Cintica Qumica e Clculo de

Reatores I

4 Anlise e obteno de dados

cinticos

Prof. Thales Galuchi

thales.galuchi@anchieta.br
 Associao de reatores

Para o projeto de reatores, seguimos uma sequncia de passos.

1 Estudo da cintica de reao. Obter a equao para taxa de

reao.

2 Balano de massa de reagente. Com isso, chega-se a

equao de projeto de reator.

3 Definio de converso (XA).

4 Se forem reagentes gasosos, calcular o fator de variao de

volume (eA).
 Anlise de dados

At esse momento, para resolver qualquer exerccio, partimos

de uma taxa de reao conhecida.

Veremos agora, como essas equaes de taxa de reao

podem ser obtidas a partir de dados experimentais.

Os dados experimentais so obtidos de reatores batelada

(reaes homogneas) e reatores tubulares (reaes
catalticas).
 Tipos de anlise de dados
Existem diversas formas de analisar os dados experimentais.
Fogler apresenta seis:

a) Mtodo diferencial

b) Mtodo integral

c) Mtodo de meia-vida

d) Mtodo de velocidades iniciais

e) Mtodo de regresso linear

f) Mtodo de regresso no-linear

Veremos os dois primeiros

 Algoritmo genrico para anlise de dados

1. Adote uma lei de velocidade genrica (hiptese).

2. A partir do balano de massa, obtenha a equao de projeto

de acordo com o tipo de reator.

3. Adeque os dados s variveis da equao de projeto (N, F,

C,...)

4. Procure simplificaes possveis.

5. Faa a anlise matemtica

 Mtodo integral para reator batelada

1) Obtenha a equao de projeto do

reator batelada. d C A
=(r A )=k.C A
dt
2) Chute um valor de a.

3) Integre a equao de projeto.

4) Faa o grfico da funo obtida pelo tempo.

5) a) Se obter uma reta, a ordem de reao chutada est

correta.

b) Se no obter uma reta, repita o procedimento para outro valor

de a.
 d C A
=(r A )=k.C A
dt

dC A
(i) Para a = 0 = k .C A0 = k
dt
dC A = k .dt C A = C Ao k .t

(ii) Para a = 1 dC A
=k .C 1A=k . C A
dt
dC A
C A = k.dt lnC A ln C Ao k.t

dC A
(iii) Para a = 2 =k .C 2A
dt
dC A 1 1
C 2 = k .dt
C A C Ao
kt
A
Resumo - velocidade de reao A B (Reator Batelada)

dN A dC A
Equao de projeto (balano de massa) =r A V=r A V 0 =r A
dt dt

d C A
Assuma uma equao geral de velocidade: =(r A )=k.C A
dt

Para a = 0, 1, 2, Faa os grficos abaixo at obter uma reta, ou seja at obter R

prximo de 1:

=0 =1 =2
1 1
C A = C Ao k .t lnC A ln C Ao k .t kt
C A C Ao
 Exemplo velocidade de reao
mtodo integral

No estudo de uma reao A B, foram obtidos os

seguintes dados em reator batelada:

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

CA (mol/L) 0,0500 0,0350 0,0306 0,0256 0,0212 0,0195 0,0174

Obtenha a velocidade de reao.

(a) hiptese = 0 ordem zero

dC A dC A
=k .C A =k . C 0A=k
dt dt

Levantar a curva Ca x t:

Grfico de Concentrao pelo tempo

60

50 O grfico no forma
uma reta!
40

30
CA (mol/L)

No se trata de uma
20
reao de ordem zero!!!
10

0
0 50 100 150 200 250 300 350

Tempo (min)
(a) hiptese = 1 ordem um

dC A
C A = k.dt lnC A ln C Ao k.t
Levantar a curva: lnCA por tempo

Primeiro, calcular o valor de ln (Cao/CA) conforme tabela abaixo:

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

lnCA -3,00 -3,35 -3,49 -3,67 -3,85 -3,94 -4,05

A partir da tabela, obter o grfico.

Os pontos se aproximam de uma reta!

A velocidade de reao de primeira ordem.
Pelo confirmar se a reao de ordem zero ou de primeira ordem,
podemos verificar os valores de R fornecidos pelo Excel.

ATENO: O grfico deve ser de DISPERSO com ajuste LINEAR

Pelo Excel, obtm a equao de reta mostrada no grfico.
A inclinao da reta o valor de k (constante de reao).
Alm disso, trata-se de reao de 1 ordem.

Portanto, k = 0,0034 e rA = - 0,0034.CA

 Mtodo diferencial para reator batelada

A dificuldade do mtodo diferencial obter o valor de d C A

a partir de dados experimentais. dt

Para calcular esse valor, vamos apresentar trs mtodos:

- Grfico

- Numrico

- Ajuste polinomial
 Mtodo diferencial para reator batelada

d C A
1) Obtenha a equao de projeto do
=(r A)=k.C A
reator batelada. dt

2) Aplique o ln aos termos da equao

ln(d C A
dt )
(
=ln (r A )=ln (k.C A )ln
d C A
dt )=ln k + lnC A

3) Determine os valores de (-dCA / dt) com dados de CA e t.

4) Faa o grfico de ln (-dCA / dt) por ln CA e determine a ordem

de reao (inclinao da reta)

5) Obtenha k d C A /dt
k=
C A
 Exemplo (mesmo) velocidade de
reao - mtodo diferencial

Exemplo para anlise dos dados pelo mtodo diferencial:

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

CA (mol/L) 0,0500 0,0350 0,0306 0,0256 0,0212 0,0195 0,0174

Obtenha a velocidade de reao.

 Mtodo diferencial Mtodo grfico
1) Montar a tabela de tempo e concentrao de reagente (slide
anterior)

2) Calcular a terceira linha ( C A

t 1 )=
C A1C A0
t 1t 0

3) Fazer o grfico de (-DCA / Dt) pelo tempo

4) Trace a curva que melhor ajusta os pontos

5) A partir da curva, obtenha os valores de (

d C A
dt )
( d C A
)
6) Levantar o grfico ln d t por lnC A
d C A
7) Obter a (
ln
dt ) = ln k + lnC A

8) Calcular k a partir do grfico de d C A por C A

dt( )
 Exemplo mtodo diferencial
a) Mtodo grfico

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

CA (mol/L) x 10 50 35 30,6 25,6 21,2 19,5 17,4

Dt (min) 50 - 0 = 50 100 50 = 150 100 200-150 250 200 300 250 X
50 =50 = 50 = 50 = 50
D CA (mol/L) 35 50 = - -4,4 -5 -4,4 -1,7 -2,1
15

-DCA / Dt x 105 30 8,8 10 8,8 3,4 4,2

(mol/L.min)
- dCA / dt x 105
(mol/L.min)
 Exemplo mtodo diferencial
a) Mtodo grfico
Mtodo Diferencial de Anlise

35

30

25

20
-DCx104/Dt

15

10

0
0 50 100 150 200 250 300

tempo

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

CA (mol/L) x 10 50 35 30,6 25,6 21,2 19,5 17,4
- dCA / dt x 105 27 17 13 7 9 3 2
(mol/L.min)
 Exemplo mtodo diferencial
a) Mtodo grfico
t (min) 0 50 100 150 200 250 300
CA (mol/L) x 10 50 35 30,6 25,6 21,2 19,5 17,4
- dCA / dt x 105 27 17 13 7 9 3 2
(mol/L.min)
3,500
f(x) = 2,33x - 5,56
R = 0,86

(d C A
)
3,000

ln =ln k + lnC A
2,500 dt

d C A
( )
2,000
Ln (-dCA/dt)

2,32 2
=k.C A k.C A
1,500 dt
1,000 d C A /dt
k=
0,500 C A
0,000
2,800 3,000 3,200 3,400 3,600 3,800 4,000
Ln(CA)
 Exemplo mtodo diferencial
a) Mtodo grfico
30
Para calcular k.

25 A partir do grfico de

d C A
20

( dt )
por C A
-dCA/dt x 105

15

, escolhe-se da reta e substitui

10
na equao de reao .

d C A
( )
5
2,32 2
=k.C A k.C A
0
dt
15 20 25 30 35 40 45 50 55

CAx 103 P. ex. (40x10-3, 18x10-5)

d C A / dt 18.105
k= = =0,0045
C 2A 40.103
(r A )=0,0045. C 2A
 Mtodo diferencial Mtodo numrico/diferenas
finitas Algoritmo
1) Montar a tabela de tempo e concentrao de reagente

2) Calcular a terceira linha ( )d CA

dt

i) Primeiro ponto ( )
d CA
d t t0
=
3 C AO +4.C A1 C A 2
t

ii) Pontos internos ( ) d CA

d t ti
(C C Ai1 )
= Ai+1
t
iii) ltimo ponto
( )
d CA
d t t5
C 4. C A 4 +3C A 5
= A3
t

3) Levantar a curva ln(d C A

dt )
por lnC A

4) Obter k e a . ln (
d C A
dt )
=ln k + lnC A
 Exemplo mtodo diferencial
b) Mtodo diferenas finitas
Calcular a 3 linha da tabela do slide acima:
(Dt a diferena de tempo entre os pontos usados para calculara
as frmulas abaixo)

( )
d CA
d t t0
=
3 C AO + 4.C A1 C A 2
t

( )
d CA
d t ti
=
(C Ai+1 C Ai1 )
t

( )
d CA
d t t5
=
C A 34.C A 4 +3C A 5
t

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

CA (mol/L) x 10 50 35 30,6 25,6 21,2 19,5 17,4
- dCA / dt x 105 40,6 19,4 9,4 9,4 6,1 3,8 4,6
(mol/L.min)
 Exemplo mtodo diferencial
b) Mtodo diferenas finitas

t (min) 0 50 100 150 200 250 300

CA (mol/L) x 10 50 35 30,6 25,6 21,2 19,5 17,4
- dCA / dt x 105 40,6 19,4 9,4 9,4 6,1 3,8 4,6
(mol/L.min)
ln (-dCA/dt) por ln (CA)
4

3,5
Equao dada
3
y = 2,19.x
2,5

Ordem = 2
ln (-dCA/dt)

1,5
f(x) = 2,19x + 10,2
1 R = 0,95

0,5

0
-4,2 -4 -3,8 -3,6 -3,4 -3,2 -3 -2,8
ln (CA)