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1. Equaes de Estado
Como vimos na aula anterior, o estado de qualquer amostra de uma substncia pode ser
especificado pelas seguintes propriedades:
pV=nRT
(1)
onde R uma constante conhecida como constante dos gases, cujo o valor, determinado
experimentalmente, o mesmo para todos os gases.
11
R =
8,31451 J K-1mol-1
8,31451 kPa L K-1mol-1
8,20578 x 10-2 L atm K-1 mol-1
62,364 Torr K-1 mol-1
1,98722 cal K-1 mol-1
suficientemente baixa para que a maioria dos gases reais se comporte quase
perfeitamente.
i.
1
V
(2)
Temperatura
crescente
13
ii.
(3)
(A)
(B)
iii.
Vm =
V
n
(4)
15
Resposta:
Informaes iniciais:
transformando
Dados:
m=1,25 g
m = 1,25 g
m = 1,25 g
V=250 mL
V = 250mL
= 20 C
T = 20 +273,15
pV = nRT
p=
1L
1000mL
nRT
V
Calculando n:
nN 2 =
m
1,25 g
=
0,045moles
M N2 28,02 g.mol 1
Calculando p:
p=
16
V = 0,250 L
T = 293,15 K
Exerccio 1: Calcule a presso exercida por 1,22 g de dixido de carbono (CO2) contido
num frasco de volume iguala 500 mL, a 37 C.
m = 1,22 g
V = 500 mL = 0,5L
= 37 C = 37 + 273,15 = 310,15 K
nCO2 =
p=
m
1,22 g
=
0,0277moles
M CO2 44,01g .mol 1
p1V1
= nR
T1
(5)
supondo que as condies mudam para T2 e V2. Em virtude disso teremos uma nova
presso a qual chamaremos de p2. Assim:
p 2V2
T2
= nR
(6)
p1V1 p 2V2
=
T1
T2
(7)
Essa expresso conhecida como equao combinada dos gases e pode ser manipulada
de forma a exprimir uma das variveis em funo das outras.
17
Exerccio 2: Qual o volume final atingido por uma amostra de gs que foi aquecida de
25 C at 1000 C e cuja a presso aumentou de 10,0 kPa at 150,0 kPa? Admita que o
volume inicial da amostra fosse de 15 mL.
Dados
1 = 25 C T1 = 298,15 K
2 = 1000 C T2 = 1273,15 K
p1 = 10,0 kPa
p2 = 150,0 kPa
V1 = 15 mL
V2 = ?
p1V1 p 2V2
=
T1
T2
10,0 15 150,0 V2
=
298,15
1273,15
150
150
=
V2
298,15 1273,15
V2 = 4,3mL
pV = nRT
V RT
=
n
P
como :
V
Vm =
n
tem se :
Vm =
RT
p
(8)
Essa expresso permite o clculo do volume molar de qualquer gs (admitindo-se que ele
se comporta como gs perfeito) a partir da sua presso e da sua temperatura.
Pode-se verificar tambm que para uma determinada presso e temperatura, todos os
gases tm o mesmo volume molar.
18
25
20
kPa
kPa
kPa
A
e
B
PA
PB
PA + PB
19
Para qualquer tipo de gs (real ou perfeito) numa mistura, a presso parcial (pj)
definida como:
PJ = J p
(9)
J =
nJ
n
onde: n = nA + nB + ...
A =
nA
;
n A + nB
B =
nB
n A + nB
A + B = 1
mN2
M N2
mO2
M O2
75,5
= 2,695moles
28,02
23,2
= 0,725moles
32
m Ar
1,3
=
= 3,25 10 2 moles
M Ar 39,95
20
nN 2
N =
nN 2 + nO2 + n Ar
nO2
O =
nN 2 + nO2 + n Ar
2,695
2,695
=
= 0,780
2
2,695 + 0,725 + 3,254 10
3,452
0,725
0,725
=
= 0,210
2
2,695 + 0,725 + 3,254 10
3,452
n Ar
3,254 10 2
3,254 102
=
=
= 0,009
nN 2 + nO2 + n Ar 2,695 + 0,725 + 3,254 10 2
3,452
Ar =
nO2 =
mO2
M O2
mCO2
nCO2 =
M CO2
2,50
= 7,813 102 moles
32
=
6,43
= 1,461 101 moles
44,01
O =
2
nO2
nO2 + nO2
CO =
2
nCO2
nO2 + nCO2
7,813 10 2
7,813 102
=
= 3,485 10 1
7,813 102 + 1,461 101 2,242 10 1
=
1,461 101
1,461 101
=
= 6,517 10 1
2
1
1
7,813 10 + 1,461 10
2,242 10
21
Como foi discutido anteriormente, pode-se dizer que um gs pode ser definido
como um conjunto de partculas que esto em permanente movimento catico.
Sem dvida, uma das mais importantes tcnicas na cincia a de propor um modelo
qualitativo e ento expressar esse modelo matematicamente. O modelo cintico dos
gases um excelente exemplo desse procedimento.
1.
2.
muito menores do que a distncia mdia percorrida pelas molculas entre duas colises
sucessivas;
3.
Isso implica que a energia potencial das molculas (a energia devido posio)
independente da distncia entre as molculas e pode ser considerada como sendo igual
zero. Assim, a energia total de uma amostra de gs a soma das energias cinticas
(energia devido ao movimento) de todas as molculas presentes na amostra. Pode-se
ento concluir que quanto mais rpido as molculas se deslocarem, maior ser a energia
total do gs.
22
De acordo com a teoria cintica, a presso exercida por um gs devida as colises que
as molculas do gs fazem com as paredes do recipiente onde o gs est armazenado.
Cada coliso faz com que se manifeste uma fora instantnea sobre a parede do
recipiente. Como ocorrem bilhes de colises a cada segundo, a fora sobre a parede
praticamente constante e, portanto, o gs exerce uma presso uniforme.
Considere o seguinte arranjo:
mvx
-mvx
vxt
p = mv
(1)
seu momento linear (que o produto entre sua massa e sua velocidade) muda de mvx para
mvx, ou seja, seu momento linear varia de 2mvx em cada coliso.
Sabemos que uma partcula com velocidade vx percorre uma distncia vxt num
Portanto, se a parede tem uma rea A, ento todas as partculas num volume
N;
Ento o nmero de partculas no volume Avxt NAvxt.
Em mdia, metade das partculas esto se movendo para a direita e metade esto
(2)
(3)
x 2mvx) dividido pelo intervalo de tempo durante o qual ela ocorre (t), ou seja igual a:
mNAvx2
(4)
variao do momento igual fora. Assim pode-se dizer que a fora exercida pelo gs
sobre a parede do recipiente :
F = mNAv x2
(5)
Sabendo-se que presso a fora sobre a rea em que ela est atuando, temos:
p = mNvx2
24
(6)
seja: p = mN vx2 .
c = vx
= v x2 + v y2 + v z2
mdia das grandezas anlogas nas direes y e z. Como vx2 , v y2 , vz2 , so iguais,
ento: c = 3 vx2
c 2 = 3 vx2
c2 = 3 v2
x
p=
1
vx2 = c 2 .
3
1
Nmc 2
3
(7)
(N) =
nN A
V
(8)
1
pV = nN A mc 2
3
(9)
Como a massa molar das molculas, M, o produto da massa (m) pelo nmero de
Avogadro, NA, tem-se por fim a seguinte equao:
1
pV = nMc 2
3
25
(10)
1
nMc 2 = nRT
3
pV = nRT , ou seja,
1
Mc 2 = RT
3
Esta equao pode agora ser reescrita de modo a obter uma frmula para a
velocidade mdia quadrtica das molculas de um gs numa temperatura qualquer:
3RT
c=
M
Obs:
(11)
uma medida da energia cintica mdia das molculas. Portanto, sempre que c aparece,
pensamos nela como uma medida da energia cintica mdia das molculas do gs.
A velocidade mdia quadrtica (c), tem um valor muito prximo de uma outra
velocidade molecular cujo significado mais fcil de se ver. Essa outra velocidade a
velocidade mdia c das molculas ( c =
v1 + v2 + ... + vn
).
N
8
c = .c 0,921.c
3
Portanto, para propsitos elementares e para objetivos qualitativos essas duas
grandezas no apresentam diferena.
Uma importante concluso que se pode obter a partir da equao (11) que:
26
Anexo 1
A cada choque o momento linear da partcula muda de mvx para mvx, ou seja, seu
momento linear varia de 2mvx em cada coliso
nmero de colises = nmero de partculas capazes de alcanar a parede no intervalo t
Se a densidade de partculas N =
nmero de partculas
ento, o nmero de partculas
volume total
mNAvx2 t
= mNAvx2
t
27
(2)
(3)
(4)
(5)
p=
F mNAv x2
=
= mNvx2
A
A
K )
p = mNvx2
(6)
c = vx
= vx2 + v y2 + vz2
portanto: c = 3 vx2
c 2 = 3 vx2
c2 = 3 v2
x
1
Nmc 2
3
A equao p =
1
vx2 = c 2 .
3
(7)
nN A
V
1
1
Nmc 2 pode ser modificada para: pV = nN A mc 2
3
3
(8)
(9)
28
(10)
Exerccios Lista 2
1) Qual a presso que exercida por uma amostra com 2,045 g de nitrognio gasoso
num recipiente de volume igual a 2,00 L, a 21oC?
2) Uma amostra de nenio, de massa igual a 255 mg, ocupa 3,00L a 122K. Qual a
presso que ela exerce?
3) Para surpresa de muitas pessoas, descobriu-se que o monxido de nitrognio (NO)
atua como neurotransmissor. Para estudar o seu efeito, uma amostra foi coletada
num recipiente de volume igual a 250,0 mL. A 19,5oC, observou-se que a sua
presso era de 24,5 kPa. Que quantidade (em moles) de NO foi coletada?
4) Um equipamento domstico para gaseificar gua usa cilindros de ao de dixido
de carbono de volume igual a 250 mL. Cada um dos cilindros pesa 1,04 kg
quando est cheio e 0,74 kg quando est vazio. Qual a presso de gs em cada
cilindro, a 20oC?
5) O efeito das presses altas sobre organismos, inclusive humanos, estudado com
o objetivo de se obter informaes sobre mergulhos em guas profundas e sobre a
anestesia. Uma amostra de ar ocupa 1,00 L a 25oC e 1,00 atm. Que presso
necessria para comprimir essa amostra a 100 cm3, nessa temperatura?
6) Existe uma advertncia para no se descartar latas pressurizadas lanando-as ao
fogo. O gs em um recipiente desse tipo exerce uma presso de 125 kPa, a 18oC.
Quando o recipiente laado ao fogo a sua temperatura sobe a 700 oC. Qual a
presso nessa temperatura?
7) At que se ache um modo econmico de extrair oxignio da gua do mar ou de
rochas lunares, ele tem que ser transportado com as pessoas quando estas vo para
lugares onde ele no existe ou est presente numa concentrao abaixo das
necessidades dos seres humanos. O transporte de oxignio feito em tanques
onde ele se encontra comprimido. Uma amostra de oxignio na presso de 101
29
31
RESPOSTAS:
1) 89,3 kPa
2) 4,22 x 10-2 atm
3) 2,52 x 10-3 mols
4) 6,65 x 104 kPa
5) 10 atm
6) 418 kPa
7) 173 kPa
8) 29,54 K
9) 388 K
10) a) 3,65 m3 b) 178 m3
11) 0,5 m3
12) 3,19 x10-2 atm
13) a) 1,32 L b) 61,3 kPa
14) 713 Torr
15) 120,3 g.mol-1
16) 16,4 g.mol-1
17) a) PH2 = 2 atm; PN2 = 1 atm
b) Ptotal = 3 atm
18) He(77K)
c = 693 m/s
CH4(77K)
c = 1363 m/s
He(298K)
CH4(1000K)
32
c = 346 m/s
c = 1247 m/s