Aulão de Química Analítica

2 Edio, 2013.
Apostila de Qumica
Apostila de Qumica Analtica
APOSTILA DE QUMICA ANALTICA

Temas abordados na aula de Qumica Analtica do curso de Farmcia.
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2
SUMRIO
1.
Algarismos significativos
2.
Erros Analticos
3.
Preciso e exatido
4.
Mtodos Analticos
5.
Anlise titrimtrica (ou volumtrica)
6.
Reao de neutralizao
7.
Aula prtica: Doseamento do tipo cido-base
8.
Indicadores
9.
Reao de precipitao: Mtodo de Mohr, Volhard e
Fajans
10. Reaes formao de complexos e xido-reduo
11. Reaes em soluo aquosa
12. Anlise gravimtrica
13. Determinao de gua em formas farmacuticas:
Destilao Azeotrpica
Mtodo de Karl Fisher
14. Reaes de Oxidao-reduo (Redox)

15. Separao
16. Aula prtica: perda por secagem
17. Cromatografia
18. Recepo, identificao e amostragem de matrias
primas.
3
Algarismos significativos
No valor que expressa magnitude de uma grandeza atravs de uma
unidade de medida, os algarismos conhecidos com certeza mais o
algarismo duvidoso so denominados de algarismos significativos. Por
exemplo, se ao medir o volume de uma amostra lquida numa proveta
de 25 mL, cuja menor diviso 0,1mL, encontrou-se o valor 17,24
mL, este resultado tem quatro algarismos significativos (os dgitos
um, sete e dois so conhecidos com certeza e o quatro o algarismo
duvidoso aquele que foi estimado).
O algarismo duvidoso sempre est na casa decimal em que est o
limite do erro do aparelho de medida utilizado. Como o limite de erro
de uma proveta corresponde metade de sua menor diviso, no caso
da proveta acima mencionada, este limite de 0,05 mL; por isto que
no valor 17,24 mL o dgito 4 corresponde ao algarismo duvidoso. J no
caso de um valor de massa igual a 7,241 g, medido numa balana
cujo fundo de escala 0,001g (para balanas, o limite de erro igual
menor diviso), os dgitos sete, dois, e quatro so conhecidos com
certeza e o um o algarismo duvidoso.
Se esquerda de um nmero s houver zeros, estes zeros no so
algarismos significativos.
Nos nmeros que no tm vrgula decimal, os zeros podem ser ou no
significativos. Para eliminar possveis confuses, vamos adotar a
conveno de incluir uma vrgula decimal se os zeros forem
significativos. Assim, 100, tm trs algarismos significativos,
enquanto 100 s tm um. Ou ento, escreve-se em notao cientfica
1,00 10 (com trs algarismos significativos) ou 1 10 (com um
algarismo significativo)
Algarismos significativos e massas atmicas: Ao observar uma boa
tabela peridica, verificamos que as massas atmicas de alguns
elementos tm mais algarismos significativos do que outros. Ao
usarmos massas atmicas em clculos, adotaremos a seguinte
conveno: usar-se- para a massa atmica um algarismo
significativo a mais do que o nmero de algarismos de qualquer outro
dado.
Erros Analticos
Toda medida possui certa incerteza, a qual chamada de erro
experimental. Concluses podem ser expressas com alto ou baixo
grau de confiana, mais nunca com completa certeza. O resultado de
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uma anlise qumica antecedido de uma srie de etapas de
amostragem e manipulao de amostras;
Mesmo qumicos analticos experientes podem cometer falhas
primrias na escolha e execuo de um mtodo analtico.
Falhas que comprometem os resultados experimentais:
Amostragem estatisticamente no representativa;

Inadequao de procedimentos de limpeza de materiais e
acessrios analticos;
Escolha errada do grau de pureza dos reagentes;
Escolha inadequada do mtodo analtico
Preciso e exatido
Refere-se a todo procedimento em que se mede o volume de um
reagente, que usado para reagir com um analito. Em alguns casos
estes termos possuem o mesmo significado, mas no trabalho de
anlise qumica so diferentes e precisam estar acompanhados um do
outro. Um mtodo, ou uma anlise que no contenha erros
sistemticos dita exata, isto , seus resultados refletem
perfeitamente o valor real do componente em estudo. Mas para que
esta anlise seja considerada precisa, necessrio que haja uma
repetibilidade de seus resultados. Ento, uma anlise ou um mtodo
ser exato e preciso quando seus resultados forem corretos e se
repetirem, confirmando a realidade de seus dados.
Preciso: uma medida da reprodutibilidade de um resultado. o
grau de variao das medidas que voc faz. Ou seja, se voc tirar 10
medidas com cada um de dois equipamentos diferentes, o que
apresentar menos medidas diferentes o que ter maior preciso. Ex.
se uma grandeza for medida vrias vezes e os valores forem muito
prximos uns dos outros, a medida precisa.
Exatido: quando a medida se aproxima da realidade, ou seja, a
parte que constante no erro. Se refere a quo prximo um valor de
uma medida est do valor real. Por exemplo, se voc tem uma
diferena de 2 milmetros em uma rgua, com relao ao valor exato,
voc ter um erro sistemtico de 2 milmetros em todas as medidas
(desvio mximo do valor exato). Esse valor fornece a exatido da
rgua.
Um dado constituinte em um mesmo material determinado por
trs mtodos diferentes, (a), (b), e (c), onde foram feitas 5 medidas
em cada mtodo.
5
Exemplo:
Voc tem que pesar 1g de uma substncia, mas ao colocar na
balana o produto, voc pesou 0,999g. Esse valor foi preciso
mas no exato.
Ao pesar uma massa de 1 kg, toda vez que for pesada poder
dar um resultado igual a 985g at 1005g, ou seja, ela ter uma
preciso 99,5 %.
Resumindo: preciso a capacidade da balana em fornecer

resultados reprodutveis, mesmo que no sejam corretos
e; exatido a capacidade que a balana tem de fornecer resultados
corretos. Uma boa balana, ou qualquer outro instrumento de
medio, deve ser precisa e exata.
Mtodo Analtico
Mtodos Clssicos
Volumetria
Gravimetria
Mtodos pticos
Espectroscopia de Emisso
Espectroscopia de Absoro
Turbidimetria
Nefelometria
Polarimetria
Refratometria
Mtodos Eletroanalticos
Potenciometria
Condutimetria
Polarografia
Amperometria
Coulometria
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Mtodos Diversos
Espectrometria de Massa
Condutividade Trmica
Radioqumica
Tabela: Principais vantagens e desvantagens dos mtodos analticos.

Tipo de anli Vantagens
Desvantagens
se
Clssica
Materiais simples
Equipamentos de
baixo custo
Procedimentos de
baixa
complexidade
Rapidez analtica
Maior tempo de anlise

Maior gerao de resduos
Menor preciso e exatido

dos resultados obtidos
Automatizao
anlise
Custo
elevado
equipamentos
Calibrao
equipamentos
Maior
preciso
e
exatido
dos
resultados
Instrumental
da
Adaptado de Cienfuegos & Vaitsman (2000).
Anlise Titrimtrica (ou volumtrica)

O termo anlise titrimtrica refere-se anlise qumica
quantitativa feita pela determinao do volume de uma soluo cuja
concentrao conhecida com exatido, necessrio para reagir
quantitativamente com um volume determinado da soluo que
contm a substncia a ser analisada.
Apesar de serem tcnicas relativamente antigas, elas representam
ainda economia e confiabilidade nos laboratrios mais modestos,
podendo perfeitamente ser utilizadas na identificao da grande
maioria de agentes qumicos em diversas situaes.
Ser necessria na titrimetria a padronizao das solues
envolvidas, pois estaremos tratando com concentraes as mais
exatas possveis. A soluo cuja concentrao conhecida com
exatido chamada de soluo padro ou soluo padronizada.
7
dos
dos

A titrimetria est didaticamente dividida em quatro ramos,
classificados de acordo com a reao qumica principal envolvida na
determinao:
Titrimetria cido-base (Neutralizao ou acidimetria e
alcalimetria): O pH (potencial hidrognio (H)) representa a
quantidade de ons hidrognio (H+) presentes em uma soluo.
um importante condicionador de reaes qumicas, sendo de
extrema importncia sua precisa determinao e controle.
Titrimetria de xido-Reduo: este mtodo envolve o uso

de agentes oxidantes para a titulao de agentes redutores (e
vice-versa). Tendo como restrio bsica a necessidade de
grande diferena entre os potenciais de oxidao e reduo, de
modo a terem-se mais ntidos resultados, sendo estes
detectados por meio de indicadores qumicos ou de vrios
mtodos eletromtricos (indicadores fsicos). Nesta classe
incluem-se todas as reaes que envolvem mudana do nmero
de oxidao, isto , transferncia de eltrons entre os
reagentes. As solues padres podem ser agentes oxidantes
ou redutores. (H variao de NOX)
Titrimetria de Precipitao: O agente titulante forma um
produto insolvel com o analito. Apesar de ser efetuada com
tcnicas semelhantes s da Gravimetria, no est limitada pela
necessidade de uma massa final mensurvel, podendo lanar
mo de outros parmetros para a quantificao de resultados.
Titrimetria de Complexao (Formao de Complexos):
Objetiva a formao de um complexo (solvel em gua) com o
analito, um on metlico, este reagente muitas vezes um
agente quelante, as reaes envolvidas podem ser controladas
pelo pH. Usa-se o EDTA (cido etilenodiaminotetractico),
principalmente sob a forma do sal dissdico. um dos
reagentes mais importantes da anlise titrimtrica.
REQUISITOS PARA
TITRIMTRICA
SEREM
EMPREGADAS
EM
NA
ANALISE
Reaes simples, expressa em uma nica equao. A

substncia a ser determinada deve reagir completamente com
o reagente em propores estequiomtricas ou equivalentes;
Reaes rpidas;
No ponto de equivalncia devem ocorrer modificaes fsicas;
8
Tem que ter um indicador capaz de definir claramente pela

mudana de uma propriedade fsica (cor ou formao de
precipitado) o ponto final da reao. Caso a mudana no seja
visual, ainda possvel detectar o ponto de equivalncia por
outros meios.
Ponto Estequiomtrico ou Ponto de Equivalncia

Ao fim da titulao, o volume exato em que isso ocorre chamado
ponto de equivalncia ou ponto final terico ou estequiomtrico. O
trmino da titulao detectado por meio de alguma modificao
fsica produzida pela prpria soluo padronizada (mudana de cor)
ou mais comumente, pela adio de um reagente auxiliar conhecido
como indicador (ex: fenolftalena). Quando a reao entre a
substncia a titular e a soluo padronizada estiver praticamente
completa, o indicador deve provocar uma mudana visual evidente
(mudana de cor ou a formao de turbidez) no lquido que est
sendo titulado. O ponto em que isso ocorre chamado de ponto final
da titulao.
Erro de Titulao
O ponto de equivalncia e o ponto final no coincidem
necessariamente. A diferena entre eles chamada erro da
titulao, o qual pode ser determinado experimentalmente. Quanto
menor for a diferena entre ele maior ser a preciso.
Ao padronizar uma soluo, voc estar determinando sua
concentrao real (ou pelo menos um valor muito prximo do real).
Chamemos este valor de fator de correo (fc). O fator de correo
no corrige s o erro de titulao, mas tambm as que oxidam.
Reagir estequiometricamente no formar soluo.
Antes da padronizao, a sua soluo estava rotulada com a
concentrao que voc desejava prepar-la, que chamaremos de
Normalidade Terica.
A concentrao real (Creal) ou Normalidade Real (NR) da

soluo definida pelo produto:
NR = fc x NT
Onde: fc = NR / NT
NR = Normalidade real / fc = fator de correo / N T = Normalidade
Terica
9
FATOR DE CORREO quando determinar?
SOLUES PADRES
Apresenta o teor elevado de pureza que permite pesar 1 mol e
solubilizar com H2O e completar at o volume desejado.
10

Na anlise titrimtrica so usadas solues padronizadas em que a
unidade bsica da quantidade o mol.
M= moles de soluto/volume da soluo (l)
Preparo de solues padres: quando se dispe de um reagente
com pureza adequada pode-se preparar uma soluo de molaridade
conhecida pesando um mol, dissolvendo o material em um solvente
apropriado (geralmente gua) e completando o volume conhecido
com solvente.
Solues de padro primrio e secundrio
Substncias usadas em determinadas concentraes como solues
de referncia, so conhecidas como solues de padro primrio ou
secundrio.
Um padro primrio uma substncia suficientemente pura

(grau de pureza aceitvel) para que se possa preparar uma
soluo padro por pesagem direta das substncias
solubilizadas com solvente adequado e diluio at um
determinado volume de soluo. (> 99% puro)
Um padro secundrio uma substncia que pode ser usada
nas padronizaes e cujo teor ativo (concentrao) foi
determinado por comparao contra um padro primrio. Em
outras palavras, uma soluo padro secundrio aquela em
que a concentrao do soluto dissolvido no foi determinada
por pesagem direta da substncia dissolvida, mas pela titulao
com uma soluo padro primrio. A sua concentrao
encontrada comparando com a soluo de padro primrio, ou
seja, titulando ou dosando.
Titulante: soluo com concentrao conhecida (na bureta)

Titulado: substncia que est sendo dosada (no Erlenmeyer)
11
Titrimetria de neutralizao
um processo onde se faz reagir um cido com uma base para que
se atinja o ponto de equivalncia. medida que adicionado o
titulante ao titulado, o pH da soluo (titulante+titulado) vai variar,
sendo possvel construir um grfico desta variao, ao qual se d o
nome de curva de titulao. O ponto de equivalncia pode variar
dependendo da concentrao inicial do titulante e do titulado.
Titulao de neutralizao: quando todo H+ vai reagir
estequiometricamente (neutralizar) toda a soluo.
A soluo que possui a concentrao desconhecida chamada
de titulado (C7H6O3).
A soluo de concentrao conhecida denominada titulante
(NaOH)
Princpio do mtodo: O mtodo de neutralizao compreende
todos os doseamentos volumtricos baseados em uma reao de
neutralizao:
H+ + OH- = H2O
Pode-se, atravs deste mtodo, quantificar a concentrao de base

em uma soluo, utilizando-se um cido como titulante, ou viceversa.
Na titrimetria de neutralizao, h uma variao de pH de acordo com
a adio de agente titulante. Assim, a presena de ons H + e OHserve de parmetro para a realizao destas titulaes.
Titulao
Titulao de cido com base:
Concentrao de OH- aumenta.

pH aumenta.
Titulante
bsico
Analito
cido
Titulao de base com cido:
Titulao
Concentrao de H+ aumenta.
pH diminui.
Titulante
cido
Analito
basco
12

Em ambas as titulaes, o ponto de equivalncia atingido para um
determinado valor de pH e a titulao deve terminar neste instante (ponto
final). O valor do pH, no ponto de equivalncia, depende da natureza das
substncias que reagem e da sua concentrao.
Lista de Neutralizao
1) A amostra inicial de 350mg de cido saliclico (PMol.
138,1),
foi
adicionado
20ml
de
lcool
diludo,
previamente neutralizado com hidrxido de sdio 1N e
gotas de fenolftalena. Procedeu-se o doseamento,
tendo gasto 25ml de soluo alcalina 0,1N, fc igual 1,1.
Pergunta-se:
a) Qual a massa de cido saliclico presente na amostra
inicial?
1mol Sol N NaOH
C1 x V1 x Fc1
reage estequiometricamente
138,1mg (peso molecular do As)

Xmg
0,1N x 25ml x 1,1Fc x 138,1mg = X

X = 379,78mg
b) Qual o grau de pureza da amostra inicial?
350mg
379,78mg
X = 108,51%
100%
X%
2) 25 ml de uma soluo de NaOH reagiu com 25 ml de uma

soluo 0,1N, fc igual a 1,15 de cido clordrico.
Pergunta-se:
a) Qual o fator de correo soluo de NaOH?
C1 x V1 x Fc1 = C2 x V2 x Fc2
0,1 N x 25ml x XFc = 0,1N x 25ml x 1,15 Fc
XFc = 2,875/ 2,5 = 1,15 Fc
b) Qual a normalidade exata da soluo de NaOH?
Creal = Ct x Fc
Creal = 0,1N x 1,15 Fc = 0,115 N
13

3) Qual a massa de cido saliclico deve ser pesada para
um gasto em torno de 30ml de uma soluo 2N de NaOH,
fc 1,18?
1mol Sol N NaOH reage estequiometricamente 138,1mg (peso molecular do As)
C1 x V1 x Fc1
Xmg
2N x 30ml x 1,18 Fc x 138,1mg = Xmg
X = 9777,48mg
4) Atravs de um doseamento de neutralizao, foi
detectado que amostra inicial de 600g continha 537g da
substncia principal. Qual o grau de pureza da amostra
inicial?
600mg
100%
537mg
X%
X = 89,5%
detectado que amostra inicial de 500mg continha 467g
da substncia principal. Qual o grau de pureza da
amostra inicial?
500mg
100%
467mg
X%
X = 93,4%
detectado que amostra inicial de 100g continha 67,8g da
substncia principal. Qual o grau de pureza da amostra
inicial?
100g
100%
67,8g
X%
X = 67,8%
detectado que amostra inicial de 456g continha 345,8g
da substncia principal. Qual o grau de pureza da
amostra inicial?
456g
100%
345,8g
X%
X = 75,83%
8) 23 ml de uma soluo de NaOH, suposta 0,1N reagiu com
25 ml de uma soluo 0,1N, fc igual a 1,15 de cido
clordrico. Pergunta-se:
a)Qual o fator de correo soluo de NaOH?
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C1 x V1 x Fc1 = C2 x V2 x Fc2
0,1 N x 23ml x XFc = 0,1N x 25ml x 1,15 Fc
XFc = 2,875/ 2,3
XFc = 1,25 Fc
b)Qual a normalidade exata da soluo de NaOH dita 0,1N?
Creal = Ct x Fc
Creal = 0,1N x 1,25 Fc
Creal = 0,125 N
Aula Prtica
Doseamento de As (PM= 138,12)
Sol NaOH 0,1M fc 1,003
Titulao de neutralizao: quando todo H+ vai reagir

estequiometricamente (neutralizar) toda a soluo.
A soluo que possui a concentrao desconhecida chamada
de titulado (C7H6O3).
A soluo de concentrao conhecida denominada titulante
(NaOH)
Materiais e Reagentes
cido Saliclico (C7H6O3 )

lcool
Anel Metlico
Balana analtica
Bqueres de 50mL
Bureta
Conta-Gotas
Erlenmeyer
Fenolftalena
Garra
Hidrxido de Sdio
(NaOH)
Proveta
Suporte Universal
Como fazer:
Rinar a bureta com um pouco da soluo;
Rinar: solubilizar a bureta com a soluo/ preencher a bureta com NaOH.
Tare a balana com o Erlenmeyer em cima;
Pesar 210,0 mg de C7H6O3 diretamente no Erlenmeyer;
Solubilize o H2SO4 com 15ml de lcool previamente neutralizado;
15
Adiciona-se o indicador cido-base (fenolftalena), gota a gota, no

Erlenmeyer sem deixar cair na lateral (3 gotas);
Realizar o gotejamento da soluo titulante sobre a soluo
titulada. Segure com a mo direita o Erlenmeyer e v colocando,
aos poucos, o NaOH da bureta graduada (normalmente de 50 mL,
que permite o controle da quantidade de titulante que adicionada
ao titulado); Coloque o NaOH q.s.
Mexa a amostra delicadamente e continuamente;
Utilize a tcnica da meia-gota;
necessria tambm muita ateno, pois preciso interromper o
gotejamento exatamente quando a quantidade de ons H+ e OH-,
em mol, da soluo titulante, ficar igual da soluo titulada.
Quando a soluo do Erlenmeyer comear a ficar rosa claro, o
ponto de viragem.
Ponto de equivalncia ou ponto de viragem: nesse momento

em que a quantidade adicionada de titulante, em mol, igual
determinada pela proporo estequiomtrica para a reao com o
titulado. possvel verificar esse ponto quando ocorre a mudana de
cor da soluo. Por exemplo, se for usado o indicador fenolftalena, o
seu ponto de viragem ocorre quando h a mudana do incolor para o
rosa, ou vice-versa.
16
Experimento
210,0 mg de
1 0,5ml de
(sem
As
(somente
o
a fenolftalena)
branco pula o
2 38ml de
(com As rosa
3 24,5ml de
(com As rosa
com
As
NaOH
lcool e
item 5)
NaOH
claro)
NaOH
claro)
Volume
Vf = V1+ V2/2
Vf = 38+24,5/2 = 31,25ml
O volume do experimento branco no conta nessa fase.
Vreal = Vfinal - Vbranco
Vreal = 31,25 0,5 = 30,75ml
17
0,1N = 0,1M
M= X.N
X= n H+ ionizveis
1ml N NaOH ___________________ 138,12mg As
30, 75ml x 0,1N x 1,003_____________ Xmg
X= 425, 993mg (correo da concentrao)
fc = fator de correo = 1,003
Mf = M1+M2/2 = 210mg ou 0,21g
210mg /425,993mg x 100% = 49,29%
Indicador
A titulao de um cido por uma base e vice-versa ocorre com variao de pH e
o ponto de equivalncia alcanado em um pH especfico. No entanto, esta
variao de pH ocorre sem nenhuma mudana fsica perceptvel. Assim, tornase necessrio a utilizao de substncias que sinalizem o ponto de equivalncia.
Estas substncias so chamadas de indicadores. Os indicadores mudam de
colorao em um pH determinado, sinalizando o ponto de equivalncia da
titulao.
Substancia que muda de cor quando passa da forma cida para a forma
bsica (cido-base) ou da forma oxidada para a forma reduzida (redox).
Segundo Ostwald (1894) os indicadores utilizados nas titulaes de
neutralizao, so cidos ou bases orgnicas fracas, tendo as molculas no
dissociadas cor diferentes da dos ons. A colorao do indicador depender da
espcie predominante. Assim, para o indicador bsico, temos os seguintes
comportamentos:
18
A adio de uma gota de cido a uma soluo neutra de indicador bsico

aumentar a presena de H+ na soluo, fixando os ons OH-,
provenientes da dissociao e deslocando o equilbrio acima para a
direita. Assim, na presena de cido, a soluo ter a cor determinada
pela espcie Ind+.
Se adicionarmos uma gota de base soluo de indicador bsico, os ons
OH- fixaro os ons Ind+ provenientes da dissociao de IndOH. Assim, o
equilbrio ser deslocado para a esquerda e haver um predomnio da
espcie IndOH e a soluo ter a cor determinada por esta espcie.
Os Indicadores cidos possuem hidrognio ionizvel na estrutura, quando o

meio est cido (pH<7), a molcula de indicador "forada" a manter seus
hidrognios devido ao efeito do on comum, nesta situao a molcula est
neutra. Quando o meio est bsico (pH>7), os hidrognios do indicador so
fortemente atrados pelos grupos OH- (hidroxila) para formarem gua, e neste
processo so liberados os nions do indicador (que possuem colorao diferente
da colorao da molcula).
Escala de pH
Existe uma escala de acidez e alcalinidade que vai de zero a quatorze. O maior
nmero indica soluo bsica (alcalina) e o menor nmero indica uma soluo
cida. Se o valor de pH for sete, ou seja, a metade, ento a soluo no nem
cida e nem bsica, ela neutra. Quanto mais a soluo se aproxima de zero,
mais cida ela . Quanto mais a soluo se aproxima do quatorze, mais bsica
ela .
Na prtica, o pH pode ser medido com indicadores cido-base e tambm
atravs de aparelhos que medem a condutividade eltrica das solues.
Os indicadores mudam de cor em diferentes valores de pH. Para essa mudana
de cor damos o nome de viragem e para o valor do pH damos o nome
de ponto de viragem.
Faixa de viragem dos indicadores: A faixa de viragem dos indicadores a
regio do pH onde h um predomnio de uma das espcies dissociadas de
maneira a ocorrer uma mudana de colorao perceptvel no meio. O olho
humano s consegue perceber uma mudana de colorao quando a
concentrao de uma das espcies superior em 10 vezes a concentrao da
outra espcie. A tabela abaixo mostra as faixas de viragem para vrios
indicadores usados normalmente em titrimetria.
A tabela abaixo mostra as faixas de viragem para alguns indicadores usados
normalmente em titrimetria.
Mudanas de cor dos indicadores (Atkins & Jones, 2012
Indicador
Forma cida
Alaranjado de metila
Alizarina
Vermelho
Vermelho
Cor
Forma Bsica
Amarelo
Violeta
19
Zona de viragem do
indicador - pH
3,2 4,4
11,0 12,4

Amarelo de alizarina R
Azul de bromofenol
Azul de timol pK 1,7
Azul de timol pK 8,9
Fenolftalena
Tornassol
Verde de bromocresol
Vermelho de fenol
Vermelho de metila
Amarelo
Amarelo
Vermelho
Vermelho
Incolor
Vermelho
Amarelo
Amarelo
Vermelho
Vermelho
Azul
Amarelo
Amarelo
rosa
Azul
Azul
Vermelho
Amarelo
10,1 12,0
3,0 4,6
1,2 2,8
8,0 9,6
8,2 10,0
5,0 8,0
3,8 5,4
6,6 8,0
4,8 6,0
O ponto
final uma propriedade do indicador. O ponto
estequiomtrico uma propriedade da reao qumica que ocorre
durante a titulao. Ocorre uma modificao fsico-visual antes do
ponto estequiomtrico visual. Quanto menor for a diferena do
volume entre eles, maior ser a preciso. importante selecionar um
indicador com um ponto final prximo do ponto estequiomtrico da
titulao de interesse.
No entanto, a teoria inica dos indicadores no oferece
explicaes sobre o mecanismo pelo qual as cores so produzidas ou
deixam de existir.
Aqui a teoria cromfora oferece uma explicao nica para a
formao das cores: "A colorao das substncias deve-se presena
de certos grupos de tomos ou ligaes duplas nas molculas".
Indicadores bsicos, no entanto, tornar-se-o menos sensveis aos
ons H+, assim, as zonas de transio tendem a ser deslocadas para
valores mais baixos de pH (maior concentrao de ons H+).
A teoria cromfora explica a mudana de colorao dos indicadores
como devida a um reagrupamento molecular determinado pela
variao das condies de pH do meio, que define o surgimento ou
desaparecimento dos grupos cromforos.
20
Fatores que influenciam o comportamento dos indicadores

Temperatura
Fora inica
Presena de solventes orgnicos
Titrimetria de precipitao
Mtodo titrimtrico que se baseia na formao de uma substncia
que se caracteriza por ser pouco solvel ou insolvel. (precipitado:
slido).
Principais aplicaes:
Determinao de haletos como Cl-, Br- e I Determinao de ons metlicos como Ag+, K+, Pb2+, Hg2+
Anlise da gua: se houver Cl na gua, formar um
precipitado insolvel. gua imprpria para uso.
Anlise da soluo fisiolgica: analisada por mtodos
argentimtricos.
21
Caractersticas importantes: para que uma reao possa ser

usada para fins quantitativos, necessrio que ocorra em curto
tempo e que a substncia seja suficientemente insolvel no meio
reacional.
O titulante mais importante e utilizado o AgNO3.
O mtodo ento chamado de argentimetria ou mtodos
argentimtricos.
Identificao do ponto final da titulao

Na argentimetria, as curvas de titulao so construdas em funo
da variao da concentrao de Ag+, ou seja, pAg+, aps a adio de
cada incremento de titulante.
Trs mtodos importantes:

Mtodo de Mohr
Formao de um precipitado (slido) colorido
Determinao de cloreto e brometo
Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de
cor vermelha
Mtodo de Volhard
Formao de um composto solvel colorido
Determinao de cloreto, brometo e iodeto
Titulao do excesso de Ag+ (prata) com SCN-, formando
precipitado AgSCN
Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 forma complexo
colorido solvel [FeSCN]2+ (marrom-avermelhado) quando no
tem mais Br-, Cl-, I-.
Fe3+ + SCN- [FeSCN]2+
Mtodo de Fajans
Uso de indicadores de adsoro (adsorve, porm no reage).
Indicadores cidos (fluorescena e eosina) ou bsicos (rodamina
6G)
Exemplo: uso de fluorescena na titulao de Cl- com Ag+]

Antes da adsoro: amarelo-esverdeado
Aps a adsoro: magenta (fuccia)
Adsoro: interagir intermolecularmente no sinnimo de reao
qumica.
22
Uso de indicadores de adsoro
Requisitos para um indicador qumico:
A alterao da cor deve ocorrer numa faixa restrita da funo

p do reagente ou do analito.
A alterao da cor deve ocorrer dentro da parte de variao
abrupta da curva de titulao do analito.
Anlise gravimtrica ou Gravimetria

23

um mtodo analtico quantitativo cujo processo envolve a
separao e pesagem de um elemento (ou um composto) na forma
mais pura possvel, eliminando todas as sustncias que interferem e
convertendo o constituinte ou componente desejado em um
composto de composio definida. (Pesagem indireta).
A anlise gravimtrica baseia-se na medida indireta da massa de um
ou mais constituintes de uma amostra. Entende-se por medida
indireta a converso de determinada espcie qumica em uma forma
separvel do meio em que esta se encontra, ou seja, atravs de
clculos estequiomtricos, para determinar a quantidade real (peso)
do referido elemento (ou composto), constituinte da amostra inicial.
Existem diversas
constituinte:
Precipitao
Cristalizao
Volatilizao
Extrao
maneiras
de
efetuar
separao
do
Precipitao
realizada de maneira que o constituinte a determinar seja isolado
mediante adio de um reagente capaz de ocasionar a formao de
uma substncia pouco solvel.
Nem sempre o constituinte pode ser pesado na mesma forma qumica
de precipitao. Algumas vezes, uma forma de precipitao no se
constitui em uma adequada forma de pesagem, seja por no possuir
uma composio definida, seja por no suportar as etapas de
aquecimento durante o decorrer da anlise.
Etapas de um precipitado
Nucleao: impureza auxilia na formao do precipitado. As
molculas na soluo se juntam aleatoriamente formando
agregados.
Processo Lento: cristais maiores (maior ser a pureza). Quanto
maior a supersaturao maior a nucleao. Quanto mais lento for
esse processo, maior ser o cristal, mais puro ele ser e menor
ser a perda na lavagem.
Crescimento da partcula: deixar o cristal em contato com o

sobrenadante. Adio de mais molculas ao ncleo de
cristalizao.
Etapas do processo gravimtrico por precipitao

Quando a substncia de interesse encontra-se solvel no meio.
Etapa feita, no mnimo, 3 vezes ou at o peso constante.
Pesagem da amostra
24
Preparao das solues (dos reagentes e da amostra)

Precipitao
(Utilizar
um
Agente
precipitante
com
Especificidade ou alta seletividade para a substncia de
interesse).
Sedimentao ou decantao
Filtrao (utilizando cadinho filtrante ou papel de filtro)
Lavagem do precipitado (ao mesmo tempo que se filtra): muito
importante. Utilizar um solvente que no solubilize o analito,
mas outros interferentes.
Secagem ou dissecar (estufa, vcuo, pistola de secagem ou ao
ar)
Esfriamento do precipitado
Pesagem do precipitado
Clculos e Interpretao dos resultados
O ponto de fuso e ponto de ebulio para substncias puras
so inalteradas. Se houver alterao porque a substncia
ainda est impura.
So trs os fatores que determinam o sucesso de uma anlise

por precipitao:
1.
O precipitado deve ser insolvel o bastante para que no
ocorram perdas apreciveis na filtrao. A quantidade de analito que
permanece na soluo no deve exceder 0.1mg, o limite de seco
das balanas analticas comuns. Na anlise faz-se uso de excesso de
precipitante, a solubilidade do precipitante reprimida por efeito do
on comum. Este excesso deve ser, entretanto, usado sob controle, a
fim de eletrlitos inertes e de formao de complexos, sobre a
solubilidade dos precipitados.
2.
O precipitado deve ser separado facilmente da soluo por
filtrao e pode ser lavado para a eliminao completa das impurezas
solveis. Estas condies exigem que as partculas no atravessem o
meio filtrante e que o tamanho das partculas no seja reduzido
durante a lavagem. Usam-se tcnicas usuais de filtrao atravs de
papel ou cadinhos filtrantes. Um precipitado constitudo de
grandes cristais pode ser recolhido sobre um material filtrante
bastante poroso e a operao rpida, porm, um slido finamente
dividido requer um material filtroso denso, a operao ser mais
lenta.
3.
O precipitado deve poder ser convertido em uma
substncia pura de composio qumica definida. Isto pode ser
conseguido por calcinao ou por uma operao qumica simples,
como a evaporao de uma soluo apropriada.
Requisitos para que uma reao de precipitao possa ser
utilizada num processo de Gravimetria:
Reagente precipitante seletivo
Precipitado gravimtrico que seja pouco solvel
25
Precipitado facilmente separvel da fase lquida (facilmente

filtrvel)
O precipitado deve ser ele prprio uma forma de pesagem
adequada ou, ento, de fcil converso em um composto de
composio definida.
Requisitos necessrios para a forma de pesagem:

Composio perfeitamente definida
No ser higroscpica
Converso do precipitado em forma de pesagem seja feita sem
controle da temperatura
Pequena quantidade do constituinte a determinar origine uma
quantidade relativamente grande da forma de pesagem.
A formao dos precipitados um processo cintico e o controle da
velocidade de formao e de outras condies permite, em certa
extenso, conduzir a precipitao de maneira a separar a fase slida
desejada com as melhores caractersticas fsicas possveis.
Graudamente Cristalinos: So os mais favorveis para fins de
anlise gravimtrica. As partculas do precipitado so cristais
individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam
rapidamente.
Pulverulentos ou finamente cristalinos: Consiste em agregados
de diminutos cristais individuais. So densos e sedimentam
rapidamente. s vezes, oferece dificuldade a filtrao, pois a
presena de pequenos cristais obriga o uso de filtros de textura
densa e lentos. Exs: BaSO4 e CaC2O4.
Grumosos: Resultam da floculao de colides hidrfobos. So
bastante densos, pois eles arrastam pouca gua. A floculao
pode ser efetuada por adio de eletrlitos, aquecimento e
agitao. Os agregados de partculas coloidais so facilmente
retidos pelos meios filtrantes usuais. Exs: haletos de prata.
Gelatinosos: Resultam da floculao de colides hidrfilos. So
volumosos, tm a consistncia de flocos e arrastam
quantidades considerveis de gua. Oferecem dificuldades
filtrao e lavagem.
As caractersticas fsicas de um precipitado so parcialmente
determinadas pelas condies que prevalecem no momento de sua
formao. Influi, neste sentido, a temperatura, a concentrao dos
reagentes, a velocidade de adio destes ltimos, a solubilidade do
precipitado no meio em que se origina etc.
Cristalizao ou recristalizao
Quando j tem o cristal, porm impuro. Precipitao orientada
(solubilizar o cristal)
26
A recristalizao um mtodo de purificao de compostos orgnicos

que so slidos a temperatura ambiente. O princpio deste mtodo
consiste em dissolver o slido em um solvente quente e logo esfriar
lentamente. Na baixa temperatura, o material dissolvido tem menor
solubilidade, ocorrendo o crescimento de cristais. Se o processo for
lento ocorre a formao de cristais ento chamamos de cristalizao,
se for rpida chamamos de precipitao. O crescimento lento dos
cristais, camada por camada, produz um produto puro, assim as
impurezas ficam na soluo. Quando o esfriamento rpido as
impurezas so arrastadas junto com o precipitado, produzindo um
produto impuro. O fator crtico na recristalizao a escolha do
solvente. O solvente ideal aquele que dissolve pouco a frio e muito
a quente.
Etapas do processo gravimtrico por cristalizao:
1. Solubilizar (dissoluo do cristal impuro) com solvente
adequado
2. Separao
3. Precipitao (Agente precipitante)
4. Filtrao (cadinho filtrante ou papel de filtro) sem lavagem
5. Secagem (estufa, vcuo, pistola de secagem ou ao ar)
6. Esfriamento do precipitado
7. Pesagem do precipitado (at a pesagem constante)
Exemplo:
Quanto de massa est perdendo a cada recristalizao. (Perda de 1g terico)
Recristalizao terica at encontrar a substncia pura.
10g de amostra impura:
8g subst A + 2g subst B
1 Recristalizao (perda) -> 1g A + 1g B na gua me
7g subst A + 1g subst B
2 Recristalizao (perda) -> 1g A + 1g B na gua me
6g subst A pura
4g perda da amostra aps a recristalizao.
27
Se no for informado a quantidade da perda a cada recristalizao,

ser utilizado 1 como padro.
Etapas de formao dos precipitados:
Outra dificuldade que pode ocorrer a supersaturao. A
concentrao do soluto em uma soluo supersaturada maior do
que o esperado para situao de equilbrio em uma dada
temperatura. , portanto, um estado instvel.
O estado de equilbrio pode ser estabelecido utilizando maneiras
para auxiliar a formao de um precipitado:
Adio de um cristal do soluto puro, cristal isomorfo.
Procedimento conhecido como semear a soluo. A partir dele
o cristal comea a adsorver na malha.
Choque trmico (banho de gelo) para que as molculas fiquem
excitadas e possam se aderir na malha.
Por estmulos o incio da cristalizao, por exemplo, raspando o
interior da vidraria com o basto de vidro.
Carvo ativo, que pode ser retirado na lavagem
Quando o reagente adicionado gerar uma supersaturao relativa
elevada, a velocidade de formao de novos ncleos exceder
bastante a velocidade de crescimento das partculas, como resultado
tem-se um precipitado finamente cristalino ou coloidal. Porm, se a
supersaturao relativa for mantida baixa, a velocidade de
crescimento, com a deposio de material sobre as partculas j
existentes pode prevalecer sobre a taxa de nucleao, gerando um
precipitado graudamente cristalino.
desejvel que durante a formao do precipitado a supersaturao
relativa deve ser mantida no mnimo possvel.
Um precipitado recm-formado pode sofrer vrias modificaes se
permanecer em contato com a soluo-me, trata-se do processo de
digesto. O envelhecimento o conjunto de modificaes estruturais
irreversveis que os precipitados sofrem por efeito da digesto.
Contaminao dos precipitados:
Por contaminao entende-se o arrastamento de substncias
estranhas pelo precipitado.
Precipitao simultnea: Ao mesmo tempo em que a
substncia de interesse est precipitando, outras substncias
tambm precipitam.
Cooprecipitao: uma contaminao do precipitado durante
a separao da fase slida por substncia normalmente solvel.
Por adsoro ou por formao de slidos. Ocorre a ligao
qumica com a substncia, pois existe deslocamento de ctions
ou nions, no podendo ser empregada a gravimetria, pois faz
parte da substncia.
Precipitao tardia: a contaminao na qual o
contaminante se deposita sobre o precipitado formado como
28

fase pura, esse tipo de contaminao aumenta com o tempo de
digesto. Se demorar muito nas etapas de formao de
precipitado outras substncias alcanam a taxa de saturao e
comeam a precipitar.
Mtodos para diminuir a contaminao dos precipitados: Lavagem
A lavagem importante porque retira as interferncias, as
impurezas.
Obteno do precipitado em condies de baixa saturao (favorece
a formao de cristais grandes). Em certos casos, digesto do
precipitado.
Um importante meio de purificao dos precipitados. Consiste em
dissolver o precipitado e repetir a precipitao. A reprecipitao
eficaz em face de qualquer tipo de contaminao.
Tipos de gua
Aps a obteno e filtrao, o precipitado ainda precisa ser tratado. Alm da gua
da soluo, o precipitado pode ter outros tipos de gua. A gua presente nos
precipitados pode ser classificada da seguinte forma:
gua adsorvida (gua livre): presente em todas as superfcies de slido em

quantidade que depende da umidade da atmosfera. a gua que a substncia
absorve do meio, no se liga quimicamente a ela, fica retida nos interstcios
podendo ser facilmente eliminada por aquecimento. (presa a superfcie)
gua essencial (gua ligada): presente como gua de hidratao ou
cristalizao ou como gua de constituio, um dos constituintes da rede de
molculas que forma o cristal. a gua que a substncia absorve do meio, se liga
quimicamente a ela, no podendo ser eliminada, mas deve ser quantificada e fazer
parte do nome final da substncia. A quantificao feita pela destilao
azeotrpica ou pelo mtodo de Karl Fisher.
gua ocluda: formando soluo slida com o precipitado ou presente em

cavidades dos cristais. (presa nas cavidades)
gua sorvida: a gua associa-se com substncias que tm uma grande

superfcie interna; associada a substncias com xidos hidratados. (presente em
cavidades nas partculas)
Determinao de gua em formas

farmacuticas
Realizada pelos mtodos de Destilao Azeotrpica e o Mtodo de
Karl Fisher.
29
Destilao Azeotrpica
A destilao
azeotrpica
um processo de separao realizado
quando a mistura contendo os
componentes que precisam ser
separados forma um azetropo ou
apresentam
baixa
volatilidade
relativa.
Azetropo uma mistura de duas ou mais substncias
que, a certa composio, possui um ponto de ebulio
constante e fixo, como se fosse uma substncia pura,
no podendo, por isso, seus componentes serem
separados por processo de destilao simples.
A mistura azeotrpica entra em ebulio a uma

temperatura constante T como se fosse uma
substncia pura. O grfico do aquecimento da
mistura azeotrpica mostra que durante a ebulio
a temperatura T permanece constante.
Em um dos processos, um componente

chamado
componente
de
arraste
adicionado mistura original, formando um

novo
azetropo
que
deve
ser
do
tipo heterogneo, ou seja, deve ocorrer a
formao
de
duas
fases
lquidas.
Normalmente utiliza-se a montagem do
tipo Dean-Stark.
Dean-Stark
O novo azetropo formado retirado no

topo (azetropo de mnimo) ou no fundo (azetropo de mximo ponto
de ebulio) da coluna de destilao, enquanto que um dos
componentes da mistura original obtido puro na outra extremidade
da coluna. Uma segunda coluna deve ser utilizada para realizar a
separao do componente de arraste.
Outro mtodo de "quebra" do azetropo se baseia no fato que a
composio deste depende da presso na qual feita a destilao, ou
seja, deve-se mudar a presso na qual feita a destilao da mistura
para alterar a sua composio.
O lcool etlico e a gua formam um azetropo que possui 95,6 % de
lcool (etanol: CH3CH2OH). A adio de benzeno a mistura forma
outro azetropo que permite obter lcool anidro. Devido ao fato do
benzeno ser txico e carcinognico, ele tem sido substitudo por
outras substncias, tais como etilenoglicol, n-hexano, dentre outras.
30
O cido clordrico forma um azetropo com a gua que possui cerca

de 21% de HCl presso ambiente de 1 bar. Destilao a uma
presso diferente pode ser percebida pela titulao do destilado.
Existem dois tipos de Dean-Stark armadilhas: Uma para
utilizao com solventes, com uma densidade inferior
da gua (como mostrado na figura no lado esquerdo) e
uma para uso com solventes, com uma densidade
maior do que a gua.
O aparelho de Dean-Stark em laboratrio consiste
tipicamente de pedao cilndrico vertical de vidro (na
armadilha, acima de pea (9), muitas vezes com uma
graduao volumtrica em seu comprimento total e
uma torneira de preciso no fundo muito parecido com
uma bureta .
O topo do cilindro um encaixe com o fundo do
condensador de refluxo ( 5 ).
Saliente a partir do topo do cilindro tem uma inclinao
de brao lateral para o balo de reao ( 2 ).
No final do lado do brao faz uma curva fechada de
modo que a extremidade do brao lateral ( 3 )
vertical. Esta extremidade se conecta com o reator.
Durante a reao em (2), os vapores que contm o solvente
da reao e do componente a ser removido viajar para fora do balo
de reao para dentro do condensador (5), e, em seguida, por
gotejamento na armadilha de destilao (acima de 9 ). Aqui, no
miscveis com lquidos separados em camadas. Quando o (menos
superior densa camada) atinge o nvel do brao lateral pode fluir de
volta para o reator, enquanto que a camada de fundo permanece na
armadilha. A armadilha est na capacidade mxima quando o nvel
inferior atinge o nvel do brao lateral, para alm deste ponto, a
camada inferior comearia a fluir de volta para dentro
do reator tambm. , portanto, importante para sugar ou drenar a
camada inferior do aparelho de Dean-Stark, tanto quanto necessrio.
Mtodo de Karl-Fisher
31
um processo de determinao de umidade baseado em reaes que

ocorrem na presena de gua.
O reagente Karl Fisher (RKF) constitudo por uma mistura de iodo,
dixido de enxofre e piridina em metanol, com este reagente
podem ser determinadas pequenas quantidades de gua. Ocorre uma
reao onde o iodo reduzido pelo dixido de enxofre, na presena
da gua:
I2 + SO2 + 2 H2O 2 HI + H2SO4 (reao complexa e no
estequiomtrica)
O Titulador Karl
Fischer equipamento
para laboratrio utilizado
em anlises de
umidade para amostras
lquidas, slidas ou gasosa.
O procedimento do mtodo se baseia

numa titulao visual ou eletromtrico.
O I2 reduzido para o Iodo na presena
de gua. Quando toda gua da amostra
for consumida, a reao cessa. A
titulao direta usualmente fornece a
gua total, ou seja, gua livre mais a
gua de hidratao. O volume de RKF
gasto na titulao da amostra ento
utilizado nos clculos do teor de
umidade.
Por ser o reagente de Karl Fischer
um dessecante poderoso, a amostra e
o reagente devem ser protegidos contra
a umidade atmosfrica em todos os
procedimentos.
Exemplo de aplicao: aplicado em amostras que no do bons

resultados pelo mtodo de secagem a vcuo. Os produtos que so
analisados so geralmente produtos com baixo teor de umidade como
frutas e vegetais desidratados, balas, chocolates, caf torrado, leos
e gorduras. tambm utilizado em produtos ricos em acares, como
mel, e produtos ricos em ambos, acares redutores e protenas,
como cereais. O mtodo pode ser aplicado tambm em produtos de
nveis de umidade intermedirios como produtos panificados,
misturas prontas para bolos ricas em gorduras e tambm em
produtos com altos nveis de leos volteis.
32
Reaes de Oxidao-reduo (Redox)

A oxidao um processo no qual uma substncia qumica perde um
ou mais eltrons, tornando-se oxidada. A reduo um processo
no qual uma substncia qumica ganha um ou mais eltrons,
tornando-se reduzida. A oxidao deve sempre ocorrer quando h
reduo e a reduo est sempre presente durante a oxidao e, por
isso, uma reao que envolve ambos os processos chamado de
reao de oxidao-reduo (ou reao redox). As reaes de
oxidao-reduo tambm so conhecidas como reaes
eletroqumicas, que podem ser definidas como reaes que envolvem
a troca de eltrons entre as substncias qumicas. O campo de estudo
das reaes eletroqumicas e suas aplicaes denominada
eletroqumica.
Equao geral
Oxidao: Red Ox + neReduo: Ox + ne- Red
Reao Global: Ox + Red Red + Ox
Ox: sofre reduo
Ox: forma oxidada de Red.
Red: se oxida enquanto n eltrons so transferidos de Red para Ox.
Red: forma reduzida de Ox.
Exemplo 1
Oxidao: 2Fe 2Fe + 4eCadernodefarmacia.blogspot.com
33
Reduo: O2 + 4H + + 4e- 2H2O

Reao global: 2Fe + O2 + 4H + 2Fe2 + 2H2O
Exemplo 2
Exemplo 3
Equao geral:
A semi-equao de oxidao :
34
A semi-equao de reduo :
a espcie que perde eltrons (oxidou), o agente redutor.

a espcie que ganha eltrons (reduziu), o agente oxidante.
Os pares redox conjugados so
Interao entre a matria e a radiao

Microonda
Raios gama
Ultravioleta
Infravermelho
Radioatividade: emisso e absoro
Transmitncia = T
T= E (EMERGENTE)
E(INCIDENTE)
Espectrometria de massa
A espectrometria de massa (MS Mass Spectrometry) uma tcnica
microanaltica utilizada para obter informao do peso molecular e de
caractersticas estruturais da amostra. A espectrometria de massa
uma das mais importantes ferramentas analticas disponveis aos
cientistas, j que capaz de fornecer informao sobre:
A composio elementar de amostras;
A estrutura molecular;
A composio qualitativa e quantitativa de misturas complexas;
A estrutura e a composio de superfcies slidas e;
As propores isotpicas de tomos em amostras.
Naftaleno Branco
35
Transio eletrnica
Espectro de ultravioleta
Lei de Lambert e Beer

Quando um feixe de luz monocromtica, atravessava um meio
transparente homogneo, cada camada deste meio absorvia igual a
frao de luz que atravessava, independentemente da intensidade da
luz que incidia. A partir desta concluso foi enunciada a seguinte lei:
"A intensidade da luz emitida decresce exponencialmente
medida que a espessura do meio absorvente aumenta
aritmeticamente".
Esta lei foi descoberta pela primeira vez em 1729 pelo matemtico,
geofsico e astrnomo francs Pierre Bouguer (1698-1758). A sua
autoria , contudo, freqentemente atribuda de forma errada ao
matemtico, fsico e astrnomo francs Johann Lambert (17281777). No seu trabalho em 1760, Lambert citou a descoberta de
Bouguer e constatou que a frao de luz que absorvida por uma
amostra independente da potncia radiante incidente (Po). Este
fato conhecido como Lei de Lambert, embora, na realidade, s seja
verdadeira se Po for pequeno e se a extenso de outros fenmenos
como a disperso da luz ou reaes fotoqumicas for desprezvel.
S 92 anos depois que a lei foi modificada de forma a incluir a
concentrao da soluo na frmula de clculo. Essa modificao foi
da autoria do fsico e matemtico alemo August Beer (18251863). Beer em 1852 observou a relao existente entre a
transmisso e a concentrao do meio onde passa o feixe de luz. Uma
certa soluo absorve a luz proporcionalmente concentrao
molecular do soluto que nela encontra, isto , " A intensidade de um
feixe de luz monocromtico decresce exponencialmente medida
36
que
a
concentrao
aritmeticamente ".
da
substncia
absorvente
aumenta
A lei de Beer-Lambert, tambm conhecida como lei de Beer ou lei

de Beer-Lambert-Bouguer uma relao emprica que, na ptica,
relaciona a absoro de luz com as propriedades do material
atravessado por esta. Isto se pode expressar de distintas maneiras:
Onde:
A a absorbncia (ou absorvncia)
I0 a intensidade da luz incidente
I1 a intensidade da luz uma vez tendo atravessado o meio
l a distncia que a luz atravessa pelo corpo
c a concentrao de sustncia absorvente no meio
o coeficiente de absoro ou a absortividade molar da

substncia. Capacidade tica que uma molcula tem de deixar
a luz (energia) penetrar.
o comprimento de onda do feixe de luz
k o coeficiente de extino
A= log 1/T
A= log E/E
A= a.b.c
A= absorbncia; a= absortividade molar; b= espessura da proveta
(cm); c= concentrao (g/L)
Em resumo, a lei explica que h uma relao exponencial entre a
transmisso de luz atravs de uma substncia e a concentrao da
substncia, assim como tambm entre a transmisso e a longitude do
corpo que a luz atravessa. Se conhecermos l e , a concentrao da
substncia pode ser deduzido a partir da quantidade de luz
transmitida.
As unidades de c e dependem do modo em que se expresse a
concentrao da sustncia absorvente. Se a sustncia lquida, se
deve expressar como uma frao molar. As unidades de so o
37
inverso do comprimento (por exemplo cm1). No caso dos

gases, c pode ser expressa como densidade (a longitude ao cubo, por
exemplo cm3), em cujo caso uma seo representativa da
absoro e tem as unidades em comprimento ao quadrado (cm 2, por
exemplo). Se a concentrao de c est expressa em moles por
volume, a absorvncia molar normalmente dada em mol cm 2. No
entanto, tambm se pode tratar de uma suspenso e a a unidade de
concentrao expressa em FTU.
O valor do coeficiente de absoro varia segundo os materiais
absorventes e com o comprimento de onda para cada material em
particular. Deve ser determinado experimentalmente.
A lei tende a no ser vlida para concentraes muito elevadas,
especialmente se o material dispersa muito a luz.
A relao da lei entre concentrao e absoro de luz a base
do uso de espectroscopia para determinar a concentrao de
substncias em qumica analtica.
Para a correta utilizao e aplicao da lei de Lambert-Beer,
necessrio
que
estejam
reunidos
alguns
pr-requisitos,
nomeadamente:
As partculas (tomos, molculas ou ies) presentes em soluo
devem absorver a luz de forma independente entre si;
O meio absorvente deve ser homogneo (soluo) e no

dispersar a radiao;
A radiao incidente deve estar colimada (raios paralelos entre

si) e deve atravessar a mesma distncia durante a qual
interage com as partculas existentes em soluo;
A radiao deve ser monocromtica, isto , ser composta por

apenas um comprimento de onda selecionado (normalmente,
correspondente ao comprimento de onda para o qual a
absorvncia da espcie em estudo mxima);
O fluxo da radiao incidente no pode induzir processos que

impliquem a desestabilizao dos tomos, molculas ou ies,
como por exemplo, excitao eletrnica que d origem a
fenmenos de fluorescncia ou fosforescncia.
Ultravioleta: mtodo quantitativo

A molcula no aparece toda no espectro. S vai aparecer a parte
mais importante que responsvel pela transio eletrnica
(cromforo)
Cromforo: grupo insaturado covalente responsvel pela
transio eletrnica.
38
Auxocromo: grupo saturado que, ao se ligar ao cromforo,

desvia a banda de absoro, podendo ter 2 tipos de
deslocamento:
Batocrmoco: desvio da banda de absoro para uma regio de
maior comprimento de onda (maior energia) < E Cor vermelho
Hipsocrmico: desvio da banda de absoro para uma regio de
menor comprimento de onda > E cor azul
Espectrometria (banda)
R: Transio eletrnica do tipo n*. Eltrons livres, geralmente na
carbonila.
K: Transio eletrnica do tipo *. Nas ligaes duplas.
B: Transio eletrnica do tipo *. Nos benzenos.
E: Transio eletrnica do tipo *. Somatrio de todos os
aromticos.
As insaturaes no tm probabilidade de ocorrer nas bandas por que
as ligaes so radioativas (energia), no aparece.
Infravermelho: mtodo qualitativa

Toda molcula aparece no espectro.
Quando ocorre a absoro da radiao (energia), transforma em
energia vibracional.
Ligao qumica
Vibra de 6 maneiras diferentes:
39

Axial: simtrica (mesmo lado) e assimtrica (lados opostos). No
eixo da ligao C-C.
Angular: tesoura, rotao, twister e Wag (inversa da rotao).
Fora do eixo da ligao.
Cada banda no espectro do infravermelho corresponde a um tipo

vibracional que est ocorrendo com 1 ligao qumica especfica
presente no grupo funcional.
Leitura no Infravermelho
I.
Fonte: (quem transmite) lmpada incandescente
II.
Amostra: (clula ou janela- NaCl)
No pode solubilizar com gua porque a clula feita de NaCl e a
gua ir solubilizar o NaCl, impedindo a anlise. Para ser lida no
infravermelho tem que ser isenta de gua.
Amostras
Lquidas: 1 gota e impregna na clula
Gasosas
Slidas: por fuso, at 60C, por pastilha e nujol.
Fuso: Leve a amostra estufa, funde, pegue 1 gota e aplica na
clula.
Pastilha: homognea e bem triturada com 98% de brometo de
potssio (KBr) e 2% da amostra.
Nujol: hidrocarboneto aliftico: faz uma emulso da amostra
com nujol. Obs: a amostra no pode ter hidrocarbonetos.
Separao
Integridade e conformidade -> matria-prima (amostra)
Analito: Substncia de interesse a ser separada para anlise
Matriz: toda a amostra
I.
Em grande escala (para grande quantidade de material)

Simples: filtrao
Sensveis termicamente: evaporao, volatilizao, secagem,
destilao
Solubilidade: precipitao, cristalizao, extrao com solvente
Troca inica, dilise e liofilizao.
Quando tem partculas muito pequenas (0,3 m), requer uma fora
(presso) positiva para atuar (vcuo), pois o filtro de papel desce por
40

gravidade (se for partculas de 1mm). Quando as partculas forem
menores, a gravidade j no faz efeito.
II.
Mtodos instrumentais
CG: Cromatografia gasosa
ClAE: Cromatografia lquida
de alta eficincia
HPLC
FSC: Fluido super crtico
CCD: Cromatografia em
camada delgada.
Quando a substncia apresenta-se solvel
em dois solventes (fases) diferentes, ele
tende a se distribuir (particionar) de forma
constante entre as 2 fases.
Extrao simples (1 vez)

Quando a polaridade as substncia for bem diferente do solvente que
est sendo utilizada para se fazer a extrao.
Extrao mltipla (particionado os lquidos)
Quando a polaridade da substncia bem parecida.
Critrios de escolha da fase orgnica:
Ser imiscvel (dificilmente sero 100%. No mnimo de 10% de
miscibilidade)
Semelhante dissolve semelhante. Onde o analito se solubiliza
melhor no solvente.
Partio: separao lquido-lquido

Baseia-se na afinidade da forma lipoflica do analito por um solvente
orgnico.
Condio primordial para separao lquido-lquido: Imiscvel ou
parcialmente imiscvel (10%)
41
Extrao lquido-lquido, tambm conhecida como extrao por

solvente e partio, um mtodo utilizado para separar compostos
baseado em suas diferentes solubilidades em dois lquidos diferentes
imiscveis, normalmente gua e um solvente orgnico. A extrao
um mtodo de separao que requer a introduo do solvente na
separao dos componentes da mistura. Duas misturas lquidas
miscveis so efluentes do processo: uma rica em solvente e
contendo parte do soluto, denominada extrato; a outra contendo o
restante da carga e parte do solvente, denominado refinado.
As substncias se distribuem por entre as fases, dependendo da sua
solubilidade (grau). A fase onde ela apresenta um maior grau de
solubilidade a fase onde ela vai permanecer.
Fase:
Aquosa: gua, cido, base, soluo tampo
Orgnica: clorofrmio
Razo de distribuio:
D = Razo de distribuio = Co (Conc. da fase orgnica) / Caq (Conc.
Fase aquosa)
Peso restante (Pr)
Extrao simples: Pr = D x Vaq x Cinicial / D x Vaq + Corg
Extrao mltipla: Pr = (D x Vaq x Cinicial / D x Vaq + Corg)n
Peso extrado (Pe)
Pe = P(inicial) P (restante)
Exemplo:
1. Submete-se 50ml de uma soluo aquosa contendo 0,1g de um
analito a uma extrao lquido-lquido por agitao com 25ml
de um solvente orgnico. Sabe-se que a razo de distribuio
(1/85) isto , ele 85x mais solvel na fase orgnica do que na
aquosa. Ache o peso extrado.
Extrao simples: Pr = D x Vaq x Cinicial / D x Vaq + Corg
Pr = (1/85)x50mlx0,1g / (1/85)x50mlx25ml
Pr = 0,058823529/25,58823529 = 0,00229885 = 0,0023g
42
Pe = 0,1g 0,0023g = 0,0977g
2. Se eu fizer 3 extraes com 8,33ml, qual ser o peso extrado?
Extrao mltipla: Pr = (D x Vaq x Cinicial / D x Vaq + Corg)n
Pr = ((1/85)x50mlx0,1g / (1/85)x50mlx8,33ml)
Pr = (0,058823529/8,918235294) = 0,000000286g
Pe = 0,1g 0, 000000286 = 0,099999714g = 0,0999g
Aula prtica de perda por secagem

A volatilizao um mtodo onde se medem os componentes da
amostra que so ou podem ser volteis. Se evaporarmos o analito e
pesarmos atravs de uma sustncia absorvente que tenha sido
previamente pesada, o mtodo ser direto, ou seja, o ganho de peso
corresponder ao analito analisado.
43

No caso de volatilizarmos o analito e pesarmos o resduo posterior
volatilizao, o mtodo ser indireto, pois assim a perda de peso
sofrida corresponde ao analito que foi volatilizado.
O mtodo de volatilizao s utilizado quando o analito a nica
substncia voltil, ou se o absorvente seletivo para o analito.
Materiais, Reagentes e Equipamentos:
Esptula: Usados para transferncia de substncias slidas.

Balana analtica
Pesa filtro:
Estufa
Dessecador:
xido de zinco
Pina Metlica Casteloy:
Mtodo:
Pegue o pesa filtro (No coloque a mo diretamente na vidraria,

pois a mesma absorve a umidade da mo), Coloque na balana
analtica, destampe e pese. Anote o valor (P1)
Sem tarar a balana, pese por adio a amostra (xido de zinco

10,0000g), com o auxlio da esptula, at o peso total (P2).
Peso total = amostra + pesa filtro
44
No fique por muito tempo com a porta da balana aberta para

no absorver umidade e alterar o peso tanto da vidraria quanto
da amostra.
Retire o pesa filtro com a amostra, tampe, limpe a balana e

leve para a estufa por 1h.
Aps 1h retire, com o auxlio da pina, o pesa filtro sem tampar

a vidraria, pois ao tampar, ir dilatar poder ocorrer quebra do
vidro ou no conseguira mais destampar.
Coloque o pesa filtro destampado no dessecador e aguarde por

+ - 15min.
Aps o resfriamento total da amostra, tampe o pesa filtro, retire

do dessecador e pese novamente na balana analtica. Anote o
peso.
Obs: pesar na mesma balana no incio e no fim para no dar

alteraes.
Clculo da % de perda por secagem:
P1 (Vidraria) = 45,0379
P2 (vidraria + amostra) = 55,2501g
P3 (vidraria + amostra aps estufa) = 55,2498g
Pa (P2 P1) = 10,2122
Perda por secagem % = (P2) (P3) x 100

Pa (P2-P1)
55,2501 55,2498 x 100 = 0,002937 = 0,003%
10,2122
Cromatografia
45

Mtodo analtico que permite a separao dos componentes
de uma mistura de uma maneira diferenciada onde a fase
estacionria a fora resistiva e a fase mvel a fora
propulsiva.
Definio - Princpio Bsico
Cromatografia um mtodo fsico-qumico de separao de misturas,
identificao e quantificao de seus componentes.
A separao depende da interao dos componentes da mistura
com a fase mvel e com a fase estacionria.
A interao dos componentes da mistura com estas duas fases
influenciada por diferentes foras intermoleculares, incluindo
inica, dipolar, apolar, e especficos efeitos de afinidade e
solubilidade.
A identificao se d mediante a comparao da interao de
padres com as fases estacionrias.
A quantificao feita tambm pela comparao com padres
de concentraes conhecidas, atravs de curvas analticas.
Classificao das tcnicas cromatogrficas

De acordo com o sistema cromatogrfico
1. Em Coluna
Cromatografia Lquida
Cromatografia Gasosa
Cromatografia Supercrtica
2. Planar
Centrfuga (Chromatotron)
Cromatografia em Camada Delgada (CCD)
Cromatografia em Papel (CP)
De acordo com a fase mvel
1. Utilizao de Gs
Cromatografia Gasosa (CG)
Cromatografia Gasosa de Alta Resoluo (CGAR)
2. Utilizao de Lquido
Cromatografia Lquida Clssica (CLC)
Cromatografia Lquida de Alta Eficincia (CLAE)
3. Utilizao de Gs Pressurizado
Cromatografia Supercrtica (CSC)
De acordo com a Fase Estacionria
Lquida
46
De acordo
Slida
Quimicamente Ligadas
com
Por
Por
Por
Por
o modo de separao
Adsoro
Partio
Troca Inica
Afinidade
Princpio Bsico
Separao de misturas por interao diferencial dos seus
componentes com uma FASE ESTACIONRIA (lquido ou slido) e
uma FASE MVEL (lquido ou gs).
47
Cromatografia por troca inica

Tipo cromatogrfico onde a fase estacionria (Fe) sempre
slida e a fase mvel (Fm) sempre lquida. A fase estacionria
altamente carregada.
Fenmeno regulador
Troca de ons: propriedade de ionizao
Matriz (fase estacionria)
Trocador aninico: retm nions, tem carga positiva
Trocador catinico: retm ctions, tem carga negativa
Aps escolher o trocador adequado a amostra colocada em

equilbrio com solvente adequado
A fase mvel, juntamente com a amostra aplicada e ocorre o
deslocamento de ons que apresenta menor afinidade com o trocador.
As fases mveis vo sendo trocadas, aumentando o seu grau de
afinidade pelo trocador, a fim de deslocar as substncias presentes
nas amostras que devem ser separadas no final. Para restaurar a
matriz lava-se o trocador com o excesso do primeiro solvente
utilizado para se vencer a afinidade.
A diferena de afinidade entre os ons da FM pode ser controlada por
pH e fora inica
ons de mesma carga, porm com tamanhos diferentes apresentam
afinidades diferentes. Quanto maior o tamanho do on hidratado,
menor a sua afinidade.
48

Maior Interao:
ons de alta carga

ons de menor tamanho
Recepo, identificao e amostragem de

matrias-primas
I.
II.
III.
Recepo das matrias-primas

O almoxarifado recebe a matria-prima do laboratrio
Visualiza a integridade da embalagem
Verifica o peso e o volume
Confere o laudo analtico e a nota fiscal
Leva para o estoque
Coloca a etiqueta na matria-prima contendo o peso, laudo, data de
validade, nome.
Identificao
Quarentena: amarela
Aprovao: verde
Reprovao: vermelha
Amostragem:
Homogeneizar o material antes de retirar a amostra. A amostra
representativa de todo o lote.
lote
local
Anlise das matrias primas

I.
II.
III.
IV.
Propriedades organolpticas
Normas e ensaios de identidade
Normas e provas de pureza
Normas e ensaios de atividade
I.
Propriedades Organolpticas
Aspecto e estado fsico:

Transparente: a luz passa e o objeto frente visualizado (lcool)
Translcido: a luz passa, mas o objeto no visualizado (colgeno)
Opaco: a luz no passa
Cor:
Incolor: no transmite luz
49
Colorido: transmite luz
Brilho:
Vtreo: vidro
Metlico: metal
Opaco: sem brilho

Odor:
Inodor: sem cheiro
Caracterstico
Sabor: drogas vegetais e essncias
Inspido: sem gosto
cido: azedo, apresenta cido na estrutura
Salgado: possui ctions e nions presentes na estrutura
Amargo: alto peso molecular (cafena, cacau)
Doce: polihidroxilada, polihidrogenada
Propriedades fsico-qumicas:
Solubilidade: dissolve num determinado solvente
Granulometria
Determinao de pH
Densidade: quanto mais densa, decanta
Alcoometria
Viscosimetria: facilidade de deslizar sobre si mesma
Teor de umidade ou perda por dessecao
50
51

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2 Edio, 2013.

Apostila de Qumica Analtica

APOSTILA DE QUMICA ANALTICA

Apostila de Qumica Analtica

Anlise titrimtrica (ou volumtrica)

Aula prtica: Doseamento do tipo cido-base

Reao de precipitao: Mtodo de Mohr, Volhard e

Mtodo de Karl Fisher

14. Reaes de Oxidao-reduo (Redox)

Apostila de Qumica Analtica

Apostila de Qumica Analtica

Falhas que comprometem os resultados experimentais:

Amostragem estatisticamente no representativa;

Apostila de Qumica Analtica

Resumindo: preciso a capacidade da balana em fornecer

Apostila de Qumica Analtica

Tabela: Principais vantagens e desvantagens dos mtodos analticos.

Maior tempo de anlise

Menor preciso e exatido

Adaptado de Cienfuegos & Vaitsman (2000).

Anlise Titrimtrica (ou volumtrica)

Apostila de Qumica Analtica

Titrimetria de xido-Reduo: este mtodo envolve o uso

Reaes simples, expressa em uma nica equao. A

Apostila de Qumica Analtica

Tem que ter um indicador capaz de definir claramente pela

Ponto Estequiomtrico ou Ponto de Equivalncia

A concentrao real (Creal) ou Normalidade Real (NR) da

Apostila de Qumica Analtica

FATOR DE CORREO quando determinar?

Apostila de Qumica Analtica

Um padro primrio uma substncia suficientemente pura

Titulante: soluo com concentrao conhecida (na bureta)

Apostila de Qumica Analtica

Pode-se, atravs deste mtodo, quantificar a concentrao de base

Titulao de cido com base:

Concentrao de OH- aumenta.

Titulao de base com cido:

Apostila de Qumica Analtica

138,1mg (peso molecular do As)

0,1N x 25ml x 1,1Fc x 138,1mg = X

2) 25 ml de uma soluo de NaOH reagiu com 25 ml de uma

Apostila de Qumica Analtica

Apostila de Qumica Analtica

Titulao de neutralizao: quando todo H+ vai reagir

cido Saliclico (C7H6O3 )

Apostila de Qumica Analtica

Adiciona-se o indicador cido-base (fenolftalena), gota a gota, no

Ponto de equivalncia ou ponto de viragem: nesse momento

Apostila de Qumica Analtica

Apostila de Qumica Analtica

Apostila de Qumica Analtica

A adio de uma gota de cido a uma soluo neutra de indicador bsico

Os Indicadores cidos possuem hidrognio ionizvel na estrutura, quando o

Apostila de Qumica Analtica

Apostila de Qumica Analtica

Fatores que influenciam o comportamento dos indicadores

Apostila de Qumica Analtica

Caractersticas importantes: para que uma reao possa ser

Identificao do ponto final da titulao

Trs mtodos importantes:

Exemplo: uso de fluorescena na titulao de Cl- com Ag+]

Apostila de Qumica Analtica

Uso de indicadores de adsoro