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CAPTULO 8

NIONS DE INTERESSE EM ESTUDOS DE CONTROLE DE


QUALIDADE DAS GUAS: SULFATO, SULFETO,
CLORETO,CIANETO
8.1. SULFATO EM GUAS.............................................................................................
8.1.1. Fontes de sulfato nas guas......................................................................
8.1.2. Impot!n"#a nos estudos de "ontole de $ual#dade das guas...................
8.1.%. &etem#na'(o da "on"enta'(o de sulfato em guas................................
8.1.). El#m#na'(o de sulfato.................................................................................
8.2. SULFETO................................................................................................................
8.2.1. Fontes nas guas natua#s.........................................................................
8.2.2. Impot!n"#a nos estudos de "ontole da $ual#dade das guas...................
8.2.%. &etem#na'(o da "on"enta'(o de sulfeto em guas................................
8.2.). Med#das paa o "ontole de sulfeto............................................................
8.%. *LO+ETO EM GUAS...........................................................................................
8.%.1. Fontes nas guas natua#s.........................................................................
8.%.2. Impot!n"#a nos estudos de "ontole de $ual#dade das guas.................
8.%.%. &etem#na'(o da "on"enta'(o de "loeto em guas................................
8.%.). +emo'(o de "loeto...................................................................................
8.). *IA,ETO................................................................................................................
8.).1. Fontes nas guas natua#s.........................................................................
8.).2. Impot!n"#a nos estudos de "ontole de $ual#dade de guas.....................
8.).%. &etem#na'(o da "on"enta'(o de "#aneto em guas...............................
8.).). +emo'(o de "#aneto..................................................................................
8.-. .UEST/ES 0+O0OSTAS......................................................................................
8.1. +EFE+2,*IAS 3I3LIOG+FI*AS........................................................................
14%
CAPTULO 8
NIONS DE INTERESSE EM ESTUDOS DE CONTROLE DE
QUALIDADE DAS GUAS: SULFATO, SULFETO,
CLORETO,CIANETO
8.1. SULFATO EM GUAS
8.1.1. Fontes de su!"to n"s #$u"s
O sulfato o nion SO
4
-2
, um dos mais abundantes ons na natureza.
Surge nas guas subterrneas atravs da dissoluo de solos e ro!as, omo o gesso
"#aSO
4
$ e o sulfato de magnsio "%gSO
4
$ e &ela o'idao de sulfeto "e'em&lo( &irita,
sulfeto de ferro$. O en'ofre &ode ser enontrado na natureza em )uatro estados de
o'idao )ue se transformam entre si "sulfeto, en'ofre elementar, sulfito, sulfato$(
S
-2


S
*


SO
+
-2


SO
4
-2
,as guas su&erfiiais, oorre atravs das desargas de esgotos
domstios "&or e'em&lo, atravs da degradao de &rotenas$ e efluentes industriais
"e'em&los( efluentes de ind-strias de elulose e &a&el, )umia, farma.utia, et.$.
/m guas tratadas o sulfato &roveniente do em&rego de oagulantes
omo o sulfato de alumnio, sulfato ferroso, sulfato frrio e a&arrosa lorada.
14)
8.1.%. I&'o(t)n*+" nos estudos de *ont(oe de ,u"+d"de d"s
#$u"s
,as guas &ara abasteimento &-blio, o sulfato deve ser ontrolado
&or)ue &rovoa efeitos la'ativos, sendo o &adro de &otabilidade fi'ado em 20* mg12
&ela 3ortaria 045 do %inistrio da Sa-de.
6s onentra7es de sulfato em guas naturais variam em geral na fai'a
de 2 a 5* mg12, embora &ossam e'eder a 4*** mg12 em reas &r8'imas a desargas
industriais ou em regi7es ridas onde sulfatos minerais, tal omo o gesso, esto
&resentes.
,as guas &ara o abasteimento industrial, o sulfato &rovoa inrusta7es
em aldeiras e troadores de alor.
9 bastante on!eido o &roblema da oorr.nia da orroso em oletores
de esgoto de onreto, motivada &ela &resena de sulfato, onforme mostra a :igura 5.4(
F+$u(" 8.1. Co((os-o e& *oeto(es de es$otos 'e" '(esen." de su!"tos.

/m tre!os de bai'a delividade onde oorre de&8sito de matria
orgnia em situao de anaerobiose, as batrias redutoras de sulfato transformam-no
14-
em sulfeto, oorrendo a e'alao de gs sulfdrio ";
2
S$. O ;
2
S &redomina em meio
ido, onstituindo-se em 5*< em &; = >. ?tiliza-se omo tnia de ontrole de
odores de esgotos a elevao de &;, &ois em &; @ 4* &ratiamente todo en'ofre se
enontra na forma S
-2
. ,o tre!o aer8bio do tubo e em ontato om a umidade da &arede
interna, oorre a reao de formao de ido sulf-rio )ue ataa o onreto.
6lm do &roblema da orroso, o gs sulfdrio traz o &roblema do odor
em rede oletora de esgotos, alm de e'erer efeito t8'io, tendo sido res&onsvel &or
alguns aidentes om os o&eradores no devidamente e)ui&ados. 3or este motivo, o
artigo 4A-6 do Bereto n 54C5 do /stado de So 3aulo, im&7e omo limites m'imos
&ara as desargas de esgotos na rede &-blia 4*** mg12 &ara sulfato e 4* mg12 &ara
sulfeto.
Outro &roblema relativamente reente refere-se aos &reDuzos )ue a
&resena de sulfato &ode trazer &ara o tratamento anaer8bio de efluentes industriais )ue
os ont.m. 6 &artir da dada de >*, omearam a surgir novos modelos de reatores
anaer8bios &ara o tratamento de esgotos sanitrios e efluentes industriais, omo o reator
anaer8bio om manto de lodo e flu'o asendente "?6SE$, reator de leito fluidizado,
filtro anaer8bio, et, tornando os &roessos anaer8bios mais om&etitivos &ara diversas
a&lia7es. ?ma &reou&ao est e'atamente na &resena de sulfato )ue, reduzido a
sulfeto, inibe o desenvolvimento das metanobatrias, alm de as sulfo-batrias
om&etirem om elas &elo uso do substrato )ue onstitudo de idos volteis. ,o se
t.m limites seguros de onentrao de sulfeto nos diversos efluentes )ue &ossam
determinar a &ossibilidade ou no de em&rego do tratamento anaer8bio. Be&ende
inlusive das onentra7es relativas de outros om&onentes nos des&eDos, omo &or
e'em&lo a matria orgnia biodegradvel ou metais, sendo )ue estes -ltimos
&rei&itam o sulfeto. Be uma maneira geral, onstitui-se num im&ortante tema de
investigao no am&o do tratamento anaer8bio de esgotos, o estudo dos efeitos de
elevadas onentra7es de sulfato. ,a literatura, alguns autores reomendam &roessos
em dois estgios, sendo )ue no &rimeiro es&era-se a reduo de sulfato a sulfeto e, no
segundo, a&8s a &rei&itao intermediria do sulfeto om sais de ferro, es&era-se a
reduo na onentrao de matria orgnia biodegradvel.
141
8.1./. Dete(&+n".-o d" *on*ent(".-o de su!"to e& #$u"s
6 onentrao de sulfato nas guas &ode ser determinada &or meio de
&rei&itao om loreto de brio, onforme(
Ea#l
2
Ea
F2
F 2#l
-
"meio ido ;#l$
Ea
F2
F SO
4
-2
EaSO
4

Os ristais de sulfato de brio formados so uniformizados e mantidos


em sus&enso mediante a introduo da Gsoluo ondiionante &ara sulfatoH, e a
onentrao de sulfato determinada &or turbidimetria ou es&etrofotometria. /m
ambos os asos, neessria a onstruo de urvas de alibrao, em&regando-se omo
&adro soluo de sulfato de s8dio. 3ara amostra de guas &oludas, neessrio
tambm o &r-tratamento om sus&enso de !idr8'ido de alumnio.
O sulfato &ode tambm ser determinado &or gravimetria, om seagem
ou ignio do resduo, mtodo trabal!oso envolvendo uma grande )uantidade de
o&era7es analtias sobre a amostra, &ara a remoo de interferentes tais omo
siliatos, fosfatos, et.. Iambm &ode ser usada &ara a anlise de sulfato em guas a
romatografia de ons ou o mtodo automatizado do azul de metil timol. 3ara amostras
de esgotos, o mtodo mais utilizado o gravimtrio, om ignio do resduo.
8.1.0. E+&+n".-o de su!"to
3or tratar-se de on sol-vel em gua, o sulfato s8 &ode ser removido &or
&roessos es&eiais, omo &or e'em&lo a troa-iJnia "resinas aniJnias$ e a osmose
reversa. /stes &roessos normalmente inviabilizam eonomiamente o uso da gua &ara
o abasteimento &-blio. 3ara o tratamento de efluentes, &ode-se tambm utilizar a
&r8&ria &rei&itao om sal de brio, o )ue no reomendado, &ois a efii.nia &ode
no atingir valores sufiientemente elevados "o &roesso baseia-se no e)uilbrio
)umio$, e &rini&almente &or gerar lodo ontaminado om brio. 9 um aso de difil
145
soluo, devendo-se em &rimeiro lugar &rourar reduzir na fonte os efluentes om
onentra7es e'essivas de sulfato. 3ara &e)uenas vaz7es, &ode ser vivel a tnia de
ristalizao de sulfato, K base de &roesso de destilao.
8.%. SULFETO
8.%.1. Fontes n"s #$u"s n"tu("+s
6 &rini&al fonte de sulfeto em guas naturais o lanamento de esgotos
sanitrios e de efluentes industriais )ue onten!am sulfato, em ondi7es anaer8bias.
#omo visto, devido K ao biol8gia, oorre a reduo do sulfato. /m menor &ro&oro,
o on sulfeto &ode tambm ser gerado da deom&osio biol8gia de matria orgnia
ontendo en'ofre, notadamente as &rotenas albumin8ides. 6 seguinte e)uao )umia
re&resenta a reduo de sulfato a sulfeto em meio anaer8bio &elas batrias do g.nero
Desulphovibrio desulphuricans(
SO
4
-2
F 2 # F 2 ;
2
O 2 ;#O
-
+
F ;
2
S
3ela este)uiometria da reao &ode-se alular )ue AC g de sulfato so
reduzidas a +C g de sulfeto. 6lm do sulfato, o sulfito, o tiossulfato e o en'ofre livre
&odem tambm ser reduzidos a sulfetos.
,as tubula7es de esgotos sanitrios, o sulfeto formado em &elulas
)ue se formam na &arte submersa do tubo e )ue !egam a ter at era de + mm de
es&essura. O o'ig.nio do esgoto, se !ouver, &enetra nesta &elula &or difuso. 6s
batrias onsomem-no e a amada em ontato om o tubo se torna anaer8bia. /stas
amadas &ossuem bai'a atividade biol8gia devido K falta de matria orgnia e de
nutrientes. O sulfato e os nutrientes orgnios so utilizados em uma fina amada de
a&enas era de *,20 mm. Luando a &arte mais e'terna da &elula se enontra em
ondi7es aer8bias, o sulfeto formado na zona aer8bia o'idado ao &assar &ara a zona
aer8bia. Se a onentrao de o'ig.nio dissolvido no esgoto for bai'a, no ser
sufiiente &ara o'idar todo o sulfeto gerado e o e'edente ser transferido &ara o esgoto.
148
6 fai'a de onentrao limite de o'ig.nio &ara evitar o aesso do sulfeto ao esgoto de
*,4 a 4,* mg12, de&endendo da tem&eratura e do grau de turbul.nia. Se o esgoto
a&resentar-se estaionrio ou movimentando-se muito lentamente, o o'ig.nio estar
ausente &r8'imo K &arede do tubo e o sulfeto &ode esa&ar da &elula, mesmo )ue o
esgoto &ossua onentrao de o'ig.nio dissolvido aima de 4,* mg12. Se !ouver
s8lidos em sus&enso Dunto Ks &aredes do tubo, a situao ser ainda mais rtia e
oorrer o des&rendimento de gs sulfdrio mesmo )ue altas onentra7es de o'ig.nio
dissolvido esteDam &resentes.
6lguns efluentes industriais &ossuem sulfeto diretamente, isto , sem ser
oriundo da reduo de sulfato. So os asos dos efluentes de urtumes, ind-strias de
elulose e refinarias de &etr8leo.
8.%.%. I&'o(t)n*+" nos estudos de *ont(oe d" ,u"+d"de d"s
#$u"s
O sulfeto &rovoa &roblemas de to'iidade aguda em o&eradores de rede
oletora de esgotos, onforme D omentado. Mrios aidentes fatais foram registrados.
6 maioria dos autores onsidera )ue a onentrao de +** &&m de sulfeto no ar &ode
ser letal e )ue onentra7es inferiores &rovoam irritao nos ol!os e no a&arel!o
res&irat8rio, dores de abea e egueira tem&orria. #onforme tambm menionado no
sub-item referente ao sulfato, )ue a &rini&al fonte de sulfeto nas guas, este -ltimo
res&onsvel tambm &ela orroso de estruturas, es&eialmente as de imento,
reduzindo sua vida -til. O gs sulfdrio liberado &ara a atmosfera do tubo absorvido
&ela umidade da &arede no submersa, transformando-se em ido sulf-rio. 6s
batrias do g.nero Thiobacillus (Thiobacillus concretivorus, Thiobacillus thioparus,
Thiobacillus neopolitamus e Thiobacillus thiooxidans$ so res&onsveis &or esta
onverso e se mant.m ativas em onentra7es de ido sulf-rio de at >< e &; de
4,+0.
O ata)ue do ido sulf-rio K &arte no submersa do imento resulta na
formao de sulfato de lio, )ue se aglomera Dunto om o material inerte formando
uma massa &astosa, de aordo om a e)uao(
;
2
SO
4
F #a "O;$
2
#aSO
4
F 2 ;
2
O
144
6 orroso do tubo no se onfigura de forma uniforme, devido Ks
orrentes de ar )ue ontrolam a ta'a de transfer.nia de ;
2
S &ara a sua &arede. O flu'o
de ar na direo do esoamento do esgoto, aliado Ks diferenas de tem&eratura, &rovoa
o a&areimento de orrentes transversais. #omo a tem&eratura da &arede do tubo
menor )ue a do esgoto, oorre o resfriamento do ar )ue tende a deser. O ar a)ueido
&elo esgoto sobe na &arte entral, resultando, em onDunto om o esoamento a'ial, um
movimento !elioidal du&lo. O desloamento do ar &rovoa a ta'a de transfer.nia
m'ima de ;
2
S no to&o do onduto.
Outro fator )ue ontribui &ara a distribuio desigual da orroso a
migrao do ido sulf-rio &ara o esgoto, )ue remove o sulfato de lio e as demais
im&urezas, dei'ando a &arede susetvel a novos ata)ues, )uando o nvel do esgoto na
tubulao diminui.
Iambm foi observado o im&ortante inJmodo ausado &elo ;
2
S devido
ao seu odor araterstio de ovo &odre. Segundo a literatura, o limite de onentrao
de &ere&o de ;
2
S &elo olfato !umano est entre *,*20 e *,20 g12. 9 interessante
observar )ue, &or outro lado, onentra7es elevadas deste gs &rovoam efeitos
anestsios sobre as muosas nasais, difiultando a sua &ere&o, agravando os
&roblemas de aidentes devido K sua to'iidade.
,a literatura &ertinente ao tratamento biol8gio de esgotos &elo &roesso
de lodos ativados, omenta-se )ue a &resena de sulfeto nos des&eDos &roduz
intumesimento filamentoso do lodo, devido, &rini&almente, K &resena da batria
Thiothrix, )ue )umio-autotr8fia, obtendo energia atravs da o'idao dos sulfetos.
O sulfeto &rovoa efeitos inibidores sobre o tratamento anaer8bio de
efluentes industriais. /mbora os limites de tolernia no ten!am ainda sido bem
definidos, tem-se observado )ue onentra7es da ordem de 4** a 40* mg12 so
inibit8rias. #abe a)ui ser lembrado o im&ortante efeito antagJnio )ue a &resena de
sulfeto e'ere sobre a to'iidade de metais &esados. Sendo os sulfetos metlios
bastante insol-veis, &rei&itam-se mutuamente, diminuindo os efeitos t8'ios de ambos
&or tornarem-se indis&onveis.
,as guas naturais, o gs sulfdrio &rovoa a morte de &ei'es em
onentra7es na fai'a de 4 a C mg12, alm do efeito indireto do onsumo de o'ig.nio
ao se o'idar. /ste fenJmeno on!eido &or demanda imediata de o'ig.nio.
266
8.%./. Dete(&+n".-o d" *on*ent(".-o de su!eto e& #$u"s
O sulfeto &ode se a&resentar na gua na forma de sais metlios
insol-veis ou dissolvidos, omo ;
2
S e omo ;S
-
. 6s onentra7es destes -ltimos so
variveis, de&endendo do &;, onforme a e)uao )umia(
;
2
S ;S
-
F ;
F
6 forma iJnia S
-2
est &resente em )uantidade &ouo signifiativa,
menor )ue *,0< do sulfeto dissolvido em &; igual a 42,* e menor do )ue *,*0< em &;
menor do )ue 44,*. Sob o &onto de vista analtio, os sulfetos so divididos em tr.s
ategorias(
a$ Sulfeto total, inluindo as formas dissolvidas e &artiuladasN
b$ Sulfeto dissolvido, definido omo a forma de sulfeto )ue &ermanee na gua a&8s a
remoo atravs de oagulao e floulao om loreto de alumnio e
sedimentaoN e
$ Sulfeto de !idrog.nio no ionizvel, alulado a &artir da onentrao de sulfeto
dissolvido, do &; da amostra e da onstante de dissoiao do ;
2
S.
Easiamente, e'istem dois mtodos &ara a )uantifiao de sulfeto em
guas(
a$ %todo olorimtrio do azul de metileno, mais utilizado &ara guas no &oludas e
om onentra7es de sulfeto inferior a 2* mg12. /ste mtodo baseado na reao
do sulfeto om o loreto frrio e a dimetil-&-fenilenodiamina, &roduzindo o azul de
metileno. O fosfato de amJnio adiionado &ara o desenvolvimento da or e &ara a
remoo da olorao do loreto frrio. 3ara )ue este mtodo &ossa ser a&liado, a
soluo de sulfeto deve ser &adronizada &or titulometria om iodo.
b$ %todo titulomtrio om iodo, )ue e'ato &ara onentra7es de iodo aima de l
mg12, na aus.nia de interferentes e se a &erda de ;
2
S for evitada. /ste mtodo &ode
261
ser evitado, desde )ue as interfer.nias seDam removidas. Easeia-se no fato de )ue o
iodo reage om o sulfeto em soluo ida, o'idando-o a en'ofre.
Oniialmente, antes da realizao da determinao &ro&riamente dita,
devem ser removidas as substnias interferentes omo tiossulfato, sulfito e matria
orgnia, e o sulfeto deve ser onentrado. 3ara isto, faz-se a &rei&itao do mesmo
om aetato de zino e remove-se o sobrenadante, )ue substitudo &or gua destilada.
8.%.0. Med+d"s '"(" o *ont(oe de su!eto
,as tubula7es de esgotos sanitrios, ertamente a &rimeira medida
adotar omo ritrio de &roDeto tenso trativa su&erior a 4,0 3a em intere&tores e 4,* 3a
em oletores trono. 6 medida orretiva mais utilizada a adio do nitrato de s8dio. O
nitrato funiona omo ae&tor de eltrons nas rea7es de o'idao biol8gia, em
detrimento do sulfato, &ois a reao favoreida termodinamiamente.
#onse)uentemente o sulfato no reduzido a sulfeto e os &roblemas de
orroso ou de &roliferao de odor no oorrem.
Outra ao orretiva a ser onsiderada a introduo de o'ig.nio, seDa
atravs da inDeo de o'ig.nio omerial em lin!as de real)ue ou tubula7es de
esoamento livre, ou atravs de om&ressores de ar em lin!as de real)ue. Ontroduzindo-
se o'ig.nio nas tubula7es, garante-se a aus.nia de sulfetos. 6 introduo de ar
om&rimido em lin!as de real)ue reomendada )uando estas t.m inlinao
aentuada e so sem&re asendentes. O o'ig.nio omerial deve ser &referido )uando o
&erfil da lin!a de real)ue irregular ou )uando a altura de real)ue &e)uena,
tornando difil a dissoluo do o'ig.nio &ela inDeo de ar. 6 adio de o'ig.nio em
oletores &or gravidade reomendada )uando no ! estao elevat8ria. ?ma &arela
do esgoto &ressurizada, reebendo o o'ig.nio na tubulao ou em um tan)ue, de tal
forma )ue o tem&o de ontato seDa sufiiente &ara sua dissoluo. 6&8s este tem&o de
ontato, a &arela de esgoto om o o'ig.nio dissolvido onduzida ao flu'o l)uido &or
meio de difusores.
6 adio de &rodutos )umios outra medida orretiva )ue &ode ser
onsiderada. 3ode-se reorrer tanto K o'idao do sulfeto om loro ou &er8'ido de
262
!idrog.nio, ou onvert.-lo em uma forma no voltil atravs de &rei&itao )umia
om sais metlios ou atravs da elevao de &;.
O loro o'ida o sulfeto atravs da reao(
;S
-
F 4 #l
2
F 4 ;
2
O SO
4
-2
F A ;
F
F 5 #l
-
/ste)uiometriamente, &ara ada &arte de sulfeto, so neessrias A
&artes em massa de loro. ,o entanto, as dosagens no &odem ser &revistas
este)uiometriamente, uma vez )ue o loro o'ida outras substnias, sobretudo matria
orgnia. 3ara esgoto sanitrio, reomendam-se dosagens de loro da ordem de 4* a 40
&artes &or &arte de sulfeto. 6lm de o'idante, o loro age omo inibidor do resimento
de batrias redutoras de sulfato e as )ue onsomem o'ig.nio na deom&osio de
matria orgniaN entretanto, esta vantagem na rede oletora &ode ausar &reDuzos &ara
os &roessos biol8gios de tratamento, devido Dustamente &ela &resena do loro
residual. 6 adio do &er8'ido de !idrog.nio resulta nas seguintes vantagens( estvel,
no orrosivo, failmente manusevel, es&efio, no &roduz sub-&rodutos t8'ios,
misvel om os esgotos e aumenta a biodegradabilidade de alguns om&ostos
orgnios. /m &; igual a >,* oorre a seguinte reao(
;
2
S F ;
2
O
2
S
*
F 2 ;
2
O
/sta reao demonstra a neessidade de uma &arte de &er8'ido &or &arte
de sulfeto. /m &; aima de A,* oorrem as seguintes rea7es(
S
-2
F 4 ;
2
O
2
SO
4
-2
F 4 ;
2
O
;S
-
F 4 ;
2
O
2
;SO
4
-4
F 4 ;
2
O
3ortanto, so neessrias 4 &artes de &er8'ido &ara o'idar uma &arte de
sulfeto.
26%
,a introduo de sais metlios &ara o ontrole de sulfeto, o mais usado
uma ombinao de ferro OO e ferro OOO, na &ro&oro de 4(2. 6 reao de &rei&itao
&ode ser re&resentada &ela seguinte e)uao(
:e
F2
F 2 :e
F+
F 4 ;S
-
:e
+
S
4
F 4 ;
F
#om esta medida, a onentrao de sulfeto dissolvido no esgoto se
reduz a *,2 mg12.
Outra medida &ara evitar o des&rendimento de sulfeto a elevao do &;
do esgoto, )ue faz om )ue o e)uilbrio seDa desloado no sentido da maior formao de
sulfeto na forma ionizada. ,ormalmente, feito um tratamento de !o)ue elevando-se o
&; dos esgotos &ara 42,*, medida )ue tambm &rovoa efeito inibidor sobre as
batrias. /ste mtodo ade)uado a&enas &ara &e)uenas vaz7es.
6 ventilao &ode tambm ser usada &ara ombater a diminuio da
onentrao de o'ig.nio na tubulao de esgotos, reduzir as onentra7es de gs
sulfdrio, sear a &arede do oletor, &revenir atmosferas letais ou e'&losivas ou omo
medida de ontrole de odor.
,o am&o do tratamento de efluentes industriais, o sulfato ferroso
bastante em&regado na remoo de sulfeto de guas residurias de urtumes. 6 adio
deste om&osto &rovoa reduo de &; do des&eDo e a &rei&itao de sulfeto de ferro.
6 al, &resente na gua residuria, de&osita-se sob a forma de sulfato de lio. 6s
&rotenas oloidais so tambm removidas &or &rei&itao, devido ao abai'amento de
&;. 6 &arela de sulfeto )ue no &rei&ita &ode ser removida &or aerao. O uso de sal
de ferro a&resenta ainda a vantagem de o sal ser resduo da o&erao de dea&agem de
!a&as, reduzindo os ustos de a)uisio, alm do fato de o lodo &roduzido a&resentar
boas ondi7es de filtrabilidade em m)uinas desaguadoras omo os filtros-&rensa.
6lm dos sais de ferro, &ode ser em&regado o bissulfato de s8dio, )ue um sub&roduto
da &roduo do ido lordrio(
,a
2
S F 2 ,a;SO
4
2 ,a
2
SO
4
F ;
2
S
3ara A g de sulfeto de s8dio &resente nos des&eDos da aleao, so
neessrios +2 g de bissulfito de s8dio. Outro &roesso em&regado em urtumes a
26)
arbonatao, em )ue o gs arbJnio, &roveniente dos gases )ueimados das aldeiras,
introduzido nos des&eDos &ara &rovoar reduo no &;(
#O
2
F ,a
2
S F ;
2
O ,a
2
#O
+
F ;
2
S
/m ambos os asos, oorre a formao de gs sulfdrio, )ue &ode ser
&arialmente absorvido em gua de al, formando sulfidrato de lio. 6 outra &arela
deste gs )ueimada, formando SO
2
, )ue utilizado na destruio do ;
2
S )ue
&ermaneeu no des&eDo, onvertendo-se em en'ofre elementar, onforme(
2 ;
2
S F SO
2
2 ;
2
O F + S
o
Outro &roesso de remoo de sulfeto o arraste om ar ou va&or, )ue
&ode ser realizado em olunas de bandeDas ou re!eadas. 6 gua residuria entra no
sistema &ela &arte su&erior e o va&or ou ar introduzido na &arte de bai'o, irulando
em ontra-orrente. 6nteriormente, &roede-se K aidifiao dos des&eDos &ara
&rovoar o desloamento do e)uilbrio no sentido de ma'imizar a )uantidade de gs
sulfdrio. ,o tratamento de guas residurias &rovenientes de refinarias de &etr8leo
obtm-se era de AC a 4**< de efii.nia na remoo de sulfeto atravs deste
&roesso, sendo sua onentrao no des&eDo tratado inferior a 0 mg12.
,os &roessos de tratamento biol8gio aer8bio, o sulfeto removido &or
o'idao ou &or volatilizao.
8./. CLORETO EM GUAS
8./.1. Fontes n"s #$u"s n"tu("+s
O loreto o nion #l
-
)ue se a&resenta nas guas subterrneas atravs
de solos e ro!as. ,as guas su&erfiiais so fontes im&ortantes as desargas de esgotos
sanitrios, sendo )ue ada &essoa e'&ele atravs da urina era de C g de loreto &or dia,
o )ue faz om )ue os esgotos a&resentem onentra7es de loreto )ue ultra&assam a 40
mg12. Biversos so os efluentes industriais )ue a&resentam onentra7es de loretos
elevadas, omo os da ind-stria do &etr8leo, algumas ind-strias farma.utias, urtumes,
et. ,as regi7es osteiras, atravs da !amada intruso da lngua salina, so enontradas
26-
guas om nveis altos de loreto. ,as guas tratadas, a adio de loro &uro ou em
soluo leva a uma elevao do nvel de loreto, resultante das rea7es de dissoiao
do loro na gua.
8./.%. I&'o(t)n*+" nos estudos de *ont(oe de ,u"+d"de d"s
#$u"s
3ara as guas de abasteimento &-blio, a onentrao de loreto
onstitui-se em &adro de &otabilidade, segundo a 3ortaria 04512**4 do %inistrio da
Sa-de. O loreto &rovoa sabor GsalgadoH na gua, sendo o loreto de s8dio o mais
restritivo &or &rovoar sabor em onentra7es da ordem de 20* mg12, valor este )ue
tomado omo &adro de &otabilidade. ,o aso do loreto de lio, o sabor s8
&ere&tvel em onentra7es de loreto su&erior a 4*** mg12. /mbora !aDam
&o&ula7es rabes ada&tadas ao uso de guas ontendo 2.*** mg12 de loreto, so
on!eidos tambm seus efeitos la'ativos.
Ba mesma forma )ue o sulfato, sabe-se )ue o loreto tambm interfere
no tratamento anaer8bio de efluentes industriais, onstituindo-se igualmente em
interessante am&o de investigao ientfia.
O loreto &rovoa orroso em estruturas !idrulias omo, &or e'em&lo,
em emissrios submarinos &ara a dis&osio oenia de esgotos sanitrios, )ue &or isso
t.m sido onstrudos om &olietileno de alta densidade "3/6B$. Onterferem na
determinao da BLO e, embora esta interfer.nia seDa atenuada &ela adio de sulfato
de mer-rio, as anlises de BLO da gua do mar no a&resentam resultados onfiveis.
Onterfere tambm na determinao de nitratos.
6ntigamente o loreto era utilizado omo traador, &ara a determinao
de vazo em rios em loais de difil aesso, im&ossvel de se instalar e)ui&amentos de
medio direta. /ram lanadas salmouras de on!eida onentrao de loreto e eram
retiradas amostras das guas do rio, em &ontos estratgios &ara )ue, a &artir dos
resultados das determina7es de loreto e de estudos de balano de massa, fosse
determinada a vazo. ;oDe esta a&liao foi substituda &elo em&rego de traadores
radioativos, detetveis om boa &reiso em onentra7es bem menores. Iambm
eram utilizados omo indiadores da ontaminao &or esgotos sanitrios, &odendo-se
261
assoiar a elevao do nvel de loreto em um rio om o lanamento de esgotos
sanitrios. ;oDe, &orm, o teste de oliformes feais mais &reiso &ara esta funo.
O loreto a&resenta tambm influ.nia nas araterstias dos
eossistemas a)utios naturais, &or &rovoar altera7es na &resso osm8tia em lulas
de mirorganismos.
8././. Dete(&+n".-o d" *on*ent(".-o de *o(eto e& #$u"s
/'istem alguns ti&os de anlises titulomtrias &ara a determinao do
nvel de loreto em amostras de gua. 6 mais difundida on!eida &or mtodo de
%o!r, )ue onsiste em uma titulao om nitrato de &rata *,*444mol12. O loreto tem
mais afinidade &ela &rata )ue o nitrato, oorrendo a &rei&itao de loreto de &rata,
onforme a reao(
6g
F
F #l
-
6g#l
O indiador utilizado o romato de &otssio, )ue tambm a&resenta
maior afinidade &ela &rata )ue o nitrato, &orm menor )ue o loreto. 6ssim, )uando se
esgota todo o loreto da amostra, a &rata &assa a reagir om o romato, onforme a
reao(
26g
F
F #rO
4
-2
6g
2
#rO
4
6ssim, oorre imediatamente a viragem de amarelo &ara uma or
omumente identifiada &or GtiDoloH. O meio deve ser ligeiramente alalino &ara )ue
no oorra a formao de !idr8'ido de &rata "&; elevado$ ou transformao do romato
em diromato "&; bai'o$.
,este mtodo, e'iste a alternativa de uso de indiador &or adsoro, a
dilorofluoresena, )ue &roduz um &rei&itado rosa. ; tambm um mtodo alternativo
atravs de titulao om nitrato de mer-rio, utilizando-se difenilarbazona omo
indiador.
265
8./.0. Re&o.-o de *o(eto
3or se tratar de mais um aso de ons em soluo verdadeira da gua, os
loretos so muito estveis, no sendo removidos em esta7es onvenionais de
tratamento de guas. /'igem &roessos es&eiais omo os de membrana "osmose
reversa$, destilao "omo, &or e'em&lo, a destilao solar$ e &roessos K base de troa-
iJnia. Onfelizmente estes &roessos so om&le'os e aros, sendo em geral inviveis
&ara o em&rego no abasteimento &-blio de gua no Erasil. Peentemente, os ustos
do &roesso t.m-se reduzidoN unidades mais om&atas t.m sido desenvolvidas e
utilizadas em &e)uenos sistemas de abasteimento om gua salobra. /stas instala7es
so fre)uentes no tratamento de guas )ue abasteem algumas modalidades de
ind-strias bastante e'igentes em termos de )ualidade da gua.
8.0. CIANETO
8.0.1. Fontes n"s #$u"s n"tu("+s
O ianeto o nion "#,$
-
)ue a&aree nas guas naturais devido a
desargas de efluentes industriais, &rini&almente os &rovenientes de se7es de
galvano&lastias. Iambm as feularias de mandioa a&resentam efluentes ontaminados
om ianeto. 6s galvano&lastias so atividades industriais em )ue se faz o reobrimento
de uma &ea metlia &or outro metal, &ara onferir-l!e &roteo ontra a orroso ou
embelezamento, ou ento &ara aumentar a resist.nia menia. O reobrimento feito
geralmente &or eletrode&osio, &or inurso de orrente eltria em um ban!o. O
ianeto um dos eletr8litos omumente &resentes nos ban!os alalinos. /mbora muitos
esforos ten!am sido feitos no am&o da /ngen!aria Lumia &ara a substituio deste
om&onente t8'io, esta ainda a situao enontrada no Erasil.
8.0.%. I&'o(t)n*+" nos estudos de *ont(oe de ,u"+d"de de
#$u"s
268
O ianeto um nion t8'io, &reDudiando o abasteimento &-blio de
gua, bem omo os eossistemas naturais e os dos reatores &ara o tratamento biol8gio
de esgotos. 6 dosagem m'ima diria su&ortada &elo !omem de *,*0 mg1Qg e o
&adro de &otabilidade fi'ado &ela 3ortaria 04512**4 do %inistrio da Sa-de de *,*>
mg12. Os &ei'es so sensveis K &resena de ianeto, sendo )ue &ouas miligramas &or
litro so sufiientes &ara ausar a morte de ertas es&ies em menos de uma !ora. 6
Pesoluo n +0> do #O,6%6 im&7e limites &ara a onentrao de ianeto &ara as
diversas lasses de guas naionais interiores e osteiras. 3odem tambm oorrer
&roblemas de inibio nas esta7es de tratamento de esgotos munii&ais. ,o /stado de
So 3aulo, o Bereto n 54C5 estabelee o limite m'imo de 2,* mg12 &ara a
onentrao de ianeto em efluentes industriais ligados K rede &-blia &rovida de
sistema de tratamento. 3ara a desarga de efluentes diretamente no or&o ree&tor, tanto
a legislao federal "Pesoluo n +0> do #O,6%6$, )uanto a do estado de So 3aulo,
im&7em *,2 mg12 omo &adro de emisso.
,o aso das guas naturais, a onentrao do on ianeto reduzida
&elo ido arbJnio e outros idos transformando a forma iJnia em ido iandrio,
)ue voltil. ,o entanto, o &rini&al meanismo de diminuio dos nveis de ianeto
em guas a o'idao, inluindo a o'idao bio)umia, seguida &ela !idr8lise(
2 #,
-
F O
2
2 #,O
-
2 #,O
-
F 2 ;
2
O ,;
4
F
F #O
+
-2
6 forte radiao solar e esta7es -midas favoreem a o'idao
bio)umia ausando, &or onseguinte, a reduo da onentrao dessa es&ie em
guas. O ianeto, essenialmente em sua forma iJnia, failmente adsorvido &elo
material &artiulado sus&enso e sedimento de fundo.
8.0./. Dete(&+n".-o d" *on*ent(".-o de *+"neto e& #$u"s
Os ons ianeto &odem ser determinados atravs de mtodo olorimtrio
ou atravs do uso de eletrodo de ons es&efio.
264
216
8.0.0. Re&o.-o de *+"neto
O ianeto removido das guas &or o'idao ou troa iJnia. Os
&roessos o'idativos so mais em&regados &or raz7es de sim&liidade e eonomia,
embora a troa iJnia seDa ambientalmente mais reomendvel. 9 urioso notar )ue,
)uando o ianeto se enontra em onentra7es bai'as, relativamente K onentrao de
matria orgnia biodegradvel, omo o aso dos efluentes de feularias de mandioa,
at mesmo a o'idao biol8gia &ossvel, tendo sido demonstrada a sua
biodegradabilidade em &roessos de lodos ativados.
Os efluentes &redominantemente inorgnios e om onentra7es de
ianeto relativamente altas so tratados &or o'idao )umia em meio alalino,
em&regando-se loro ou &er8'ido de !idrog.nio e soda ustia. %ais reentemente,
tem-se investigado o uso da ozonizao. O uso do loro ainda mais omum devido ao
usto mais bai'o. Bevido ao fato de as vaz7es de efluentes galvnios serem geralmente
&e)uenas, o uso de om&ostos lorados &refervel em relao ao loro-gs, &or razo
de maior sim&liidade das instala7es. Reralmente em&rega-se soluo de !i&olorito
de s8dio )ue o'ida o ianeto, onforme a se)S.nia de rea7es(
,a#, F #l
2
#,#l F ,a#l
#,#l F 2 ,aO; ,a#,O F ,a#l F ;
2
O
2 ,a#,O F 4 ,aO; F + #l
2
C ,a#l F 2 #O
2
F 2 ;
2
* F ,
2
6 segunda reao a mais restritiva em termos de &;, e'igindo um valor
em torno de 44,0. 6t a segunda reao, obtm-se a transformao do ianeto a ianato,
)ue mil vezes menos t8'io. %as &ara a destruio total do ianeto em gs arbJnio e
nitrog.nio neessria a oorr.nia da tereira reao, onsumindo-se era de o dobro
da dosagem de loro neessria &ara as duas &rimeiras rea7es. #omo ! difiuldade em
se &rever este)uiometriamente as dosagens neessrias, o tratamento feito
em&iriamente, monitorando-se o residual de ianeto ou &otenial de 8'ido-reduo em
funo das dosagens a&liadas.
211
/'istem asos mais difeis de tratamento, )ue so a)ueles em )ue o
ianeto se enontra om&le'ado. 6 a&liao de &roessos K base de eletrode&osio o
reomendvel &ara estas situa7es.
8.1. QUEST2ES 3RO3OSTAS
4. Lue &roblemas &odem ser advindos das desargas de efluentes industriais om
elevadas onentra7es de sulfato no sistema &-blio de oleta e tratamento de
esgotosT
2. Lue ti&os de efluentes industriais &odem onter ianetoT Lue &rin&ios de
tratamento &odem ser onsiderados &ara a remoo destes onstituintes das guasT
+. Lue difiuldades &odem ser &revistas no abasteimento de gua de uma omunidade
a &artir de uma fonte em )ue a gua natural a&resenta elevados nveis de loreto
"gua salobra$T
4. #omentar sobre a onfiabilidade dos resultados das determina7es de BLO usadas
no ontrole da &oluio &or matria orgnia em guas marin!as e em efluentes
industriais om elevados nveis de loreto.
0. Bisorrer sobre as tnias &ara o ontrole de odor devido a sulfeto em sistemas de
esgotos sanitrios.
8.4. REFER5NCIAS 6I6LIOGRFICAS
4. 63;6, 6UU6, U/:, GStandard %et!ods for t!e /'amination of Uater and
UasteVaterH. 2*
t!
ed. Uas!ington. 2***.
2. #/I/SE, G2egislao /stadual, #ontrole da 3oluio 6mbientalH. Srie 2egislao.
So 3aulo, 4AA4.
+. #/I/SE, G2egislao :ederal, #ontrole da 3oluio 6mbientalH. Srie 2egislao.
So 3aulo, 4AA4.
4. #O,6%6, GPesoluo n
o
+0>12**0H. %inistrio do %eio 6mbiente, #onsel!o
,aional de %eio 6mbiente. Eraslia, 2**0.
212
0. W6IO, %.I. G#loretosH. #urso Lualidade da Xgua, do 6r e do Solo. /sola de
/ngen!aria %au. So #aetano do Sul1S3, 4A5+.
C. W6IO, %.I. GSulfatosH. #urso Lualidade da Xgua, do 6r e do Solo. /sola de
/ngen!aria %au. So #aetano do Sul1S3, 4A5+.
>. %/I#62: Y /BBZ, GUasteVater /ngineering( Ireatment, Bis&osal, Peuse. +
rd
ed.
,eV ZorQ. % RraV-;ill EooQ #om&an[, 4AA4.
5. %O,OSI9POO B6 S6\B/, G3ortaria 04512**4. #ontrole e Migilnia da Lualidade
da Xgua &ara #onsumo ;umano e seu 3adro de 3otabilidadeH. Eraslia,
:undao ,aional da Sa-de, 2**4.
A. %OPOI6, B.%., GSulfetosH, em( #araterizao de Xguas Pesidurias. #urso
elaborado &ara a #om&an!ia de Saneamento Esio do /stado de So 3aulo ]
S6E/S3. So 3aulo. ^aneiro, 4AAC.
4*. %OPOI6, B.%. e 3OM/2O, P. 3., G_nions de Onteresse nos /studos de #ontrole da
Lualidade das XguasH. /m( #araterizao de Xguas Pesidurias. #urso
elaborado &ara a #om&an!ia de Saneamento Esio do /stado de So 3aulo ]
S6E/S3. So 3aulo. ^aneiro, 4AAC.
44. 3OMO,/22O, ^., #urso GInias /'&erimentais em Saneamento 6mbiental. 38s-
Rraduao em ;idrulia e Saneamento. /sola de /ngen!aria de So #arlos ]
?S3, 4A>A.
42. S6UZ/P, #.,., % #6PIZ, 3.2. e 36PWO,, R.:. G#!emistr[ for /nvironmental
/ngineeringH, % RraV-;ill Onternational /ditions. #ivil /ngineering Series,
4
t!
ed., 4AA4.
4+. I6W6;6S;O, 6., GSulfetos em Ontere&tores de /sgotos( Oorr.nia, %edidas
3reventivas e #orretivasH. So 3aulo, 4A5+, 4*5&. Bissertao "%estrado$
/sola 3olitnia ] ?S3.
21%