Reaes Heterogneas

Slido / Gs DIFUSO

Slido / Lquido Primeira Lei de Fick:

com transferncia de carga difuso em estado
estacionrio
Lquido / Lquido
Segunda Lei de Fick:
acmulo da matria
Lquido / Gs difundida

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 Primeira Lei de Fick
Difuso
A espcie A transfere-se
de fase para diminuir GP,T do cA
sistema: a difuso ocorre no
sentido do maior para o menor
potencial qumico de A (A) A

Difuso em estado estacionrio

A
o perfil de concentrao no se Dx
altera com o tempo: o dx
fornecimento e retirada da x
espcie que se difunde tal que
o perfil de concentrao
permanece constante.

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 Primeira Lei de Fick

Experimentalmente, para o
estado estacionrio: cA
c A
J A D A A
x
A
Dx
[JA] = [massa].[tempo]-1.[superfcie]-1 ; ex.: g/(cm2.s) dx

[D] = [superfcie].[tempo]-1 ; ex.: cm2/s

x

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 DA para metais puros e ligas:

funo da freqncia
mdia de salto de tomos
de A

funo do tipo de
soluto:
substitucional
intersticial

difuso: processo
termicamente ativado (Figura 4.25, L. H. Van Vlack - Princpios de Cincia dos
Materiais)

E*
D A D o . exp
RT Figura 4.25, L. H. Van Vlack -
Princpios de Cincia dos Materiais.

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 Segunda Lei de Fick
O perfil de concentrao
muda com o tempo: cA
o gradiente de concentrao
no constante no interior
do volume considerado.
t3
t1

Quando:
t2
JA,ENTRADA > JA, SADA

h acmulo da espcie x
difundida no volume
considerado.
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 cA
Segunda Lei de Fick
t3
t1
t2
JA,ENTRADA > JA, SADA
x
A massa acumulada da
espcie que se difunde
cA
calculada atravs da
integrao da Segunda rea = 1 cm2
Lei de Fick: Volume = dx x 1 = dx (cm3)

c A 2c A
DA A
t x 2 dx
JA,x JA,x+dx x
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 Seguindo o esquema anterior, a massa acumulada no
volume considerado:
J A , x J A , x dx
[massa acumulada ] m A V.c A dx.(1cm 2 ).c A x.c A
J A , x J A , x dx
[sup erfcie ].[ tempo] (1cm ).t (1cm ).t
2 2
(1cm ).t
2
t
x.c A
J A , x (J A , x dJ A )
t
x.c A
dJ A
t
c A x.c A c A cA
2
d D A


x t DA 2
t x
c A x.c A
2
DA
x t
2 c A c A Para integrar condies de contorno
DA
x 2
t

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 Importncia das Direes de Difuso:
Meio semi-infinito: Largura e Comprimento infinitos
comparados com a Espessura placas; chapas
Apenas uma direo de Difuso contribui para a mudana de
concentrao

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 Importncia das Direes de Difuso:
Meio semi-infinito: Comprimento infinito comparado com
a Largura e Espessura tiras, perfis (cilndricos,
quadrados, cantoneiras, nervurados)
Duas direes de Difuso contribuem para a mudana de concentrao

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 Importncia das Direes de Difuso:
Comprimento, a Largura e Espessura com mesmas
dimenses esferas, cubos, cilindros, etc.
Trs direes de Difuso contribuem para a mudana de concentrao

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 Engrenagens de linha redutora,
usinadas, fresadas e retificadas.

Os dentes das engrenagens so

endurecidos superficialmente atravs
de tratamentos termoqumicos de
cementao e nitretao.

O processo de retificao assegura alto

http://www.tgmtransmissoes.com.br/index.php?a=conteudo&s=62
grau de preciso. O tratamento de
superfcie deve manter as dimenses e
acabamento e a ltima etapa, pois o
aumento da dureza impede novos
cortes.

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 O virabrequim um componente
importante num motor automotivo:
transforma o movimento linear
alternado dos pistes em movimento
rotativo.
Pea nitretada:
Tratamento termoqumico em que se promove enriquecimento superficial
com nitrognio. indicado para peas que necessitam de alta resistncia
fadiga de contato, alta resistncia ao atrito adesivo e submetidas a
cargas superficiais baixas.

http://www.bodycotebrasimet.com.br/tt/default.asp (2009)

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 Velocidade de Cementao em Banho de Sal
http://www.proterm.com.br/ (em 25/08/2011)

http://www.dynaflow.com.br/tratamento.html
(em 25/08/2011)

Cementao
Nitretao
Carbonitretao

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 Ataque: gua rgia

1200

(NBS-S)
1000

Nitrocarbonetao de ao 304 por

Microdureza (HV)

800

600
Tenifer-Tenox (Brasimet). Referncia:
ZANETIC, S.T. Tese de Doutorado, fev/2006.
400

200

0 20 40 60 80 100
Profundidade da camada (m)

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 Importncia das Direes de Difuso:
Meio semi-infinito A
(espcie que se
difunde)

cs
c
Para o tempo t:
x
c = concentrao na distncia x
co
co = concentrao inicial;
constante para x =
cs = concentrao na superfcie;
constante (equilbrio)

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 c A 2c A
DA
t x 2

Curva de penetrao para a difuso em uma dimenso num

meio semi-infinito. Coeficiente de difuso constante;
condies de contorno indicadas. [Referncia: Darken & Gurry - Physical
Condies de contorno:
t = 0 c = co para 0 < x <
Chemistry of Metals, Figura 18-4, p.443]

Obs: (x/2Dt) = erf (x/2Dt) (funo erro)

1 - (x/2Dt) = erfc (x/2Dt) (complementar da funo erro)
x = 0 c = cs para 0 < t <

(Dt)1/2 : chamado de Distncia de Difuso

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 Notar que esta tabela para o argumento x/Dt e
no para o argumento x/2Dt que aparece na
soluo da integrao.

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 c A 2c A
DA
t x 2

Concentrao mdia ou frao de saturao da placa, cilindro ou esfera de

concentrao inicial uniforme (co) e concentrao na superfcie constante (cs).
cm a concentrao mdia no tempo t. [Referncia: Darken & Gurry - Physical Chemistry of
Metals ,Figura 18-5, p.446]

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 EXERCCIOS
DIFUSO

1. A solubilidade do CO2 em borracha a 20C e PCO2 de 1 atm

0,9 cm3 CO2 / cm3 borracha e sua difusividade 1,1 x 10-6 cm2/s.
Deseja-se manter CO2 num balo de borracha de dimetro 40 cm e
espessura de parede 0,03 cm. A presso de CO2 no interior do balo
igual a 1 atm e fora do balo nula. Calcular a quantidade de CO2
que se difunde para fora do balo em 1 hora, expressando-a como
frao da quantidade inicial.
Dado: R = 82 cm3.atm / K.mol; = 3,1416
[Resposta: 1,8%]

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2. Hidrognio dissolve-se em paldio segundo a reao: H2(g) = 2H.
A 300C e a 1 atm de presso de H2, a solubilidade do hidrognio no
paldio de 164 cm3 (CNPT) H2 / 100 g Pd. Uma membrana de Pd a
300C separa dois recipientes contendo hidrognio: um com PH2 de
1 atm e outro com PH2 de 0,1 atm. Calcular o fluxo de hidrognio em
cm3 (CNPT) H2 / (cm2Pd.h) sabendo-se que a espessura da membrana
0,1 mm, a densidade do Pd 11,9 g/cm3 e a difusividade do
hidrognio no Pd 3,8 x 10-3 cm2Pd/s.
[Resposta: 18255 cm3 (CNPT) H2 / (cm2Pd.h) ]

Lei de Sieverts

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Lei de Sieverts: a concentrao de equilbrio na fase metlica
proporcional raiz quadrada da presso parcial do gs
diatmico considerado.
H 2 ( g ) 2H
Como vale a LEI DE HENRY :
DG RTlnK
o

aH
2
H xH
2
H H o
K
o
H
xH
2

K PH 2
PH 2 PH 2

K
Resulta : x H PH 2 KH = chamada Constante do
o
H
Hidrognio, ou do gs em questo.
funo da Temperatura, como a K;
x H K H PH 2 alguns valores so encontrado da
literatura.

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A expresso pode ser utilizada para diferentes unidades de
concentrao. Basta utilizar o fator de converso entre a frao
molar do gs e a unidade de concentrao desejada.

ou :
onde a constante de
%H .K H PH 2 : proporcionalidade entre as unidades
de frao molar e porcentagem em
massa.

ou :
c H ,unidadeconsiderada .K H PH 2 : onde a constante de
proporcionalidade entre as
unidades de frao molar e a
unidade considerada.
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3. Uma pea de ao com concentrao inicial de carbono
co = 0,20% exposta a 925C por 1 hora a um gs que mantm
a concentrao na superfcie da pea num valor constante
cs = 0,50%. Utilizando a curva mestra (Darken & Gurry,
cap.18), calcular a concentrao de carbono para x = 0,01 cm e
x = 0,04 cm, sabendo-se que D = 3x10-7 cm2/s.
[Resposta: para 0,01cm: 0,45%C;
para 0,04cm: 0,317%C se extrapolar a tabela; 0,319%C se usar o
valor da tabela; outros valores ocorrem se forem lidos do grfico.]

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 x 0,01 cm 0,04 cm
x/(Dt) 0,3 1,2
(c-co)/(cs-co) 0,8 0,4
c 0,44 %C 0,32 %C

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4. A extremidade de uma barra semi-infinita de ferro puro colocada em equilbrio
com grafite pura a 1000C, correspondendo a uma concentrao superficial
cs = 1,5% em peso. A difusividade do carbono no ferro a 1000C 3x10-7 cm2/s.
(a) Utilizando a curva mestra, calcular a concentrao de carbono na barra a
1mm da superfcie aps 1h e aps 100h.
(b) Repetir o clculo para o caso em que o ferro contm inicialmente 0,5%C.
(c) Uma vez que a profundidade sempre a mesma, faa um grfico do teor de C
em funo do tempo para as duas concentraes iniciais. A inclinao a
velocidade de carbonetao. Por que a inclinao diferente?
[Resposta: (a) 0,06%C; 1,2%C ; (b) 0,54%C; 1,3%C]

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5. A superfcie de uma barra cilndrica de ferro puro com 10 mm de
dimetro colocada em equilbrio com grafita a 1000C. A
concentrao superficial e a difusividade do carbono so as mesmas
do problema anterior.
(a) Utilizando o diagrama da figura 18-5 (Darken & Gurry, cap. 18)
calcular o teor mdio de carbono da barra aps 1h e aps 100h.
(b) Repetir o clculo para o caso em que o dimetro da barra 2 mm.
Obs.:
cm = concentrao mdia do soluto que se difunde aps o tempo t.
(No diagrama, o cilindro tem comprimento infinito, e a placa, largura e
comprimento infinitos.)
[Resposta: (a) 0,23%C; 1,35%C ; (b) 0,90%C; 1,5%C]

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 Dimetro 10 mm 2 mm
t 1h 100 h 1h 100h
(Dt)/L 0,066 0,66 0,329 3,29
(cm-co)/(cs-co) 0,15 0,90 0,60 1,00
cm 0,23%C 1,35%C 0,90%C 1,50%C

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