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Resumo
os elevados
resultados
obtidos na
dosagem do
clorofrmio
podem ser
justificados
pelas
caractersticas
do efluente
pesquisado
Poluio ambiental, e mais especificamente poluio hdrica, tem sido assunto para debates,
reunies e preocupaes em todo o mundo, deixando claro que muito ainda h para ser feito.
Lanar no meio ambiente esgoto sanitrio, mesmo que tratado e ainda desinfetado, tambm no
est livre de causar srios danos principalmente
se a desinfeco for efetuada sem rigoroso controle. Visando colaborar com o tema, neste trabalho foi avaliada a formao de trihalometanos
nas dosagens de cloro recomendadas na literatura disponvel para desinfeco de esgoto sanitrio, utilizando-se amostras dos efluentes da
ETE Colombo-Sede. De propriedade da
Sanepar, a ETE localiza-se na cidade de
Colombo, que integra a Regio Metropolitana
de Curitiba no Paran, cujo processo de tratamento composto de um Reator Anaerbio de
Leito Fluidizado (Ralf) e um Filtro Biolgico
Anaerbio (FA). Foram analisados os teores de
clorofrmio, bromofrmio, iodobromoclorometano e dibromoclorometano por cromatografia gasosa. Observou-se que dos THMs
analisados, houve formao significativa do clorofrmio, e os resultados obtidos para adio
de cloro variando de 4 a 30 mg/L, com 30 minutos de contato, foram de 16,80 a 936,40 mg/
L. No entanto, para adies de cloro entre de 6
e 10 mg/L e tempo de contato de 21 horas, as
concentraes de clorofrmio alcanaram
347,60 e 474,30 mg/L respectivamente, cujos
valores so muito acima do permitido (100 mg/
L). Os elevados resultados obtidos na dosagem
do clorofrmio podem ser justificados pelas
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
do esgoto tratado, antes do lanamento no corpo receptor. A Sanepar, responsvel pela grande maioria dos Sistemas de Esgotamento Sanitrio (SES) do Estado, adotou ento a clorao
como uma das solues para diminuir os
coliformes totais e fecais, conforme os limites
estabelecidos pela referida resoluo. Esta alternativa de desinfeco observada na grande
maioria dos projetos que tramita no IAP, o qual
no procede a aprovao dos projetos das Estaes de Tratamento de Esgoto (ETEs) sem unidade de desinfeco.
O cloro, substncia largamente utilizada
para desinfeco da gua de abastecimento em
todo o mundo, apesar da indiscutvel eficincia,
tem contribudo significativamente para o aparecimento de subprodutos txicos na malha
hdrica global. Entre os subprodutos, destacamse os cidos haloacticos (HAA) e os
trihalometanos (THMs). Ao contrrio do que
acontece nas estaes de tratamento de gua,
onde vrios estudos referentes ao assunto j foram realizados, nas estaes de tratamento de
esgoto o problema no abordado com a mesma nfase no Brasil. Em vrios pases como
Frana, Alemanha, Estados Unidos, Canad,
entre outros, desde que o problema da formao de THMs foi detectado na gua potvel,
observa-se a preocupao com as conseqncias da utilizao do cloro tambm nas plantas de
esgotos.
A justificativa pela opo em estudar os
efeitos do cloro como alternativa de desinfeco, respalda-se no fato de se tratar de tecnologia
dominada, utilizada com este fim h quase dois
sculos e de amplo emprego no Brasil. Os custos de implantao e manuteno so reduzidos
se comparados com as demais opes disponveis e ainda pouco exploradas no Pas, aliadas
disponibilidade de mo-de-obra operacional
qualificada ou de fcil treinamento.
Independentemente do mtodo adotado
para a desinfeco, indiscutvel que a maioria
deles forma subprodutos indesejveis ao meio
ambiente. Esses efeitos podem ser minimizados
ou suplantados diante da real necessidade de se
proceder a desinfeco. No se questiona a contaminao da malha hdrica do Pas, com o lanamento dirio em torno de 15.500.000 m3/dia
o cloro, apesar
da indiscutvel
eficincia, tem
contribudo
significativamente
para o
aparecimento
de subprodutos
txicos na
malha hdrica
global
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
amostras do
efluente da ETE
foram tratadas
com vrias
dosagens de
hipoclorito de
sdio e
posteriormente
analisadas para
detectar a
formao de
THMs
pouco controle e ateno existiam sobre as dosagens de cloro. A toxicidade resultante das
combinaes de cloro residual sobre os organismos aquticos no era reconhecida e no tinha grande importncia. S a partir da dcada
de 70 este assunto veio tona com maior intensidade e comeou a se pensar na real necessidade da desinfeco (SELLECK e COLLINS,
1974; CHEREMISSINOFF, 2002).
Segundo WHITE (1999), o primeiro caso
registrado na histria, utilizando-se o cloro como
desinfetante em sistema de esgotamento sanitrio, foi em 1893, em Hamburgo, Alemanha. No
Brasil, at 1995, a clorao de esgoto bruto ou
tratado era praticamente inexistente, em razo
do custo elevado e pela deficincia na capacidade de tratamento em todo o Pas (JORDO e
PESSOA, 1995).
METCALF e EDDY (1991), LIU (1999),
WHITE (1992,1999), (QASIM, 1999), entre
outros autores, citam os principais fatores que
devem ser considerados na eficincia da desinfeco, que so: tempo de contato, concentrao
e tipo do agente qumico, intensidade e natureza
do agente fsico, temperatura, nmero de organismos, tipos de organismos e natureza do
efluente.
Desinfeco
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
Cintica da desinfeco
agente desinfetante. Segundo JORDO e PESSOA (1991), as substncias encontradas nos esgotos sanitrios que mais interferem na clorao
so: substncias orgnicas nitrogenadas, aromticas, certos metais e sulfetos.
A complexidade dos fatores que interferem na desinfeco, qualquer que seja o processo ou oxidante escolhido, torna praticamente
impossvel transportar todas as reaes, para
um modelo matemtico livre de erros, leciona
DANIEL et al. (2001). A cintica da desinfeco segue os princpios das observaes experimentais, traduzidas em formulaes matemticas desde 1908, com a Lei de Chick, onde a
constante de decaimento k depende apenas da
concentrao dos microorganismos, at a Lei
de Hom, que em 1972, desenvolveu um modelo
emprico de decaimento de microorganismos,
que considera a concentrao de desinfetante e
o tempo de contato.
METCALF e EDDY (1985), estabelecem
maior importncia ao tempo de contato no processo de desinfeco, j HASSEN et al. (1998),
concluram que a concentrao de cloro mais
importante que o fator tempo. Na pesquisa, os
autores aduzem que as reaes do cloro com
nitrognio amoniacal1 , normalmente presente em
efluentes sanitrios, interferem de forma acentuada na cintica da inativao dos microorganismos indicadores, de modo que o modelo
de Chick-Watson no pode descrev-lo, na sua
forma original. Os pesquisadores comprovam
que considerar a taxa de inativao inicial, na
qual a concentrao de cloro mais importante
que o tempo de contato, traduz de forma mais
precisa a cintica da desinfeco de esgoto, principalmente na presena de nitrognio amoniacal.
A alterao proposta resulta em:
a matria
orgnica
dissolvida na
gua
apontada como
precursora da
formao dos
subprodutos da
clorao
1 Os reatores anaerbios, no promovem a oxidao necessria do nitrognio amoniacal presente nos esgotos sanitrios, encontrado, portanto, em grande quantidade nos efluentes j tratados por este processo.
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
descrever modelaes matemticas ideais, capazes de traduzir em nmeros as reaes que ocorrem (MORROW e MINEAR, 1985; AMY et al.
1987; BOCCELLI et al., 2002; GALLARD e
GUNTEN, 2002); porm, em escala real, os resultados tm demonstrado variaes, com resultados muito distintos da realidade, principalmente
quando se trata de efluentes de esgotos sanitrios
(HASSEN et al., 1999).
Tendo sido observado que a amnia reage
rapidamente com cloro, estudos foram feitos no
sentido de comprovar a reduo da formao
dos THMs na presena da amnia e possivelmente utiliz-la como produto secundrio na
desinfeco. Pesquisas mais recentes (AMY et
al., 1984; DORE et al., 1998; FIGUEIREDO
et al., 1999) comprovaram a reduo dos
subprodutos, porm no descartaram a formao dos mesmos em reaes paralelas.
Como exemplo podem ser citados os resultados obtidos na pesquisa de DORE et al.
(1998) apresentados no tabela 1, confirmando
a formao de THMs em reaes paralelas de
diferentes efluentes estudados, com dosagens
variadas de amnia e cloro.
estudos com
amnia
comprovaram a
reduo dos
subprodutos,
porm no
descartaram a
formao dos
mesmos em
reaes
paralelas
CHCl3
mg/L
CHBrCl2 CHBr2Cl
mg/L
mg/L
300
340
68.0
69.0
6
8
7
6
257
216
60.0
13.5
10
6
9
25
152
51
7.0
0.7
10
2
23
13
51
50
0.7
0.7
4
6
44
66
14
22
4
8
10
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
pesquisadores
concluram que
o esgoto no
desinfetado
menos
prejudicial
vida aqutica
do que o
clorado e
desclorado
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
11
ficativas aps a clorao foi o clorofrmio, sendo que os demais alcanaram valores inexpressivos ou nem existiram.
O grfico 1 denota de forma mais clara a
evoluo da formao do clorofrmio, em funo do tempo de contato e da dosagem de cloro
disponvel adicionada.
Os resultados obtidos a partir de 12 mg/L
so preocupantes, e os que ficaram com tempo
de contato de 21 h so mais ainda, lembrando
que o limite admissvel de 100 mg/ L.
De acordo com a literatura j abordada,
no se esperava a formao de THM, desde o
incio da clorao. Muitos autores afirmam que
no h possibilidade da formao de THM enquanto existir nitrognio amoniacal disponvel.
Outros, mais cautelosos, j admitem que a formao das cloraminas consomem o cloro mais
rapidamente, porm no descartam as possveis
reaes paralelas do cloro com a matria orgnica.
Com relao aos resultados microbiolgicos apresentados, todos obtidos aps 30
minutos de contato, observa-se que a dosagem
de 4mg/L (no caso desta amostra) j foi suficiente para alcanar os nveis admissveis pelo
Unidade
Clorofrmio
g/L
< 2,0
16,80
48,80
97,10
388,30
375,40
936,40
Bromofrmio
g/L
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
Diclorobromometano
g/L
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
Dibroclorometano
g/L
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
DQO
mgO2/L
DBO
mgO2/L
65,41
Slidos Totais
mg/L
486,00
mg/L
358,00
Slidos Tot.Volteis
mg/L
128,00
7,34
7,30
7,30
7,30
7,30
7,20
7,10
Cloro adicionado
0 mg/L
no se
esperava a
formao de
THM, desde o
incio da
clorao
12
138,05
59,92
pH
....
Temperatura
21,00
22,00
22,50
22,00
22,50
23,00
24,00
mg/L
< 0,10
0,60
2,00
4,00
4,00
3,00
8,00
mg/L
< 0,10
1,00
6,00
9,00
10,00
10,00
20,00
Coliformes Totais
< 2,0
80
270
< 2,0
Coliformes Fecais
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
< 2,0
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Unidade
Cloro adicionado
6 mg/L
0 mg/L
(1)
(2)
10 mg/L
Clorofrmio
g/L
< 2,0
(1)
347,6
(1)
474,3
Bromofrmio
g/L
< 2,0
(1)
< 2,0
(1)
< 2,0
Diclorobromometano
g/L
< 2,0
(1)
< 2,0
(1)
< 2,0
Dibroclorometano
g/L
< 2,0
(1)
< 2,0
(1)
< 2,0
DQO
mgO2/L
138,05
DBO
mgO2/L
65,41
Slidos Totais
mg/L
486,00
mg/L
358,00
Slidos Tot.Volteis
mg/L
128,00
Nitrognio Amoniacal
mgN-NH3/L
59,92
pH
....
7,34
7,30
7,20
Temperatura
21,00
22,00
22,50
mg/L
< 0,10
1,50
2,40
mg/L
< 0,10
4,00
6,00
Coliformes Totais
NMP/100 mL
Coliformes Fecais
NMP/100 mL
3,0 x10
500
1,7 x10
< 2,0
(2)
(2)
4 (2)
< 2,0
(2)
buscou-se uma
possvel causa
para os
elevados
ndices de
clorofrmio
encontrados
2 THMFP- potencial de formao de trihalometanos, que mensura a taxa de reao dos precursores com a concentrao de cloro disponvel.
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
13
os valores
encontrados
para os THMs
so, no mnimo,
preocupantes,
pois os graves
efeitos
negativos
desses
elementos no
meio aqutico
no podem ser
desconsiderados
14
Estes danos se acentuam em corpos receptores dotados de pequena vazo e volume, sujeitos a variaes climticas, como neste caso,
onde o fator diluio no pode ser levado em
conta durante vrios perodos do ano. Lembrando que a gua do crrego utilizada na agricultura, pela populao que reside nas margens, o
risco iminente sade e ao meio ambiente j
existe hoje sem desinfeco e, com certeza, se
intensificar com o tempo, caso no sejam tomados os cuidados necessrios ao se proceder
a desinfeco.
Concluses
A formao de THMs s ultrapassou os
limites admissveis, de 100 mg/ L, para dosagens de cloro superiores a 12 mg/L e tempo de
contato de at 30 minutos. No entanto, para tempo de contato superior a 20 horas, resultados
preocupantes com relao aos subprodutos da
clorao foram observados, alcanando 347,60
e 474,3 mg/L para dosagens de cloro de 6 e 10
mg/L respectivamente. Vale ressaltar, que os elevados teores de clorofrmio encontrados neste
experimento podem ser um caso isolado, relacionado s particularidades do efluente em questo, conforme abordado anteriormente, o que
vem reforar a necessidade intrnseca em se
conhecer todas as caractersticas do efluente a
ser desinfetado.
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
Observaes importantes
A partir das concluses obtidas nos experimentos com os efluentes da ETE Colombo, de
uma forma generalizada pode-se dizer que:
Atualmente, a sugesto quanto ao controle na
dosagem de cloro na desinfeco dos efluentes
sanitrios, reporta a sistemtica utilizada nos
sistemas de tratamento de gua. Esta pode no
ser uma boa alternativa, especialmente com relao ao resultado final desejado. Nas plantas
de abastecimento de gua, o cloro residual fixado, no s para garantia da inativao dos
coliformes na sada da ETA, mas tambm como
preventivo na distribuio, devido ao longo caminho muitas vezes percorrido pela gua, entre
a ETA e a torneira da residncia do usurio.
Para os efluentes sanitrios, a abordagem totalmente diversa, j que o nico objetivo da desinfeco a inativao imediata dos
microorganismos presentes, com o menor residual de cloro possvel tanto livre como combinado, pois o custo da desclorao proporcional quantidade de cloro residual no fim do
processo.
A real necessidade de proceder a desinfeco
dos efluentes deve ser melhor avaliada, caso a
os elevados
teores de
clorofrmio
encontrados
neste
Referncias
experimento
AMERICAN WATER WORKS ASSOCIA- podem ser um
TION. Chlorine for drinking water
caso isolado,
disinfection. Mainstream, N.Y.: Awwa, 1994.
relacionado s
particularidades
AMY, G. L.; CHADIK, P. A.; KING, P. H.
do efluente
Chlorine utilization during trihalomethane
formation in the presence of ammonia and
bromide. Environmental Science Technology,
Arizona, v. 18, p. 781-786, 1984.
AMY, G. L.; MINEAR, R. A.; COOPER, W.
J. Testing and validation of a multiple
nonlinear regression model for predicting
trihalomethane formation potential. Water
Research Center, Miami, v. 21, n. 6, p. 649659, 1987.
Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
15
CHEREMISSINOFF, N. P. Handbook of
water and wastewater treatment technologies.
Miami: Butterworth-Heinemenn, 2002.
DANIEL, L. A. (Coord.) et al. Processos de
desinfeco alternativos na produo de gua
potvel. Rio de Janeiro: Rima Artes e Textos;
ABES, 2001.
de acordo com
os resultados
obtidos, uma
das sugestes,
para minimizar
o problema,
interromper a
clorao no
perodo noturno
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Sanare. Revista Tcnica da Sanepar, Curitiba, v.20, n.20, p. 6-17, jul./dez. 2003
Autores
Eloisa Helena Pianowski,
engenheira civil, mestre em Engenharia de
Recursos Hdricos e Ambiental pela UFPR,
especializaes em Engenharia Urbana pela
UFSCar e Engenharia de Segurana pela
UFGO.
a real
necessidade de
proceder a
desinfeco
dos efluentes
deve ser melhor
avaliada
17