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BELM - PAR
2014
Trabalho
de
Concluso
de
Curso
apresentado para obteno do ttulo de
Licenciado em Qumica, Faculdade de
Qumica, Instituto de Cincias Exatas e
Naturais da Universidade Federal do Par.
Orientadora: Dr. Eloisa Helena de Aguiar
Andrade.
BELM - PAR
2014
Trabalho
de
Concluso
de
Curso
apresentado para obteno do ttulo de
Licenciado em Qumica, Faculdade de
Qumica, Instituto de Cincias Exatas e
Naturais da Universidade Federal do Par.
Orientadora: Dr. Eloisa Helena de Aguiar
Andrade.
AGRADECIMENTOS
Deus, pela oportunidade que tive para evoluir intelectualmente por meio de
ingresso em uma universidade.
minha av, Dora Figueiredo, pelo carinho, amor e afeto que recebi desde
meu nascimento e pelo apoio psicolgico que recebi nos momentos mais difceis de
minha caminhada.
minha me, Simone Baia, pelo apoio, carinho e afeto.
Universidade Federal do Par, pelo apoio estrutural, que recebi desde meu
ingresso at meus ltimos momento como discente de graduao.
Aos programas PIBIC/CNPq, PIBIC/FAPESPA e PIBIC/UFPA pelo apoio
financeiro na concesso da bolsa de estudo durante meu curso.
Prof.. Dr.. Eloisa Helena de Aguiar Andrade, pela pacincia, confiana,
sugestes, disponibilidade e acessibilidade sempre que precisei.
A Prof.. Dr.. Joyce Kelly do Rosrio da Silva e as alunas de mestrado do
programa de ps-graduao em Biotecnologia Shirlley Ferreira e Lia Meireles, pela
orientao sugesto e companhia no laboratrio.
minha colega de iniciao cientfica, de turma e muitas vezes irm mais
velha Valdelini Pereira da Silva pelo apoio e companhia nesta caminhada.
minha colega de laboratrio Rafaela Oliveira Pinheiro pela orientao,
ajuda, pacincia e bom humor constante.
Aos meus colegas de turma do Curso de Licenciatura em Qumica 05510 e ao
grupo SF4 pela descontrao, ajuda, companhia, risadas e carinho.
minha namorada, colega e parceira Vilmara dos Santos Moura pelo carinho,
apoio, incentivo e companhia.
Por fim, a todos que contriburam direta ou indiretamente na construo deste
trabalho e na minha jornada acadmica.
RESUMO
O uso dos leos essenciais como agentes medicinais conhecido desde a
remota antiguidade. Destacando-se as famlias Piperaceae e Lamiaceae pelas suas
importncias econmicas e medicinais, uma vez que algumas espcies fazem parte
do mercado mundial, como a pimenta-do-reino, utilizadas na medicina popular e
como fontes de leos essenciais. Os volteis de Piper divaricatum, P. marginatum,
Hyptis crenata e H. suaveolens foram obtidos por hidrodestilao (HD), arraste a
vapor (AV), Destilao-Extrao-Simultnea (DES) e analisados por CG-EM. Dentre
as espcies de Piper estudadas o melhor rendimento em leo foi obtido de P.
divaricatum (2,15%), cuja composio qumica (eugenol, metileugenol e acetado de
eugenol) no mostrou dependncia ao mtodo de extrao empregado (HD e DES),
alm da atividade biolgica de seu leo essencial frente Artemia salina. Os
constituintes (safrol, 3,4-metilenodixipropiofenona, -terpineol) de P. marginatum
mostraram variaes qualitativas e quantitativas entre as tcnicas empregadas. Nas
Lamiaceaes a espcie H. crenata apresentou rendimento em leo (2,33%) superior a
H. suaveolens (0,3%), onde o melhor rendimento foi obtido por HD. A similaridade na
composio qumica de H. crenata ocorreu entre as tcnicas por AV e DES
(majoritrios: -pineno, -2-careno e 1,8-cineol), enquanto na HD no apresentou
nenhum constituinte com concentrao significativa (principais: -terpineol, 10-epi-eudesmol, valerianol), onde a melhor capacidade antioxidativa foi obtida do leo
extrado por AV. Quanto aos constituintes qumicos de H. suaveolens observou-se
uma leve variao quantitativa (-Elemeno, -cariofileno e biciclogermacreno).
LISTA DE ILUSTRAES
Figura 01.
Figura 02.
19
Figura 03.
20
Figura 04.
Figura 05.
Figura 06.
Figura 07
Figura 08.
Figura 09.
Figura 10.
Figura 11.
Figura 12.
Figura 13.
Figura 14.
Figura 15.
Figura 16.
22
39
Figura 17.
Figura 18.
LISTA DE TABELAS
p.
Tabela 01.
29
Tabela 02.
34
Tabela 03.
37
Tabela 04.
41
Tabela 05.
45
Tabela 06.
45
Tabela 07.
46
BHA
Butil hidroxianisol
BHT
Butil hidroxitolueno
B. L. U.
CG
CG-EM
CLAE-UV
CL50
DES
DPPH
1,1-difenil-2-picrildrazila
EM
Espectrometria de massas
EtOH
Etanol
Folha(s)
GP
Galho Primrio
GS
Galho secundrio
HD
Hidrodestilao
IR
ndice de reteno
Massa
OE
leo essencial
pH
Potencial hidrogeninico
Raiz
UFPA
UV
Ultravioleta
SUMRIO
p.
1 INTRODUO................................................................................................12
2 OBJETIVOS
2.1 GERAL.............................................................................................................13
2.2 ESPECFICOS.................................................................................................14
3 REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 OS LEOS ESSENCIAIS................................................................................14
3.2 MTODOS DE EXTRAO DE VOLTEIS...................................................14
3.3 A FAMLIA PIPERACEAE E O GNERO PIPER............................................16
3.4 A FAMLIA LAMIACEAE E GNERO HYPTIS ..............................................16
3.5 PIPER DIVARICATUM....................................................................................17
3.6 PIPER MARGINATUM SENSU LATO.............................................................17
3.7 HYPTIS CRENATA..........................................................................................17
3.8 HYPTIS SUAVEOLENS..................................................................................18
3.9 TOXIDADE PRELIMINAR COM LARVAS DE ARTEMIA SALINA.................18
3.10CAPACIDADE ANTIOXIDATIVA DE LEOS ESSENCIAIS........................19
4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
4.1 COLETA, IDENTIFICAO E SECAGEM DO MATERIAL BOTNICO.........21
4.2 EXTRAO DOS COMPONENTES VOLTEIS............................................22
4.2.1 Extrao dos leos essenciais...............................................................22
4.2.2 Clculo do rendimento dos leos essenciais.......................................23
4.2.3 Extrao do concentrado voltil.............................................................23
4.2.4 Anlise da composio qumica.............................................................24
4.3 TESTES BIOLGICOS...................................................................................25
4.3.1 Teste da toxidade preliminar...................................................................25
4.3.2 Teste da capacidade antioxidativa.........................................................25
5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 RENDIMENTO DOS LEOS ESSENCIAIS....................................................27
5.2 COMPOSIO QUMICA ..............................................................................29
5.2.1 Composio qumica dos vrios rgos de Piper divaricatum...........29
5.2.2 Composio qumica de Piper marginatum por HD e DES..................34
5.2.3 Composio qumica de Hyptis crenata por HD, AV e DES.................37
12
1 INTRODUO
A magnitude da biodiversidade brasileira no conhecida com preciso tal a
sua complexidade (DIAS, 1996). O Brasil possui a maior cobertura de florestas
tropicais, especialmente concentrada na Regio Amaznica, possuindo a flora mais
rica do mundo, com cerca de 55 mil espcies de plantas superiores,
aproximadamente 22% do total mundial (LEWINSOHN; PRADO, 2000)
Nesse contexto vrias espcies do gnero Piper destacam-se pelo seu
potencial medicinal, importncia econmica (DI STASI et al., 1989; PIO-CORREA
1974; GUIMARES; ICHASO; COSTA, 1978) e diversidade de metablitos
secundrios (BARROS et al., 1996;YUNCKER, 1958; SILVA; MACHADO, 1999).
As plantas da famlia Lamiaceae so utilizadas nas indstrias de ervas
condimentares, como fonte de leo essencial (EL-GAZZAR; WATSON, 1970a,b).
Havendo uma notvel importncia econmica e um potencial farmacolgico dos
leos essenciais de espcies do gnero Hyptis (FALCO; MENEZES, 2003).
Dentre as plantas da famlia Lamiaceae e Piperaceae, Piper divaricatum, P.
marginatum, Hyptis crenata e H. suaveolens destacam-se por apresentarem vrios
estudos da composio qumica dos seus leos essncias e atividades biolgicas de
tais leos (ALMEIDA et al., 2009; REIGADA et al.,2007; MARTINS et al., 2006;
REBELO et al., 2009).
No Brasil a produo de leos essenciais, alm de vivel rentvel (BIZZO;
HOVELL; REZENDE, 2009) e suas composies so fortemente dependentes das
matrias-primas obtidas e dos processos de extrao (OLIVEIRA; OLIVEIRA;
SACRAMENTO, 2007). Este trabalho avaliou os componentes volteis de duas
espcies do gnero Piper (P. marginatum sensu lato e P. divaricatum) e Hyptis (H.
crenata e H. suaveolens) em diferentes processos de extrao, hidrodestilao (HD),
arraste a vapor (AV) e destilao e extrao simultnea (DES), para verificar se a
composio qumica destes volteis dependia ou no dos referidos mtodos de
extrao.
13
2 OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GERAL
14
3 REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 OS LEOS ESSENCIAIS
Os leos essenciais so lquidos volteis dotados de aroma forte e quase
sempre agradvel, proveniente do metabolismo secundrio de vegetais (SILVA;
CASALI, 2000). Os leos essenciais exercem a funo de adaptao da planta ao
meio ambiente, atuando na defesa contra o ataque de predadores, atrao de
agentes polinizadores, proteo contra perda de gua, aumento da temperatura e
como inibidores de germinao, constituem um dos mais importantes grupos de
matrias primas para vrias indstrias, como as de perfumaria, alimentos e
farmacutica (SOUZA, 2010).
No incio do sculo XX, os leos essenciais trouxeram um renovvel interesse
em produtos naturais, devido aos indesejveis efeitos colaterais das drogas
sintticas. Atualmente os leos essenciais puros, so amplamente utilizados na
alimentao e na perfumaria, alm do uso farmacutico, uma vez que possuem
componentes qumicos com atividade farmacolgica (PALA; SALIN; CORTEZ,
2010).
As variaes na composio do leo essencial tm sido observadas em
diversos aspectos, como na parte da planta empregada na destilao, variabilidade
gentica intraespecfica, estado de desenvolvimento da planta, poca de colheita,
condies de cultivo, suas coordenadas geogrficas, caractersticas do solo, clima e
outras condies (TAVARES et al., 2005; HAY; SVOBODA, 1993; REIS et al.,
2010).Utilizam-se diferentes mtodos de extrao para isolar tais leos, devendo-se
ressaltar que, dependendo do mtodo, a composio do leo pode variar
significativamente (CASSEL et al., 2009; OLIVEIRA; OLIVEIRA; SACRAMENTO,
2007).
3.2 MTODOS DE EXTRAO DE VOLTEIS
Os processos de obteno de leos essenciais variam conforme a localizao
do leo na planta, alguns dos mtodos de extrao mais utilizados so:
hidrodestilao, extrao por solventes orgnicos, destilao a vapor, extrao por
fluido supercrtico, enflorao, prensagem a frio, dentre outros. A proporo de leos
15
16
17
18
19
sido largamente utilizada em testes de toxicidade. O teste com Artemia sp. consiste
na exposio dos nuplios na fase II ou III durante 24 e/ou 48 horas a concentraes
crescentes da amostra que se pretende testar com anlise do nmero de
organismos mortos ao final do perodo de exposio (VEIGA; VITAL, 2002; CETESB,
1987).
Figura 02. Foto da espcie Artemia salina
Fonte: http://www.hlasek.com/artemiasalina.html
3.10
20
O2N
N-
O2N
NO2 + RH
O2N
H
N
NO 2
R-
O2N
21
4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
4.1
(Figura 04) foram coletados no Parque Estadual Serra das Andorinhas e dos
Martrios, Municpio de So Geraldo do Araguaia, Par. Piper divaricatum (Figura 04)
foi coletado nas margens do rio Tucunduba no campus profissional da Universidade
Federal do Par, em Belm, Par.
Figura 04. Foto das espcies de Piper divaricatum, Piper marginatum sensu lato,
Hyptis crenata e Hyptis suaveolens.
22
4.2
23
Figura 06. Sistema de extrao de leo essencial por arraste a vapor dgua.
% leo BLU
* . 100%
24
horas.
Figura 07. Sistema de extrao de concentrado de volteis por destilao e
extrao simultnea.
25
4.3
TESTES BIOLGICOS
26
Onde:
I DPPH %
11 A /B 4 5 100
mg ET/mL
Onde:
A = Abs do branco
B = Abs da amostra
C = Abs do Trolox
[Trolox] = concentrao da soluo de trolox usada como referncia.
250,29 = peso molecular do trolox
27
5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 RENDIMENTO EM LEO ESSENCIAL
A Figura 08 mostra os rendimentos em leo essencial obtidos das partes
areas das espcies estudadas.
estudada
Dentre as espcies do gnero Piper,, o melhor rendimento em leo essencial
por hidrodestilao foi obtido
btido de P. divaricatum (2,15%). Dentre as Hyptis, o
rendimento de leo essencial de H. suaveolens por hidrodestilao (2,33%) foi
superior ao rendimento por arraste a vapor (1,70%).
(1,7 %). Os rendimentos da espcie H.
crenata foram de 0,30% e 0,23% por hidrodestilao e arraste a vapor
vapor,
respectivamente.
Figura 08. Rendimento em leo essencial das partes areas das espcies de
Piper e Hyptis.
2.5
2.33
2.15
1.8
1.7
1.5
HD
AV
0.3 0.23
0.5
0
divaricatum
marginatum
Piper
crenata
suaveolens
Hyptis
28
raiz
r
g
o
s
0.27
galho primrio
0.1
galho secundrio
0.88
folha
2.15
0
0.5
1.5
2.5
(%)
29
Tabela 01. Composio qumica dos volteis dos vrios rgos de Piper divaricatum
por HD e DES.
IR
Constituintes
HD
F
DES
GS
GP
0,09
0,06
GS
GP
11,9
9,91
4,2
846
2E-hexanal
0,04
932
969
-pineno
sabineno
0,37
0,2
5,88
0,16
974
1024
-pineno
limoneno
0,1
0,04
4,04
0,6
1025
1031
silvestreno
Z--ocimeno
1044
1086
E--ocimeno
terpinoleno
1186
1298
-terpineol
cido (2E,3Z)-decadienoico
1335
1356
-elemeno
eugenol
0,96
36,2
1,06
33,73
2,54
20,8
0,12
0,32
1,29
27,33
0,82
30,19
0,65
51,16
1373
1389
-ylangeno
-elemeno
0,35
7,14
0,26
8,79
0,34
16,66
0,38
3,33
7,82
0,27
6,39
6,51
1402
1403
-funebreno
metileugenol
18,49
16,43
11,32
0,23
2,58
16,26
13,39
8,78
1417
1430
-cariofileno
-copaeno
3,41
0,31
6,68
0,32
9,98
0,56
3,46
3,4
4,36
0,24
3,22
1432
1437
trans--bergamoteno
-guaieno
0,04
0,17
0,52
0,11
0,21
0,32
0,08
1439
1452
aromadendreno
-humuleno
0,06
0,26
0,07
0,56
0,22
1,11
0,12
0,04
0,37
1457
1458
sesquisabineno
alloaromadendreno
0,08
0,22
0,56
1464
1475
E-9-epi-cariofileno
trans-cadina-1,(6),4-dieno
0,06
0,18
0,43
1,4
0,94
0,04
0,08
6,77
1,02
0,46
0,21
0,09
0,89
0,12
0,69
0,07
0,09
1,88
0,07
0,95
0,08
0,15
0,06
0,55
0,22
2,77
0,12
0,43
0,62
0,07
0,19
30
IR
Constituintes
HD
DES
GS
GP
GS
1,4
1484
germacreno D
2,38
1,95
3,77
2,66
1489
1493
-selineno
trans-muurola 5,4(14)-dieno
0,17
0,12
0,78
0,23
2,23
0,56
0,22
1498
1500
-selineno
biciclogermacreno
1,65
2,52
6,19
1500
1501
pentadecaeno
epizonareno
1502
1505
trans--guaieno
-bisaboleno
1506
1521
Z--bisaboleno
acetado de eugenol
1522
1528
-cadineno
zonareno
1,42
0,4
1529
1532
(E)--bisaboleno
-cupreno
0,26
0,12
1533
1537
trans-cadina-1,4-dieno
-cadineno
1548
1555
elemol
elemicina
0,14
0,17
0,1
1561
1577
E-nerolidol
espatulenol
0,1
0,76
0,15
0,51
0,94
1,46
0,86
1582
1590
xido de cariofileno
globulol
0,26
0,17
0,26
0,27
0,6
1,13
0,48
0,53
1592
1600
viridiflorol
guaiol
0,41
0,45
1602
1607
ledol
5-epi-7-epi--eudesmol
0,23
1618
1620
1,10-di-epi-cubebol
dilapiol
0,07
22,31
1622
1627
10-epi--eudesmol
1-epi-cubebol
0,04
1639
1640
cariofila-4(12),8(13)-dien-5-ol
-epi-murrolol
0,05
0,12
0,1
0,4
0,48
0,07
1644
1652
-murrrolol
-eudesmol
0,05
0,07
0,29
0,45
1,86
0,14
1652
1658
-cadinol
selin-11-en-4-ol
0,34
0,2
0,24
0,61
1,03
2,15
1666
1685
Z-14-hidroxi-cariofileno
-bisabolol
0,22
0,11
0,1
0,37
1,46
16,98
1700
(2Z,6Z)-farnesol
heptadecano
TOTAL (%)
GP
0,46
3,82
2,31
1,77
1,71
27,56
15,86
9,85
3,48
0,59
0,16
0,19
0,47
6,28
22,77
10
1,64
2,12
0,37
0,14
0,06
0,71
0,2
0,33
2,81
0,16
0,51
1,02
0,1
0,12
0,45
0,22
0,16
0,08
0,1
0,2
0,64
1,73
0,1
0,45
0,05
0,07
1,19
0,13
0,3
13,89
0,09
0,09
0,13
95,71
98,31
0,42
1,16
0,36
99,19
98,82
93,55
81,36
98,62
31
Figura 10. Estruturas qumicas dos componentes majoritrios obtidos nos diferentes
rgos de Piper divaricatum
eugenol
metileugenol
acetato de eugenol
OH
dilapiol
-elemeno
-bisabolol
assim
como
hidrocarboneto
monoterpnico
-pineno
foi
oposto
acontece
com
concentrao
dos
hidrocarbonetos
32
muito
o maiores no leo essencial (16,66%
(16,66% e 9,98%) que no concentrado voltil
(6,51% e 3,22%), respectivamente.
Figura 11. Composio qumica dos volteis obtidos das partes areas de
Piper divaricatum por HD e DES
90
80
70
60
-pineno
pineno
50
-elemeno
elemeno
-cariofileno
cariofileno
40
metileugenol
30
eugenol
20
acetado de eugenol
10
0
HD
DES
folha
HD
DES
galho secundrio
HD
DES
galho primrio
Figura 12. Composio qumica dos leos essenciais obtidos de vrios rgos de
Piper divaricatum
40
30
(
% 20
)
folha
10
galho secundrio
0
galho primrio
raiz
Constituintes qumicos
33
Nos dados da Figura 12 pg. 31, observa-se certa semelhana nos perfis
qumicos das folhas e galhos secundrios obtidos por HD, os quais so constitudos
por eugenol (36,25 e 33,73%), metileugenol (18,49% e 16,43%), acetato de eugenol
(22,77% e 10%), respectivamente. Com exceo ao acetado de eugenol que tem
concentrao duas vezes maior nas folhas que nos galhos secundrios, os demais
constituintes apresentam concentraes muito prximas. Contudo, quando se
compara a composio dos volteis das folhas e galhos secundrios com a
composio dos volteis dos galhos primrios observa-se que -elemeno que tem
concentraes de 7,14% e 8,79% nas folhas e galhos secundrios, respectivamente,
passa a ser um dos compostos majoritrios nos galhos primrios (16,66%).
Ao analisar e comparar a composio qumica do leo essencial das razes
com os leos dos demais rgos (folhas, galhos secundrios e primrios), observase que dilapiol (22,31%) e -bisabolol (13,89%), que so os componentes
majoritrios da raiz, tm baixssimas concentraes nos demais rgos (folhas:
0,2%; galhos secundrios: 0,33%; galhos primrios: 2,81%) e (folhas -, galhos
secundrios: 0,1%; galhos primrios: 1,46%), respectivamente.
Barbosa, Da Cmara e Ramos (2012) ao analisarem qualitativamente e
quantitativamente o leo essencial de trs rgos de P. divaricatum (folhas jovens,
frutos e caule) coletado em Itabuna, Bahia mostraram que o fenilpropanide safrol
o constituinte predominante com 98%, 87% e 83% nos trs rgos, respectivamente.
Assim provavelmente o espcime de P. divaricatum diferente do quimiotipo
estudado neste trabalho.
A composio qumica do leo essencial das folhas de P. divaricatum tambm
so reportados por Da Silva et al. (2010), os quais identificaram como componentes
majoritrios os fenilpropanoides metileugenol (63,8%) e eugenol (23,6%) em um
espcime coletado na ilha do Maraj, Par, Brasil, semelhante ao quimiotipo
estudado neste trabalho.
H tambm outro quimiotipo descrito por Almeida et al. (2009), que
descrevem como componentes majoritrios das folhas de P. divaricatum os
monoterpenos linalol (29,0%), -pineno (25,0%) e -pineno (18,8%) em espcimes
coletadas em Guaramiranga, Cear, Brasil.
34
Constituintes
HD
DES
932
-pineno
0,32
2,45
946
974
canfeno
-pineno
0,42
0,42
3,20
1,42
1020
1026
-cimeno
1,8-cineol
0,85
1,20
2,40
1054
1140
-terpineno
E-miroxido
1,53
2,56
0,52
0,20
1141
1165
cnfora
borneol
1,01
1,14
0,86
0,40
1174
1285
terpinen-4-ol
safrol
1,83
37,62
0,10
28,11
1186
1289
-terpineol
timol
16,54
1,81
1,89
1374
1387
-copaeno
-bourboneno
0,17
0,13
1,31
1,25
1403
1404
metileugenol
piperonato de metila
0,32
0,44
1,45
1,76
1417
1473
-cariofileno
3,4-metilenodixi-propiofenona
2,97
1,76
3,29
10,61
1517
1555
miristicina
elemicina
0,49
0,83
1,89
2,06
1577
1582
espatulenol
xido de cariofileno
3,48
2,49
5,53
2,99
1590
1620
globulol
dilapiol
1,04
0,29
0,44
1,42
1630
1638
muurola-4,10(14)-dien-1-ol
2-hidrxi-3,4-metilenodixi-propiofenona
1,51
0,84
2,28
1649
-eudesmol
1,36
1,39
35
20
)
15
10
5
HD
DES
Constituintes volteis
Andrade et al. (2008) propem sete quimiotipos para leos essenciais obtidos
por HD das partes areas de P. marginatum sensu lato, sendo estes: 1) safrol e 3,4metilenodixi-propiofenona; 2) 3,4-metilenodixi-propiofenona e -Menta-1(7),8dieno; 3) 3,4-metilenodixi-propiofenona, miristicina, (E)--ocimeno e -terpineno; 4)
(E)-isoosmorizol,
7)
-cariofileno,
biciclogermacreno e (E)-asarona.
O quimiotipo analisado neste espcime semelhante ao quimiotipo 1 de
Andrade et al. (2008), o qual caracterizado por altas concentraes de safrol
(23,963,9%)
seguido
de
3,4-metilenodioxi-propiofenona
(7,333,2%),
(E)--
ocimeno (1,5 13,5%), miristicina (0,6 8,2%), germacreno D (0,9 6,3%), cariofileno (1,26,0%) e (Z)--ocimeno (1,15,3%).
36
HO
Safrol
Espatulenol
-terpineol
-cariofileno
3,4-metilenodixi-propiofenona
37
COMPONENTE
HD
AV
DES
932
-pineno
20,78
28,57
946
974
canfeno
-pineno
3,42
2,31
3,64
1,92
988
1001
mirceno
-2-careno
1,19
7,72
1,32
7,84
1020
1024
-cimeno
limoneno
0,05
0,05
1,28
3,37
1026
1014
1,8-cineol
-terpineno
2,54
0,05
21,87
1,02
1067
1084
cis-oxido de linalol
trans-oxido de linalol
0,08
0,72
0,24
1095
1118
linalol
exo fenchol
0,87
0,56
0,29
0,16
1118
1135
cis--menh-2-en-1-ol
trans-pinocarveol
0,38
0,23
0,09
1141
1145
cnfora
hidrato de canfeno
3,20
0,79
1,97
0,25
2,10
0,33
1160
1165
pinocarvonena
borneol
0,19
4,39
0,07
1,11
0,08
1,29
1174
1179
terpinen-4-ol
-cimen-8-ol
1,61
0,49
0,49
0,54
0,16
1186
1207
-terpineol
trans-piperitol
7,09
0,12
1,70
0,05
2,03
1214
1215
fragranol
trans-carveol
0,10
0,14
1241
1249
metanoato de carvacrol
piperitona
0,05
0,06
1289
1287
timol
acetato de bornila
1,22
0,16
0,13
0,08
1285
1293
safrol
mirtenato de metila
1,07
0,30
0,30
0,13
1298
1283
carvacrol
-terpinen-7-al
0,35
0,10
0,07
1350
1373
-longipineno
-ilangeno
2,02
0,82
1,10
0,49
0,48
0,17
1374
-copaeno
0,61
0,35
0,11
33,54
1,96
0,37
0,20
38
IR
COMPONENTE
HD
AV
DES
0,10
0,50
0,31
0,09
-cariofileno
aromadendreno
4,85
0,60
2,58
2,78
1,08
0,96
1437
1449
-guaieno
-himachaleno
4,81
1,14
0,58
0,19
1452
1458
-humuleno
alloaromadendreno
0,49
1,57
0,24
1475
1479
- gurjuneno
- muuroleno
0,47
0,71
0,22
0,41
0,05
0,12
1481
1481
- himachaleno
-curcumeno
0,69
0,20
0,34
0,23
0,10
0,06
1489
1489
-selineno
viridifloreno
1,25
2,02
0,63
0,19
0,31
1489
1500
-selineno
- himachaleno
0,69
1,36
0,67
0,19
1514
1516
cubebol
dihidro -himachaleno
0,30
0,10
0,12
1522
1521
-cadineno
trans-calameneno
2,15
0,32
0,44
0,71
1544
1545
-calacoreno
selina-3,7(11)-dieno
1,00
0,57
1548
2577
-agarofurano
espatulenol
0,44
1,44
1582
1590
oxido de cariofileno
globulol
0,9
1,22
0,10
0,16
1592
1600
viridiflorol
guaiol
1,38
0,36
0,15
0,06
2600
1620
rosifoliol
dilapiol
0,65
4,06
0,18
0,06
1,33
1622
1640
10-epi--eudesmol
hinesol
13,80
2,41
4,65
2,07
1656
valerianol
1381
-panasinseno
0,10
1403
1409
metileugenol
-gurjuneno
1417
1436
TOTAL (%)
0,04
0,39
0,04
0,19
0,34
0,16
6,96
1,74
1,22
90,02
99,99
96,17
39
(%)
50
valerianol
10-epi--eudesmol
40
-terpineolo
30
1.8-cineol
20
-2-careno
-pineno
10
0
HD
AV
DES
tecnica
-terpineno (2,4%). O perfil qumico, obtido por HD, muito similar ao perfil qumico
de H. crenata obtido por AV e DES.
Bravim (2008) descreve o perfil qumico do leo essencial de H. crenata,
coletado em Salvaterra, Par, obtido por HD com constituintes majoritrios
monoterpenos 94,5%, sendo encontrados em maior concentrao 1,8-cineol (34%),
40
10-epi--eudesmol
1,8-Cineol
-pineno
-terpineol
OH
-2-careno
Valerianol
41
COMPONENTES
-pineno
sabineno
-terpeno
1,8 cineol
-terpineno
hidrato de cis-sabineno
terpinoleno
hidrato de trans-sabineno
cis--ment-2-en-1-ol
trans- ment-2-en-1-ol
cnfora
borneol
4-terpinenol
-cimen-8-ol
-terpineol
cis-piperitol
elemeno
-cubebeno
eugenol
-copaeno
-bourboneno
-elemeno
-gurjuneno
-cariofileno
-gurjuneno
trans -bergamoteno
-elemeno
aromadendreno
6,9-guaiadieno
-humuleno
allo aromadendreno
cis-cadina-1(6),4-dieno
trans-cadina-1(6),4-dieno
-muuroleno
germacreno D
-salineno
viridifloreno
HD
0,26
7,91
0,28
4,37
0,53
0,32
0,72
0,39
0,07
0,05
0,09
0,13
0,64
0,08
0,37
0,04
9,19
1,22
0,04
0,47
0,90
2,80
0,04
9,75
0,08
2,97
0,41
0,54
1,26
0,37
0,22
0,10
0,58
7,56
0,84
0,16
AV
0,04
3,33
2,82
0,19
0,23
0,31
0,36
0,14
0,15
0,54
0,53
12,18
0,87
0,08
0,89
1,13
2,70
0,15
14,67
2,72
0,9
0,13
0,77
1,61
0,53
0,32
0,12
0,75
11,19
0,99
0,25
42
IR
1500
1500
1505
1509
1513
1514
1521
1521
1522
1529
1533
1537
1559
1561
1567
1577
1582
1590
1592
1595
1608
1618
1618
1620
1627
1638
1638
1644
1652
1652
1685
1685
1754
1685
1754
1905
1987
2022
2055
2153
2324
2368
2401
COMPONENTES
biciclogermacreno
-muuroleno
-bisaboleno
-bulneseno
-cadineno
cubebol
trans-calameneno
-sesquifelandreno
-cadineno
E--bisaboleno
trans-cadina-1,4-dieno
-cadineno
germacreno B
E-nerolidol
palustrol
espatulenol
xido cariofileno
globulol
viridiflorol
11-cubebanol
epxido de humuleno II
10-diepi-cubenol
junenol
dilapiol
1-epi--cubenol
-epi-cadinol
-epi-murrolol
-muurolol
-cadinol
selin-11-en-4--ol
-bisabolol
trans--germagra-4(15),5,10(14)-1-ol
6,10,14-trimetil-2-pentadecanone
garmacra-4(15),5,10(14)-trien-1--ol
6,10,14-trimetril-2-pentadecanona
isopimara-9(11),15-dieno
xido de manool
abieta-8,12-dieno
abietatrieno
abieta-8(14),13(15)-dieno
8,13-abietadien-18-o
dihidro abietol
abietol
Total (%)
HD
10,5
0,28
0,38
0,19
0,16
0,15
0,76
0,11
0,08
0,13
0,06
0,18
6,71
0,76
0,88
0,38
0,04
0,15
0,72
0,01
0,01
0,10
2,00
0,50
0,10
2,00
0,86
0,14
0,17
0,13
0,17
0,13
1,13
0,41
0,09
0,87
0,12
2,23
0,18
0,13
89,93
AV
11,80
0,31
2,90
0,31
0,55
0,85
0,26
0,12
0,29
0,04
0,13
0,10
0,10
5,91
0,92
0,41
0,19
0,53
0,05
1,44
0,04
0,50
1,32
1,84
0,49
0,09
0,77
0,25
94,1
43
Figura 17. Variao dos constituintes volteis obtidos das folhas de Hyptis
suaveolens por HD e DES
16
14
12
10
(
8
6
4
HD
AV
Constituintes volteis
44
Sabineno
HO
-elemeno
Germacreno D
Espatulenol
-cariofileno
Biciclogermacreno
45
CV (%)
25,10
21,02
Tabela 06. Resultado do teste de toxidade preliminar do leo essencial dos galhos
secundrios de Piper divaricatum
MDIA
DESV.
CV(%)
CL50
25,15
2,60
10,20
R2
0,56
0,19
33,32
Os leos essenciais das folhas e galhos secundrios de P. divaricatum
mostraram atividade larvicida frente s larvas de A. salina, indicando que possui
relevante atividade biolgica, pois de acordo com Meyer e colaboradores (1982),
amostras de leos e extratos de plantas so consideradas txicas quando os valores
de CL50 se situam abaixo de 1.000 g.mL-1.
O leo essencial das folhas duas vezes mais txico que o leo essencial
dos galhos secundrios, uma vez que tem uma CL50 duas vezes menor, o que leva a
uma menor concentrao de leo para matar a metade das larvas.
Essa diferena pode ser causada pela presena do constituinte acetato de
eugenol, que possui atividade bactericida, antiviral e antifngica (BENITEZ, 2009),
apresentar uma concentrao duas vezes maior no leo essencial das folhas que
nos galhos secundrios. Contudo, importante ressaltar que as substncias
majoritrias encontradas nos leos essenciais nem sempre so os componentes
responsveis pelas propriedades que estes demonstram (BANDONI; CZEPAK,
2008).
46
DESV. VARINCIA
5,60
31,10
16,51
272,30
CV(%)
2,90
61,00
47
6 CONCLUSES
As espcies de Piper apresentaram altos teores em leo essencial nas partes
areas, com predominncia da classe fenilpropanodica.
Entre as espcies de Hyptis, onde houve predominncia da classe terpnica,
os melhores rendimentos em leo essencial foram obtidos por Hidrodestilao.
Os rgos de P. divaricatum apresentaram semelhana no perfil qumico das
folhas, galhos secundrio e primrio, os quais podem ser usados juntos na produo
de leo essencial, diferente do perfil qumico das razes.
O leo essencial de P. divaricatum obtido das partes areas apresentou alta
atividade biolgica frente Artemia salina.
A influncia do tipo de extrao de volteis na composio qumica foi
observada para as espcies Piper marginatum e Hyptis crenata, o que pode
influenciar nas atividades biolgicas dos leos. Portanto necessrio um
planejamento prvio cuidadoso sobre o perfil qumico desejado para selecionar a
tcnica de extrao adequada para as espcies P. marginatum e H. crenata.
.
48
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55
ANEXOS
Ioncromatogramas obtidos dos volteis das folhas de P. marginatum
RT: 2,97 - 45,21
Relative Abundance
80
31,51
DES
29,90
60
0
100
5,98
23,58
6,46 8,78
7,26 8,93
13,54
14,56
5,77
80
31,63
26,50
23,27
40
20
NL:
4,66E9
TIC F: MS
PPN201FG
DES
20,04
100
28,71
33,56
22,90
21,35
19,55
34,27
34,82 36,74
40,37 41,40
NL:
7,11E8
TIC F: MS
ppn201fghd
_12112112
1410
HD
60
40
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20
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10
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15
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20
29,48
25
Time (min)
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36,67
30
35
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40
45
Relative Abundance
NL:
5,18E8
TIC F: MS
PA139FHD
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100
24,60
80
29,31
HD
60
40
25,15
20
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0
100
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NL:
1,74E9
TIC F: MS
pa139p.div.
fdes
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80
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DE
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0
5
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10
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15
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20
25
Time (min)
30
35
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40
56
22,77
Relative Abundance
100
DE
80
24,65
29,35
60
5,98
40
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28,20
20
0
100
NL:
6,24E8
TIC F: MS
pa139gfdes
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37,64 41,47
NL:
4,63E8
TIC F: MS
PA139GFH
D
22,63
24,55
80
HD
60
25,17
29,13
40
6,00
20
0
4,48
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10
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15
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20
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25
Time (min)
30
34,37
35
40
Relative Abundance
NL:
3,59E8
TIC F: MS
PA139GGH
D
23,95
100
22,45
80
25,15
HD
60
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40
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20
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0
100
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20,97
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NL:
1,03E8
TIC F: MS
pa139ggde
s
22,27
80
DE
60
40
24,25
20
0
5,97
7,25 8,95
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5
10
15,04 16,29
15
21,39
20
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25
Time (min)
28,90
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35
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40
57
R e la tive A b u n d a n ce
50
0
100
50
35,62
0
100
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28,15
25,03
Raiz
4,47
34,27
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0
100
50
NL:
2,32E8
TIC F: MS
PA139RAIZH
D
33,04
100
25,15
28,20
21,40
15,56 18,04 20,97
22,63
26,50
28,95
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35,52
37,62 41,45
NL:
4,63E8
TIC F: MS
pa139gfhd
24,55
Galho secundrio
6,00 7,28
4,48
9,55 11,04
25,17
15,57 18,04
29,13
28,16
21,40
31,31
34,37 35,49
37,87 40,57
NL:
5,18E8
TIC F: MS
pa139fhd
22,68
24,60
Folha
50
29,31
25,15
5,98
0
5
9,55
10
12,76
15,56
15
19,54
21,40
20
25
Time (min)
31,34
30
34,29 35,89
35
37,62 40,85
40
58
33,23
100
Relative Abundance
0
100
13,56
9,05
11,58
3,92 5,50 8,75
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33,04
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50
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19,57
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NL:
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ppn176fav
5,98
50
8,23
0
100
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5,73
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22,10
25,02 25,80
23,18
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34,19
34,79 37,87
29,00 31,91
NL:
4,88E8
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ppn176fdes
9,13
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8,23
0
5,72
5
15,56
11,04 13,53
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NL:
5,50E8
TIC F: MS
PPN176FHD
15
19,50 22,08
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Time (min)
25,00
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35