Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
245 1129 2 PB PDF
245 1129 2 PB PDF
RESUMO
A sntese e purificao do cido acetilsaliclico atravs da tcnica de recristalizao utilizando
diferentes tipos de solventes foi alvo deste trabalho. Realizamos a sntese do cido
acetilsaliclico atravs do processo de acetilao do cido saliclico reagindo com anidrido
actico sob efeito de catlise cida usando-se cido sulfrico. A soluo obtida foi
subseqentemente resfriada e observou-se a formao dos cristais de cido acetilsaliclico, os
quais foram isolados por filtrao vcuo e recristalizados em mistura contendo diferentes
tipos de solventes: lcool etlico, acetato de etila e acetona. A pureza das amostras obtidas foi
avaliada pela medida da temperatura e faixa de fuso. Conclumos que a metodologia
1
proposta para a sntese do cido acetilsaliclico mostrou-se simples e eficaz. Alcanou-se um
rendimento em torno de 66% para a sntese do AAS, este resultado satisfatrio j que se
chegou a um grau de pureza de 86%. A metodologia proposta para a purificao do cido
acetilsaliclico com lcool etlico, acetato de etila e acetona so de fcil manipulao e resulta
em um produto mais puro, onde se alcanou uma purificao de 99% do AAS sintetizado
purificado com acetato de etila.
Descritores: aspirina, sntese qumica, purificao
ABSTRACT
The synthesis and purification of the acetylsalicylic acid by recrystallization techniques using
different solvents was aim of this work. We performed the synthesis of aspirin through the
acetylation process of reacting salicylic acid with acetic anhydride under the effect of acid
catalysis using sulfuric acid. The solution obtained was subsequently cooled and observed the
formation of crystals of acetylsalicylic acid were isolated by vacuum filtration and
recrystallized in a mixture containing different solvents: ethanol, ethyl acetate and acetone.
The purity of the samples was assessed by measuring the temperature and melting range. We
conclude that the proposed methodology for the synthesis of acetylsalicylic acid proved to be
simple and effective. Reached a yield around 66% for the synthesis of ASA, this result is
unsatisfactory since it has reached a purity of 86%. The proposed methodology for the
purification of acetylsalicylic acid and ethyl alcohol, ethyl acetate and acetone are easy to
handle and results in a purer product, which achieved a 99% purification of the synthesized
ASA purified with ethyl acetate.
Descriptors: aspirin, chemical synthesis, purification
RESUMEN
La sntesis y purificacin del cido acetilsaliclico mediante tcnicas de recristalizacin
utilizando disolventes diferentes era objetivo de este trabajo. Se realiz la sntesis de la
aspirina a travs del proceso de acetilacin de la reaccin de cido saliclico con anhdrido
actico, bajo el efecto de catlisis cida utilizando cido sulfrico. La solucin obtenida se
enfri posteriormente y se observa la formacin de cristales de cido acetilsaliclico se
aislaron por filtracin al vaco y se recristaliza en una mezcla que contiene disolventes
diferentes: el etanol, acetato de etilo y acetona. La pureza de las muestras se evalu midiendo
el intervalo de temperatura y de fusin. Se concluye que la metodologa propuesta para la
2
sntesis de cido acetilsaliclico demostrado ser sencillo y eficaz. Alcanzado un rendimiento
alrededor de 66% para la sntesis de ASA, este resultado no es satisfactorio ya que se ha
alcanzado una pureza del 86%. La metodologa propuesta para la purificacin de cido
acetilsaliclico y alcohol etlico, acetato de etilo y acetona son fciles de manejar y los
resultados en un producto ms puro, que consigue una purificacin 99% de la sintetizado
ASA purific con acetato de etilo.
Descriptores: aspirina, sntesis qumica, purificacin
INTRODUO
Reao de acetilao
3
A introduo de um grupo acetila em uma molcula chamada acetilao. O radical
acetila contm um grupo metila (CH3-) ligado por ligao simples a um carbonila. O carbono
da carbonila tem um nico eltron disponvel, com o qual forma uma ligao qumica com o
radical R da molcula. O radical acetila um componente de muitos compostos orgnicos,
incluindo o neurotransmissor acetilcolina e os analgsicos cido acetilsaliclico (ASS -
popular aspirina) e acetanilida(4).
A acilao de uma amina uma reao cido base de Lewis, em que o grupo amino
bsico efetua um ataque nucleoflico sobre o tomo do carbono carboxlico. As aminas podem
ser acetiladas de vrias maneiras. Dentre elas o uso de anidrido actico, cloreto de acetila ou
cido actico glacial (com reduo da gua formada na reao). O procedimento envolvendo
cido actico glacial de interesse comercial em razo de seu menor custo. Por outro lado, ele
requer longo tempo de aquecimento. O cloreto de acetila no recomendado por vrias
razes. A principal, que ele reage vigorosamente, liberando HCL, que converte metade da
amina no seu cloridrato (sal), tornando-a incapaz de participar da reao. Anidrido actico
preferido nas reaes de laboratrio. Sua velocidade de hidrlise suficientemente lenta para
permitir que a acetilao da amina seja realizada em solues aquosas. Este procedimento
fornece um produto de alta pureza e com bom rendimento, mas no apropriado para reao
com aminas desativadas (bases fracas). A acetilao freqentemente utilizada para
"proteger" grupos funcionais amino primrios e secundrios. Aminas acetiladas so menos
suscetveis a oxidaes, menos reativas em reaes de substituio aromticas, e menos
propensas a participar de muitas reaes tpicas das aminas livres, pois so menos bsicas. O
grupo amino pode ser prontamente regenerado em meio acido ou bsico5.
4
O O
OO O
OH H
S
2O
4
OH
+ +
HC
3 OC
H3 H
3COH
O
H O
1 2 3
A
A
SOC
H3
A maior impureza no produto final o prprio cido saliclico, que pode estar presente
devido a acetilao incompleta ou a partir da hidrlise do produto durante o processo de
isolamento. Esse material pode ser removido durante as vrias etapas de purificao e na
recristalizao do produto.
O cido acetilsaliclico solvel em etanol e em gua quente, mas pouco solvel em
gua fria. Por diferena de solubilidade em um mesmo solvente ou em misturas de solventes,
possvel purificar o cido acetilsaliclico eficientemente atravs da tcnica de
recristalizao.
5
separar partculas de material insolvel, (iii) deixar a soluo quente esfriar, produzindo assim
a cristalizao da substncia dissolvida, e (iv) separao dos cristais da soluo. Aps a
secagem, testa-se a pureza do slido resultante (geralmente por uma determinao do ponto
de fuso) e, se no estiver puro, recristaliza-se novamente com um novo solvente. O processo
repetido, at que seja obtido o composto puro7.
As caractersticas mais desejveis de um solvente apropriado para a recristalizao
de uma determinada substncia devem preencher os seguintes requisitos: (i) deve
proporcionar uma fcil dissoluo da substncia a altas temperaturas, (ii) deve proporcionar
pouca solubilidade da substncia a baixas temperaturas, (iii) deve ser quimicamente inerte,
(iv) deve possuir um ponto de ebulio relativamente baixo (para que possa ser facilmente
removido da substncia recristalizada), (v) deve solubilizar mais facilmente as impurezas do
que a substncia7.
O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como critrio de
pureza. A determinao do ponto de fuso um dos mtodos de identificao mais antigos
para substncias orgnicas. O ponto de fuso um dado que pode ser facilmente determinado
e tambm facilmente tabulado e classificado As substncias puras fundem-se a uma
temperatura constante. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas ( 2 0C)
so considerados puros (Figura 2). J as impuras (misturas) no apresentam um nico ponto
de fuso definido e, sim, uma faixa de fuso, que ser tanto maior quanto mais impurezas
contiverem as substncias2.
banho. H vrios lquidos que podem ser utilizados como banho de aquecimento e, neste caso,
o lquido escolhido depende do slido a ser fundido. Como no caso do acido acetilsaliclico a
6
literatura nos mostra que seu ponto de fuso em cerca de 135 C, escolheu-se a glicerina,
so solveis num mesmo lquido, podendo acontecer que, durante a evaporao do solvente,
um dos slidos venha a se cristalizar antes, separando-se do outro slido que ainda permanece
para que se permita a disposio das molculas em retculos cristalinos, com formao de
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAIS
MTODO
7
banho-maria, at aproximadamente 75 C. Utilizou-se o suporte universal e uma garra para
fixar o frasco erlenmeyer dentro do banho em aquecimento, deixou-se o frasco imerso no
banho por cerca de 30 minutos, agitando-o cuidadosamente em tempos intermitentes para
promover a liberao de vapores. Removeu-se o frasco do banho quente e adicionou-se 10
mL de gua destilada gelada. Agitou-se para que ocorresse a liberao completa de vapores.
Deixou-se o sistema em repouso at que os cristais fossem formados. A separao dos cristais
formados foi feita por filtrao a vcuo. Lavou-se os cristais vrias vezes com cerca de 20 mL
de gua destilada gelada at que todo o odor de cido actico estivesse exaurido. O papel
filtro utilizado foi pesado antes da filtrao para posterior clculo de rendimento. O papel
filtro junto com os cristais formados foi deixado na estufa temperatura de 50 C por 24
horas(7).
Esta tcnica foi realizada em quadruplicata, denominadas Sntese-Lote 1, Sntese-Lote
2, Sntese-Lote 3 e Sntese-Lote 4. Aps o quarto experimento, juntaram-se todas as massas
obtidas e separou-se em trs novos lotes para o teste de recristalizao, que foram
denominados; Recristalizao-Lote1, Recristalizao-Lote2 e Recristalizao-Lote3.
8
Recristalizao com Acetato de Etila: transferiu-se o slido obtido para um bquer e
adicionou-se cerca de 5 mL de acetato de etila, deixando por um perodo de 15 minutos em
banho-maria. Deixou-se a amostra a temperatura ambiente e agitou-se com um basto de
vidro para provocar a cristalizao. O sistema permaneceu em repouso, at resfriar
completamente por 20 minutos. Filtrou-se, usando um funil de Buchner. Para a secagem,
utilizou-se a estufa na temperatura de 50C por 24 horas. Em seguida, determinou-se o ponto
de fuso e dados de resfriamento7.
Recristalizao com Acetona: transferiu-se o slido obtido para um bquer e
adicionou-se cerca de 5 mL de acetona, deixando por um perodo de 15 minutos em banho-
maria. Deixou-se a amostra a temperatura ambiente e agitou-se com um basto de vidro para
provocar a cristalizao. O sistema permaneceu em repouso, at resfriar completamente por
20 minutos. Filtrou-se, usando um funil de Buchner. Para a secagem, utilizou-se a estufa na
temperatura de 50C por 24 horas. Em seguida, determinou-se o ponto de fuso e dados de
resfriamento7.
RESULTADOS E DISCUSSO
9
Tabela 1. Resultados obtidos na sntese do cido Acetilsaliclico com secagem feita a
temperatura de 50 C por 24 horas*.
Massa Massa Massa Massa Final
Amostra Inicial cido cido Papel cido
Saliclico, g Acetilsaliclico, g Filtro, g Acetilsaliclico, g
Sntese-Lote 1 3,0150 3,3200 0,7081 2,6100
Sntese-Lote 2 5,0057 - 0,6235 -
Sntese-Lote 3 5,0035 - 0,7540 -
Sntese-Lote 4 5,1047 - 0,6573 -
Massa final dos 4 lotes 10,2432
*
Temperatura de secagem: 50 C; tempo de secagem: 24 horas. Para obtermos a massa final
de cristais formados o peso do papel filtro foi diminudo.
No foi possvel verificar a massa de cido acetilsaliclico formada nos lotes Sntese-
Lote 2, Sntese-Lote 3 e Sntese-Lote 4.
O rendimento da reao do lote Sntese-Lote 1 foi calculado e obteve-se um
rendimento em torno de 66%. Baseando-se neste resultado e por comparao afirma-se que
todas as outras reaes de sntese mantiveram este padro de rendimento.
Observou-se que a reao de sntese acontecia rapidamente, ocorrendo formao de
cristais ainda no banho-maria em torno dos 40 C. Assim que a temperatura do banho-maria
aumentava o slido dissolvia-se totalmente. O tempo total de imerso da amostra em banho-
maria totalizou aproximadamente 30 minutos. A influncia da temperatura de secagem dos
cristais foi definida no incio do projeto aonde se chegou concluso que a melhor
temperatura de secagem era 50C por 24 horas. Utilizou-se a mesma tcnica.
10
A Figura 3 contm os resultados obtidos para a anlise do ponto de fuso para o cido
acetilsaliclico sintetizado.
140
120
Temperatura, C
100
80
60
40
20
0
0 200 400 600 800 1000
tempo,s
Segundo a literatura (Figura 2), uma substncia pura muda de fase a uma temperatura
constante formando patamares no grfico de temperatura versus tempo. No foi possvel
observar de forma clara esta representao (Figura 3), concluindo-se que a amostra continha
impurezas. A presena de pequenas quantidades de purezas em um composto slido ir
produzir uma acentuada depresso no ponto de fuso deste, e tambm estender a faixa de
fuso por vrios graus. Cada 1% de impureza diminui aproximadamente o ponto de fuso em
1C. Impurezas, alm de diminurem o ponto de fuso, fazem com que a temperatura varie
durante a fuso.
Os dados obtidos durante o resfriamento do cido acetilsaliclico sintetizado so
mostrados na Figura 4.
130
129,5
Temperatura, C
129
128,5
128
127,5
127
126,5
0 50 100 150 200
Tempo, s
11
Segundo a literatura (Figura 2), durante o arrefecimento, uma substncia pura muda de
fase a uma temperatura constante formando patamares no grfico de temperatura versus
tempo. No foi possvel observar de forma clara esta representao (Figura 4), reforando a
concluso obtida no aquecimento de que a amostra sintetizada continha impurezas.
12
- AAS sintetizado: 115 C 129 C = /14 C/ em aproximadamente 300 minutos
- AAS purificado: 115C 112 C = /3 C/, em aproximadamente 300 minutos
Grau de Pureza AAS purificado com lcool etlico: 97%
A partir destes valores, conclui-se que a purificao com lcool etlico resultou em um
produto mais puro, visto tambm pela tendncia de formao do patamar de mudana de fase.
A estreita faixa de fuso de um dado slido orgnico pode ser tomada como medida de
pureza deste composto. Por esta razo, o intervalo de fuso deve ser sempre reportado como
um intervalo, comeando com a temperatura na qual o surgimento de uma fase liquida
primeiramente observado e terminado com a temperatura na qual a ultima frao do slido se
torna liquida.
140
120
Temperatura,C
100
80
60
40
20
0
0 100 200 300 400 500 600
tempo,s
Figura 5. Faixa de temperatura de fuso para o cido acetilsaliclico recristalizado com lcool
etlico.
140
130
120
Temperatura, C
AAS s/ recristalizao
110
AAS recristalizado com
etanol
100
90
80
0 200 400 600 800 1000
Tempo, s
Figura 6: Faixa de temperatura de fuso para o cido acetilsaliclico sintetizado e para cido
acetilsaliclico recristalizado com lcool etlico.
13
A seguir so mostrados os dados obtidos durante o resfriamento do cido
acetilsaliclico recristalizado com lcool etlico (Figura 7).
122,5
122
Temperatura,C 121,5
121
120,5
120
119,5
119
0 50 100 150 200
Tempo,s
Figura 7: Dados de resfriamento obtidos para o cido acetilsaliclico recristalizado com lcool
etlico.
Segundo a literatura (Figura 2), durante o arrefecimento, uma substncia pura muda de
fase a uma temperatura constante formando patamares no grfico de temperatura versus
tempo. No foi possvel observar de forma clara esta representao (Figura 7), apesar de
concluir-se de que a amostra recristalizada encontra-se mais pura do que a amostra
sintetizada.
Percebeu-se tambm que a aspirina sintetizada tem ponto de fuso inferior ao da
aspirina comercial. A literatura reporta que as impurezas fazem com que ocorra um
abaixamento da temperatura de fuso. Este comportamento foi observado neste trabalho.
14
Figura 8. Faixa de temperatura de fuso para o cido acetilsaliclico sintetizado purificado
com o solvente o Acetato de Etila.
15
Purificao do AAS sintetizado utilizando como solvente o Acetona.
Figura 10. Faixa de temperatura de fuso para o cido acetilsaliclico sintetizado purificado
com o solvente o acetona.
16
Figura 11: Dados de resfriamento obtidos para o cido acetilsaliclico recristalizado com
acetona.
CONCLUSES
17
REFERNCIAS
18