descreve apenas resumidamente as
marchas analticas e algumas caractersticas dos elementos constituintes de cada
grupo. Apesar de citar alguns conceitos relacionados a determinados grupos de
ons, alguns livros SWIFT (1962), CLIFFORD (1964) e KING (1959) mostram
alguns conceitos relacionados solubilidade de compostos, mas tambm no os
relacionam com a marcha analtica tal como ela realizada nas aulas prticas da
disciplina Qumica Analtica Qualitativa. SWIFT (1962) bastante contundente em
afirmar que a discusso dos mesmos vai alm dos objetivos do livro. A natureza do
processo de dissoluo at discutida por GARRET (1966), mas ele discutido
separadamente, sem relao com o processo de separao e identificao de
ctions.
Apesar de alguns livros apresentarem aspectos tericos, pouco ou nenhum
enfoque dado a esta teoria associada s reaes observadas no laboratrio. Por
este motivo, os conceitos qumicos discutidos no material didtico que foi
elaborado neste trabalho so, principalmente, relacionados com as etapas de
separao e identificao de ctions, que explicam e/ou fundamentam este mtodo
analtico. De acordo com cada grupo de ctions estudado, os conceitos so
discutidos, passa a passo, durante a formao dos precipitados. Isto significa que os
conceitos vo sendo colocados medida que se estuda cada etapa da marcha
analtica. O maior interesse em elaborar este material didtico complementar foi
devido ao fato de no conhecermos at o momento, um material disponvel com
uma abordagem de conceitos qumicos envolvidos na marcha analtica tal como os
aqui discutidos.

18
CAPTULO 2. OBJETIVO

Da forma como a disciplina tem sido conduzida, no final do semestre os
alunos tm a vivncia de um conjunto de procedimentos experimentais, com os
quais possvel separar e caracterizar conjuntos isolados de ons. A disciplina
acaba sendo desenvolvida de uma forma bastante sistematizada, sendo que
inicialmente os ons so separados em certos grupos onde, de acordo com a
natureza de cada um, existe um procedimento analtico, conhecido como marcha.
Normalmente, os alunos no so instigados a se questionar e esta marcha analtica
acaba se tornando o nico fundamento do mtodo analtico.
Para aferir a eficincia do aprendizado, algumas questes podem ser
colocadas aos alunos. Dentre estas, pode-se destacar:
Por que os ons so separados em grupos?
O que define a diviso em grupos?
O que um conjunto de ons tem em comum para ser classificado como um
grupo?
Existe a necessidade de se identificar um comportamento geral para um
grupo de ons para se desenvolver um mtodo de separao? Os
chamados grupos se constituem em excees a algum comportamento
geral?

Acreditamos que as respostas a estas questes devam contribuir para a
formao dos alunos, ao mesmo tempo em que podem auxili-los a entender os
fundamentos de cada um dos mtodos analticos desenvolvidos ao longo da
disciplina.
Baseado no exposto, o objetivo deste trabalho foi preparar um texto didtico
com uma interpretao diferente daqueles existentes apresentando um enfoque

19
conceitual para a anlise sistemtica de ctions, compreendendo as etapas de
identificao e separao de ons, etapas constituintes da marcha analtica. Desta
forma, sero discutidos os fundamentos, conceitos, teorias e leis envolvidas em
cada um dos mtodos explorados ao longo de toda a marcha analtica. Para isso,
utilizaremos a mesma diviso em grupos de ons, como apresentado nos livros
pesquisados. De forma alguma, pretendemos substituir os materiais utilizados
atualmente; muito pelo contrrio, pretendemos complement-los enfatizando os
fundamentos nos quais os mtodos analticos se baseiam. Neste sentido,
acreditamos contribuir para um melhor entendimento e aproveitamento desta
disciplina.

20
CAPTULO 3. DESENVOLVIMENTO DO TRABALHO

3.1 Conceitos Envolvidos na Anlise Sistemtica de Ctions

O nmero de conceitos possveis de se aplicar em Qumica Analtica
Qualitativa Experimental muito vasto, uma vez que o conhecimento que est
atrelado s aulas prticas envolve aspectos de algumas reas de qumica. No
laboratrio, esta disciplina se concentra nos mtodos mais simples de identificao
e separao de ons, utilizando para tal as marchas analticas. Nestas, atravs de
uma seqncia de reaes, separa-se e identifica-se um conjunto de ons que, pela
sua semelhana de comportamento, acaba sendo rotulado como um grupo. Nos
livros texto mais utilizados nesta disciplina os ctions so subdivididos em grupos
analticos, onde cada um deles tem um reagente precipitante que forma compostos
insolveis com todos os ctions desse grupo em particular. A nica exceo o
grupo IV (constitudos pelos ons sdio, potssio e amnio) para o qual no existe
um reagente adequado capaz de formar precipitados com todos os ctions
simultaneamente (BACCAN, 1995). Assim, de acordo com este critrio, a
solubilidade acaba sendo a propriedade que determina a diviso em grupos. Desta
maneira, so considerados e discutidos alguns dos conceitos qumicos envolvidos
na solubilidade de compostos inicos.

SOLUBILIDADE
O fenmeno da solubilidade de uma substncia em outra tem exercido
fascnio em muitos cientistas h muitos anos. Como que uma substncia pode
desaparecer ou se dissolver em outra? Nos ltimos anos, vrias publicaes
destinaram ateno a este tema (BLAKE, 2003; LETCHER & BATTINO, 2001;

21
MONROE & ABRAMS, 1984). Outras usam este tema para o ensino de equilbrio
qumico, fazendo uso da simulao computacional (GIL & PAIVA, 2006).
A solubilidade de compostos inicos em gua discutida em livros de
Qumica Geral (ATKINS & JONES, 2006; SANTOS FILHO, 1999). Algumas
publicaes tm se preocupado em analisar os dados de solubilidade, que
apresentam uma srie de compostos inicos, classificando-os simplesmente como
solveis ou insolveis em gua (SILVA ET AL., 2004; SLUYS, 2001). Os autores
afirmam que estes dados no vm acompanhados de uma anlise sistemtica do
processo de dissoluo, nem do ponto de vista macroscpico, muito menos do
ponto de vista microscpico. A Tabela 2 mostra os dados de solubilidade
comumente encontrados em livros de qumica (SORUM, 1977; ATKINS &
JONES, 2001).

Tabela 2. Dados de solubilidade para compostos inicos em gua a 298 K
Compostos solveis Excees
Quase todos os sais de Na
+
, K
+
, NH
4
+

Haletos: sais de Cl
-
, Br
-
e I
-
Ag
+
, Hg
2
2+
e Pb
2+

Fluoretos Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
, Pb
2+

Sais de NO
3
-
, ClO
3
-
, ClO
4
-
, C
2
H
3
O
2
2-

Sulfatos Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
e Pb
2+

cidos inorgnicos
Compostos insolveis Excees
Sais de CO
3
2-
, PO
4
3-
, C
2
O
4
2-
e CrO
4
2-
Sais de NH
4
+
e de ctions de metais
alcalinos
Sulfetos Sais de NH
4
+,
Ca
2+
, Sr
2+
e de ctions de
metais alcalinos
Hidrxidos e xidos metlicos Hidrxidos e xidos de Ca
2+
, Sr
2+
e

Ba
2+
e
os ctions de metais alcalinos

22
Solubilidade, por definio, a medida da quantidade mxima de soluto que
pode ser dissolvida em uma quantidade fixa de um determinado solvente (SILVA
ET AL., 2004).
Um aspecto importante a ser considerado o produto de solubilidade. Para
MEITES ET AL., (1966), o produto de solubilidade uma descrio simples das
concentraes inicas numa soluo saturada. Para compreender isto, faz-se
necessrio uma breve discusso.
A soluo saturada de um sal, que ainda contm um excesso de substncia
no dissolvida, um sistema em equilbrio. Por exemplo, um precipitado de cloreto
de prata que est em equilbrio com sua soluo saturada, pode apresentar o
seguinte equilbrio, mostrado na equao 1:

AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)

(1)

um equilbrio heterogneo, visto que o AgCl est na fase slida, enquanto os ons
Ag
+
e Cl
-
esto na fase dissolvida. Pode-se escrever a constante de equilbrio para
esta equao da seguinte forma:

K =
[Ag
+
][Cl
-
]
[AgCl]
(2)

A concentrao do cloreto de prata na fase slida invarivel (por conveno
tomada como 1) e, portanto, pode ser includa numa constante K
ps
, denominada
constante do produto de solubilidade:

23

K
ps

=

[Ag
+
] [Cl
-
] (3)

Assim, numa soluo saturada de cloreto de prata, a uma temperatura e presso
constantes, o produto das concentraes dos ons prata e cloreto constante. As
concentraes dos ons na expresso do produto de solubilidade so expressas em
mol L
-1
. A expresso associada ao equilbrio, isto , o produto das duas
concentraes, mede a solubilidade do composto slido.
Assim como ocorre com qualquer constante de equilbrio, o valor da K
ps

depende da temperatura. Os valores da K
ps
so determinados mediante cuidadosas
medidas de laboratrio que envolvem diversos mtodos qumicos e
espectroscpicos. No descreveremos esses mtodos, mas admitiremos que
constituem auxiliares importantes para se estimar as solubilidades dos sais slidos
ou para determinar se haver ou no precipitao quando se misturam duas
solues. importante no confundir solubilidade com constante do produto de
solubilidade. A solubilidade de um sal a quantidade presente numa certa
quantidade de solvente numa soluo saturada, expressa em mols por litro ou
gramas por 100 mL, etc. A constante do produto de solubilidade uma constante
de equilbrio (KOTZ & TREICHEL, 2002).
O tamanho molecular (ou inico), a polaridade (ou carga), interaes
qumicas entre os ons, geometria, estrutura cristalina, carga nuclear efetiva,
formao de complexos, acidez e basicidade (dureza e moleza) e a temperatura so
fatores que se destacam na determinao da solubilidade e devem ser considerados
no seu entendimento.
Para que um composto inico se dissolva em um dado solvente, a atrao
eletrosttica entre os ons no retculo deve ser superada. Que efeitos podem atuar

24
contra estas foras de atrao para permitir a existncia de solues inicas?
Podem-se considerar dois principais: a permissividade do meio e a energia de
interao entre molculas do solvente e os ons do soluto.
A constante dieltrica ou permissividade do meio pode ser definida como a
resistncia que o meio oferece unio dos ons. Desta maneira, quanto maior for a
constante dieltrica do meio (ou maior a permissividade), mais dificilmente os ons
tendero a ficar unidos, menor ser a atrao entre os mesmos e maior a interao
com o solvente. Observando-se a equao 4, percebe-se que a energia de atrao
inversamente proporcional constante dieltrica. Desta maneira, a atrao entre os
ons ser tanto menor quanto maior for a constante dieltrica do solvente. Podemos
assim concluir que os compostos inicos so solveis em solventes polares que
apresentam alta permissividade ou constante dieltrica.

r
e Z Z
E
0
2
4
+
=
(4)

E = energia de atrao entre um par de ons
Z
+
e Z
-
= nmero de carga dos ons
0
= permissividade do meio
r = distncia de separao dos ons

A outra maneira de interpretar a solubilidade dos compostos inicos atravs
da energia de interao entre molculas do solvente e os ons do soluto. O conjunto
das interaes entre cada um dos ons do retculo cristalino com o solvente polar

25
fornece energia suficiente (energia de hidratao) para superar a energia reticular
*

altamente favorvel proveniente do retculo cristalino. Deve-se ressaltar aqui que a
energia proveniente da interao de cada um dos ons com molculas do solvente
extremamente baixa, mas que o somatrio das interaes de todos os ons presentes
no retculo cristalino com o conjunto de molculas de solvente que se rene ao
redor de cada um deles suficiente para sobrepor toda a energia proveniente da
formao do reticulo cristalino. Sempre que isto acontecer o composto inico ser
solvel. Apesar dos compostos inicos serem solveis em solventes polares, alguns
so mais solveis que outros. Por este motivo, deve-se ter certo cuidado ao
interpretar as propriedades caractersticas de um composto classificado como
inico.
Considerando o que acontece com um pequeno cristal de cloreto de sdio,
um tpico slido inico, quando ele colocado em contato com a gua. A parte
deficiente de eltrons das molculas de gua (tomos de hidrognio) atrai os ons
negativos presentes na superfcie do cloreto de sdio slido, como mostra a Figura
1. Da mesma forma, a parte mais rica em eltrons das molculas de gua (tomos
de oxignio) atraem os ons Na
+
e os hidratam. Estas atraes ajudam a superar as
foras que mantm unidos os ons no cristal, e ajudam a dissolver o cloreto de
sdio em gua.

*
Energia reticular: energia liberada quando os ons de cargas opostas, no estado gasoso, isolados passam a se ligar,
constituindo o retculo inico (DICIONRIO DE QUMICA, 2000).

26

Figura 1. O modelo de atraes eletrostticas na dissoluo do cloreto de sdio em
gua (WHITTEN ET AL., 2000).

Quando o retculo cristalino comea a ser desfeito, ou o composto inico comea a
se dissolver, isto ocorre sempre no sentido da superfcie para o interior do mesmo.
Este processo deve ser sempre energeticamente favorvel para que o composto se
dissolva. Devemos observar aqui que, muitas vezes, isto no ocorre e tem-se que
recorrer a um fornecimento externo de energia sob a forma de calor, para que o
composto se dissolva. Assim, pode-se considerar que a solubilidade da maioria dos
compostos inicos em gua aumenta com o aumento da temperatura (SANTOS
FILHO, 1999). Alguns outros efeitos que podem influenciar na solubilidade de
compostos inicos sero discutidos a seguir.
A carga e o tamanho dos ons exercem influncia significativa na energia
reticular e na energia de solvatao (hidratao). O valor da energia reticular ser
maior quando os ons forem similares em tamanho, especialmente se forem
pequenos e com carga elevada (SILVA ET AL., 2004).
A energia de hidratao total a soma das energias de solvatao dos dois
ons individuais e est diretamente relacionada habilidade inerente do solvente

27
para coordenar os ons envolvidos e natureza desses ons. Alm disso, quanto
mais polar for o solvente, maior ser sua capacidade de interagir com o on. Por
outro lado, quanto menor for o on e maior a carga, maiores sero a fora e o
nmero de interaes com as molculas do solvente. Considerando a gua como
solvente, a forte interao do on com o dipolo da gua induz uma maior
organizao das molculas de gua em torno do on e, com isso, a desordem da
soluo diminui mais do que no caso de ons grandes com pequena carga.
Entre os ons e as molculas de gua podem ocorrer alguns tipos de
interaes, tais como dipolo-dipolo, on-dipolo e on-on. Entre estas, a atrao
mais intensa ocorre entre partculas carregadas, ou seja, on-on. Porm, existe um
elevado nmero de interaes on-dipolo atuando em cada on. Como resultado, a
energia de interao soluto-solvente torna-se grosseiramente da mesma ordem de
grandeza da energia de coeso entre ctions e nions, enquanto que as interaes
solvente-solvente tornam-se negligenciveis nas adjacncias dos ons comparadas
magnitude dessas (SILVA ET AL., 2004).
A estrutura cristalina, caracterstica peculiar de cada retculo ou slido inico
formado determina a distncia entre os ons e, conseqentemente, determina os
tipos de interaes entre eles. Conforme j discutido, a distncia entre os ons
influencia fortemente as interaes e afeta o comportamento dos ons em soluo.
Vale ressaltar que no apenas um destes fatores que pode influenciar no
processo de dissoluo de um composto inico, mas o somatrio de vrios destes.
Cada grupo de ctions a ser estudado tem suas caractersticas intrnsecas e,
portanto, seu comportamento em soluo vai depender do conjunto de fatores que
podem influenciar neste processo de dissoluo.

28
importante registrar que, neste trabalho, h uma discusso dos conceitos
qumicos especficos para cada grupo de ctions e assim, cada texto tem sua
particularidade:

Grupo I: Precipitao dos ons Ag
+
, Pb
2+
e Hg
2
2+
na presena de cloretos em
meio aquoso;
Grupo II: Baixa solubilidade dos carbonatos de Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
e Ba
2+
em
meio aquoso;
Grupo III: Comportamento de hidrxidos e sulfetos de Al
3+
, Fe
3+
, Cr
3+
, Ni
2+
,
Co
2+
, Zn
2+
e Mn
2+
em soluo aquosa.
Grupo IV: Teste de Chama para Na
+
e K
+
: Discutindo seus conceitos
microscopicamente;

Na literatura pode-se encontrar uma numerao diferente para estes grupos
de ctions. A numerao apresentada neste trabalho no corresponde quela
encontrada na literatura e sim a que correspondente seqncia na qual os textos
foram sendo elaborados. Os itens 3.2 a 3.5 apresentam os materiais didticos
elaborados para cada um dos grupos de ctions nomeados anteriormente.

29
3.2 MATERIAL DIDTICO ELABORADO PARA O GRUPO I

PRECIPITAO DOS ONS Ag
+
, Pb
2+
E Hg
2
2+
NA PRESENA DE CLORETOS
EM MEIO AQUOSO

A anlise sistemtica dos ons prata, chumbo e mercrio realizada como
mostra a Figura 2.

Figura 2 - Esquema de separao dos ctions do grupo I (BACCAN, 1995).

Ag
+
, Hg
2+
, Pb
2+
HCl 6 mol L
-1
Ctions dos demais grupos
AgCl, Hg
2
Cl
2
, PbCl
2
H
2
O (quente)
AgCl, Hg
2
Cl
2
, Pb
2+
PbCrO
4
CH
3
COO 6 mol L
-1
K
2
CrO
4
1 mol L
-1
NH
3
6 mol L
-1
(Hg
0
+ HgNH
2
Cl)
[Ag(NH
3
)
2
]
+
HNO
3
6 mol L
-1
AgCl
Ag
+
, Hg
2+
, Pb
2+
HCl 6 mol L
-1
Ctions dos demais grupos
AgCl, Hg
2
Cl
2
, PbCl
2
H
2
O (quente)
AgCl, Hg
2
Cl
2
, Pb
2+
PbCrO
4
CH
3
COO 6 mol L
-1
K
2
CrO
4
1 mol L
-1
NH
3
6 mol L
-1
(Hg
0
+ HgNH
2
Cl)
[Ag(NH
3
)
2
]
+
HNO
3
6 mol L
-1
AgCl

30
Como se observa neste esquema, a partir de uma amostra contendo uma
mistura de ctions, a adio de uma soluo concentrada de cido clordrico leva
formao inicial de um precipitado. Este precipitado constitudo de uma mistura
dos cloretos de prata, mercrio e chumbo, que so muito pouco solveis em gua.
Avaliando as condies do meio reacional pode-se perguntar por que o meio
necessariamente deve estar cido para que ocorra esta precipitao. Como ser
discutido mais adiante os cloretos de chumbo, prata e mercrio so muito pouco
solveis em gua e a adio deste cido suficiente para separ-los dos demais. Por
que a adio de cido clordrico favorvel para ocorrer esta precipitao?
Adiciona-se este cido porque ele fonte de cloreto. Pensando assim, um sal
qualquer que tambm seja fonte de cloreto tambm seria favorvel? A resposta
no. A adio de outro sal no seria interessante porque se introduziria outro on
positivo no meio e poderia haver interferncia na etapa de identificao do ction
pelo teste de chama. Como o on hidrognio no interfere, a adio de cido
clordrico a mais favorvel nestas condies favorecendo a primeira etapa de
separao dos ons prata, chumbo e mercrio dos demais ons da amostra inicial. A
prxima etapa separ-los entre si.
Conforme mostra a Figura 2, verifica-se que a adio de gua quente
favorece a separao do on chumbo dos ons prata e mercrio, que permaneceram
na forma de um precipitado. Na verdade o que ocorre que dos ons deste grupo o
chumbo separado primeiro levando em considerao o aumento da solubilidade
do PbCl
2
com a elevao da temperatura. Como demonstrado atravs da Tabela 3,
todos os cloretos deste grupo tornam-se mais solveis com o aumento da
temperatura, mas o efeito s pronunciado no caso do PbCl
2
. Enquanto a 100
o
C, 1
ml de gua dissolve apenas 0,0021 mg de AgCl, a quantidade de PbCl
2
que se
dissolver em 1 ml de gua e a 100
o
C ser superior a 30 mg. Como a solubilidade

31
do AgCl e Hg
2
Cl
2
ainda muito baixa em temperatura elevada, estes dois cloretos
no podem ser detectados pelos mtodos da anlise qualitativa. Assim, a gua
quente dissolve apenas o PbCl
2
slido. Como o AgCl e o Hg
2
Cl
2
so ainda muito
pouco solveis em gua quente, esta diferena constitui a base para a separao dos
ons chumbo dos ons prata e mercrio (I).
TABELA 3. Solubilidade dos cloretos de prata, chumbo e mercrio em gua.
Sal K
ps
Solubilidade Molar Solubilidade a 25C Solubilidade a 100C
Hg
2
Cl
2
1,1 x 10
-18
6,5 x 10
-7
mol L
-1
3,1 x 10
-4
1 x 10
-3
a 43C
AgCl 1,8 x 10
-10
1,3 x 10
-5
mol L
-1
1,9 x 10
-3
2,1 x 10
-3

PbCl
2
1,7 x 10
-5
1,6 x 10
-2
mol L
-1
4,5 33,4

Voltando Figura 2, separa-se ento o precipitado que contm os ons prata e
mercrio da soluo atravs de filtrao. Para verificar a presena do on chumbo
neste filtrado, adiciona-se cromato de potssio, em meio cido (cido actico) e
observa-se a formao de um precipitado amarelo de cromato de chumbo. A
formao deste precipitado indica que o on Pb
2+
estava presente no filtrado. Por
que o meio deve estar cido neste caso? Evita-se o meio bsico porque uma base
dissolveria o cromato de chumbo, como mostra a equao 5:

(5)
[Pb(OH)
4
]
2-
+ CrO
4
2-
PbCrO
4
+ 4OH
-

32
Apesar do cloreto de chumbo ser muito pouco solvel em gua, temperatura
ambiente, dos trs cloretos ele o mais solvel, ou seja, ele dissolve em
temperaturas mais altas. Esta constatao experimental traz consigo uma dvida. Se
o cloreto de chumbo mais solvel que os cloretos de prata e mercrio, ele deve
ser o sal que apresenta, para uma determinada carga nuclear efetiva, a menor
diferena de raio inico entre o ction e o nion. Ser que isto verdade? Esta
dvida surge porque o argumento utilizado para justificar a baixa solubilidade
destes sais em gua o efeito da carga nuclear efetiva do ction na nuvem
eletrnica do nion (discutido mais adiante). Quando a carga nuclear efetiva do
ction alta e h uma acentuada diferena de tamanho entre o ction e o nion, o
composto torna-se pouco solvel e, quanto menor for esta diferena, a solubilidade
do composto aumenta. A comparao entre estas diferenas mostrada na Tabela
4.

Tabela 4 - Comparao entre as diferenas de raio inico para os cloretos de
chumbo, prata e mercrio.

Composto Diferena (pm)
PbCl
2
49
AgCl 68
Hg
2
Cl
2
67

33
Como se observa, a diferena de tamanho entre o ction e o nion bem
menor para o cloreto de chumbo; isto significa que o on chumbo, em relao aos
outros dois, deforma menos a nuvem eletrnica do cloreto, de tal maneira que,
quando ocorre aumento da temperatura, aumenta tambm a solubilidade. Desta
maneira, ele separado da mistura dos outros dois sais que permanecem muito
pouco solveis naquela soluo.
Neste ponto, o slido restante constitudo de uma mistura dos cloretos de
prata e mercrio. Aps adio de 2 mL de soluo de amnia 6 mol L
-1
e agitao,
o aparecimento de um precipitado de cor cinza-escuro indica a presena de Hg
2
2+
.
Aps centrifugar e decantar o lquido sobrenadante, este pode conter o on
complexo diaminprata [Ag(NH
3)2
]
+
. A presena de Ag
+
pode ser confirmada pela
adio a esse lquido de cido ntrico concentrado. Verifica-se com papel tornassol
azul se a soluo est cida (para isto, deve apresentar colorao rosa). A formao
de um precipitado branco indica a presena do on prata na forma de cloreto de
prata. Neste ponto, surge uma outra pergunta interessante: Por que o cloreto de
prata no se dissolve em gua, mas dissolve em uma soluo de amnia?
Na verdade, o cloreto de prata muito pouco solvel em gua, apresentando
um k
ps
de aproximadamente 1,5 x 10
-10
, ou seja, a quantidade de ons prata em
soluo muito baixa. A nica maneira de se aumentar a solubilidade do cloreto de
prata encontrar um caminho para consumir a prata que se dissocia do retculo
cristalino. Para se consumir estes ons prata, deve-se procurar uma espcie cuja
interao com os mesmos seja mais forte que aquela com a gua. Em outras
palavras, bem provvel que uma base de Lewis mais forte que a gua, seja capaz
de interagir mais fortemente com os ons prata, provocando a dissoluo de uma
maior quantidade de cloreto de prata, ou seja, aumentando a sua solubilidade. A
equao abaixo representa a dissoluo do cloreto de prata.

34

[Ag(NH
3
)
2
]
+
+

Cl
-
AgCl + 2NH
3
(6)

Na soluo, existe uma pequena quantidade de ons prata. Com a adio de
amnia, que uma base de Lewis mais forte que gua (k
b
= 1,8 x 10
-5
para NH
3
e
1,0 x 10
-7
para H
2
0), ela forma um on complexo com a prata, [Ag(NH
3
)
2
]
+
, como
mostrado na equao acima. De acordo com esta argumentao, a pequena
quantidade de ons Ag
+
em soluo, aliada maior basicidade da amnia, em
relao gua, justifica o aumento da solubilidade do sal neste meio. Observa-se
assim que esta seqncia de reaes permite separar e identificar os ons Ag
+
, Pb
2+

e Hg
2
2+
, de uma mistura de ons das vrias famlias da tabela peridica. Entretanto,
fica aqui mais uma dvida: Por que a marcha analtica que ilustra a separao dos
ctions do grupo I se baseia na reao de precipitao dos mesmos com ons
cloreto? No se poderia utilizar o brometo ou iodeto para esta mesma marcha?
Os ons brometo e iodeto apresentam um raio inico maior (181, 196 e 220
pm para Cl
-
, Br
-
e I
-
, respectivamente) que o cloreto (ou seja, so muito mais
moles). Com isto eles deveriam formar haletos menos solveis ainda. No entanto, o
que ocorre, experimentalmente, que a separao feita, normalmente, com
cloreto, e no com brometo ou iodeto. Mas por que isto ocorre? A partir de testes
experimentais, sabe-se que o iodeto de prata, mesmo em soluo aquosa
concentrada de amnia, no sofre dissoluo. Ocorre que a nuvem eletrnica do on
iodeto to grande e polarizvel, que facilmente deformada pela
presena/interao com o on prata, dificultando a aproximao e interao deste
on com as molculas do solvente. Esta interao sendo muito difcil torna a

35
concentrao de ons prata, livres em soluo, extremamente baixa, inibindo assim
a formao do on complexo com amnia. Desta forma, as molculas de solvente
no interagem o suficiente para dissolver o iodeto de prata. Se utilizssemos o
brometo ao invs do cloreto, seria possvel apenas separar o conjunto destes trs
ons (Ag
+
, Pb
2+
e Hg
2
2+
) dos demais ons derivados dos outros metais da tabela
peridica. No entanto, no seria possvel separar a mistura destes trs ons, uma vez
que o brometo de prata (pelo mesmo argumento que o iodeto) tambm no se
dissociaria em presena de uma soluo concentrada de amnia.
A seqncia da separao dos ons prata, chumbo e mercrio parece estar
bem estabelecida, conforme discutido anteriormente. Inicialmente foi feita uma
anlise do meio reacional de cada etapa da marcha para se compreender a
precipitao dos ons por um reagente especfico. importante ressaltar que o
esquema de separao relativamente simples e adequado para ser realizado pelos
alunos nas aulas da disciplina Qumica Analtica Qualitativa. Contudo, a formao
do primeiro precipitado que contm os cloretos de prata, chumbo e mercrio a
primeira etapa de todo o processo de separao e identificao. A partir desta
constatao, surge outra pergunta: Por que os cloretos deste grupo so muito pouco
solveis, se a regra geral diz que todos os cloretos so solveis? Pode-se dizer que
os cloretos deste grupo so excees? Esta pergunta bastante pertinente e requer
uma discusso.
A caracterstica que estes ons apresentam, que permite que eles sejam
diferenciados dos demais da tabela peridica, a formao de um slido, muito
pouco solvel em gua, na interao com ons cloreto. Este o primeiro ponto que
desperta ateno. Por que o slido inico formado a partir dos ons prata, chumbo e
mercrio na presena de ons cloreto no solvel em gua, como se comportam os
demais compostos inicos formados com o restante dos ons da tabela peridica?

36
A resposta a esta questo no trivial e deve ser considerada. O modelo
utilizado para interpretar as propriedades dos compostos inicos se baseia na
interao eletrosttica entre ons de cargas opostas, at encontrarem a situao que
represente a melhor relao entre estas atraes e repulses. Este modelo considera
que a nica interao entre os ons a eletrosttica. Os compostos inicos
resultantes deste tipo de interao so, geralmente, solveis em gua. Por outro
lado, compostos inicos que apresentam desvios deste modelo podem ter um
comportamento diferente daquele esperado para compostos inicos. Para os ctions
em estudo, pode-se imaginar que deva existir alguma caracterstica dos trs ons,
que faz com que os seus respectivos cloretos sejam muito pouco solveis em gua.
A solubilidade em gua pressupe a interao entre as molculas do solvente
e a superfcie dos compostos inicos. Na medida em que o somatrio de todas as
interaes entre as molculas do solvente e os ons superarem as interaes
existentes no retculo cristalino, a dissoluo do composto inico ser
energeticamente favorvel. Desta forma, os ons da superfcie vo se dissociando
do retculo e sendo rodeados pelas molculas do solvente. Como os cloretos de
chumbo, prata e mercrio so muito pouco solveis em gua, as interaes
descritas acima, nestes casos, no so favorveis.
Como a intensidade das interaes on-dipolo depende da carga nuclear do
on e do ambiente eletrnico ao seu redor, deve-se estabelecer que para ocorrer a
dissoluo seja necessrio que o on positivo tenha uma carga nuclear efetiva
1
tal
que o seu ncleo exera uma atrao tanto sobre os seus eltrons mais externos,
quanto sobre os eltrons das molculas do solvente. Para tal, a relao entre a carga
nuclear efetiva do on e o seu tamanho deve ser percebida alm da regio onde se
encontram os seus eltrons mais externos. Alm disso, a nuvem de eltrons mais

1
Carga nuclear efetiva: carga real sentida pelo eltron mais externo com relao ao ncleo.(DUARTE, 2003).

37
externos no deve ser deformada ou perturbada pela presena dos eltrons de um
on de carga oposta.
Os ons prata, chumbo e mercrio apresentam uma carga nuclear efetiva alta,
quando comparada quela apresentada pelos ons de metais alcalinos, como mostra
a Tabela 5.

Tabela 5: Carga nuclear efetiva para metais alcalinos e os ons prata, chumbo e
mercrio (WALDRON, ET AL.,2001).
H Li Na K Rb Cs Ag
+*
Pb
2+*
Hg
2
2+*

1,0 1,3 2,2 2,2 2,2 2,2 3,7 5,65 4,35
* Valores calculados segundo as regras de Slater (HUHEEY, 1983).

Isto significa que para os ons de metais alcalinos a carga nuclear efetiva
baixa e o ncleo do on positivo atrai de forma menos efetiva os eltrons do on
negativo (cloreto), muito embora tambm seja capaz de atrair os eltrons das
molculas de solvente que se aproximam dele. Assim, com as molculas de
solvente que se aproximarem, podem ocorrer interaes e estes cloretos se
dissolvem. Isto ocorre com todos os cloretos, exceto os de prata, chumbo e
mercrio. Para estes ons, a carga nuclear efetiva alta e a interao entre os ons
positivo e negativo mais acentuada, esta forte o suficiente para que eles se
aproximem cada vez mais, at que a distncia entre seus ncleos acaba sendo
menor do que a simples mdia entre os valores de seus raios inicos (lhe
conferindo um carter covalente parcial pronunciado). Isto significa que, como o
on positivo bem menor que o negativo, ele pode se encontrar escondido na

38
nuvem eletrnica do on negativo. Desta maneira, ele incapaz de atrair os eltrons
do solvente e assim torna-se muito pouco solvel.
Se esta previso estiver correta para o on Ag
+
, ela tambm se aplica ao on
Hg
2
2+
, uma vez que eles tm, aproximadamente, o mesmo tamanho, porm este
ltimo tem trinta e trs prtons a mais no ncleo, em relao prata. Isto faz com
que o on Hg
2
+2
tenha uma carga nuclear efetiva maior ainda que a prata (Tabela 5).
Experimentalmente, isto que realmente acontece, e o cloreto de mercrio tambm
muito pouco solvel em gua, apesar de tambm ser predominantemente inico.
Com este mesmo argumento, discute-se o que ocorre com o on chumbo, Pb
2+
.
Apesar de apresentar um raio inico maior que os ons Ag
+
e Hg
2
+2
, tambm mostra
uma relao entre a carga nuclear efetiva e o raio inico, que faz com que o seu
respectivo cloreto tambm seja insolvel. Com isto, consideramos que no estudo
dos ctions do grupo I, entendemos que a propriedade que permite que qualquer um
deles seja separado do restante dos ons dos metais da tabela peridica uma
propriedade bastante peculiar: a precipitao destes ons na presena de cloretos.
importante ressaltar que, a utilizao em conjunto dos parmetros raio
inico, carga nuclear efetiva, diferena entre os raios inicos dos ons, aliados
interao on-dipolo, permite que se discuta uma marcha analtica eficiente para se
separar os ctions do grupo I.

39
3.3. MATERIAL DIDTICO ELABORADO PARA O GRUPO II
BAIXA SOLUBILIDADE DOS CARBONATOS DE Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
E Ba
2+
EM
MEIO AQUOSO
O grupo constitudo pelos ons magnsio, clcio, estrncio e brio, que neste
material ser considerado como grupo III, forma carbonatos insolveis ou muito
pouco solveis em soluo alcalina e seu esquema de separao e identificao
mostrado na Figura 3.

Figura 3. Esquema de separao da mistura de ctions do grupo II (BACCAN,1995). Os
retngulos coloridos indicam a cor do precipitado formado quando realizado o teste de
chama.

Mistura de ctions do Grupo II (Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
e Ba
2+
)
Precipitado 1
15 gostas de (NH
4
)
2
CO
3
1,5 mol L
-1
5 gotas de HCl 6 mol L
-1
gotas de NH
3
6 mol L
-1
sob
agitao at meio bsico
Lavar com gua quente
Desprezar o sobrenadante
Precipitado amarelo
5 gotas de NaAc 6 mol L
-1
10 got. K
2
Cr
2
O
7
0,2 mol L
-1
Centrifugar
Precipitado 2
Soluo
Centrifugar
Centrifugar
Sobrenadante 1
Aquecer
Amostra slida
Precipitado branco forma de estrela
HCl 6 mol L
-1
Na
2
HPO
4
3 mol L
-1
NH
3
6 mol L
-1
Sobrenadante 2
Ba
2+
positivo
Mg
2+
positivo
3 gotas de NH
3
6 mol L
-1
10 gotas de (NH
4
)
2
SO
4
2,5 mol L
-1
Aquecer por 5 min (banho maria)
HAc 6 mol L
-1
at dissoluo
Aquecer (banho maria)
Centrifugar
Sobrenadante 3
Precipitado branco
Ca
2+
positivo
3 gotas de (NH
4
)
2
C
2
O
4
2,5 mol L
-1
Precipitado branco
Sr
2+
positivo

40
Nota-se que neste esquema, a partir de uma amostra slida contendo uma
mistura de ctions do grupo II, a adio de uma soluo concentrada de cido
clordrico e amnia, sob agitao e aquecimento e posterior adio de carbonato de
amnio, leva formao inicial de um precipitado. Este precipitado 1 constitudo
de uma mistura dos carbonatos de clcio, estrncio e brio, que so muito pouco
solveis em gua. Isto significa que eles foram separados do on magnsio, que
estava presente na amostra slida inicial. O ponto de discusso comea com a
anlise deste precipitado 1. A soluo sobrenadante 1 contendo o on magnsio ser
discutida mais adiante.
Para formar o precipitado 1 necessrio adicionar cido clordrico
concentrado e amnia para dar condies favorveis para ocorrer a precipitao
desejada. Por exemplo, se fosse adicionado somente o cido clordrico o que
aconteceria? E se fosse adicionado somente a base amnia, ocorreria precipitao
de algum dos ons presentes na amostra? Para responder estas perguntas faz-se
necessrio avaliar o meio reacional, para verificar em que condies ocorrem estas
reaes. Considerando a adio de cido clordrico, que um cido forte, haveria
em soluo quantidade suficiente de ons cloreto para interagir com os ons
metlicos presentes e favorecer a formao de cloretos de magnsio, clcio,
estrncio e brio. No entanto, estes cloretos so solveis. Desta maneira, no seria
possvel separar estes ons entre si, pois estariam todos juntos em soluo. Baseado
nesta constatao, o meio cido no favorece a separao dos ctions presentes
nesta amostra.
Seguindo o mesmo raciocnio, consideramos a adio de uma base, amnia.
Em soluo a amnia apresenta o equilbrio da equao 7:

41

NH
4
+
+ OH
-
NH
3
+ H
2
O

Mg
2+
+ 2OH
-

(7)

Mg(OH)
2
(S)
(8)

A adio de amnia em excesso ocasiona a produo de ons hidroxila em
quantidade suficiente para interagir com os ons magnsio presentes na soluo e
precipit-los como hidrxido. o caso do hidrxido de magnsio, como mostra a
equao 8. Para os demais ons do grupo, clcio, estrncio e brio, o precipitado
no seria perceptvel devido solubilidade dos hidrxidos destes ons. Portanto,
adicionando somente amnia seria possvel separar o magnsio dos outros trs ons,
mas no seria vivel separar os ons clcio, estrncio e brio entre si.
Com base nas consideraes acima, normalmente faz-se a adio conjunta de
cido clordrico e amnia, formando um tampo para manter o pH bsico estvel
(cerca de 9,3). O tampo favorece a precipitao dos ons clcio, estrncio e brio
como carbonatos, separando-os do on magnsio que fica presente na soluo
sobrenadante. O tampo usado assim constitudo:

NH
3
+ H
+
NH
4
+
(9)

Assim, o pH da soluo se mantm estvel e no precipita o carbonato de
magnsio. Isto ocorre porque sem excesso de ons hidroxila no se precipita o
hidrxido de magnsio. Desta maneira, o on Mg
2+
permanece em soluo. Com a
adio de carbonato de amnio, que solvel, ocorre a formao do precipitado 1
constitudo pelos carbonatos de clcio, estrncio e brio. O on magnsio

42
permanece em soluo. Vamos analisar a soluo sobrenadante; mais adiante
analisaremos o precipitado 1.
Na soluo sobrenadante que contm o on Mg
2+
, so adicionados novamente
o cido clordrico e amnia concentrados, mantendo-se o pH da soluo ajustado.
Acrescenta-se soluo de monohidrogeno-fosfato de sdio (HPO
4
2-
) e o que se
observa a formao de um precipitado branco (precipitado 2), de acordo com a
equao 11:

(10) H
2
O + PO
4
3-
HPO
4
2-
+ OH
-

(s)
(11) MgNH
4
PO
4.
6H
2
O Mg
2+
+ NH
4
+
+ PO
4
3-
+ 6H
2
O

O precipitado 2 de fosfato de amnio e magnsio hexa hidratado,
MgNH
4
PO
4
.6H
2
O, cristaliza-se sob a forma caracterstica de estrelas e pode ser
observado ao microscpio (BACCAN, 1995). Desta forma, pode ser confirmada a
presena do on magnsio no precipitado 2. Apesar da separao do on magnsio
dos demais ons presentes nesta amostra parecer bastante clara e funcional, surge
uma pergunta inevitvel: se a precipitao com carbonato efetiva para clcio,
estrncio e brio, por que no se faz esta precipitao tambm com os ons
magnsio que, se esperaria tambm, precipitar como carbonato muito pouco
solvel?
Conforme mostra a Figura 3 (p. 39), na etapa final para confirmar a presena
dos ons deste grupo, realizado o teste de chama. Este teste simples e factvel de
ser realizado no laboratrio. Em linhas gerais, ele til para confirmar a presena
de um determinado elemento numa amostra slida porque, para cada elemento, h
uma cor caracterstica que o identifica. Somente os elementos qumicos que emitem

43
cor na regio do visvel so observados rotineiramente. Como os sais de magnsio
no proporcionam nenhuma colorao visvel chama do bico de Bunsen
, o teste
de chama no se presta para identificao dos ons deste elemento (BACCAN,
1995). Assim sendo, prefervel ento separar o on magnsio inicialmente dos
demais e identific-lo como fora descrito acima.
Neste ponto, tem-se a identificao do on magnsio j concluda. O prximo
passo analisar o precipitado 1 que contm os carbonatos de clcio, estrncio e
brio.
Voltando Figura 3, verifica-se que a este precipitado 1, que branco,
adiciona-se cido actico para dissolv-lo, de acordo com as equaes:

(13)
HCO
3
2-
CO
3
2-
+ H
+
MCO
3
(s)
(14)
H
2
O + CO
2
H
2
CO
3

+ H
+
HCO
3
2-
M
2+
+ CO
3
2-
(12)
(aq)
(aq)

Aps dissolver o precipitado, acetato de sdio adicionado para reduzir a
concentrao de on hidrognio presente no meio, que est em excesso. Em
seguida, adiciona-se soluo de dicromato de potssio para formar um novo
precipitado. O on dicromato em soluo passa a ser cromato, conforme a equao
15. O on Ba
2+
presente na soluo, interage com o cromato para formar cromato de
brio, conforme as equaes:

O comprimento de onda de emisso para o tomo de magnsio 285,2 nm, que no perceptvel ao olho humano
(CHRISTIAN, 1994).

44
Ba
2+
+ CrO
4
2-
(15) 2CrO
4
2-
+ 2H
+
Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O

BaCro
4
(16)

Neste ponto, temos um precipitado amarelo de cromato de brio e uma soluo
sobrenadante. Nesta soluo encontram-se os ons estrncio e clcio. Se estes trs
ons juntos formavam anteriormente um precipitado, por que ser que o on
dicromato tambm no iria reagir e precipitar com estrncio e clcio? De acordo
com a literatura (BACCAN, 1995), cromato de estrncio e clcio possuem valores
de constante do produto de solubilidade muito maiores que os de cromato de brio,
por isto eles requerem uma maior concentrao de on cromato para precipit-los.
A adio controlada do dicromato assegura somente a precipitao do on Ba
2+
,
permanecendo os ons Ca
2+
e Sr
2+
em soluo. Para conferir a presena do brio no
precipitado amarelo, realizado o teste de chama. Uma pequena poro do
precipitado levado chama do bico de bunsen e a cor observada verde-amarela.
Esta cor corresponde a um comprimento de onda na regio do visvel de 553 nm,
facilmente perceptvel neste teste realizado no laboratrio. Desta forma, a
identificao do on Ba
2+
est concluda.
A prxima etapa de separao e identificao comea com uma soluo
sobrenadante que contm os ons estrncio e clcio. Para separar os dois ons e
depois identific-los, preciso saber novamente as condies do meio reacional.
Algumas reaes so especficas e s ocorrem em determinadas condies; se o
meio est bsico ou cido, ou se necessrio um determinado pH, para usar um
tampo. A adio de amnia garante a presena de ons amnio, conforme
mostrado na equao 7. Em seguida, a adio de sulfato de amnio neste meio,

45
favorece a formao de sulfato de estrncio, conforme a equao 17 (VOGEL,
1981):

SrSO
4
(17) Sr
2+
+

SO
4
2-

Aps aquecimento e centrifugao possvel observar a soluo sobrenadante e o
precipitado branco de sulfato de estrncio. Assim como foi realizado para o brio,
realizado o teste de chama para o estrncio. Uma pequena poro deste precipitado
utilizada para fazer o teste. O elemento estrncio que emite cor vermelha bastante
intensa corresponde a um comprimento de onda na regio do visvel de 671 nm.
Para o on Sr
2+
, esta constatao confirma sua presena na amostra.
A partir deste ponto, resta apenas uma soluo sobrenadante que contm os
ons clcio. Novamente analisamos as condies do meio. Se for usado sulfato de
amnio, tal como foi usado para identificao do estrncio, o que pode ocorrer?
Uma possibilidade seria precipitar sulfato de clcio. No entanto, o sulfato de clcio
solvel neste meio. Experimentalmente usado oxalato de amnio, que forma
precipitado com o clcio presente na soluo, como mostra a equao 18:

CaC
2
O
4
(18) Ca
2+
+ C
2
O
4
2-

Para finalizar a identificao, realizado tambm o teste de chama. O
elemento clcio emite cor vermelho tijolo, correspondente a um comprimento de
onda na regio do visvel de 422,7 nm.
A seqncia da separao dos ons clcio, estrncio e brio parece estar bem
estabelecida uma vez que a precipitao com carbonatos bem efetiva neste
processo. Iniciamos pela anlise do meio reacional de cada etapa de separao para

46
compreender a precipitao dos ons por um reagente especfico. Contudo, a
formao do primeiro precipitado que contm os carbonatos de clcio, estrncio e
brio foi completada com adio de carbonato de amnio (num meio tamponado),
que solvel. A partir desta constatao, surge uma pergunta interessante: Por que
os carbonatos de clcio, estrncio e brio so muito pouco solveis enquanto o
carbonato de amnio solvel? Existem outros sais de carbonato que so solveis?
Que caracterstica diferente deve apresentar um carbonato que solvel, de um
outro que no solvel? Para responder a esta questo, recorremos literatura.
Na Tabela que contm dados sobre a solubilidade de compostos inicos
apresentada na pgina 21, uma das informaes estabelece que: todos os
carbonatos so insolveis, exceto os de Na
+
, K
+
e NH
4
+
(ATKINS, 2001). No
entanto, esta afirmao no vem acompanhada de uma discusso sobre o
comportamento dos ons carbonato em soluo.
Tomando como referncia esta constatao experimental, esta discusso
vai se concentrar em analisar a solubilidade de alguns sais de carbonato em soluo
aquosa.
O modelo utilizado para interpretar a solubilidade de compostos inicos est
baseado na interao eletrosttica, ou seja, atrao e repulso entre ons de cargas
opostas. E neste modelo, umas das caractersticas mais relevantes a solubilidade
em solventes polares, como a gua. Por outro lado, desvios neste tipo de interao
podem levar a um comportamento diferente daquele esperado para compostos
inicos. Para os carbonatos de sdio, potssio e amnio, este modelo vlido uma
vez que estes compostos so solveis em meio aquoso. Por outro lado, se os
carbonatos de clcio, estrncio e brio no dissolvem em gua, eles destoam do
comportamento esperado para compostos inicos. Assim, eles devem apresentar
caractersticas diferentes uma vez que so muito pouco solveis em gua.

47
O elemento estrutural essencial em todos os carbonatos o nion CO
3
2-
. Este
grupo consiste de trs oxignios num arranjo triangular ao redor do tomo de
carbono central, como mostra a Figura 4. As ligaes entre o tomo de carbono e os
oxignios so do tipo covalente (NEESE, 2000).

Figura 4. Diferentes formas de representao das estruturas do grupo carbonato (a) e (b).

A estrutura de todos os carbonatos deve estar baseada nos grupos CO
3
2-

que esto ligados lateralmente atravs de vrios ctions, como mostra a Figura 5.

CO
3
2-

C
4+

O
2-

O
2-

O
2-

(a)
(b)

48

Figura 5. Grupos CO
3
2-
formam camadas separadas por ctions (M
2+
) (NEESE, 2000).

As estruturas cristalinas apresentam nions carbonato que formam camadas.
Entre estas camadas, esto os ctions metlicos. Estudos recentes registram que
esta estrutura cristalina dos carbonatos se assemelha a compostos lamelares; as
camadas dos nions carbonato sendo os hospedeiros e os ctions metlicos, os
hspedes (ZORKII, 2004). Para entender melhor esta comparao, vamos observar
a estrutura de um composto lamelar, como mostra a Figura 6.

49

Compostos lamelares tpicos exibem essa estrutura somente quando ligaes entre
tomos do mesmo plano so muito mais fortes que interaes entre tomos de
planos adjacentes. Na grafita, por exemplo, as lamelas so formadas por ligaes
covalentes. Entre uma camada e outra, h interaes de van der Waals. Este
composto, sendo constitudo somente por tomos de carbono, pode ser considerado
um composto lamelar tpico. A estrutura da grafita consiste de lamelas de tomos
de carbono, dispostas em anis hexagonais, normalmente empilhadas, como mostra
a Figura 7.

(a) (b)
Figura 6. (a) Esquema de um slido lamelar; (b) Balanceamento de cargas numa regio
lamelar. As placas indicam: nions carbonato (CO
3
2-
): hospedeiros; Representao em
esferas: Ctions dos metais (M
2+
): hspedes (ALBERTI & BEIN,1996).

50

Figura 7. Estrutura da Grafita (WELLS, 1962).

Estruturalmente, uma semelhana entre a grafita e carbonatos do grupo II se
d em funo de ambos apresentarem interaes de Van der Waals intercamadas.
Deve-se ressaltar que para os carbonatos do grupo I, estas interaes no so
percebidas. Neste trabalho, usaremos a denominao carbonatos do grupo I para
aqueles sais constitudos pelos carbonatos de sdio, potssio e amnio. Carbonatos
do grupo II para aqueles formados pelos carbonatos de clcio, estrncio, brio e
magnsio. A partir desta afirmao, surge uma outra pergunta interessante: Por que
somente os carbonatos do grupo II se assemelham a compostos lamelares?
Para responder a esta questo, vamos analisar a estrutura cristalina dos
carbonatos considerados. Usando como exemplo um carbonato do grupo II, a
Figura 8 mostra a estrutura cristalina do carbonato de clcio.

51

Dados da literatura registram que nestes carbonatos a distncia entre uma
camada e outra menor que o esperado para compostos formando esta estrutura
cristalina (2,74 a 2,81 ). Esta distncia caracterstica de compostos que possuem
interaes de Van der Waals e, por este motivo, existe a semelhana entre estes
carbonatos e compostos lamelares, tal como a Grafita. Esta interao no
percebida na estrutura dos carbonatos do grupo I. Para compreender a diferena na
estrutura, analisaremos o carbonato sdio, como mostra a Figura 9.

Figura 8. Estrutura cristalina do carbonato de clcio (ZORKII, 2004).
Figura 9. Estrutura cristalina do carbonato de sdio (ZORKII, 2004).

Na
(1)

Na
(2)

52
Na estrutura do carbonato de sdio h camadas de grupos carbonato
conectadas atravs de interaes eletrostticas entre a carga positiva do on M
+
e a
carga negativa do grupo carbonato. Contudo, para formar o sal de carbonato com
carga 1+, so necessrios dois ons M
+
, ao invs de um tomo de metal M
2+
(carga
2+). O dobro do nmero de ctions entre as camadas leva uma distoro na
estrutura planar da lamela. As distncias entre as camadas so maiores, expandindo
a estrutura de tal forma que distorce a estrutura no apresentando uma planaridade
entre as camadas como aquela apresentada pelos carbonatos do grupo II. As
distncias apresentam valores maiores (2,98 a 3,21 ) e as interaes de van der
Waals no so evidentes neste caso. Desta forma, estes carbonatos no so
considerados semelhantes a compostos lamelares tpicos.
Baseado na discusso sobre a estrutura cristalina, j sabemos que h uma
pequena diferena entre as estruturas dos carbonatos do grupo I e os carbonatos do
grupo II. Isto certamente afeta suas propriedades. Quais sero as interaes
intermoleculares existentes entre os ons que formam os carbonatos?
Tomamos como referncia os nions CO
3
2-
que formam camadas que so
intercaladas por ctions. Entre uma camada e outra, ou seja intercamadas, esto os
ctions metlicos. Ocorrem interaes do tipo on-on (ligao inica) entre a carga
positiva do ction metlico e a carga negativa de um nion carbonato. Esta
interao eletrosttica que mantm a estrutura cristalina do carbonato unida.
Assim, deve-se ressaltar que um sal de carbonato um composto tipicamente
inico, tendo sua estrutura baseada em ligaes inicas tpicas que mantm coesa a
estrutura do cristal. Entre estas camadas ocorrem interaes do tipo dipolo-dipolo
(entre a carga negativa parcial do tomo de oxignio de um grupo carbonato e a
carga positiva parcial do tomo de carbono de um grupo carbonato vizinho). Esta
interao dipolo-dipolo relativamente fraca, comparada com aquela ligao

53
covalente CO que forma o nion carbonato. Resumindo, na estrutura dos sais de
carbonato ocorrem interaes do tipo on-on e interaes do tipo dipolo-dipolo.
Para os sais de carbonato do grupo II, alm destas interaes, h uma interao
adicional: interao de van der Waals intercamadas.
Usando os carbonatos de clcio e carbonato de sdio como exemplos, vamos
discutir o comportamento destes sais em meio aquoso.

SOLUBILIDADE DOS CARBONATOS

Em contato com a gua, o carbonato de clcio cercado por molculas deste
solvente. So consideradas as interaes entre os ons Ca
2+
e CO
3
2-
e as molculas
de gua. As interaes entre as molculas de gua e os ons positivos e negativos
ocorrem na superfcie do retculo. As molculas de gua formam interaes do tipo
on-dipolo (entre o on clcio e o oxignio da molcula de gua); e interaes do
tipo ligao de hidrognio entre o plo negativo do grupo carbonato e o plo
positivo (carga positiva do hidrognio) da molcula de gua.
Devemos ressaltar aqui que a energia proveniente da interao de cada um
dos ons com uma molcula de gua baixa. No entanto, o somatrio das
interaes de todos os ons presentes no retculo cristalino com o conjunto de
molculas de gua que se rene ao redor de cada um deles, pode ser suficiente para
sobrepor toda a energia proveniente da formao do retculo cristalino. Sempre que
isto acontecer o composto inico ser solvel.
Na estrutura do carbonato de clcio, por exemplo, Figura 8, as molculas de
gua se renem ao redor do ction e esta interao fraca porque o on Ca
2+
est
ligado ao nion carbonato de tal forma que a gua no consegue superar esta
interao. Isto significa que a energia de hidratao,-1577 kJ mol
-1
, no supera a

54
energia reticular -2986 kJmol
-1
(LEE, 1991). Neste caso, as interaes na estrutura
do carbonato de clcio (on-on, on-dipolo, interaes de van der Waals) somadas
so mais intensas que o somatrio de todas as interaes entre este sal e a gua
(on-dipolo, dipolo-dipolo, ligao de hidrognio). Nesta situao, o composto
inico, carbonato de clcio, insolvel (muito pouco solvel).
Se compararmos com outro carbonato, como por exemplo, o carbonato de
sdio, constataremos que embora possuam o mesmo nion, o nmero de ctions
para formar este sal o dobro. Esta pequena diferena na estrutura afeta o
comportamento dos carbonatos em soluo aquosa. Os carbonatos do grupo I
(Na
2
CO
3
, K
2
CO
3
e (NH
4
)
2
CO
3
) apresentam energia reticular mais baixa que os
carbonatos do grupo II (MgCO
3
, CaCO
3
, SrCO
3
e BaCO
3
).
Quando o sal formado por combinao com ctions univalentes (M
+
) que
possuem raios prximos ao raio do carbonato era de se esperar um aumento na
energia reticular, favorecido pelo fator geomtrico. Entretanto, o nion em questo,
um on poliatmico, o que destoa bastante do modelo ideal para compostos
inicos, e o observado, nestes casos, uma sensvel diminuio da energia reticular
devido maior distncia interinica encontrada na estrutura cristalina dos
carbonatos de sdio, potssio e amnio. Para estes sais, a energia de hidratao
suficiente para superar a energia reticular, favorecendo a solubilidade.

55
3.4 MATERIAL DIDTICO ELABORADO PARA O GRUPO III

COMPORTAMENTO DE HIDRXIDOS E SULFETOS DE Al
3+
, Fe
3+
, Cr
3+
, Ni
2+
,
Co
2+
, Zn
2+
E Mn
2+
EM SOLUO AQUOSA

Os ons Alumnio(III), Ferro(III), Crmio(III), Nquel(II), Cobalto(II),
Mangans(II) e Zinco(II),

constituem o que se denomina de grupo III. Alguns livros
didticos muito utilizados na disciplina Qumica Analtica Qualitativa [BACCAN,
1995; VOGEL, 1981] registram como agentes precipitantes para este grupo, os
hidrxidos e os sulfetos. Com exceo do alumnio, os ctions deste grupo
pertencem primeira fila dos metais de transio e, por isto, tm forte tendncia
para formar complexos (BACCAN, 1995). Embora o zinco tenha configurao
eletrnica d
10
, este elemento considerado em conjunto com os elementos de
transio.
Nas aulas prticas de Qumica Analtica Qualitativa, os alunos recebem uma
amostra desconhecida, slida ou lquida, para realizar o processo separao e
identificao dos ons presentes. Na primeira etapa de separao, os ons dos
elementos Alumnio(III), Ferro(III) e Crmio(III) formam hidrxidos muito pouco
solveis em soluo alcalina. A soluo sobrenadante constituda pelos
complexos de Nquel(II), Cobalto(II), Mangans(II) e Zinco(II). De uma maneira
geral, o procedimento realizado semelhante ao que mostrado na Figura 10.

56

Figura 10. Esquema de separao da mistura de ctions do grupo III (BACCAN, 1995).

Zn[OH]
4
2-
Fe
3+
, Al
3+
, Cr
3+
, Mn
2+
, Ni
2+
, Co
2+
, Zn
2+
Al(OH)
3
, Fe(OH)
3
, Cr(OH)
3
Fe(OH)
3
Al[OH]
4
-
,CrO
4
2-
Al(OH)
3
Fe[SCN]
6
3-
Co[NH
3
]
6
2+
, Ni[NH
3
]
6
2+
Zn[NH
3
]
4
2+
, Mn
2+
CoS, NiS, MnS, ZnS
CoS, NiS Mn
2+
, Zn
2+
Co
2+
, Ni
2
Ni[DMG]
2
Co[SCN]
4
2-
Mn(OH)
2
ZnS
MnO
4
-
5 gotas de HCl 6mol L
-1
gotas de NH
3
6mol L
-1
sob agitao at meio bsico
PRECIPITADO A
1 mL de NaOH 4 mol L
-1
+ 1 mL de H
2
O
2
Aquecer por 5 min e centrifugar
PRECIPITADO B
5 gotas de HCl 6mol L
-1
gotas de NH
4
(SCN)
6
SOLUO A
DIVIDIR EM
2 PORES
BaCrO
4
gotas de BaCl
2
gotas de HCl 6mol L
-1
(excesso)
gotas de NH
3
6mol L
-1
, meio bsico
aquecer em BM por 2 min
SOLUO B
Tioacetamida
aquecer em BM por 10 min
Centrifugao
lavagem
1 mL de HCl
aquecer em BM
Centrifugao
1 mL NaOH 4 mol L
-1
meio bsico
Centrifugao
Tioacetamida
aquecer em BM
HNO
3
(conc)
PbO
2(s)
at ferver
HNO
3
(conc) at dissoluo
aquecer em BM 10 min
HCl (conc)
S
NH
3
6 mol L
-1
Dimetilglioxima
DIVIDIR EM
2 PORES
5 gotas de NH
4
SCN
10g de acetona
Eliminao de NO
2
Filtrao
A
B
PRECIPITADO C
C D
PRECIPITADO D

57
Nota-se que neste esquema, a partir de uma amostra contendo uma mistura
de ctions do grupo III, necessrio adicionar cido clordrico concentrado e
amnia para dar condies favorveis para ocorrer a precipitao desejada. Isto
significa que avaliar o meio reacional muito importante para se compreender as
condies em que determinadas reaes qumicas ocorrem. Afinal, quais so estas
condies? Por exemplo, se fosse adicionado somente o cido clordrico o que
aconteceria? E se fosse adicionado somente a base amnia, ocorreria precipitao
de algum dos ons presentes na amostra? Considerando a adio de cido
clordrico, que um cido forte, haveria em soluo quantidade suficiente de ons
cloreto para interagir com os ons metlicos presentes e favorecer a formao de
cloretos de ferro, cromo, alumnio, mangans, nquel, cobalto e zinco. No entanto,
estes cloretos so solveis. A partir desta seqncia, no seria possvel separar estes
ons entre si, pois estariam todos juntos em soluo. Baseado nesta constatao, a
adio de cloreto no favorece a separao dos ctions presentes nesta amostra.
Seguindo o mesmo raciocnio, consideramos a adio de uma base, amnia.
Em soluo a mesma apresenta o equilbrio mostrado na equao 7 (p. 44). A
adio desta base na soluo, em concentrao adequada, fornece quantidade
suficiente de ons hidroxila para interagir com os ons metlicos presentes e
favorecer a formao de hidrxidos de todos os ctions presentes que iro
precipitar. Portanto, no seria possvel separar os ons entre si, pois permaneceria
uma amostra slida. A adio somente de amnia, tambm no favorece a
separao dos ctions presentes na amostra inicial.
Com base nas consideraes acima, geralmente realizada a adio conjunta
de cido clordrico e amnia, formando um tampo para ajustar o pH do meio (cujo
valor deve estar por volta de 9,3). A formao deste tampo favorece a precipitao
dos hidrxidos de alumnio, cromo e ferro. Isto indica que o on hidroxila est

58
presente em quantidade suficiente para exceder os valores dos produtos de
solubilidade destes sais e precipit-los como hidrxidos, separando-os dos demais
ons que permaneceram na soluo sobrenadante formando complexos. Para os ons
que formaram complexos [nquel(II), cobalto(II), mangans(II) e zinco (II)] ocorreu
que o excesso de amnia neste meio tamponado excedeu o valor do produto de
solubilidade destes ctions at que consegue dissoci-los para formarem os
complexos amnicos destes ons. Esta comprovao interessante porque nos leva
a questionar por que os ons alumnio, ferro e cromo tambm no formariam
complexos? Se continuar a adicionar base a este meio, tambm haver formao de
complexos de alumnio, cromo e ferro. No entanto, evita-se este procedimento
porque o objetivo separ-los entre si, e se a formao de todos os complexos
fossem juntos, a separao entre eles no seria possvel. Portanto, de acordo com
este mtodo, mantm-se o pH do tampo num valor tal que precipite os hidrxidos
de Al
3+
, Cr
3+
e Fe
3+
e os demais ons formem complexos.
Observando novamente a Figura 10, analisaremos a formao do precipitado
A. Na soluo que contm o tampo, os ctions alumnio(III), ferro(III) e
cromo(III)

ao

interagir com o nion hidroxila, comportam-se como cidos de Lewis.
Assim, os ctions metlicos comportam-se como cidos e o nion hidroxila, como
base, conforme mostra a equao 19:

M
3+
+

3OH
-
M(OH)
3 M = Cr, Al, Fe (19)

Um mtodo de classificao de cido e base conhecido como conceito cido
e Base Duro e Mole (PEARSON, 1997; MIESSLER & TARR, 2004), pode ser
usado para fazer uma discusso sobre o comportamento dos ons que formam estes
hidrxidos. ons receptores duros apresentam, geralmente, carga positiva alta e

59
pequeno tamanho, sem eltrons desemparelhados na camada de valncia e so
pouco polarizveis. ons moles tm carga positiva baixa e tamanho grande, e
geralmente tm pares de eltrons desemparelhados na camada de valncia e so
muito polarizveis. Um on duro tem uma nuvem eletrnica que difcil polarizar
ou deformar quimicamente. Eltrons so unidos firmemente para que a perda de um
eltron seja difcil, enquanto um on mole facilmente deformado e at mesmo
oxidado (CANHAM & OVERTON, 2003). Analisando o equilbrio 19 e de acordo
com esta classificao, os ctions Al
3+
, Fe
3+
e Cr
3+
so considerados cidos duros e
o nion OH
-
, uma base dura. Neste caso as interaes duro-duro so bastante
favorveis. Se compararmos com outro on duro, como por exemplo, o cloreto
(Cl
-
), pode-se verificar que a interao dos ctions com este nion no forte o
suficiente para que ocorra a precipitao. Ocorre que o cloreto possui raio (181 pm)
maior que o on hidrxido (140 pm), o que caracteriza este ltimo como sendo um
nion mais duro que o cloreto, favorecendo sobremaneira a precipitao como
hidrxido e no cloreto. A etapa seguinte ento separar os ons presentes no
precipitado A.
Para separar os hidrxidos que constituem o precipitado A, adiciona-se
hidrxido de sdio concentrado porque o excesso de base dissolve parte do
precipitado, complexando o on alumnio e o on cromo, separando-os do slido
que permaneceu precipitado. Em seguida, adiciona-se tambm perxido de
hidrognio (necessrio na identificao do on cromato) e aquece-se a mistura.
Com isto, tem-se, portanto, uma soluo A e o precipitado B. O mesmo apresenta
uma colorao marrom avermelhada bem caracterstica do hidrxido de ferro (III),
mostrado na equao 20:

Fe
3+
+ 3OH
-
Fe(OH)
3
(20)

60
Para confirmar a presena de Fe
3+
, adiciona-se a este slido cido clordrico
(equao 21), para baixar o pH e dissolver o precipitado. Em seguida, acrescenta-se
tiocianato de amnio, formando o complexo vermelho de tiocianato de ferro,
conforme a equao 22:

+ 3SCN
-
Fe(SCN
-
)
3
(22) Fe
3+
Fe
3+
+ H
2
0 (21) Fe(OH)
3
(s)
+
3H
+

Para formar este complexo, o on tiocianato, SCN
-
, pode ligar-se atravs do tomo
de nitrognio, que atua como uma base intermediria interagindo com o on Fe
3+
,
um on duro. Um on com caracterstica intermediria significa que, dependendo da
natureza do ction, ele pode se comportar como mole ou duro. Neste caso, o on
Fe
3+
, que duro, preferencialmente se liga ao tiocianato pelo tomo de nitrognio
(duro) e no pelo sulfeto (mole). A colorao vermelha apresentada caracterstica
para ferro (III), por isto, o identifica. Assim, tem-se no precipitado B, a presena
confirmada do ferro trivalente.
Na soluo A temos o on cromato e o complexo de alumnio. Esta soluo
dividida em duas pores A e B, e os ons sero identificados individualmente.
Na poro A, adicionado cido clordrico concentrado para neutralizar o
excesso de hidrxido de sdio no meio reacional, convertendo o complexo de
alumnio a hidrxido insolvel de alumnio, como mostra a equao 23. Este ento
dissolvido em excesso de cido clordrico (equao 24). A adio de amnia
reprecipita hidrxido de alumnio de aspecto branco gelatinoso, como mostra o
equao 25.

61

Al
3+
+ 3NH
3
+ 3H
2
O Al(OH)
3
(s)

+ 3NH
4
+
(25)

+ 3H
+
Al
3+
+ 3H
2
O (24)
Al(OH)
3
(s)
H
+
Al(OH)
3
(s)

+ H
2
O (23)

[Al(OH)
4
]
-
+

Neste ponto, surge uma pergunta: Se esta reao se processa em meio bsico,
por que ser que necessrio utilizar cido clordrico e amnia para precipitar
hidrxido de alumnio? Por que no se utiliza somente uma base como hidrxido
de sdio, que j est presente no meio? Em excesso de hidrxido de sdio a
precipitao de hidrxido de alumnio no ocorre devido formao de um on
complexo solvel. Por este motivo, adiciona-se o cido para reduzir a
concentrao de on hidroxila e posteriormente adiciona-se amnia para ocorrer
a precipitao do hidrxido de alumnio. Assim, o on alumnio est identificado.
A poro B, cujo meio est bsico por causa da adio de hidrxido de
sdio (equao 26) foi tratada com H
2
0
2
, um forte agente oxidante. Os ons
tetrahidroxocromato (III) so oxidados a on cromato (equao 27). Aps
acidificar a soluo com cido actico e adicionar soluo de cloreto de brio,
forma-se um precipitado amarelo de cromato de brio, como mostra o equilbrio
28.

[Cr(OH)
4
]
-
2OH
-
+ 8H
2
O + 2CrO
4
2-
(28)
BaCrO
4
CrO
4
2-
Ba
2+
+
3H
2
O
2
2[Cr(OH)
4
]
-
+
Cr(OH)
3
(s) + OH
-

(26)
(27)

Pelo exposto acima, o on Cr
3+
tambm j foi confirmado e o entendimento
da separao e identificao dos trs ons, Al
3+
, Cr
3+
e Fe
3+
,

parece estar bem
esclarecido.

62
A discusso agora se concentra na soluo contendo complexos amnicos dos
ons Ni
2+
, Co
2+
, Zn
2+
e Mn
2+
. Estes ons formaram os ons complexos [Zn(NH
3
)
4
]
2+
(tetraminozinco (II)), [Ni(NH
3
)
6
]
2+
, (hexaminonquel(II)) e [Co(NH
3
)
6
]
2+
(hexaminocobalto (II)). A quantidade de NH
3
no suficiente para complexar o on
Mn
2+
.
A formao de complexos caracterstica para os ons de metais de transio
deste grupo. Eles podem formar um grande nmero de compostos porque os metais
exibem vrios estados de oxidao e capacidade para formar complexos com uma
ampla variedade de ligantes. Os compostos formados so coloridos e as cores
geralmente resultam de transies eletrnicas nos orbitais d parcialmente
preenchidos nestas espcies (SHRIVER, 2003).
Em complexos o on metlico funciona como um cido de Lewis interagindo
com uma srie de ons ou molculas que so bases de Lewis. Estas bases de Lewis
possuem um ou mais pares de eltrons no compartilhados que, quando ligados ao
on metlico, so chamados ligantes, compartilhando um ou mais pares de eltrons
com o cido de Lewis. Nos complexos formados neste grupo, a amnia, uma base
dura, atua como ligante e forma complexos com metais cidos intermedirios,
como Co
2+
, Ni
2+
e Zn
2+
.
Voltando Figura 10 (p.56), vamos analisar a separao destes ons
complexos entre si. Quando adicionada a esta mistura uma soluo de
tioacetamida, CH
3
CSNH
2
, e aquece-se por aproximadamente 10 minutos, o on
complexo se dissocia e observa-se a formao do precipitado C, constitudo pelos
sulfetos daqueles metais. Analisando novamente o meio reacional, verifica-se que
NH
3
est em excesso e a concentrao dos ons metlicos deve ser muito baixa. O
que pode ocorrer se, a uma soluo que contenha o on complexo, for adicionado

63
um reagente, o qual, sob condies adequadas, iria formar um precipitado com o
on central?
Ser feita ento uma anlise bem minuciosa, tanto dos tomos de metais de
transio quanto dos complexos que so formados a partir dos mesmos.
Para exemplificar, temos o complexo amnico de cobalto, [Co(NH
3
)
6
]
2+
.
Estamos enfatizando o que acontece com os ons Co
2+
e as molculas de amnia
quando adicionado tioacetamida, neste meio alcalino. No devemos esquecer que
os ons e as molculas que interagiam inicialmente com os ons cobalto,
permanecem todos em soluo. Portanto, esto presentes: Co
2+
, Cl
-
, NH
3
, OH
-
e
H
2
O. Com a adio de tioacetamida, temos outros ons em soluo: os ons sulfeto
e acetato, como mostra a equao 29:

(29) H
2
O + + S
2-
NH
3
+ CH
3
COO
-
3OH
-
CH
3
CSNH2 +

Mas como se estabelece este equilbrio? Como podem ocorrer interaes
entre todos os ons presentes? Como deve ser a reao aps a adio de
tioacetamida? Por que favorvel a formao do precipitado? A seguir, mostrada
uma proposta de mecanismo simplificado para esta reao:

64
H
3
C H
3
C
OH
(1)
NH
2
S
C
OH
-
+
S
C
NH
2
+ NH
2
H
3
C H
3
C OH
-
C
OH C
S
NH
2
(2)
S
C
S
OH
OH
H
3
C
(3)
S
C H
3
C OH + OH
-
(4) H
3
C
OH
OH
S
C H
3
C S
2-
+ C OH
OH
(5)
+
+OH
OH C + H
3
C NH
2
OH C H
3
C
O
+ NH
3
(6)
NH
3
+
O
H
3
C C OH
+ OH
-
NH
3 +
O
H
3
C C + H
2
O O
Equacao Final:
NH
2
C
S
H
3
C
+ 3OH
-
O C H
3
C
O
+
NH
3 + S
2-
+ H
2
O

Figura 11. Mecanismo simplificado para reao de tioacetamida em meio alcalino.

65
Assim, temos alm das molculas de gua e amnia, os ons sulfeto e os ons
acetato. Para formar ento um precipitado necessrio que haja uma interao forte
entre o on sulfeto que foi liberado na soluo e o on metlico que est em soluo
na forma de complexo. Estendendo um pouco mais esta discusso, lembramos que
o nosso exemplo o complexo de cobalto (II). Imaginamos ento que uma vez
formado o complexo, como ele deveria se recombinar para formar uma outra
espcie, tal como CoS? No se deve esquecer que, a idia inicial de precipitar estes
complexos para ser til no processo de separao e identificao, portanto, faz-se
necessrio provocar uma precipitao para iniciar o processo de separao dos
ctions presentes. Experimentalmente o que ocorre. Como em soluo o
equilbrio dinmico, todos os ons presentes interagem entre si para formar ou no
novas espcies. Por uma srie de fatores, que vamos discutir, formam-se sulfetos
muito pouco solveis em gua. A resposta pode estar na natureza dos ctions, em
particular, cobalto(II), nquel (II) e zinco(II). Os complexos amnicos destes ctions
so considerados lbeis, ou seja, complexos que sofrem um rpido equilbrio
[SHRIVER, 2003]. Numa reao caracterstica deste complexo, o [Co(NH
3
)
6
]
2+
, o
equilbrio estabelecido em torno de 10
-6
s. Isto significa que o equilbrio se
estabelece de maneira muito rpida tanto no sentido da formao dos sulfetos
quanto na direo dos complexos. Analisando novamente os ons que esto
presentes, pergunta-se: por que os ons OH- no interagem com os ons cobalto
para precipitar como hidrxidos? Ocorre que nas condies do meio, que tem NH
3

em excesso, os hidrxidos se dissociam mantendo o on Co
2+
em soluo, na forma
de complexos amnicos de cobalto. No entanto, como j vimos, na presena do on
sulfeto, uma base de Lewis que atua como um ligante e interage com o on cobalto
(II), um cido de Lewis, forma-se um precipitado. Deve-se ressaltar que para
formar o precipitado o produto das concentraes dos ons em soluo tem que

66
exceder o valor do produto de solubilidade dos mesmos. Os sulfetos formados neste
grupo, possuem valores de produtos de solubilidade pequenos (3 x 10
-26
para CoS,
1,4 x 10
-24
para NiS, 1,4 x 10
-15
para MnS e 1 x 10
-23
para ZnS), portanto, favorece
a formao destes sulfetos na presena da concentrao de sulfeto que
adicionado. A prxima etapa separ-los.
Adicionando cido clordrico e aquecendo a mistura, parte dos complexos
permanece em soluo e outra parte forma o precipitado D. Quais ons esto
formando este precipitado? Os ons nquel e cobalto, enquanto que, em soluo,
encontram-se os ons zinco e mangans. Para separar e identificar o Ni
2+
e o Co
2+
,
adicionado cido ntrico para dissolver o precipitado, como mostram as equaes
30 e 31:

(31)
4H
2
O
+ 2NO + 3S(s)
+ 3Co
2+
2NO
3
-
+
8H
+
+ 3CoS(s)
(30)
4H
2
O
+
2NO + 3S(s) +
3Ni
2+
2NO
3
-
+ 8H
+
+
(s) 3NiS

Aps serem dissolvidos, a soluo aquecida para remover xidos de nitrognio e
o enxofre livre em soluo, est presente em quantidade pequena o suficiente para
ser identificado por anlise qualitativa. Tem-se, portanto, ons Ni
2+
e Co
2+
na

soluo sobrenadante. Neste ponto, a soluo dividida em duas pores, C e D.
Na poro C, adiciona-se amnia.

(33)
2OH
-
(aq)
+ (aq)
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq) 6NH
3
+ Ni(OH)
2
(s)
+
(32) 2NH
4
+
(aq)
+
Ni(OH)
2
(s)
2H
2
O 2NH
3
+ Ni
2+

67
Como a concentrao de amnia suficientemente alta, o hidrxido formado
no equilbrio 32 reage com mais amnia para formar o on complexo [Ni(NH
3
)
6
]
2+
,
como mostra o equilbrio 33. Para confirmar a presena do nquel neste complexo,
necessrio ento adicionar uma espcie qumica capaz de interagir com este
complexo para torn-lo insolvel. Tradicionalmente adicionada a
dimetilglioxima, que reage com ons nquel e precipita um complexo insolvel
vermelho, conforme mostra a Figura 12 (WHITTEN ET AL., 2000).

+
[
Ni (NH
3
)
6
]
+
+
4
2NH
4
+
NH
3
2
C N O H
C N O H
H
3
C
H
3
C
2+ H
3
C
H
3
C
Ni
C CH
3
C CH
3
N
N
O
O
C N
O
C N
O
H
H

Figura 12. Reao da Dimetilglioxima com ons nquel formando o complexo
Ni(HDMG)
2
.

Na poro D, realizado o teste confirmatrio para o on cobalto. Assim como para
o on nquel, aps a dissoluo quente, xidos de nitrognio so removidos e o
enxofre livre em soluo, est em quantidades pequena o suficiente para ser
identificado por anlise qualitativa. Tem-se, portanto, o on Co
2+
livre para se
coordenar ao ligante NCS
-
atravs do tomo de enxofre (O on Co
2+
um cido
intermedirio e, em relao ao Fe
3+
, ele mais mole, portanto, se coordena pelo
enxofre e no pelo nitrognio), de acordo com a equao 34. O tiocianato de
cobalto de cor azul, indicativo da presena do on cobalto(II).

68

(34) [Co(SCN)
4
]
2-
4SCN
-
+ Co
2+

A discusso agora se concentra nos ons precipitados na presena de sulfetos que
so solveis em cido clordrico, Zn
2+
e Mn
2+
.
Adiciona-se hidrxido de sdio a esta soluo. Quando uma base
adicionada soluo ligeiramente cida de Zn
2+
e Mn
2+
, ocorrem as seguintes
reaes, representadas nos equilbrios 35 e 36:

(36)
Zn(OH)
4
2-
+ 2OH
-
Zn(OH)
2
(s)
(35) Zn(OH)
2
(s) 2OH
-
+ Zn
2+

Forma-se um precipitado de hidrxido de zinco (equilbrio 36) e com um ligeiro
excesso de OH
-
, uma base dura, dissolve o hidrxido de zinco formando o
hidroxicomplexo Zn(OH)
4
2-
(tetrahidroxizincato), como mostra o equilbrio 36. A
adio de tioacetamida, que libera o on S
2-,
uma base mole e polarizvel, leva
formao de um precipitado branco de sulfeto de zinco. Com isto, o on zinco pode
ser identificado.
Das espcies presentes inicialmente no precipitado de nquel, cobalto,
zinco e mangans, necessrio ainda discutir como se identifica o on mangans.
Aps a precipitao como MnS, este foi dissolvido pelo cido clordrico. Na
presena de hidrxido de sdio concentrado, forma-se um precipitado branco de
Mn(OH)
2
, pouco solvel em gua. Para identific-lo ferve-se uma soluo diluda
de ons mangans (II), isenta de cloreto, com dixido de chumbo e um pouco de
cido ntrico concentrado, diluindo e deixando o slido suspenso que contm o

69
dixido de chumbo que no reagiu assentar. O lquido sobrenadante adquire uma
cor vermelho-violeta (ou prpura) devido ao cido permangnico (conforme a
equao 37), que confirma a presena do on mangans.

(37) + 4H
+
MnO
4
2-
+ 3Pb
2+
+ 2H
2
O + Mn
2+
3PbO
2

Com esta seqncia de reaes, fica bem estabelecido a completa
separao e identificao de todos os sulfetos metlicos presentes no grupo III.

3.5 MATERIAL DIDTICO ELABORADO PARA O GRUPO IV

TESTE DE CHAMA - DISCUTINDO SEUS CONCEITOS MICROSCOPICAMENTE

Dentre os grupos de ctions estudados nesta disciplina ser abordado aquele
que contm os ons Na
+
, K
+
e NH
4
+
. Devido solubilidade dos sais destes ons, eles
no so precipitados por reagentes qumicos tais como HCl, H
2
S, (NH
4
)
2
CO
3
e

NH
3

(ALEXEYEV, 1982).

Isto quer dizer que, se quisermos constatar, numa amostra
desconhecida, a presena ou no dos ons Na
+
e K
+
, no seria possvel detect-los
por uma simples precipitao, uma vez que a solubilidade deles to alta que eles
permaneceriam em soluo, usando qualquer um dos agentes precipitantes j
citados, comumente usados em testes de anlise qualitativa.
O mtodo utilizado para identificao dos ons Na
+
e

K
+
o teste de chama.
Uma breve abordagem histrica deste mtodo apresentada a seguir. O on amnio
no identificado por este mtodo e ser discutido posteriormente.

70
TESTE DE CHAMA

Espectroscopia por emisso de chama (em ingls, flame emission
spectrometry - FES) um dos mtodos de anlise mais familiares e
provavelmente o mais antigo para determinao de elementos qumicos, baseado no
seu espectro caracterstico. Thomas Melville em 1752 e W.H. Fox Talbot em 1826,
j trabalhavam fazendo observaes do comportamento de sais via espectroscopia
por emisso de chama. Contudo foi Robert Wilhelm Bunsen e Gustav Kirchhoff
que em 1859 e 1860, respectivamente, estabeleceram o mtodo com base numa
fundamentao terica e experimental. A chama de Bunsen, inventada somente
poucos anos mais tarde, forneceu um meio no qual linhas de emisso dos elementos
poderiam ser observadas mais claramente. Ao mesmo tempo, Kirchhoff reconheceu
que as linhas de absoro descritas anteriormente por Fraunhofer coincidiam
exatamente com as linhas de emisso de sais introduzidos na chama (HIEFTJE,
2000). Trabalhando juntos Robert Bunsen, qumico, e Gustav Kirchhoff, fsico,
deram um passo decisivo para a espectroscopia por emisso de chama, ao
reconhecer que linhas espectrais emitidas por metais ocorrem em comprimentos de
onda definidos (OKUMURA, 2004).
O teste de chama, assim denominado atualmente, um dos mais simples
mtodos analticos baseados em espectroscopia atmica. Neste caso, a amostra
contendo ctions metlicos inserida em uma chama e analisada pela radiao
emitida pelas espcies atmicas ou inicas excitadas. Os elementos, ao receberem
energia de uma chama, geram espcies excitadas que, ao retornarem ao estado
fundamental, liberam parte da energia recebida na forma de radiao, em
comprimentos de onda caractersticos para cada elemento qumico (OKUMURA,

71
2004). Em outras palavras, isto significa que cada elemento qumico emite uma
radiao caracterstica, que o identifica.
Com o intuito de compreender as operaes envolvidas nos ensaios de
colorao da chama necessrio ter algum conhecimento da estrutura da chama do
bico de Bunsen, mostrada na Figura 13.

Figura 13. Estrutura da chama do bico de Bunsen (VOGEL, 1981).

Uma chama do bico de Bunsen consiste em trs partes: um cone interno, uma
ponta luminosa e um manto externo. As zonas da chama so as seguintes:
(a) indica a zona de temperatura mais baixa;
(b) indica a zona de fuso, poro mais quente da chama;
(c) indica a zona oxidante inferior;
(d) indica a zona oxidante superior;
(e) indica a zona redutora superior;
(f) indica a zona redutora inferior.

72
A mais baixa temperatura est na base da chama a, que empregada para
testar substncias volteis, a fim de determinar se elas apresentam alguma cor
chama. A parte mais quente da chama a zona de fuso b, serve para testar as
volatilidades relativas das substncias. A zona oxidante inferior c pode ser usada
para a oxidao de substncias dissolvidas em sais do tipo carbonato de sdio. A
zona oxidante superior d contm um grande excesso de oxignio e pode ser usada
para todos os processos de oxidao nos quais no necessria uma temperatura
muito alta. A zona redutora superior e est na ponta do cone interno e rica em
carbono incandescente. A zona redutora inferior f uma zona redutora de menor
poder que e, onde os gases redutores se misturam com o oxignio do ar
(VOGEL,1981). relevante lembrar que na disciplina Qumica Analtica
Qualitativa o teste de chama realizado para identificar os ons Na
+
e K
+
. A
constatao ou no da presena destes ons numa determinada amostra se deve
colorao da chama, uma vez que cada elemento emite uma cor caracterstica.
Neste procedimento, portanto, deve-se ressaltar que o aspecto visual fundamental
no processo de identificao dos ons. Como a estrutura da chama j foi
apresentada, vamos discutir como ocorre a identificao de um elemento atravs
desse mtodo.
O procedimento experimental realizado no laboratrio, onde o aluno j
encontra um roteiro previamente elaborado pelo professor e que deve,
sistematicamente, ser seguido. Este roteiro contm todas as etapas do procedimento
experimental para identificao dos ons em estudo. Para exemplificar, vamos
considerar o roteiro descrito para o on sdio.
"A prova de chama para o sdio feita colocando-se uma pequena poro
de cloreto de sdio num vidro de relgio, molhando-se o fio em cido clordrico
concentrado, mergulhando-se no sal e a seguir levando-se o fio chama oxidante

73
do bico de Bunsen, observando-se a colorao amarela intensa produzida
(BACCAN ET AL., 1995).

Para o aluno que deve seguir este roteiro, algumas questes podem surgir: O
que chama? O que acontece quando aquecemos um material na chama do bico de
Bunsen? Por que h emisso de cor? Para tentar responder estas questes,
inicialmente, recorremos a uma anlise dos processos que ocorrem com a amostra
(neste caso, uma pequena poro de NaCl slido) quando ela introduzida na
chama. A sequncia de etapas que acontecem com a amostra, passo a passo,
mostrada na Figura 14.

Figura 14. Etapas e/ou processos fsicos e qumicos que ocorrem na chama
(VOGEL, 1986).

MX
(S)
Vaporizao
MX
(g)
Dissociao
M
+
(g)
+ X
-
(g)
M
(g)
*
M
(g)
Emisso
na chama (h)
MX
(S)
Vaporizao
MX
(g)
Dissociao
M
+
(g)
+ X
-
(g)
M
(g)
*
M
(g)
Emisso
na chama (h)

74
Na prtica, quando o cloreto de sdio entra em contato com a chama, ocorre
sublimao. Em rpida sucesso este sal deve ser dissociado. Aps a dissociao,
os ons Na
+
gasosos resultantes recebem eltrons das reaes de combusto da
chama
2
e so reduzidos a seus correspondentes tomos, como mostra a equao 38:

(38)
Na
Na
+
(g) + e
-
(g)

Particularmente para o tomo de sdio pode ocorrer o fenmeno mostrado na
Figura 15.

Figura 15. Esquema simplificado de absoro e emisso de energia para o tomo
de sdio numa chama.

2
Chama ou plasma uma mistura gasosa condutora de eletricidade, que contm uma concentrao significativa de
ctions e eltrons (SKOOG ET AL., 2002).
3s
3p 3p 3p
3s 3s
Eltron
da chama
Energia liberada
Como luz amarela
(a) (b)
(c)
3s
3p 3p 3p
3s 3s
Eltron
da chama
Energia liberada
Como luz amarela
(a) (b)
(c)

75
A Figura 15 mostra que numa chama, o tomo em (a) adquire energia e
promovido para o orbital 3p (b). Como o eltron cai do estado excitado 3p para o
estado fundamental 3s (c), a energia liberada como luz amarela (CANHAM &
OVERTON, 2003). No processo, a energia das reaes de combusto na chama
transferida para o sal do metal. Esta transferncia promove eltrons dos tomos do
metal a estados excitados. Esta energia posteriormente, liberada na forma de
radiao visvel (luz) quando os eltrons retornam ao estado fundamental de menor
energia. Particularmente para o sdio, a cor amarela resultado da energia (fton)
emitida quando um eltron cai do orbital 3p
1
para o orbital 3s
1
de um tomo de
sdio neutro, como mostrou a Figura 15.
Assim como o sdio, cada metal alcalino pode sofrer vrias transies
eletrnicas e uma delas corresponde a uma cor de chama caracterstica apresentada
na Tabela 5. A cor observada oriunda da transio eletrnica permitida de mais
baixa energia. Lembrando que os nveis eletrnicos so s, p, d e f, existe uma regra
de seleo (ATKINS, 1990) que estabelece que o eltron, quando excitado, passa
de um nvel s para o nvel p, ou do p para o d, ou do d para o f, sendo estas as
transies eletrnicas permitidas (BORN, 1986). Para os metais alcalinos esta
transio corresponde a np - ns, onde n = 2 para ltio, n = 3 para sdio, n = 4 para
potssio, n = 5 para rubdio e n = 6 para csio. As demais transies permitidas
posicionam-se fora da regio do visvel para o olho humano. Isso pode ser
observado na Figura 16 onde a transio de 590 nm (3p - 3s) para o Na visvel e a
de 330 nm (4p - 3s) no se encontra na regio do visvel e sim no ultravioleta.

76

Figura 16. Diagrama de nveis simplificado do tomo de Sdio (SKOOG, 2002).

Na Tabela 6, merece destaque o valor observado para o tomo de csio, cujo
valor destoa daqueles observados para os demais metais alcalinos. Particularmente
para este tomo, a transio permitida seria 6p-6s que corresponde a um
comprimento de onde de 852 nm, no entanto, este valor est fora da regio do
visvel. A cor azul observada visivelmente para o csio corresponde transio 6p-
7s, cujo comprimento de onda 455nm. Embora esta transio seja mais energtica
que aquela esperada para o csio, a que verdadeiramente observada
visualmente.

77
Tabela 6. Cores da chama e comprimentos de onda para metais alcalinos (LEE,
1991).
Metal Cor Comprimento de onda (nm)
Ltio Vermelho 671
Sdio Amarelo 589
Potssio Lils 766
Rubdio Vermelho-violeta 780
Csio Azul 455

Um registro importante para o teste de chama do on sdio que ele to
sensvel e persistente, que mesmo traos deste metal produz uma cor amarela
intensa que encobre toda a cor devido a qualquer outro on presente na amostra.
Indo um pouco mais alm nesta afirmao, um aluno curioso pode perguntar se
possvel fazer um teste para o potssio na presena do on sdio. A resposta a esta
questo simples e facilmente encontrada na literatura (BACCAN ET AL., 1995):

Prepara-se uma mistura de cloreto de potssio e cloreto de sdio e
observa-se a chama atravs do vidro de cobalto. Uma colorao lils de curta
durao, quando vista atravs do vidro de cobalto, prova a existncia de potssio
na amostra.

Agora j se sabe que possvel fazer um teste para sdio e potssio juntos e que o
potssio tem como caracterstica peculiar a cor da chama que se extingue
rapidamente e facilmente mascarada pelo sdio.

78
Uma vez constatada a presena de tomos de sdio (caracterizado pela cor
amarela) e potssio (identificado pela cor lils), num sal como cloreto de sdio e/ou
cloreto de potssio, respectivamente, um ponto pode chamar ateno: E o tomo de
cloro? Ser que ele tambm no emite cor? O que acontece com os ons cloreto

aps dissociao com os ons sdio e/ou potssio?
Quando um tomo absorve radiao eletromagntica, como por exemplo a
luz, ocorre uma transio eletrnica (promoo de eltrons de um estado de menor
energia para um estado de maior energia). Esta energia adicional geralmente
emitida tambm na forma de radiao eletromagntica e, se esta quantidade de
energia est na regio do visvel, ela percebida como a cor correspondente esta
energia. Em se tratando de tomos de elementos tais como os halognios (F, Cl, Br,
I) os estados excitados permanecem em energia to alta que a sua energia
correspondente no perceptvel, mesmo em equipamentos mais sofisticados
(HARRIS, 1999). Para exemplificar esta afirmao, tomamos como exemplo o
tomo de cloro. Uma das transies eletrnicas possveis para este tomo
corresponde uma energia de aproximadamente 71958 cm
-1
, o que corresponde a
um comprimento de onda de 139 nm (ALKEMADE, 1970). Este valor no
perceptvel ao olho humano, que como sabemos, enxerga uma regio no espectro
visvel entre 400 e 800nm, conforme ilustrado na Figura 17 (BROWN ET AL.,
1999).

79

Figura 17. O espectro visvel compreende a faixa de comprimentos de onda de
400-800 nanmetros (1 nm = 10
-9
m).

Se esta afirmao estiver correta para o on Cl
-
, ela tambm deve ser til para
os demais halognios, F
-
, Br
-
e I
-
, cujos comprimentos de onda so 976 , 158 e
183nm, respectivamente (NIST, 2004). Levando em conta estas consideraes, o
que acontece ento com os cloretos quando entram em contato com a chama?
Muito provavelmente eles volatilizam e se dissipam por todo o meio na forma de
calor, sem provocar interferncia alguma na cor emitida pelos ctions dos metais
alcalinos (BROWNING, 1969). Assim, imaginamos que se fosse usado qualquer
outro halognio no teste de chama, ele no seria perceptvel e no influenciaria na
cor emitida do metal alcalino.
Com isto, sabemos o que ocorre com a amostra quando ela introduzida na
chama at o momento em que h emisso de cor. Aparentemente est bem
estabelecido que o tomo aps ser excitado pelo calor proveniente da chama, emite

80
energia que liberada como luz, cuja cor e comprimentos de onda so especficos
para cada elemento.
Uma questo particularmente relevante que se faz agora : ser que todos os
tomos de sdio presentes na amostra foram excitados pela chama? Ser que todos
eles so promovidos a um estado de maior energia? 100% deles participam da
emisso de cor amarela constatando a presena do on sdio? Estas perguntas so
pertinentes uma vez que a identificao estritamente qualitativa, livre de qualquer
outra interpretao mais aprofundada ou quantitativa. Para responder a estas
perguntas, recorremos literatura e fazemos algumas consideraes.
Para o teste de chama, comumente realizado nas aulas de Qumica Analtica
Qualitativa, usada uma chama de ar-gs combustvel (Gs Liquefeito de Petrleo,
GLP), que opera em uma temperatura entre 1700 e 1900 C (1973 e 2173 K,
respectivamente). Dessa forma, podemos fazer uma aproximao para o on sdio,
com estimativa para uma temperatura de 2000 K. H registros na literatura
(CHRISTIAN, 1994) que para o on sdio, apenas 9,9 x 10
-6
tomos de sdio so
excitados pelo calor da chama nesta temperatura. Isto significa que teramos para
cada 100.000 tomos de sdio, apenas 1 no estado excitado. Esta considerao se
torna relevante porque, embora o teste de chama seja considerado o mtodo mais
simples para espectroscopia de emisso, ele muito eficaz porque embora o
nmero de tomos no estado excitado seja to pequeno, o teste de chama sensvel
o suficiente para expressar a cor do metal presente na amostra.
Desta forma, acreditamos que o teste de chama envolve inmeros conceitos
qumicos que podem ser explorados nas aulas de Qumica Analtica Qualitativa
usando fotometria de chama. Alguns deles so: vaporizao, energia de
dissociao, atomizao, excitao, regra de seleo e transio eletrnica. De
maneira imprescindvel o aspecto visual o fator determinante nas observaes das

81
aulas em que se realizam os testes de chama. importante esclarecer que este
mtodo realizado em aula de desta disciplina muito eficiente e bastante
consolidado. Por este motivo, acreditamos que ele deve ser bem explorado nas
aulas.
importante ressaltar que a identificao dos ons sdio e potssio
relativamente simples quando realizado atravs do teste de chama. Contudo, este
mtodo no considerado conclusivo na identificao do on potssio, e no se
presta para a identificao do on amnio. A partir desta constatao, pergunta-se:
Como confirmar a presena desses dois ons numa amostra desconhecida?
Uma maneira de proceder discutida a seguir. Deve-se extrair uma pequena
alquota da amostra desconhecida e colocar num tubo de ensaio. Em seguida, deve-
se aquecer o tubo (em banho-maria) e verificar atravs do papel indicador tornassol
rosa se o meio est bsico (para isto, o papel deve apresentar cor azul). Em caso
afirmativo, confirma-se a presena de ons amnio na amostra. Com aquecimento,
ocorre liberao da amnia. Deve-se eliminar toda a amnia, garante-se isto
verificando com o papel tornassol at apresentar cor de rosa, indicando que o meio
est acido e, portanto, toda a amnia j foi liberada. Mas por que to importante
eliminar toda a amnia presente no meio? Como temos discutido neste trabalho,
muito importante analisar as condies do meio reacional para poder entender o
processo global de identificao e separao de ons. Voltando questo,
necessrio eliminar amnia porque os ons amnio tambm reagem com
cobaltonitrito formando um precipitado amarelo, (NH
4
)
3
[Co(NO
2
)
6
], de aparncia
idntica ao do sal potssio. Por isso, antes de fazer este teste com cobaltonitrito
para o potssio deve-se eliminar qualquer trao de NH
4
+
na amostra. O prximo
passo descobrir se h ou no potssio na amostra.

82
Para o potssio, adicionam-se gotas de cido actico e acetato de sdio. Em
seguida, adiciona-se cobaltonitrito de sdio. Em caso afirmativo, dever ocorrer a
formao de um precipitado amarelo, como mostra a equao 40, confirmando a
presena de potssio na amostra.

K
+
+ [Co(NO
2
)
6
]
-3
K
3
[Co(NO
2
)
6
] (s) (39)

Analisando novamente as condies do meio reacional, outra pergunta pode
surgir nesta etapa. Por que se faz necessrio adicionar cido actico e acetato de
sdio, que constitui um tampo, para a formao desse precipitado? A resposta a
esta pergunta deve-se em parte, natureza do reagente adicionado, o cobaltonitrito.
Para trabalhar com este reagente deve-se tomar algum cuidado porque ele se
decompe facilmente e para se ter o resultado satisfatrio com a amostra, deve-se
prepar-lo pouco tempo antes de realizar o experimento. Em meio cido, ocorre a
decomposio do reagente, como mostram as equaes 40 e 41:

3NO
2
-
+

2H
+

2NO

H
2
O + NO
3
-
+
(40)
2NO +
O
2
2NO
2
(41)

Em meio bsico, ocorre precipitao de hidrxido de cobalto, Co(OH)
3
, que
apresenta colorao marrom escuro. Sendo assim, faz-se necessrio ento formar
um tampo para manter as condies favorveis para a precipitao do potssio na

83
presena do cobaltonitrito. A identificao do on sdio ento realizada atravs do
teste de chama, especificamente.

84
CAPTULO 4. ANLISE DOS RESULTADOS

Neste captulo, sero apresentados e analisados os resultados dos
questionrios aplicados tanto para a aquisio de dados sobre a disciplina Qumica
Analtica Qualitativa quanto para a avaliao do material que foi desenvolvido para
cada um dos grupos de ctions estudados na mesma.
Para mostr-los, decidimos organiz-los em duas partes. Na parte I
apresentaremos os resultados que se referem ao questionrio para obter
informaes sobre a disciplina Qumica Analtica Qualitativa, e na parte II, os
resultados obtidos para os questionrios aplicados sobre o material didtico
elaborado para os grupos de ctions.
Ressaltamos que, no decorrer da exposio dos resultados, particularmente
na questo subjetiva do questionrio um e do questionrio padro, trechos das
observaes de aula e tambm dos relatos dos alunos sero transcritos.

4.1. Anlise dos Resultados: Parte I

O acompanhamento das aulas foi uma etapa importante em nosso trabalho,
pois, como pretendamos conhecer o processo de conduo da disciplina, bem
como o ambiente de sala de aula, esse acompanhamento forneceu informaes a
este respeito.
A disciplina em estudo foi Qumica Analtica Qualitativa (cdigo na
Unicamp - QA 111), oferecida no primeiro semestre, integrante do currculo do
curso de Qumica da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP - SP). Ela
tem durao de 120 horas e no exige pr-requisito; a primeira disciplina da rea
de qumica analtica ministrada aos alunos iniciantes do curso de Qumica.

85
Para obter dados para este estudo, os alunos que cursaram a disciplina QA -
111 no 1 semestre de 2004, responderam a um questionrio. Este foi aplicado com
o intuito de focalizar as possveis dificuldades encontradas durante as aulas. No
total, 64 alunos participaram desta etapa do trabalho. Foram nove questes de
mltipla escolha que contemplam uma srie de questionamentos sobre as reaes
qumicas realizadas nas aulas de laboratrio, alm de uma questo discursiva que
tratava de opinies e sugestes para o ensino desta disciplina. Os resultados
serviram para uma avaliao qualitativa e quantitativa da compreenso do contedo
ensinado na disciplina, bem como a observao e participao dos alunos durante
as aulas realizadas no laboratrio. O questionrio 1 foi aplicado em comum acordo
com os professores que ministraram a disciplina na penltima aula do semestre,
uma vez que, para respond-lo era essencial que a turma j tivesse praticamente
concludo a disciplina.

Questionrio 1

1. Quando efetuava a separao dos ons de determinado grupo, como voc
interpretava a seqncia de etapas utilizadas para tal?
a. Apenas seguindo o procedimento experimental fornecido pelo professor;
b. Buscando uma propriedade fsica ou qumica que justificasse o
procedimento seguido;
c. Procurando uma justificativa para cada uma das observaes
experimentais;
d. Imaginando que aquele era um procedimento j consolidado, e que
deveria apenas ser seguido.

86
A Tabela 7 abaixo mostra o percentual de respostas dos alunos com relao a esta
questo.

Tabela 7. Opinio dos alunos em percentual para a questo 1.
Alternativas Percentual (%)
(a) 20
(b) 35
(c) 38
(d) 7

Observando a Tabela acima, percebe-se que os percentuais das alternativas b
e c somadas totalizam 73% das respostas. Isto indica que a maioria dos alunos
procurava uma justificativa tal como uma propriedade fsica ou qumica para
compreender o procedimento experimental que seguido. Isto talvez seja um
indcio de que o aluno procurava uma resposta ou fundamento sobre o que ele
observou no laboratrio.

2. Nos casos em que a separao entre os ons uma conseqncia da diferena
de solubilidade entre os sais, voc considera que:
a. Isto j suficiente para entender o procedimento experimental;
b. A explicao da diferena de solubilidade entre os sais no necessria
para justificar o procedimento experimental;
c. Deve-se tentar justificar a diferena de solubilidade entre os sais, pois
somente assim possvel entender o roteiro seguido no experimento;
d. Como o procedimento experimental seguido foi adequado para a
separao, outros aspectos no so relevantes no experimento.

87
A Tabela 8 mostra o percentual de respostas dos alunos com relao a questo 2.

(a) 27
(b) 5
(c) 63
(d) 5

Nota-se que a maioria dos alunos optou pela alternativa c, que atingiu
percentual de 63%. Isto indica que na opinio dos alunos s possvel entender o
roteiro experimental se a diferena de solubilidade entre os sais for discutida. Isto
aponta que relevante que haja uma discusso sobre os aspectos envolvidos na
solubilidade dos sais presentes numa determinada amostra, podendo contribuir para
a compreenso das etapas de separao dos mesmos.

3. Voc considera que a disciplina QA-111:
a. No est vinculada a algum conhecimento prvio necessrio para entend-la;
b. Deve explorar apenas que a separao possvel em funo de algum
aspecto visual;
c. Deve explorar apenas os procedimentos experimentais, no importando as
caractersticas do mtodo analtico;
d. Deve enfatizar todos os conceitos que justificam os mtodos analticos.

88
A Tabela 9 abaixo mostra o percentual de respostas dos alunos com relao a
questo 3.

(a) 3
(b) 1
(c) 1
(d) 95

Pode-se perceber que 95% dos alunos considerou que a disciplina deve
enfatizar todos os conceitos que justificam os mtodos analticos. Isto talvez
indique um anseio da grande maioria dos alunos por informaes adicionais.

4. Em quantos experimentos voc sentiu necessidade de consultar material
bibliogrfico complementar quele indicado/fornecido pelo professor, para
entend-los?
a. Em nenhum deles;
b. Em 25% deles;
c. Em 50% deles;
d. Em todos eles.

89
A Tabela 10 apresenta o percentual de respostas dos alunos com relao a questo
4.
(a) 24
(b) 46
(c) 15
(d) 15

Nesta questo os percentuais das alternativas b, c e d somadas totalizam 76%
das respostas. Isto indica que a maioria dos alunos sentiu necessidade de consultar
material bibliogrfico complementar quele indicado pelo professor para
compreender os experimentos, em pelo menos 25%, 50% ou em todos os
experimentos.

5. A consulta a materiais adicionais deveu-se a:
a. Curiosidade para saber, um pouco mais, alm das informaes presentes
no material utilizado;
b. Impossibilidade de entender o procedimento apenas com o material
sugerido nas referncias para esta disciplina;
c. Necessidade de mais informaes para complementar o entendimento do
procedimento;
d. No consultei material adicional.

90
A Tabela 11 abaixo mostra o percentual de respostas dos alunos com relao a esta
questo.

(a) 24
(b) 12
(c) 49
(d) 15

Os valores mostrados na tabela mostram que 85% dos alunos consultou
material adicional (somadas as alternativas a, b e c), seja pela curiosidade de
aprender um pouco mais ou pela necessidade de obter informaes sobre os
experimentos e no as encontrava na literatura disponvel.

6. A disciplina QA-111 muito dependente da observao da mudana de algum
aspecto visual do tipo aparecimento de precipitado, liberao de gs ou mudana
de colorao. Em alguns casos voc identificou o conceito qumico que
justificava a mudana observada?
a. Em nenhum deles;
b. Em alguns deles;
c. Na maioria deles;
d. Em todos eles.

91
A Tabela 12 apresenta o percentual de respostas dos alunos com relao a
questo 6.

(a) 0
(b) 35
(c) 58
(d) 7

Na questo 6, a alternativa a no foi assinalada, isto implica que em algum
experimento, ou na maioria deles ou em todos, os alunos conseguiram identificar o
conceito qumico que justificava a mudana observada no experimento. No entanto,
o que o aluno registra nas aulas e relatrios da disciplina se ocorreu ou no
formao de precipitado, ou se percebeu ou no mudana de colorao num
determinado experimento. Ou ainda se ocorreu liberao ou no de gs numa
reao especfica. Isto no significa que ele identificou o conceito qumico que
justifica estas mudanas, mas que ele somente relatou as reaes qumicas e /ou
fenmenos que ele realizou durante as aulas do laboratrio. Talvez nesta questo os
alunos ainda no tenham compreendido a diferena entre o conceito qumico que
explica a reao e os seus fundamentos e os fatos observados nas aulas do
laboratrio.

92
7. Qual dos aspectos voc considera mais importante para o bom desempenho nesta
disciplina:
a. Habilidade experimental;
b. Raciocnio
c. Memorizao
d. Observao

questo 7.
(a) 14
(b) 33
(c) 11
(d) 42

Observando os valores apresentados nesta tabela, as alternativas b e d
juntas totalizam 75% das respostas, indicando que a maioria dos alunos apontou
que o raciocnio e a observao so os dois aspectos mais importantes para o bom
desempenho dos alunos na disciplina.

8. Como voc avalia o nvel de dificuldade dos experimentos realizados?
a. Atravs do nmero de etapas realizadas;
b. Pela dificuldade da observao de alguma mudana no aspecto do sistema;
c. Pela dificuldade de justificar a mudana observada;
d. Todos os experimentos tm o mesmo nvel de dificuldade.

93
questo 8.

(a) 20
(b) 56
(c) 18
(d) 6

Os valores apresentados na tabela mostram que o maior nvel de dificuldade
desses alunos foi na capacidade de observar mudanas no sistema. Isto significa
que para maioria dos alunos (56%) no fcil perceber algumas mudanas no
aspecto visual. Isto talvez possa ser um indcio de que o aluno ainda no tenha
habilidade para isto.

9. Nos casos em que a diferena de solubilidade permite a separao de diferentes
grupos de ons, isto significa que:
a. Os grupos so muito parecidos;
b. A diferena de solubilidade explicada da mesma forma para os ons dos
vrios grupos, pois ela responsvel pela separao;
c. As propriedades dos ons dos vrios grupos so muito parecidas;
d. No existe qualquer relao entre os grupos, uma vez que a solubilidade
depende das caractersticas particulares dos ons envolvidos.

94
questo 9.
(a) 11
(b) 42
(c) 30
(d) 17

De acordo com os valores apresentados na tabela, verifica-se que 42% dos
alunos pesquisados afirmaram que a separao dos grupos possvel porque as
propriedades dos ons dos vrios grupos so muito parecidas. Isto indica que a
separao de ons em grupos se deve semelhana no seu comportamento, o que
comprovado experimentalmente.

10. Aps ter realizado todos os experimentos que objetivo voc imagina ter
alcanado nesta disciplina? D sua opinio sobre o que poderia ser melhorado,
contemplado ou evitado no desenvolvimento da disciplina, tanto em contedo
quanto em abordagem, bem como qualquer outro aspecto que voc considera
importante.

Um resumo dos aspectos mais relevantes descritos pelos alunos nesta questo
mostrou que a experincia para trabalhar em laboratrio, professores e monitores
bastante atenciosos, maior contato com processos qumicos, desenvolvimento do
raciocnio lgico e percepo para mudanas ocorridas em reaes qumicas so
alguns pontos positivos mais citados pelos alunos. Por outro lado, falta de critrios

95
para correo dos relatrios, ausncia de explicao de cada etapa das reaes
qumicas realizadas na marcha analtica, uso excessivo de multimdia, grande
volume de contedo terico, pouca interao entre teoria e prtica e ausncia de
discusso antes das aulas de laboratrio, foram alguns dos pontos negativos citados.
Uma considerao geral sobre a anlise deste questionrio revela que a
maioria dos alunos pesquisados reconhece a necessidade de um material didtico
para complementar a parte terica. Afirmam tambm que discusses mais
elaboradas a cerca do que ensinado/abordado na teoria ajudariam na compreenso
do que executado na marcha analtica.

4.2. Anlise dos Resultados: Parte II

Os prximos resultados discutidos se referem aos questionrios que foram
aplicados aos alunos para obter informaes sobre o material elaborado para os
grupos I, II e III. Os questionrios so constitudos por sete questes de mltipla
escolha e uma questo discursiva. Inicialmente apresentado o questionrio
padro, denotando que o mesmo questionrio foi aplicado para trs turmas da
disciplina em estudo (Qumica Analtica Qualitativa) em trs semestres diferentes.
Como a disciplina oferecida no primeiro semestre, o questionrio que contempla
as questes que se referem ao material didtico elaborado para o grupo I dos ons
prata, chumbo e mercrio, foi aplicado no primeiro semestre de 2004, com a
participao de 30 alunos. No primeiro semestre de 2005, foi aplicado o
questionrio que est relacionado ao material didtico elaborado para o grupo II
constitudo pelos ons magnsio, clcio, estrncio e brio, ao qual responderam 41
alunos. E aquele que apresenta as questes que se referem ao material didtico

96
elaborado para o grupo III dos ons alumnio, ferro, crmio, nquel, cobalto,
mangans e zinco, foi aplicado no primeiro semestre de 2006, com a participao
de todos os 60 alunos da turma. As sete questes objetivas, alm da questo
discursiva que constituem o questionrio padro esto mostradas a seguir.

Questionrio Padro

Caro Aluno,
Este questionrio parte do trabalho de tese de Doutorado de Josivnia M. Dantas.
Em anexo, encontra-se a primeira verso de um material didtico complementar
para a disciplina Qumica Analtica Qualitativa. Trata-se da discusso de conceitos
qumicos envolvidos nas etapas de separao e identificao dos diversos grupos de
ctions. Aps uma breve leitura do texto, responda s questes propostas. Sua
contribuio imprescindvel para a continuidade do nosso trabalho. Voc no
precisa se identificar ao respond-lo. Antecipadamente, agradecemos sua
colaborao.

1. Com relao clareza das idias apresentadas no texto, voc considerou que o
material:
a. no claro o suficiente;
b. difcil de ser compreendido.
c. claro e fcil de ser entendido;
d. claro, porm difcil de ser entendido;

97
2. Antes de ler o material, voc imaginava que os conceitos discutidos no material
didtico estavam envolvidos nas transformaes que voc observou no
laboratrio, quando efetuava a marcha analtica para este grupo de ons?
a. Sim
b. No

3. Com relao ao processo de separao e identificao dos ctions do grupo I,
realizado no laboratrio, qual sua opinio antes e depois de ler o material?
a. A minha impresso a mesma antes e depois da leitura do texto, porque eu
j imaginava que estes conceitos estavam envolvidos no procedimento
experimental.
b. Antes eu achava que tinha assimilado o contedo, depois da leitura do
material, no tenho mais a mesma impresso;
c. Acho que no consegui relacionar as observaes experimentais ao
contedo que as explica.
d. Acho que me limitei somente a observar as alteraes que ocorreram
durante o procedimento experimental.

4. Considerando que se faa o mesmo tipo de abordagem apresentada para este
grupo com os demais, voc acredita que:
a. Seria interessante ter este tipo de material como referncia complementar
para a disciplina;
b. No gostei deste tipo de abordagem, portanto, no considero vlida a idia
de se estender para outros grupos;
c. O material disponvel na literatura suficiente, no precisa de
complemento.

98
d. A abordagem apresentada interessante, mas no serve como
complemento para esta disciplina.

5. Comparando-se o material apresentado para o grupo I, com o material
disponvel na biblioteca para ser consultado para essa disciplina, voc
acha que ele apresenta algum diferencial?
a. No, pois ele apresenta o mesmo tipo de abordagem dos demais;
b. Sim, pois ele aborda os conceitos de uma forma diferente das outras
fontes;
c. Sim, pois ele enfatiza todos os conceitos envolvidos em cada uma das
etapas da marcha;
d. Sim, pois ele relaciona a teoria com a prtica de laboratrio.

6. Voc acha que se tivesse um material deste tipo disposio, enquanto
efetuava/estudava a anlise sistemtica de ctions deste grupo:
a. teria o mesmo desempenho apresentado, pois teria observado as mesmas
coisas;
b. teria observado as mesmas coisas, mas o nvel de entendimento teria sido
melhor;
c. procuraria interpretar as observaes de outra maneira;
d. no sei avaliar qual a importncia deste material para a disciplina.

99
7. Aps a leitura do material, voc acha que o entendimento da marcha para os
ctions deste grupo :
a. muito mais difcil do que imaginava inicialmente;
b. tem o mesmo nvel de dificuldade que imaginava antes;
c. o texto s dificulta o entendimento da marcha;
d. o texto no acrescenta nada ao entendimento da marcha.

8. Aps ter feito a leitura/anlise do material que lhe foi entregue, faa qualquer
sugesto/comentrio adicional que julgar necessrio, e que possa nos servir de
subsdio para melhor-lo e adequ-lo s necessidades dos alunos que cursam esta
disciplina.

ANLISE DAS RESPOSTAS

Os resultados esto apresentados nos grficos a seguir. Deve-se ressaltar que
cada grfico mostra o percentual de respostas em funo das alternativas de cada
questo presente no questionrio padro. Para cada material didtico elaborado
(MDE) foi aplicado um questionrio. O MDE1 se refere ao grupo I. O MD2 e o
MDE3 se referem aos grupos II e III, respectivamente.
A Figura 18 mostra o percentual de respostas dos alunos com relao questo 1.

100
0
20
40
60
80
100
a b c d
Alternativas das questes
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

d
a
s

r
e
s
p
o
s
t
a
s

(
%
)
MDE1
MDE2
MDE3

Figura 18. Percentual das respostas em funo das alternativas da questo 1.

A questo 1 se refere clareza das idias apresentadas no material didtico
(p. 99). Nota-se que a maioria dos alunos considerou que o MDE1, MDE2 e MDE3
apresentavam uma linguagem clara e de fcil compreenso (alternativa c),
atingindo percentuais de aceitao de 68, 59 e 88%, respectivamente. De acordo
com nossa convivncia com os alunos nos trs semestres observados, o MDE3 que
foi aplicado no primeiro semestre de 2006, apresentava uma linguagem mais
adequada e mais didtica, portanto mais acessvel. Talvez este seja o argumento
pelo qual o MDE3 tenha atingido o maior percentual entre os textos aplicados. A
alternativa b, que indicava que o texto era difcil de ser compreendido,
praticamente no foi assinalada em nenhum dos trs textos, o que confirma que os
alunos consideraram que o material no era difcil de ser compreendido.


101

0
20
40
60
80
100
a b c d
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

d
a
s

r
e
s
p
o
s
t
a
s

(
%
)
MDE1
MDE2
MDE3


A questo 2 se refere aos conceitos qumicos discutidos no material. O que se
pretendia nesta questo era saber se o aluno conseguiu identificar ou no os
conceitos qumicos envolvidos na separao de ctions realizada no laboratrio
(p.100). Nota-se que a grande maioria dos alunos indicou (nos trs MDE) que no
imaginavam que haviam tantos conceitos qumicos envolvidos naquele
procedimento experimental. Esta alternativa b atingiu percentual de 75% no
MDE1, 93% para o MDE2 e 85% para o MDE3. Isto pode ser um indcio de que,
aparentemente, a grande maioria dos alunos pesquisados no conseguia relacionar o
que ele observava durante as aulas prticas com os conceitos qumicos
correspondentes.


102

0
20
40
60
80
100
a b c d
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

d
a
s

r
e
s
p
o
s
t
a
s

(
%
)
MDE1
MDE2
MDE3


A questo 3 se refere opinio do aluno antes e depois de ler o material
didtico elaborado (p.100). Nota-se que para o MDE1 53% dos alunos assinalou
que achava que j tinha assimilado o contedo, mas depois da leitura do material,
no tinha mais a mesma impresso. Isto pode significar que ele reconhece que no
material que ele leu, havia informaes adicionais quelas que ele j teria estudado.
Para o MDE2, pouco menos da metade dos alunos, cerca de 43% dos alunos
tambm assinalou que no tinha mais a mesma impresso da marcha analtica
depois de ler o material. O ndice percentual de 27% foi o mesmo para as
alternativas a e d. Para o MDE3, observa-se que a maioria dos alunos
considerou que se limitou apenas observao nos experimentos.


103

0
20
40
60
80
100
a b c d
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

d
a
s

r
e
s
p
o
s
t
a
s

(
%
)
MDE1
MDE2
MDE3


Na questo 4, o intuito era saber qual a opinio dos alunos se fosse feito o
mesmo tipo de abordagem apresentada no MDE1 com todos os outros grupos de
ctions (p. 100). Nota-se que, para o MDE3, a resposta foi unnime, todos os
alunos assinalaram que seria interessante ter este tipo de material como referncia
complementar para a disciplina. Embora com menor percentual, de 41% para o
MDE2 e 39% para o MDE1, foi esta alternativa a preferida pelos alunos. A
alternativa d, que indicava que o material no seria til como referncia
complementar para a disciplina, no foi apontada em nenhum dos trs materiais
avaliados, o que confirma que os alunos consideraram que o material interessante
e serve como complemento para a mesma.


104

0
20
40
60
80
100
a b c d
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

d
a
s

r
e
s
p
o
s
t
a
s

(
%
)
MDE1
MDE2
MDE3


Na questo 5 o objetivo era descobrir se, na opinio dos alunos, o material
apresentava algum diferencial quando comparado aos demais disponveis na
biblioteca para ser consultado (p. 101). Nota-se que a maioria dos alunos
considerou que os materiais MDE1, MDE2 e MDE3 apresentavam um diferencial
em relao aos demais existentes, seja porque ele relaciona a teoria com a prtica
do laboratrio (alternativa d), ou porque aborda os conceitos de forma diferente
(alternativa b) e /ou ainda porque enfatiza os conceitos qumicos envolvidos na
marcha analtica (alternativa c). As alternativas b, c e d juntas, atingiram um
percentual de aceitao de 93% para o MDE1, 86% e 98% para o MDE2 e MDE3,
respectivamente.


105
0
20
40
60
80
100
a b c d
P
e
r
c
e
n
t
u
a
l

d
a
s

r
e
s
p
o
s
t
a
s

(
%
)
MDE1
MDE2
MDE3


Na questo 6 o intuito era saber do aluno se ele j tivesse um material com
este tipo de abordagem, qual seria o seu desempenho durante a realizao da aula
no laboratrio (p. 101). Nota-se que a maioria dos alunos assinalou que teria
observado os mesmos fenmenos, as mesmas reaes, mas o seu nvel de
entendimento teria sido melhor. O percentual de aceitao foi 68% para o MDE1 e
54% para o MDE2 e MDE3.


106
0
20
40
60
80
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a b c d
P
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c
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n
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d
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s

r
e
s
p
o
s
t
a
s

(
%
)
MDE1
MDE2
MDE3


A questo 7 se refere ao entendimento da marcha analtica aps a leitura do
material didtico (p. 102). Nota-se que a maioria dos alunos considerou que o
entendimento da marcha analtica muito mais difcil do que se imaginava
inicialmente. Esta alternativa atingiu percentuais de 61% para o MDE1, 56% para o
MDE2. Para o MDE3, o maior percentual atingido foi 50%, onde os alunos
assinalaram que o entendimento da marcha analtica era difcil antes mesmo de ler
o material complementar.

A questo 8, que uma questo subjetiva, o intuito era obter opinies e
sugestes dos alunos para melhorar o material didtico, assim como eles poderiam
fazer comentrios sobre o mesmo (p. 102). Aqui sero mostrados, de forma sucinta,
registros destas opinies dos alunos.
Para o material didtico (MDE1) que foi aplicado no primeiro semestre de
2004, atravs das respostas pudemos constatar que o mesmo teve uma tima
aceitao dos alunos que cursaram a disciplina neste perodo. O aluno 6 emitiu sua
opinio sobre os conceitos abordados no material:

107
O material vem a esclarecer alguns conceitos importantes, que sem eles,
tem-se a impresso de que se est apenas seguindo uma srie de experimentos e
observaes, sem entender o porqu do acontecido.

Sobre o entendimento e compreenso da disciplina o aluno 19 declarou:

O material apresentado importante para o aluno de QA-111 entender
melhor o porqu das reaes das marchas analticas. Na maioria das vezes,
apesar de identificar qual on reage com qual substncia precipitante, os alunos
no compreendem o que est por trs das reaes, as caractersticas dos reagentes
que fazem com que este ou aquele on no precipite. Textos como este seriam
extremamente teis para os novos alunos da Qumica relacionarem a
experimentao com a teoria.

2005, atravs das respostas dos alunos, constatamos que a iniciativa de preparar um
material didtico complementar com nfase na teoria e conceitos relacionados ao
teste de chama, teve uma boa aceitao pelos alunos. Os alunos 6 e 30 declararam,
respectivamente:

O texto muito esclarecedor e preencheu lacunas.

Eu gostaria muito se pudesse ter tido a oportunidade de ler este material
antes de fazer o teste de chama no laboratrio, acho que asseguraria muito mais
meu aprendizado nesta disciplina.

108
Estas e outras opinies apresentadas foram extremamente relevantes para que
o material passasse por algumas modificaes, com o intuito de aperfeio-lo. Vale
ressaltar que o material aqui apresentado j inclui algumas das sugestes dos
alunos.
2006, analisando as respostas, verificamos que alguns alunos disseram, por
exemplo, que o material foi muito bem discutido e explicado, e um deles reflete
sobre isto:

Este material de apoio seria extremamente til aos alunos antes de
realizarem os experimentos, pois facilitaria e muito o entendimento e o bom
andamento do experimento no laboratrio.

Com relao opinio desses alunos, sobre possveis mudanas no material
escrito, parece haver concordncia de que a proposta do material apresentado
muito vlida. O aluno 11 revelou, inclusive que:

Muitas vezes ns, alunos, nos prendemos observao de dados fsicos
(precipitao, colorao) e no nos damos a oportunidade de aprender a fundo o
que acontece em cada reao, esquecendo que existem outras teorias relacionadas
a este processo. No possuo nenhuma sugesto para a melhoria do material,
ficando apenas os meus parabns por esta iniciativa que, com certeza, ajudar
muitos estudantes no estudo inicial de qumica analtica qualitativa.

Diante de tais opinies, h indcios de que a abordagem de conceitos
qumicos apresentados neste trabalho foi muito bem aceita pelos alunos.

109
Conclumos que o questionrio foi um bom instrumento para sabermos a opinio
dos alunos sobre os materiais didticos que foram elaborados. Alm disso, foi
possvel obter sugestes para melhorar o material, principalmente, torn-lo mais
didtico, mais compreensvel para os alunos.

110
CAPTULO 5. CONSIDERAES ADICIONAIS

Apresentar uma proposta de ensino (aula), s vezes, remete-nos a relembrar a
experincia vivida. Ento, percebemos quantas portas foram ultrapassadas, quantos
no recebidos, quantas barreiras a transpor. A vontade de absorver toda e
qualquer informao que nos chega, gera a ansiedade de querer escrever tudo de
uma s vez e fazer uma tese o quanto antes. E s perceber mais tarde que muitos
rascunhos no viraram escritos, sua idias se perderam. Com o passar do tempo
consegue-se enxergar, com alguma dificuldade (e com auxlio de professores,
colegas de grupo e o orientador) que necessrio buscar o direcionamento correto,
uma seqncia de idias e conhecimentos gradativamente construdos e lapidados,
at se chegar ao tema. Muitas idias surgiram, muitas delas se quer chegaram a ser
escritas. Outras rascunhadas, mas abandonadas porque fugiam da idia central do
tema. Quantas horas sem escrever um nico pargrafo, por causa do cansao ou por
falta de inspirao, nos convidaram ao desnimo. E ao conseguir retornar aos
textos, reconhecer que ainda muito se tem a aprender e a fazer. E neste retorno,
com um olhar mais maduro, mais crtico, consegue-se seguir em frente, evitando
caminhos mais longos, seguindo na direo mais acertada.
O tema desta proposta relaciona-se com o ensino de conceitos qumicos na
anlise sistemtica de ctions, realizada nas aulas de qumica analtica qualitativa.
O desafio de trabalhar estes conceitos perpassa por questes complexas, j que os
comentrios e posies assumidas por alguns professores de qumica de nvel
superior so um tanto discrepantes. Alguns defendem uma postura de que a
qumica analtica qualitativa de suma importncia na formao acadmica dos
alunos de qumica, e que, portanto, deve ter sua carga horria aumentada alm das

111
120 horas usuais por semestre destinadas a ela. Por outro lado, uma parcela
considervel de docentes pondera que a carga horria da disciplina demasiada
para o contedo explorado e que esta poderia ser diminuda. O professor Nivaldo
Baccan (IQ - Unicamp), por exemplo, considera que:
A qumica geral contempla informaes cabveis em diferentes partes da
qumica e a anlise qualitativa aditada de equilbrio qumico fortalece os aspectos
analticos, mas suporte para toda rea envolvendo conceitos de equilbrio
qumico. Por isto, os elementos aprendidos antes e em paralelo so suficientes
para uma boa compreenso e acompanhamento do material integrado nesta
disciplina.

Algumas experincias vivenciadas com os alunos de graduao nos ltimos
trs anos me direcionaram no sentido de encontrar o percurso correto, at chegar
tese. Neste sentido, muitos comentrios de alunos foram relevantes durante este
caminhar e ressaltar o quo importante fazer parte do universo deles, para
compreender melhor suas experincias e dificuldades no aprender qumica.
Pensando assim, aps este perodo com alunos, muitas discusses e leitura
sobre a disciplina, permite-nos emitir com um pouco de propriedade o nosso
olhar ou o nosso repensar sobre a mesma.
Assim, duas opinies tomam corpo: quais as vantagens da disciplina ser
oferecida no primeiro semestre? E quais as vantagens da disciplina ser oferecida no
terceiro semestre?
A primeira delas se refere ao fato da disciplina ser oferecida logo no primeiro
semestre da graduao. Os alunos so ingressantes e, portanto, o universo de todo o
conhecimento de qumica que iro apreender apenas um fragmento de qumica.
No tm ainda maturidade para compreender certos conceitos mais elaborados;
muito menos estabelecer relaes concretas entre o que se v na marcha e no que

112
ela se fundamenta. Ento ns sugerimos que o professor deve usar este material
procurando estabelecer ou fazer associaes com contedos que os alunos estudam
em aulas de qumica geral. imprescindvel neste perodo, que os alunos estejam
cursando esta disciplina concomitantemente. O material abrange uma srie de
conceitos qumicos que devem ser discutidos com os alunos durante as aulas
tericas, preferencialmente, antes de executar a marcha analtica no laboratrio.
interessante que o conceito de equilbrio qumico seja incansavelmente trabalhado
nas aulas. Depoimentos dos alunos mostram que eles conseguem compreender os
fenmenos observados (formao de precipitado, mudana de colorao) quando
eles j tm assimilado o contedo nas aulas tericas. Alguns dos depoimentos dos
alunos so mostrados a seguir:

Ao aliar a teoria prtica (teoria interdisciplinar, pois ela foi vista em
qumica geral), d para comear a ter uma noo da grandiosidade da qumica.

importante observar que o aluno ao estudar o contedo aqui
apresentado deve realmente ter algum estudo sobre qumica geral para aproveitar
melhor a riqueza deste trabalho, ou seja, deve haver um entendimento prvio dos
conceitos aqui apresentados.

Conforme discutido nas ementas (item 1.3. pg. 13) a discusso dos
conceitos envolvidos na anlise sistemtica de ctions requer um conhecimento
prvio dos alunos em qumica geral. Isto pode ser constatado pelos alunos no
primeiro semestre de 2006, que afirmaram que o professor de qumica geral tinha
trabalhado em sala de aula alguns dos conceitos discutidos no material didtico
elaborado. Portanto, fato que a disciplina pode ser oferecida no primeiro

113
semestre, desde que a disciplina qumica geral esteja sendo trabalhada
simultaneamente. Da vai depender de toda a habilidade do professor de qumica
analtica qualitativa fazer a interdisciplinaridade e aproveitar bem as discusses em
sala de aula para usar o material como ferramenta de ensino.
A outra maneira de refletir sobre o perodo em que esta proposta de material
possa ser trabalhada considerar que ela seja oferecida aps o terceiro semestre.
Neste perodo, os alunos j tero cursado qumica geral e qumica inorgnica e,
portanto, tero mais subsdios, conhecimento bsico para compreender e discutir os
conceitos qumicos que explicam a separao de ctions nas aulas experimentais.
Isto significa que eles vo poder associar o conceito com a prtica. Nossa proposta
para utilizao deste material a partir do terceiro semestre que o professor pode
us-lo durante as aulas tericas. O conceito de equilbrio qumico que bastante
discutido na disciplina pode ser exemplificado atravs das reaes que os alunos
iro realizar na aula prtica no laboratrio. Desta forma, ele exemplifica este
conceito e j faz uma associao com o que ser observado nas aulas do
laboratrio. Os conceitos presentes no material podem ser amplamente discutidos
na aula que antecede o experimento, porque os alunos j tero cursado as
disciplinas de qumica geral e qumica inorgnica. Assim, ao realizarem os
experimentos eles tero capacidade de compreender os fenmenos observados, tais
como formao de precipitado, mudana de colorao, liberao de gases e saber o
porqu deles ocorrerem. Saber, por exemplo, porque determinado precipitado se
formou na presena de um on especifico.
Acreditamos que este material seja til para os alunos que cursaro esta
disciplina, porque ele foi elaborado de forma bastante criteriosa, valorizando os
conceitos qumicos presentes em cada uma das etapas de separao e identificao
dos ctions. Sua utilizao requer uma habilidade do professor em utiliz-lo de

114
forma complementar, disponibilizando assim como uma referncia a mais para a
aprendizagem qumica desta disciplina.

115
CAPTULO 6. CONCLUSES
A anlise sistemtica de ctions tem, indiscutivelmente, seu valor
pedaggico comprovado.
No desenvolvimento deste trabalho, discutindo os conceitos qumicos, ficou
estabelecido que a diviso em grupos de ctions est baseada na diferena de
solubilidade entre eles.
A discusso da anlise sistemtica de ctions envolveu um vasto nmero de
conceitos, tais como: carga nuclear efetiva, geometria, formao de complexos,
estrutura cristalina, carga e raio inicos, interaes qumicas, cidos e bases duros e
moles. Isto mostra a riqueza de informaes que esta disciplina propicia, o que foi
reconhecido pelos alunos que avaliaram os materiais elaborados.
Na anlise dos questionrios aplicados sobre a disciplina foi constatado que
os alunos apontaram que os conceitos bsicos e gerais aprendidos em outras
disciplinas so muito teis e aplicveis na mesma. Um bom aproveitamento da
disciplina demanda compreenso conceitual, participao, esforo dos alunos e
motivao e habilidade do professor para discutir os conceitos qumicos envolvidos
na mesma, para torn-la mais compreensvel.
Com relao aos materiais didticos elaborados, os alunos foram motivados a
questionar e fazer associaes entre a teoria e a identificao dos ons que foi
realizada no laboratrio. A maioria dos alunos assinalou que o material apresentou
uma abordagem diferente dos demais disponveis na literatura, e, portanto, aprova o
texto como referncia complementar para a disciplina Qumica Analtica
Qualitativa, significando que este material atendeu ao objetivo proposto.
Esta disciplina pode ser ministrada tanto no primeiro quanto no terceiro
semestre desde que o professor tenha habilidade de perceber as dificuldades dos
alunos em cada perodo e trabalhar o texto de maneira coerente, propiciando
discusses e aproveitando o potencial de aprendizagem dos alunos.

116
CAPTULO 7. REFERNCIAS

REFERNCIAS

- AFONSO, J. C.; da SILVEIRA, J. A.; OLIVEIRA, A. de S.; LIMA, R. M. G.
Qum. Nova, 28, 157, 2005.

- ALBERTI, G.; BEIN, T. Comprehensive Supramolecular Chemistry. vol 7.
Pergamon Press. New York: 1996.

- ALEXEEV, V. Anlise Qualitativa. Trad. Maria Adelaide Duarte. Lopes da
Silva. Porto: 1982.

- ALKEMADE, C. T. J. Analytical Flame Spectroscopy. Springer-Verlag. New
York: 1970.

- ALVIM, T. R.; ANDRADE, J. C. Quim.Nova. 29, 168, 2006.

- ALVIM, T. R. Perspectivas para o ensino da Qumica Analtica Qualitativa.
Campinas, 2005. 83 f. Dissertao (Mestrado em Qumica) Instituto de
Qumica, Universidade Estadual de Campinas.

- ATKINS, P. W. Physical Chemistry. 4
th
ed. Oxford University Press. Great
Britain: 1990.

- ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna
e o meio ambiente. Trad. Ignez Caracelli. Porto Alegre: Bookman, 2001.

- BACCAN, N.; GODINHO, O.E.S.; ALEIXO, L. M; STEIN, E. Introduo
semimicroanlise qualitativa. 6.ed. Editora da UNICAMP. Campinas: 1995.

- BACON, E. K.; HEATH, F. H.; MARTIN, C. S.; REED, R. D.; ROGERS, H.
W.; WEIDNER, B. V. J. Chem. Educ. 27, 675, 1950.

- BENEDETTI-PICHLER, A. A.; SCHNEIDER, F.; STEINBACH, O. F. J.
Chem. Educ. 34, 381, 1957.

- BLAKE, B. J. Chem. Educ. 80, 1348, 2003.

117
- BORN, M.; Fsica Atmica. Trad. Egdio Namorado. 4. ed. Fund. Calouste
Gulbenkian. Lisboa: 1986.

- BROWN, T. L. LEMAY, Jr, H. E.; BURSTEN, B. E. Qumica Cincia Central.
LTC. Rio de Janeiro: 1999.

- BROWNING, D. R. Spectroscopy. Mc-Graw-Hill. London:1969.

- CANHAM, G.R.; OVERTON, T. Descriptive Inorganic Chemistry. 3
rd
ed.
Freeman. New York: 2003.

- CHANDRA, R. J. Chem. Educ. 38, 409, 1961.

- CHANDRA, R.; JINDAL, H. R. J. Chem. Educ. 39, 396, 1962.

- CHRISTIAN, G. D. Analytical Chemistry. 5
th
ed. Wiley. New York: 1994.

- CLIFFORD, A.F. Inorganic Chemistry of Qualitative Analysis. 4 ed. Prentice
Hall. New Jersey: 1964.

- DICIONRIO DE QUMICA. Goinia: AB, 2000.

- DUARTE, H. A. Quim. Nov. Esc. 17, 22, 2003.

- FARMACOPIA BRASILEIRA. 4.ed. Atheneu. So Paulo: 1988.

- FERNANDES, J. Qumica Analtica Qualitativa: cursos tcnicos e
profissionalizantes do 2 grau, curso de qumica industrial e curso superior de
qumica. Hemus. So Paulo: 1982.

- FOWLES, G. W. A. J.Chem. Educ. 39, 401, 1962.

- FREISER, H. J. Chem Educ. 34, 387, 1957.

- GARRET, A. B. Semimicro Qualitative Analysis. 3.ed. John Wiley & Sons.
New York: 1966.

- GIL, V. M.; PAIVA, J. C. M. J. Chem. Educ. 83, 170, 2006.

- GILREATH, E. S. J. Chem. Educ. 34, 391, 1957.

118

- GILREATH, E. S. Qualitative Analysis. Mc-Graw-Hill. New York: 1954.

- HAENDLER, B. L.; COOK, R.; SIEMIENCOW, G. J. Chem. Educ. 59, 333,
1982.

- HARRIS, D. C.; Anlise Qumica Quantitativa. 5.ed. LTC. Rio de Janeiro:1999.

- HIEFTJE, G.M. J. Chem. Educ. 77, 577, 2000.

- HILLIS, M. O. J. Chem Educ. 22, 348, 1945.

- HOGNESS, T. R. Qualitative Analysis and Chemical Equilibrium. 5 ed. Holt
and Winston. New york:1966.

- HOVEY, N. W. J. The Present and Future of Qualitative Analysis. J. Chem.
Educ., 40, 410, 1963.

- HUHEEY, J. E. KEITER, E. A.; KEITER, R. L. Inorganic Chemistry. 4 ed.
Harper Collins. Nova York: 1993.

- ISENBERG, N.; COLLINS, C. J.; MACFARLAND, S. A.; STRAX, P. A.
J. Chem. Educ. 39, 401, 1962.

- KING, E. J. Qualitative Analysis and Electrolytic Solutions. Harcout, Brace &
World. New York: 1959.

- KOTZ, J. C.; TREICHEL Jr, P. Qumica e Reaes Qumicas. 4 ed. LTC. Rio
de Janeiro: 2002.

- KROHN, A. J. Chem. Educ. 43, 419, 1966.

- LAMBERT, J. L.; MELOAN, C. E. J. Chem. Educ. 54, 249, 1977.

- LAYDE, D. E.; BUSCH, D. H. Introduction to qualitative Analysis. 2
nd
ed.
Allyn and Bacon. Boston:1975.

- LEE, J. D. Concise Inorganic Chemistry. 4
th
ed. Chapman & Hall. London:
1991.

119
- LETCHER, T. M.; BATTINO, R. J. Chem. Educ. 78, 103, 2001.

- MEITES, L.; PODE, J. S. F.; THOMAS, H. C. J. Chem. Educ. 43, 667, 1966.

- MIESSLER, G.L.; TARR, D. A. Inorganic Chemistry, 3
rd
. Prentice Hall. New
Jersey: 2004.

- MONROE, M.; ABRAMS, K. J. Chem. Educ. 61, 885, 1984.

- NACIONAL INSTITUTE OF STANDARDS AND TECHNOLOGY.
http://Physics.nist.gov/PhysRef.data/Handbook/Tables/lithiumtable1.htm.
Acesso em 10 de nov de 2004.

- NEESE, W. D. Introduction to Mineralogy. Oxford University Press. New
York: 2000.

- OKUMURA, F.; CAVALHEIRO, E.T.G. Qum. Nova. 27, 832, 2004.

- PACKER, J. E. J. Chem. Educ. 43, 197, 1966.

- PEARSON, R. G. Chemical Hardness.Wiley-VHC. Weinhheim:1997.

- PETRUCCI, R. H.; MOEWS Jr, P. C. J. Chem. Educ. 39, 391, 1962.

- PETTY, J. T. J. Chem. Educ. 68, 942, 1991.

- REED, R. D.; CORTELYOU, W. P.; CALANDRA, A. J.Chem. Educ. 17, 220,
1940.

- RICH, R. J. J.Chem Educ. 39, 403, 1962.

- SANTOS FILHO, P. F. dos. Estrutura Atmica e Ligao Qumica. Editora da
UNICAMP. Campinas: 1999.

- SANYAL, S. Separating Copper from Cadmium Without Cyanide. J. Chem.
Educ. 36, 387, 1959.

- SENISE, P. A. Quim. Nova. 10, 137, 1982.

120
- SHRIVER, D.F.; ATKINS, P. W. Qumica Inorgnica. 3. ed. Trad. Maria
Aparecida B. Gomes. Bookman. Porto Alegre: 2003.

- SILVA, L. A.; MARTINS, C. R.; ANDRADE, J. B. Qum. Nova. 27, 1016,
2004.

- SKOOG, D.A. HOLLER, F. J. NIEMAN, T. A. Princpios de Anlise
Instrumental. Trad. Ignez Caracelli. 5. ed. Bookman. Porto Alegre: 2002.

- SLOWINSKI, E. J. Qualitative Analysis and the Properties of Ions in Aqueous
Solution. Saunders. Philadelphia: 1971.

- SOLOMON, S.; POSZMILK, A. F.; LEE, A. J. Chem. Educ. 68, 328, 1991.

- SORUM, C. H. Introduction to Semimicro Qualitative Analysis. 4
th
ed. Prentice
Hall. New Jersey: 1977.

- STRONG III, F. C. The Qualitative Analysis Course Should Teach Analysis. J.
Chem. Educ. 34, 400, 1957.

- STUBBS, M. F. J. Chem. Educ. 36, 387, 1959.

- SWIFT, E. H. SCHAEFER, W. P. Qualitative Elemental Analysis. Freeman and
Company. San Francisco:1962.

- SZABADVRY, F. History of Analytical Chemistry. Pergamon Press. Londres:
1996.

- TAN, K. C. D.; GOH, N. K.; CHIA, L. S. J. Chem. Educ. 81, 725, 2004.

- TAN, K. C. D.; GOH, N. K.; CHIA, L. S.; TREAGUST, D. F. Res. Sci Tech.
Educ. 19, 223, 2001.

- TAN, Y. S. S.; TAN, B. H. I.; LEE, H. K.; YAN, Y. K.; HOR, T. S. A. J. Chem.
Educ. 75, 456, 1998.

- THOMPSON, M. L.; BIXLER, J. W. J. Chem. Educ. 48, 113, 1971.

- TOBY, S. J. Chem. Educ. 72, 1008, 1995.

121
- TUBINO, M. Programa da disciplina Qumica Analtica Qualitativa.
Campinas, 2006. 6 f. Instituto de Qumica, Universidade estadual de Campinas.
- VAN DER SLUYS, W. G. J. Chem. Educ. 78, 111, 2001.

- VAVOULIS, A. J. Chem. Educ. 39, 395,1962.

- VOGEL, A. Anlise Inorgnica Quantitativa. Trad. Aida Espnola. 4 ed.
Guanabara. Rio de Janeiro: 1986.

- VOGEL, A.I. Qumica Analtica Qualitativa, 5 ed. rev. por G. Svehla. Mestre
Jou, So Paulo: 1981.

- WALDRON, K. A.; FEHRINGER, E. M.; STREEB, A. E. TROSKY, J. E.;
PEARSON, J. J. J. Chem. Educ. 78, 635, 2001.

- WASLEY, W. L. J. Chem. Educ. 23, 357,1946.

- WEISZ, H. J. Chem. Educ.33, 334, 1956.

- WELCHER, F. J. J. Chem. Educ. 34, 389, 1957.

- WELLS, A.F. Structural Inorganic Chemistry. 3
rd
. Oxford University Press,
Great Britain: 1962.

- WEST, P. W.; VICK, M. M. J. Chem. Educ. 34, 393, 1957.

- WHITEHEAD, T. H.; HATCHER, G. K. J. Chem. Educ. 39, 399, 1962.

- WHITTEN, K. W.; DAVIS, R. E.; PECK, M. L. General Chemistry With
Qualitative Analysis. 6. ed. Saunders. Philadelphia: 2000.

- ZORKII, P.M.; GRINEVA, O.V.; J. Inc.Phen.Mac.Chem. 48, 81, 2004.

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