CONCIDERAES SOBRE TRABALHO

Considerando-se apenas o trabalho mecnico, podemos dizer que este

realizado quando um objeto movimentado contra uma fora de oposio. Por
exemplo, ao levantarmos um livro de uma mesa, realizamos um trabalho sobre o
livro, porque o deslocamos contra a fora de oposio da gravidade.
Trabalho a transferncia de energia para um sistema, em um processo
equivalente a elevao ou abaixamento de um peso, sob a ao da gravidade.
Dentro da termodinmica o trabalho mais importante o trabalho de
expanso (especificamente o trabalho de expanso de um gs).
Trabalho de expanso a variao de volume sob a ao de uma presso
externa. O principal sistema estudado em termodinmica o sistema gasoso pelo
fato da termodinmica ter sido desenvolvida em funo das maquinas a vapor no
sculo XIX, onde o objetivo maior era obter o mximo de rendimento de uma
maquina a vapor, ou seja, transformar a variao de volume de um gs (cilindro
interno e pisto de um motor a vapor) em trabalho til.
O estudo baseado nos gases ideais e suas propriedades.
Trabalho de expanso a presso constante
Temos aqui um sistema e dentro deste sistema existe um embolo mvel que
confina uma quantidade de gs, este gs por algum motivo se expande, ao se
expandir, este gs provoca uma presso interna, esta presso vai exercer uma fora
sobre a rea interna do embolo, e ir suspend-lo (afinal o embolo est mvel), o
volume interno ir aumentar e esta expanso ir parar quando o sistema atingir o
equilbrio.

Este equilbrio constitudo pela fora interna e a fora externa

Provocados pela presso interna e presso externa. Quando a presso

interna do gs se igualar a presso atmosfrica temos ento o equilbrio.
A fora aqui descrita pode ser expressa como a presso externa (presso
atmosfrica) exercida sobre a rea do embolo. Esta fora igual nos dois sentidos,
afinal est em equilbrio. Durante este processo houve deslocamento do embolo.
Na equao fundamental do trabalho temos que:
O trabalho igual ao produto da fora pelo deslocamento
w=F . d

A fora o produto da presso externa pela rea

w=Pext . A . d
O produto rea por deslocamento igual ao volume deslocado pelo gs,
portanto a equao do trabalho de expanso dada por:
w=Pext . V
Porm por uma questo de conveno a equao utilizada (note o sinal
negativo):
w=P ext . V
O sinal negativo possui um significado fsico
Imaginemos ento que o nico processo que exista seja o processo de
expanso do gs (ou de compresso), ou seja, s realizado trabalho. Se um gs
se expande de onde ele est retirando energia para se expandir? Ou se ele
comprimido, para onde vai esta energia na forma de trabalho?
Isso vai alterar a principal propriedade termodinmica, que definida na
primeira lei que a energia interna que esta relacionada ao nvel microscpico
(atmico), a termodinmica no observa molculas, ela observa um conjunto
macroscpico de molculas. Em termodinmica estudamos a energia interna, mas

no nos preocupamos de onde ela vem, a preocupao de onde a energia interna

vem surge em qumica quntica.
Ento podemos considerar que a energia interna um conjunto de energia
prprio do sistema.
Se o sistema s realiza trabalho, este trabalho servir ento para modificar a
energia interna do sistema:
U =w

Em um sistema fechado realizando um ciclo a variao de energia interna

U zero e, portanto, o trabalho liquido do sistema igual transferncia liquida de
calor para o sistema. (Termodinamica-Yunus A. Cengel pag 228).
Se o sistema expandiu, ou seja, realizou trabalho a sua energia interna variou.
Em relao ao sinal negativo da formula a seguir:
w=P ext . V
Consideramos inicialmente que a presso externa do sistema constante
(esta condio no muda o significado do sinal) e ela sempre positiva, isto significa
que se o trabalho menor do que zero (o trabalho negativo) por que a variao
de volume positiva (maior que zero):
w< 0
V >0

O trabalho negativo significa que: o trabalho realizado pelo sistema, porm

o trabalho negativo est atrelado variao de volume positiva (o volume final
maior que o volume inicial), o sistema quando realiza trabalho passa por um
processo de expanso. A energia interna do sistema diminuiu.
O trabalho positivo significa que: o trabalho realizado sobre o sistema,
porm o trabalho positivo est tambm atrelado variao de volume que neste
caso negativa (o volume final menor que o volume inicial), quando o trabalho
realizado pela vizinhana sobre o sistema, o sistema passa por um processo de
compresso.
Ento, o produto PV o trabalho de expanso quando o sinal negativo e
trabalho de compresso quando o sinal for positivo:
w=P ext . V a
Esta expresso se aplica a TODOS OS SISTEMAS. Em um gs, o processo
mais fcil de visualizar, mas a expresso tambm se aplica expanso de lquidos e

slidos. Entretanto a equao a* s aplicvel quando a presso externa

constante durante a expanso.
Se a presso externa 0 (vcuo), a equao a* afirma que w = 0 , isto ,
um sistema no realiza trabalho de expanso quando se expande no vcuo, porque
no existem foras que se oponham. Voc no realiza trabalho empurrando alguma
coisa quando no h resistncia. A expanso contra a presso zero chamada de
expanso livre. No h trabalho executado durante uma expanso livre. Utilizamos
os valores da presso externa na equao, pois, esta presso a fora opositora
(neste caso constante) que justifica a existncia de trabalho em que a presso
interna do sistema ao se igualar a presso externa atinge o equilbrio, este que
indica que o processo chegou ao fim.
D-se o nome de expanso adiabtica livre de um gs para uma expanso
livre de um gs ideal, o gs contido em um recipiente isolado e ento liberado para
expandir em um vcuo. Como no h presso externa contra qual o gs se expandir,
o trabalho realizado pelo sistema zero. Como esse processo no envolve
nenhuma transferncia de calor ou trabalho, a primeira lei da termodinmica implica
uma variao de energia interna de rede igual zero. Para um gs ideal, a
temperatura permanece constante porque a energia interna depende somente da
temperatura neste caso. Como temperatura constante a entropia proporcional ao
volume, a entropia aumenta neste caso, portanto esse processo irreversvel.
O sinal negativo da equao a* nos diz que a energia interna do sistema
diminuiu porque parte da energia perdida como trabalho quando o sistema se
expande. O fator Pext nos diz que mais trabalho tem de ser executado pelo sistema
quando a presso externa (que responsvel pela fora em oposio) alta. O fator
V nos diz que, para uma dada presso externa, mais trabalho tem de ser
executado quando o sistema se expande muito do que quando ele se expande
pouco.
Precisamos saber agora como manusear as unidades que aparecem
quando se usa a a*.
Se estamos usando unidades do SI, a presso externa dever ser expressa
em pascais (1Pa = 1kgm-1.s-2) e a variao de volume deve ser dada em metros
cbicos (m3). O produto de 1Pa e 1m3 :

1 Pa . m =1 Kg . m . s x 1 m =1 Kg . m . s =1 J
Portanto, se trabalhamos em pascais e metros cbicos, o trabalho obtido
em joules. Entretanto, poderamos expressar a presso em atmosferas e o volume
em litros. Neste caso, seria desejvel converter a resposta (em litro-atmosferas) para
joules. O fator de converso obtido observando que 1L = 10 -3 m-3 e 1atm = 101,325
Pa exatamente; portanto:
1Latm =10-3 m3 x 101,325 Pa =101,325 Pam3 = 101,325 J (exatamente)
Ex.: Calculando o trabalho realizado pela expanso contra presso constante
Suponhamos um gs que se expande 500 mL (0,500 L) contra uma presso
de 1,20 atm. O trabalho realizado
W =Pext . V =( 1,20 atm ) . ( 0,500 L )=0,600 L . atm
e o trabalho em joules
W =( 0,600 L . atm ) .

101.325 J
=60,8 J
1 L .atm

O sinal negativo significa que a energia interna diminuiu 60,8 J quando o gs

se expandiu.
1

Em uma transformao Isotrmica (expanso isotrmica): como a

temperatura constante U = 0. A energia interna esta associada energia cintica

mdia das molculas, ou seja, a temperatura, se a temperatura constante a
energia tambm , por tanto no h variao de energia interna e todo calor Q
recebido pelo sistema totalmente transformado em trabalho.

Q=w
Essa transformao tambm recebe o nome de Lei de Boyle-Mariotte. Boyle
em 1660, qumico irlands, um dos primeiros cientistas a estabelecer uma
diferenciao entre a qumica e a alquimia, enunciou a lei, segundo a qual, para
determinada amostra de gs, o produto da presso pelo volume ocupado pelo gs
constante quando a temperatura no varia. Em 1676 Mariotte, um fsico francs,
descobriu de forma independente a mesma lei. Por isso ela chamada hoje de lei
de Boyle-Mariotte. A funo do volume inversamente proporcional presso
correspondente.
P.V =constante

Onde essa constante depende da temperatura em que ocorre a

transformao da amostra do gs confinado no recipiente.
1

Transformao Isovolumtrica: nela, como o volume constante, o

trabalho nulo. Assim, temos que:

U=Q , sendo que w = PV w = P.0 W= 0

Todo o calor trocado transformado em energia interna, ou seja, resulta em
variao de temperatura. Essa transformao tambm recebe o nome de Lei de
Charles.
1

A transformao isobrica aquela em que, num processo termodinmico

de um gs ideal, a presso permanece constante durante o processo. Essa

transformao tambm recebe o nome de Lei de Charles e Gay-Lussac. No sculo
XVIII, o fsico francs Jacques Alexandre Csar Charles descobriu essa relao
entre volume e temperatura. Seu interesse surgiu a partir da prtica do balonismo,
sendo um dos primeiros a atingir a temperatura de 3000 m num balo de hidrognio.
Em 1787 formula a lei da proporo direta entre o volume e a temperatura de um
gs a presso constante. Essas concluses foram comprovadas experimentalmente
por Joseph Louis Gay-Lussac no incio do sculo XIX, sendo ento oficialmente
publicada.
O diagrama pV mostra a funo presso constante em relao ao volume.
Pode-se verificar ainda que a sombra compreendida abaixo da curva do grfico
(rea abaixo da curva) corresponde ao trabalho realizado na transformao. O
trabalho tambm pode ser determinado a partir da relao:
W = P.V n
1

A transformao adiabtica aquela em que no h trocas de energia

trmica entre o sistema e o meio exterior.

Embora o gs no estabelea trocas de energia trmica com o sistema
externo, durante o processo a presso, o volume, a temperatura e a energia interna
do gs variam, no permanecendo nenhuma dessas grandezas constante.
Uma expanso adiabtica sempre vem acompanhada por uma diminuio da
temperatura do gs, devido ao simples fato de que este necessita utilizar parte de
sua energia interna para a realizao deste trabalho.

Quando o gs comprimido adiabaticamente o trabalho efetuado no gs

por um agente externo. A energia do gs aumentada numa quantidade igual
quantidade de trabalho efetuado e, dado que no cedida energia trmica pelo gs
para o sistema externo durante a compresso a energia interna, adquirida pelo
trabalho realizado sobre o gs, acumulada como forma do aumento de
temperatura do gs.
A energia interna U se transforma em trabalho diretamente:
U=Q-W
Mas temos que Q = 0, j que o gs no recebe nem cede energia trmica
do/para o ambiente externo, ento:
U = -W
1 http://www.if.ufrgs.br/~dschulz/web/adiabatica.htm

Presso externa varivel

Para calcular o trabalho executado por um gs que se expande contra uma
presso externa que se altera, preciso conhecer como, exatamente, a presso
muda durante o processo de expanso.
E isso vai gerar uma condio muito importante chamada processo
reversvel que embora sua totalidade seja impossvel de ser alcanada, em
termodinmica extremamente importante porque, o trabalho que um sistema
pose executar mximo em um processo reversvel.
Do ponto de vista formal um processo reversvel aquele que s sofre
alteraes infinitesimais (variaes muito pequenas que quase no conseguimos
mensurar). chamada de reversvel porque podemos provocar uma variao muito
pequena e mudar o sistema, mas podemos desfazer esta mudana e o sistema volta
ao seu estado original (inicial).
Isso significa dizer que a presso externa igual a P

Pext =P
Se a presso externa exatamente igual a presso do gs no sistema, o
pisto no se move. Se a presso externa aumentar uma quantidade infinitesimal, o
pisto se move para dentro. Se, porm, a presso externa diminuir em uma
quantidade infinitesimal, o pisto se move para fora.
J em uma variao irreversvel provocamos uma variao brusca no
sistema e quando tentamos desfazer esta variao o sistema no consegue voltar
ao seu estado original.
Para os processos reversveis construdo um grfico PxV (presso x
volume) e aplica-se a lei de Boyle a temperatura constante.

Para calcular o trabalho de um processo reversvel devemos tomar algumas

consideraes.
Primeiro para que o processo seja reversvel as variaes tem que ser
infinitesimais. No momento em que foi modificada a presso o volume sofre uma
variao infinitesimal, e com esta variao infinitesimal o trabalho sofre uma
variao tambm infinitesimal.
dw=PdV (01)

Obs. O P no possui mais o ndice ext. (de presso externa) porque o P

agora uma varivel.
Para resolver esta equao 01 (derivada) devemos integra-la, ou seja, utilizar
o clculo integral, mas antes necessrio fazer uma substituio, porque no
momento da integrao teremos presso (P) e volume (V) que so variveis
distintas, e como relacionar estas duas variveis? Por se tratar de um gs ideal
ento ele obedece equao:

PV =nRT

Reescrevemos a presso em funo do volume, ou seja:

P=

nRT
V

Agora a presso depende explicitamente do volume.

Usamos esta expresso para substituir P na equao 01
dw=

nRT
dV
V

Temos agora do lado direito apenas uma varivel que o volume (V) pois o
numero de mols (n) constante o sistema fechado, a massa do sistema no est
variando, R uma constante e a temperatura (T) constante tambm, agora
integramos:
2

dV
dw= nRT
V
2

dw=nRT dV
V
A integral de dw seria

d w2d w1 isso resultaria em

porem

[e

um termo que no se usa por que no existe trabalho no estado inicial e nem no
estado final, trabalho uma funo de trajetria (caminho) esta funo s existe no
trecho entre os extremos (estado final e inicial), ento a integral de dw w:
2

=lnV 2lnV 1 ln 2
dV
V
V
1

w=nRT ln

V2
V1

Aplicabilidade das equaes de trabalho

w=P ext . V

Devemos observar as condies para que esta equao

possa ser usada:

A presso deve ser constante

aplicada em um processo irreversvel

Observaes tambm devem ser para a seguinte equao:

w=nRT ln

V2
V1

Presso varivel
Temperatura constante
aplicada a um processo reversvel
S aplicvel se o sistema for um gs ideal caso contrrio no pode
ser aplicada

Para comparar os dois processos, vejamos o seguinte exemplo:

Imagine que existem dois processos ocorrendo, sendo que os dois partem de
um mesmo estado inicial e os dois cheguem a um mesmo estado final, porm
um processo reversvel e o outro irreversvel, o trabalho realizado pelo
sistema ser o mesmo? A resposta no. S que existe uma informao
interessante:
O trabalho mximo que um sistema pode executar em um processo
reversvel
Em um processo irreversvel parte deste trabalho acaba se perdendo