Wilson F.
Jardim
A evoluo da atmosfera terrestre ao longo de 4,5 bilhes de anos nos revela transformaes qumicas
drsticas. O aparecimento da vida no nosso planeta acarretou uma situao de constante desequilbrio na
nossa atmosfera, sendo que essa instabilidade tem se agravado nestas ultimas dcadas, fruto das atividades
antrpicas. Os perigos associados alterao da composio qumica da atmosfera tambm so discutidos.
A
Terra tem aproximadamente
4,5 bilhes de anos. Seria
pouco provvel que nosso
planeta tivesse permanecido por todo
esse tempo idntico, na sua forma e
na sua composio, ao planeta que
hoje habitamos. O mesmo ocorre com
a atmosfera terrestre, que nem sempre
apresentou a mesma composio
qumica que a atual, conforme apre-
senta o Quadro 1. Muito embora todos
ns tenhamos a idia de que grandes
mudanas devem ter ocorrido nesses
bilhes de anos, sempre nos resta uma
pergunta: como podemos reconstituir
a atmosfera terrestre primitiva de modo
a avaliar a magnitude dessas trans-
formaes? Simplesmente tentando
entender as marcas deixadas por
essas transformaes no nosso pla-
neta atravs da qumica, da geologia
e da biologia, trabalhando integra-
damente como uma equipe multidis-
ciplinar. E medida que desvendamos
as grandes transformaes qumicas
que a atmosfera terrestre vivenciou,
procuramos avaliar quais foram as
conseqncias dessas mudanas
para a manuteno da vida na Terra.
Assim, podemos aprender muito com
a histria, de modo a no cometermos
os mesmos erros (ou pelo menos nos
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atmosfera, termodinmica, fotossntese, respirao
protegermos de seus efeitos), os quais carbono. Conforme esperado, todo
ficaram registrados na crosta do oxignio disponvel tinha um tempo de
planeta ao longo desses bilhes de vida muito curto, acabando por reagir
anos. com uma srie de compostos presen-
O processo mais importante ocor- tes na sua forma reduzida.
rido no planeta Terra foi o aparecimento
da vida, o que deve ter ocorrido h A termodinmica e o conceito de vida
aproximadamente 3,5 bilhes de anos. Uma observao mais criteriosa da
At ento, estima-se que nosso plane- composio qumica da atmosfera ter-
ta apresentava uma atmosfera bas- restre (Quadro 1) mostra que o nosso
tante redutora, com uma crosta rica em planeta mpar quando comparado
ferro elementar e castigada por altas com nossos vizinhos mais prximos,
doses de radiao UV, j que o Sol era Marte e Vnus. Se fosse possvel tomar
em torno de 40% mais ativo do que uma amostra de cada uma das atmos-
hoje e tambm no havia oxignio feras desses dois planetas e confin-las
suficiente para atuar como filtro dessa em um sistema isolado por alguns mi-
radiao, como ocorre na estratosfera lhes de anos, iramos observar que as
atual (vide artigo sobre
qumica atmosfrica). Quadro 1: Composio qumica e termodinmica da atmosfera
Dentro dessas caracte- de alguns planetas do Sistema Solar (%).
rsticas redutoras, con- Gs Vnus Marte Terra Terra*
clui-se que a atmosfera CO 96,5 95 0,035 98
2
primitiva era rica em hi-
N2 3,5 2,7 79 1,9
drognio, metano e
amnia. Estes dois lti- O 2
traos 0,13 21 traos
mos, em processos Argnio traos 1,6 1,0 0,1
fotoqumicos media- fGm/kJ mol-1 ** -365 -376 -1,8 -377
dos pela intensa radia- * Composio provvel antes do aparecimento da vida no
o solar, muito prova- planeta.
velmente terminavam ** Detalhes sobre como calcular os valores da energia livre
se transformando em padro molar de formao apresentados nesta tabela
nitrognio e dixido de encontram-se em Jardim e Chagas, 1992.
A evoluo da atmosfera terrestre Edio especial Maio 2001
 suas composies qumicas no se energia proveniente da radiao solar. pensado que a qumica pode fornecer
alterariam. Ou seja, sob o ponto de Essa anlise termodinmica da uma das melhores e mais abrangentes
vista termodinmico, essas atmosferas atmosfera terrestre foi muito importante definies do que a vida?
esto em equilbrio, conforme mostram na dcada de 60, quando os EUA e a
os dados termodin- extinta Unio Sovi-
O aparecimento da vida na Terra
micos presentes na Mesmo dentro de uma tica, no auge do pe- A evoluo da vida no nosso pla-
ltima linha do Quadro concepo qumica rodo denominado neta pode ser resgatada atravs das
1. No entanto, se to- extremamente abrangente Guerra Fria, estavam evidncias deixadas na crosta terrestre
marmos uma amostra de vida, Marte e Vnus so interessados na ex- (incluindo as calotas polares), basica-
do ar que respiramos hoje tidos como planetas plorao do espao e mente pela anlise geoqumica (espe-
hoje e procedermos estreis, porque suas na investigao da ciao qumica e radio-isotpica) de
do mesmo modo que atmosferas esto em possibilidade da exis- rochas e meteoritos, ou pelos fsseis
fizemos para as amos- equilbrio termodinmico tncia de vida extra- de organismos que habitaram a Terra,
tras de Marte e Vnus, terrestre. alm de uma boa dose de criatividade
ou seja, confin-la de modo a excluir Imagine uma nave no-tripulada balizada pelas evidncias cientficas e
qualquer interao com seres vivos, pousando em Marte para investigar a pelo bom senso. O Quadro 2 esque-
iramos descobrir que sua composio existncia de vida nesse planeta, e que matiza os principais eventos que deter-
qumica seria drasticamente alterada, voc fosse o encarregado de idealizar minaram a evoluo da vida, mostran-
e no final teramos uma atmosfera um experimento que pudesse elucidar do a poca em que ocorreram e as
muito similar quela encontrada nes- essa dvida. Na realidade, esse evidncias usadas para inferi-los.
ses dois planetas, conforme mostrado cenrio no de fico, e realmente As rochas mais antigas mostrando
na ltima coluna do Quadro 1. ocorreu. Dentre as provvel evidncia de
Isso demonstra que a atmosfera ter- vrias propostas de Devido s caractersticas vida foram encontra-
restre est muito distante do equilbrio experimentos que fo- redutoras da nossa das na Groenlndia e
6 termodinmico, o que intuitivamente ram apresentadas atmosfera primitiva, a so sedimentos car-
sabido, pois como poderamos expli- (busca de DNA, de- biomassa era gerada bonticos com 3,8 bi-
car que em uma atmosfera to rica em teco de carbono atravs da fermentao, lhes de anos. Antes
oxignio (poderoso oxidante) pudes- assimtrico etc.), to- processo que ocorre disso, acredita-se que
sem coexistir espcies reduzidas tais das pecavam porque tambm nos dias atuais a crosta terrestre era
como metano, amnia, monxido de assumiam que a exis- to bombardeada por
carbono e xido nitroso? Em uma an- tncia da vida seria caracterizada por meteoritos que a vida seria improvvel.
lise mais abrangente, poderamos dizer indcios com os quais estamos fami- Nessas rochas j se verifica um
que esse quadro nico em termos de liarizados, ou seja, estavam centrados desbalano isotpico, ou seja, o empo-
composio qumica da atmosfera da na nossa concepo do que vida. No brecimento de 13C em relao ao 12C,
Terra fruto da vida que se desen- entanto, o pesquisador ingls James o que geralmente indicativo de ativi-
volveu no planeta h mais de 3,5 bi- Lovelock (1982) props que no seria dade biolgica (vide detalhes no box).
lhes de anos. O oxi- necessrio ir at estes Em rochas oriundas da Austrlia,
gnio que hoje com- planetas para verificar com idade em torno de 2,8 bilhes de
As rochas mais antigas anos, foram encontradas cadeias de
pe a atmosfera se haveria ou no vida
mostrando provvel filamentos que muito se assemelham
quase todo produto neles, uma vez que em
evidncia de vida foram
da fotossntese, pois um conceito muito s cianofcias filamentosas (algas
encontradas na
todas as outras fontes mais amplo (e vlido azuladas) de hoje. No entanto, os pri-
Groenlndia e so
fotoqumicas inorg- para todo o Sistema meiros fsseis que realmente mostram
sedimentos carbonticos
nicas de produo de com 3,8 bilhes de anos. Solar), a vida poderia organismos multicelulares so oriun-
oxignio juntas con- Antes disso, acredita-se ser detectada pela dos do Lago Superior, na Amrica do
tribuem com menos que a crosta terrestre era simples observao, Norte, e tm 2 bilhes de anos. Nesses
de um bilionsimo do to bombardeada por daqui da Terra mesmo, fsseis foram encontradas as primeiras
estoque de O 2 que meteoritos que a vida seria do estado de entropia evidncias de mecanismos de prote-
respiramos. Assim, os improvvel da atmosfera alien- o ao oxignio e fotooxidao em
processos biolgicos gena. Dentro dessa cianofceas.
(em outras palavras, a vida!) produzem concepo qumica extremamente Uma anlise centrada nas mu-
no apenas o oxidante atmosfrico abrangente de vida, Marte e Vnus so danas qumicas que acompanharam
mas tambm os gases reduzidos, hoje tidos como planetas estreis essa evoluo est apresentada no
gerando um estado de baixa entropia, porque suas atmosferas esto em Quadro 2, e nos mostra que o perodo
mantido pela inesgotvel fonte de equilbrio termodinmico. Voc j havia mais crtico vivido pela nossa atmos-

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fera foi h aproximadamente dois
bilhes de anos, quando os organis- O significado biolgico da razo 13C/12C ou do 13C
mos passaram a realizar a fotossntese. Durante a fotossntese, as plantas promovem o fracionamento dos istopos
sabido que para gerar uma nova do carbono. Essa diferena isotpica entre o teor de 13C e 12C do CO2 fixada
clula um organismo necessita de nas plantas fica assim registrada nos diferentes compostos orgnicos que
matria e energia. Devido s carac- constitui a matria orgnica vegetal. Existem 3 ciclos fotossintticos na natureza:
tersticas redutoras da nossa atmosfera as plantas C3, as C4 e as plantas CAM (ciclo do cido crassulceo) que
primitiva, a biomassa era gerada discriminam os istopos do carbono diferentemente. Embora todas concentrem
atravs da fermentao, processo que mais 12C do que 13C, as plantas C3 so as que mais discriminam quando
ocorre tambm nos dias atuais (vide a comparadas com as C4. As C3 tm composio isotpica na faixa de -34 a -
produo de lcool a partir da cana- 24o/oo (partes por mil) e as C4 na faixa de -16 a 9o/oo; as plantas CAM, uma vez
de-acar, a produo do vinho etc.). que fixam CO2 sob luz usando o ciclo C3 e no escuro usando o ciclo C4, tm
No entanto, mesmo nesse ambiente composio isotpica intermediria s plantas dos outros dois ciclos, ou seja,
fortemente redutor, organismos fotos- entre -29 a -9o/oo. Decorrente disto, os sedimentos podem atuar como registro
sintticos comearam a aparecer h histrico das contribuio das diferentes fontes de matria orgnica de um
dois bilhes de anos, o que a princpio ambiente atravs de 13C. Um outro processo que promove um fracionamento
nos parece uma tentativa de suicdio isotpico a precipitao de fases minerais tais como o carbonato de clcio
coletivo. Na fotossntese, a biomassa (CaCO3) na forma de calcita, por exemplo. Esse processo, quando promovido
produzida por meio da reduo do sob equilbrio isotpico entre o carbonato cristalizado e o carbono inorgnico
CO2 em presena de gua e luz solar, dissolvido, estabelece uma diferena isotpica de 13C tal que, a grande maioria
conforme mostrada na equao (1) dos carbonatos formados em tempos geolgicos tm um 13C da ordem de
nCO2 + nH2O {CH2O}n + nO2 (1) zero; as rochas marinhas tm uma composio moderadamente constante
atravs dos perodos Cambriano e Tercirio. J as rochas de sistemas de guas
Sabendo-se que o oxignio um doces tm composio muito varivel e com composies mais leves de 13C
agente oxidante muito poderoso (basta (isto , teores menores de 13C), graas ao equilbrio com um reservatrio de 7
cortar uma ma e deix-la exposta ao carbono inorgnico dissolvido que tambm tem composio mais leve nestes
ar por poucos minutos e voc ver o istopos exatamente devido atividade. Portanto, a existncia de rochas
quanto nossa atmosfera oxidante) e carbonticas com valores de 13C mais leves representam indcios de atividade
que os organismos que habitavam a biolgica no perodo em que o carbonato se formou, sendo por conseguinte
Terra no poderiam sobreviver em uma um forte indcio de vida no ambiente aqutico naquele perodo.
atmosfera rica em O2, uma das per-
guntas que normalmente se faz : por
que apareceram os organismos fotos- nismos agora tinham um ganho ener- se proteger desse agente at ento
sintticos? A explicao mais plausvel gtico muito atrativo, mas um preo virtualmente inexistente na atmosfera,
que a fotossntese fornece 16 vezes muito alto a pagar: a toxicidade de um seja pela adaptao bioqumica de
mais energia aos organismos do que dos produtos da fotossntese, o oxig- seus organismos, seja evitando a ex-
a fermentao. Desse modo, os orga- nio. Assim, os organismos tinham que posio ao mesmo. Ou ambos!
Vamos voltar a imaginar a nossa
Quadro 2: Evoluo da vida na Terra. atmosfera h dois bilhes de anos, on-
de o oxignio comea a se formar fru-
Tempo Evidncia % de oxignio na atmosfera*
to da fotossntese. Sabendo que a ra-
(106 anos)
diao UV que atingia a crosta terres-
400 Peixes grandes, primeiras plantas 100 tre era intensa e muito energtica, o ex-
terrestres
cesso de oxignio era fotoquimica-
550 Exploso da fauna cambriana 10 mente transformado em oznio, de
1.400 Primeiras clulas eucarites; clulas com >1 acordo com as reaes (2) e (3), con-
dimetro maior; evidncia de mitose forme detalhado neste nmero, no arti-
2.000 Cianofcias tolerantes ao oxignio, com 1 go Atmosfera: a qumica sobre nossa
carapaa de proteo; fotossntese
cabeas (p. 43):
2.800 Cadeias de filamentos - organismos que <0,01
se parecem com as cianofcias atuais; O2 + h O + O (2)
predominncia da espcie Fe(II) em
rochas; fermentao O + O2 + M O3 + M (3)
13
3.800 Rochas com empobrecimento de C - <0,01 Fruto destas reaes qumicas, a
Possvel atividade biolgica nossa atmosfera deve ter se transfor-
* porcentagem tomando como base o teor de oxignio na atmosfera atual. mado em um ambiente duplamente

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 oxidante, pois alm do oxignio, dentemente da complexidade bioqu- falta de um fluido de escoamento. Ou
agora tambm havia oznio na baixa mica dos organismos, do nmero de seja, o efeito estufa bem dosado
troposfera, tal qual o processo indivduos e do seu posicionamento benfico e essencial para a manuten-
qumico que ocorre hoje na nossa dentro da cadeia alimentar, o da vida, mas um aquecimento des-
estratosfera, a mais de 15 km de necessrio um tempo controlado do planeta
altura, e que nos protege das radia- muito longo para que Sem o efeito estufa, a traria conseqncias
es ultra-violeta perniciosas. Nesse haja a perfeita adap- temperatura mdia na funestas para o mes-
ambiente altamente txico para os tao de qualquer superfcie do globo ficaria mo.
abaixo de -15 C, nosso Portanto, nossa
organismos fermentativos e faculta- espcie viva s novas
planeta seria uma esfera preocupao com as
tivos, s restava buscar a proteo condies ambien-
rica em gua no estado
em um local: embaixo dgua, nos tais. O oxignio levou mudanas qumicas
slido e certamente no
oceanos, onde o oznio pouco mais de 1,5 bilho de que ocorrem na
propcia ao aparecimento
solvel e a radiao UV penetra anos para sair de atmosfera devem ser
de vida; o efeito estufa
apenas nos primeiros centmetros. uma concentrao de centradas no nos
bem dosado benfico e
Por mais 500 milhes de anos os traos e atingir os essencial para a gases majoritrios,
organismos viveram evitando o ambi- atuais 21%. No manuteno da vida mas principalmente
ente oxidante, adaptando-se bioqui- entanto, parece que naqueles minoritrios
micamente a essa nova realidade os homens no esto muito atentos que esto crescendo a uma velocidade
atravs da produo de enzimas ao fato de que nestes ltimos 150 to elevada que, tudo indica, no
protetoras de espcies altamente anos houve uma mudana bastante teremos tempo de nos adaptar a uma
reativas como os radicais aprecivel na concentrao de al- nova situao, caso esse aumento
oxigenados. Enquanto isso, a con- guns gases minoritrios presentes na venha a alterar o nosso clima ou a
centrao do oxignio aumentava na nossa atmosfera. O dixido de intensidade da radiao UV que chega
troposfera, e com isso a camada de carbono vem crescendo a uma taxa at a crosta terrestre. E o mais
8 oznio ia ficando ca- de 0,4% ao ano e o importante que na questo ambien-
da vez mais elevada, O oxignio levou mais de metano a 1% ao ano, tal a precauo o melhor remdio,
distante da crosta 1,5 bilho de anos para sair enquanto os CFC's pois grande parte das mudanas qu-
terrestre. Finalmente, de uma concentrao de (clorofluoro carbone- micas que ocorrem na atmosfera, se
os organismos hoje traos e atingir os atuais tos) crescem a uma no so irreversveis, levam muito mais
ditos aerbios foram 21%. J nos ltimos 150 assustadora taxa de tempo para serem remediadas do que
cada vez mais se anos, devido interveno 5% ao ano, quadru- se fossem prevenidas. Resumindo, em
adaptando ao au- humana, houve uma plicando sua con- qualquer assunto ligado preservao
mudana aprecivel na ambiental, prevenir sempre melhor
mento da concen- centrao mdia na
concentrao de alguns do que remediar.
trao de oxignio na atmosfera nas lti-
gases minoritrios
atmosfera, at que mas quatro dcadas Wilson F. Jardim, professor titular do Departamento
presentes na nossa
nestes ltimos 500 (vide Atmosfera: a de Qumica Analtica do IQ-UNICAMP, responsvel pelo
atmosfera
milhes de anos eles qumica sobre nossa Laboratrio de Qumica Ambiental (LQA -
lqa.iqm.unicamp.br) e j orientou 15 mestres e 11
saram da gua para cabeas). Todos doutores.
povoar a terra seca. Resumidamente, estes gases, ainda que minoritrios,
foram necessrios mais de um bilho tm uma funo muito importante na
de anos para que esses organismos qumica da atmosfera, pois alguns Referncias bibliogrficas
(e muito mais recentemente o ho- so gases causadores do efeito
BAUGH, M. Aerobic evolution - a fas-
mem) se adaptassem ao maior estufa, outros destroem a camada de cinating world. Educ. Chem., v. 28, p. 20-
impacto ambiental que a Terra j oznio e alguns dos CFCs 22, 1991.
vivenciou, ou seja, a mudana da apresentam ambas propriedades JARDIM, W.F. e CHAGAS, A.P. A
uma atmosfera redutora para alta- com altssima intensidade. Cabe Qumica Ambiental e a hiptese Gaia:
mente oxidante como esta em que lembrar que a Terra sempre foi uma nova viso sobre a vida na Terra?
vivemos nos dias atuais, contendo beneficiada pelo efeito estufa, devido Quim. Nova, v. 15, p. 73-76, 1992.
LOVELOCK, J.E. Gaia; a new look at
em torno de 21% de oxignio. presena de vapor dgua e CO2 na
life on Earth. Oxford University Press 157
troposfera. Sem o efeito estufa, a p., 1982.
As lies a serem aprendidas temperatura mdia na superfcie do SHEAR, W.A. The early development
As mudanas qumicas que ocor- globo ficaria abaixo de -15 C, nosso of terrestrial ecosystems. Nature, 1991.
reram na atmosfera terrestre nos planeta seria uma esfera rica em gua WAYNE, R.P. Origin and evolution of
ensinam uma grande lio: indepen- no estado slido e certamente no the atmosphere. Chem. Brit., v. 24, p.
propcia ao aparecimento de vida pela 225-230, 1988.

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