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Prof. Msc.
Lee Marx Gomes de Carvalho

INSTITUTO FEDERAL DE
EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA
CEAR Campus - CRATES
TCNICO EM QUMICA INTEGRADO AO ENSINO
MDIO
Instituto Federal do Cear Campus Crates
AULA 3 Teoria da Ligao nos Complexos
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Teorias de ligao qumica nos Compostos Complexos
Aplicaes:

Cor

Magnetismo: paramagntico ou diamagntico

Propriedades espectroscpicas
Teoria de Ligao de Valncia (TLV) = Linus Pauling

Teoria do Campo Cristalino (TCC)

Teoria do Orbital Molecular (TOM)
AULA 3 Teoria da Ligao de Valncia (TLV)
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Teoria proposta por Pauling, a formao de um complexo pode ser vista como
uma reao entre um cido de Lewis (espcie central) e uma base de Lewis (o
ligante), formando-se uma ligao covalente coordenada entre essas espcies.
Co
3+
+ 6 H
2
O = [Co(OH
2
)
6
]
3+

(cido de Lewis) (base de Lewis) (Complexo)
Tentativa de Explicar
as geometria dos
composto de
Coordenao
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Para tal, o tomo central utiliza um conjunto apropriado de orbitais
hbridos formados pela combinao de alguns de seus orbitais (n-1)d,
ns, e alguns de seus np.
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Orbital 2p
x
atmica
Ligao s (sigma)
Orbital 2p
x
atmica
Orbital 2p

atmica
LIgao p
(pi)
Orbital 2p

atmico
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Hibridao
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Hibridao
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Hibridao nos Complexos
Exemplo: Ag
+
, d
10
, pode ser esquematizada por um diagrama de
quadrculas da seguinte forma:

No complexo ser, ento:

[Ag(CN)
2
]
-

Comportamento diamagntico
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1. Escreva as configuraes eletrnicas d
n
dos seguintes ons: Ni
2+
, Co
3+
,
Fe
2+
, Co
2+
, Mn
3+
, Au
+
, B , Au
3+
, Cd
2+
, Cr
2+
e Cu
2+

2. Faa, semelhana do exemplo anterior para a Ag
+
, diagramas de
quadrculas para esses ons. Lembre-se de que a regra de Hund deve ser
obedecida nesses ons isolados.

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Exemplo: Ni
2+
, d
8
, tetradricos (sp
3
) e paramagntico pode ser
esquematizada por um diagrama de quadrculas da seguinte forma:


[NiCl
4
]
-2

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Exemplo: Ni
2+
, d
8
, quadrtico plano (dsp
2
) e diamagntico pode ser
esquematizada por um diagrama de quadrculas da seguinte forma:


[Ni(CN)
4
]
-2

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Exemplo: Co
3+
, d
6
, octadrico (d
2
sp
3
) e diamagntico pode ser
esquematizada por um diagrama de quadrculas da seguinte forma, os 6
eltrons 3d ficaram alocados nos 3 orbitais d do metal:


[Co(NH
3
)
6
]
3+

SPIN BAIXO = orbitais internos = orbitais 3d e 4s,4p n quntico principal diferentes
(n-1) d
2
ns np
3

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Exemplo: Co
3+
, d
6
, octadrico (sp
3
d
2
) e paramagntico pode ser
esquematizada por um diagrama de quadrculas da seguinte forma, os 6
eltrons do ligantes ficaram alocados nos orbitais 4s, 4p e 4d (em apenas 2
orbitais 4d):


[CoF
6
]
3-

SPIN ALTO = orbitais externo = orbitais 4s,4p e 4d n quntico principal iguais
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Exemplo: Utilizando a TLV, escreva na forma de diagramas de quadrculas,
as configuraes eletrnicas dos ons:

a) [Mn(CN)
6
]
3-
- spin baixo

b) [Mn(ox)
3
]
3-

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Tabela 1: Esquemas de hibridao para estruturas de ligao sigma de diferentes
configuraes geomtricas de tomos de ligantes doadores

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