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ndice

Introduo ......................................................................................................................... 2

Electrlise: clulas eletrolticas ........................................................................................ 3

Eletrlise de solues aquosas .......................................................................................... 3

Electrlises aquosas .......................................................................................................... 6

Leis de Faraday............................................................................................................... 10

Electrlises gneas ou de substncias inicas fundidas .................................................. 13

Aplicaes da electrlise ................................................................................................ 14

Concluso ....................................................................................................................... 16

Bibliografia ..................................................................................................................... 17
Introduo

Vamos abordar neste trabalho elementos muito importante para a compreenso do da


Eletrlise em processo. Esse processo faz parte do estudo da eletroqumica.
Entenderemos o que significa a eletrlise os procedimentos e as diversas reaes nela
existente, formulas para o desenvolvimento terico, e experincias.
Electrlise: clulas eletrolticas

A electrlise a decomposio de urna substancia pela Passagem de corrente elctrica,


assim como o estudo dos efeitos provocados pela passagem da corrente elctrica atravs
de uma soluo eletroltica ou de um eletrlito fundido.

Na electrolise, as reaces redox no so espontneas (f.e.m <0)

Numa electrolise, usa-se uma bateria ou pilha geradora de corrente continua, dois
electrdos e uma cuba electroltica. Ao ligar-se o circuito, as partculas negativas em
soluo (anies) so atradas para o elctrodo positivo nodo, onde entregam os seus
electres, descarregando-se.

As partculas positivas com soluo (caties), so atradas para o elctrodo negativo _


ctodo, onde recebem electres, descarregando-se. (os electres fluem do electrodo
positivo para o electrodo negativo. No entanto, os electrodos so geralmente inertes,
feitos de grafite ou de platina'

Na electrlise, como tambm nas pilhas, ocorrem separadamente duas reaces

Clula qumica Eletroltica Galvnica


Reaces redox nodo oxidao nodo oxidao
Ctodo reduo Ctodo reduo
Popularidade nodo polo positivo nodo polo positivo
Ctodo negativo Ctodo negativo

Funo Produo de reaces Produo de corrente


f.e.m f.e.m >0 f.e.m <0
Espontaneidade No espontnea Espontnea

Eletrlise de solues aquosas

Os produtos da eletrlise de solues aquosas dependendo soluto, da sua concentrao e


da ddp aplicada aos elctrodos.

Electrlise de cidos
A electrlise do cido acotico (existente no vinagre) liberta O2 e H2. No caso do cido
sulfrico diludo teramos os mesmos produtos:

Semi-reaco catdica: 2H+ + 2e- 2HH2

Semi- reaco andica: SO24- SO4 + 2e-

Como o SO4 no pode existir livremente (sem carga), reage com a agua dando oxignio
no nodo, regenerando o acido sulfrico, de modo que a semi-reaco andica :

1
SO4 + H2O H2SO4 + O2
2

A electrlise de solues diludas de cidos oxigenados , portanto, igual a da gua: H2


no ctodo e O2, no nodo.

Na electrlise de um cido h sempre desprendimento de hidrognio no ctodo; no


entanto, esse desprendimento no e exclusivo dos cidos, ocorrendo tambm na
electrlise de outros compostos.

Electrlise de bases

Para NaOH, por exemplo, poderamos imaginar a possibilidade da semi-reaco


catdica.

Na+ + e- Na0: se ela ocorresse em gua, o Na reage a com a mesma, de acordo com a
semi-reaco catdica:

1
Na0 + H2O + H2 + NaOH
2

Teremos, assim, libertao de H, no ctodo, isto , a mesma situao da semi-reaco


catdica total obtida pela soma das duas semi reaces catdicas descritas:

22 + 2 2 2 + 2

Esta ltima a que ocorre. Esta reaco esta multiplicada por dois para balanceamento
com a semi - reaco andica que envolve a perda de dois electres:
1
2 2 + 2 + 2
2

A soma das duas semi-reaes a reaco total de electrlise:

Semi-reaco catdica: 22 + 2 2 + 2

1
Semi-reaco andica: 2 2 + 2 2 + 2

1
Reaco total: 2 2 + 2 2

Electrlise de sais

Eletrlise de NaCl (em soluo aquosa)

Neste caso podemos imaginar as seguintes semi-reaces nos electrodos:

Ctodo Na+ e Na0

nodo: Cl 1/2 Cl2 + e

Na realidade apenas ocorre a segunda destas semi-reaces.

A primeira no ocorre porque, por motivos energticos, tem preferncia a semi-reaco:

2H2O + 2e H2+ 2OH

As semi-reaces que ocorre so, portanto:

Catdica: 2H2O + 2e H2+2OH

Andica: Cl 1/2 Cl2 + e

Total: 2Cl + 2H2O + Cl,+H2+ 2OH

Permanecem na soluo os ies Na+ e OH , o que equivale a uma soluo de NaOH.

Os produtos da electrlise do NaCl aquoso so, portanto, H2, NaOH e Cl2,


A electrlise da soluo aquosa do cloreto de sdio de grande importncia pratica pois
por meio de reaces subsequentes pode obter-se cido clordrico, hipocloritos, cloratos,
etc.

Electrlise de CuSO4

A electrlise de CuSO4 em meio acido tem grande importncia industrial, devido ao seu
emprego na purificao do cobre. O ctodo um fio de cobre pulo e o nodo uma barra
de cobre impuro proveniente da metalurgia do cobre. Com o decorrer da electrlise, o
nodo desgasta-se e o ctodo aumenta, j que o cobre da barra (nodo) passa para o fio
(ctodo). As impurezas depositam-se no fundo do nodo, constituindo a lama andica.
As semi-reaes que ocorrem so:

Catdica: Cu2++ 2e Cu

Andica: SO42- SO4+ 2e-

Total: Cu2+ + SO42Cu + SO4

Como o SO4 sem carga no pode existir livremente, teremos no nodo a semi- reaco:

SO4 + 2H2OH2SO4+1/2O2

Na prtica, no ctodo ocorre a deposio de cobre e no nodo a libertao do oxignio.

A operao de purificao do cobre pelo processo eletroltico permite obter cobre de


elevada pureza (99,99%). A lama andica de uma tonelada cobre metalrgico contm
ainda 10 a 100g de ouro e de platina.

Electrlises aquosas

Nas electrlises em soluo aquosa deve considerar-se a presena dos ies H+ e OH


devido e ionizao da gua, os quais, apesar de estarem presentes em pequena
quantidade, influem sensivelmente sobre os produtos a ser obtidos na electrlise.

Ionizao da gua: H2OH+ + OH


Qualquer que seja a electrlise aquosa, teremos sempre a presena dos ies H+ e OH
junto aos ies da substncia em questo. Com base na serie dos potenciais verifica-se
que o elemento de maior potencial de oxidao (menor potencial de reduo) e o mais
eletropositivo, isto , tem maior tendncia para perder eletres. Logo, ser mais difcil
para este receber electres e se descarregar. Assim, entre dois caties, ira ter prioridade
de descarga o de menor potencial de oxidao ou o de maior potencial de reduo.

Ordem de descarga dos principais caties

Au+, Au3+, Pt2+. Zn2+, Mn2+, H+, Al3+, Be2+, Mg2+, Na+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, K+, Rb+, Li+,
Cs+.

Observa que esta srie corresponde de srie de reactividade dos metais, apenas com
mudana da posio do hidrognio. Segundo a srie, o catio H+ tem prioridade de
descarga em relao aos caties de metais alcalinos, alcalino-terrosos e Al3+.

Ordem de descarga dos principais anies

S2-,I-, Br-, Cl-, OH-, F-, anies oxigenados.

Portanto, o anio OH- tem prioridade de descarga em relao aos anies F- e aos anies
oxigenados.

Observaes:

Dizer que um io descarga depois de H- ou OH+ significa dizer que aquele io no sofre

electrolise em soluo aquosa. Isso porque, se houver agua, haver ies H+ e OH-

Os ies H+ descarregam antes apenas em relao aos caties alcalinos, alcalino terrosos
e Al3+.

Isso deve -se a um fenmeno de sobrevoltagem. Tal fenmeno baseia- se, em linhas
gerais, num aumento do potencial de descarga ies H+, devido A formao de molculas
do gs H2.

Estas molculas estariam a dificultar a descarga dos caties H+, fazendo com que a
voltagem necessria para tanto sofra um acrscimo.
O io fluoreto ao descarrega em soluo aquosa, devido ao seu baixo potencial de
oxidao, o que dificulta bastante a sua oxidao.

Quem descarrega antes: Cl- ou Br-?

A descarga de um anio esta directamente relacionada com o seu potencial de oxidao


(E0).

Quanto maior for o potencial de oxidao, mais fcil ser a reaco no sentido em que
esta escrita.

2Cl C12 + 2e E= 1,36 V

2Br Br2 + 2e- E = -1,09 V (maior)

O iao Br- apresenta major potencial de oxidao. Por isso, a sua relao de oxidao
rnais fcil do que a do Cl .

Generalizando: Ocorrendo uma disputa entre dois anies, descarregando em primeiro


lugar aquele que possuir o maior potencial de oxidao.

E, em relao aos caties, quem descarrega antes: Na+ ou Ag+?

Os caties sofrem um processo de reduo. Logo, quanto menor for o potencial de


oxidao, mais facil ser a reduo do catio.

Na0 Na+ + e E = +2,7V (maior)

Ag0 Ag+ + e E = -0,80 V

Comparando as duas semi-reaces temos: para a prata o processo para a direita


oxidao mais difcil, o que equivale a dizer que ser mais fcil o processo para a
esquerda (reduo).

Generalizando: Ocorrendo uma disputa entre dois caties, descarregar e primeiro lugar
aquele que possuir o menor potencial de oxidao.

Descarga do catio H+ e do anio OH


Descarga do catio H +

2H+ + 2e H2

Descarga do anio OH

2OH H2O + 1/2 O2 + 2e

Exemplos de electrolise aquosa

Exemplo 1: Electrolise aquosa de cloreto de sdio

Formao de ies

Ionizao da gua: H2O H+ + OH-

Dissociao do sal: 2NaCI 2Na+ + C1-

Ento temos:

Na+ H+
Cl- OH-

Qual o catio que descarrega antes?

Vendo a lista da prioridade de descarga, observa-se que o catio H+ descarrega antes.

Qual o anio que descarrega antes?

O anio Cl no-oxigenado. Logo, descarrega antes do OH-.

Descarga no ctodo:

Os catioes H+ tm prioridade de descarga em relao aos caties Na+:

2H+ + 2e H2

Descarga do nodo:

Os anies Cl tm prioridade de descarga em relao aos anies OH+


2Cl Cl2 + 2e

Haver, portanto, desprendimento de gs hidrognio no ctodo e gs cloro no nodo.


Permanece o hidrxido de sdio em soluo segundo a equao:

2 + 22 2 + 2 +
2 + + 2

Hidrxido de sdio

Exemplo 2: Electrlise aquosa de sulfato de sdio (Na2SO4)

Formao de ies

H2O H+ + OH

Na2 SO4 2Na+ + SO2-4

Ctodo: 2H+ + 2e H2

nodo: 2OH- H2O + 1/2 O2 + 2e

2H2O H2O + H2 + 1/2 O2

2H2O H2 + 1/2 O2

Observao: na realidade, o que acontece a decomposio da gua.

Leis de Faraday

O processo da electrlise foi estudado de forma quantitativa, pela primeira vez, nos anos
trinta do seculo XIX, pelo notvel fsico e qumico ingls Michael Faraday (1791-
1867). A maior parte dos seus trabalhos foi dedicada a eletricidade: estabeleceu as leis
da eletrlise e descobriu o fenmeno da induo eletromagntica. Foi o primeiro a obter
alguns gases (cloro, amonaco, etc.) e descobriu o benzeno e o isobutileno.

As Leis de Michael Faraday procuram relacionar a massa formada nos elctrodos com a
carga que atravessa a soluo e com os equivalentes-grama das substncias nos
elctrodos.
1. Lei de Faraday: A massa da substncia reduzida ou oxidada (transferida,
dissolvida, depositada e libertada) num elctrodo directamente proporcional e
carga que atravessa a soluo.

Esta lei tem como base o contedo do fenmeno da electrlise. Na superfcie de


contacto do metal com a soluo decorre um processo eletroqumico de inteirao dos
ies ou molculas do electrlito com os electres do metal, de modo que a formao
electroltica da substncia o resultado deste processo. A quantidade de substncia
formada num elctrodo ser sempre proporcional ao nmero de electres que passam
pelo circuito, isto , a quantidade de electricidade.

Podemos expressar matematicamente esta lei escrevendo:

Onde:
m = massa da substncia
k = constante de proporcionalidade
Q = carga eltrica (Coulomb)

No entanto, sabe-se que:

Q = it

em que: i = intensidade da corrente (Ampere); t = (segundos)

Entao, escreve-se:

m= K1- it

Por outro lado, existe uma relao entre as cargas e a massa fornada que diz que 96 500

Coulombs somaro sempre 1 equivalente-grama em qualquer electrodo.

quantidade de 96 500 Coulomb d-se o nome de Faraday (F).

1 F = 96 500 Coulomb

A carga de 1 Faraday 6 transportada por 1 mol de elevtres (6,02 x 1023 e ).


2. Lei de Faraday: Massas de diferentes substncias reduzidas ou oxidadas
(transferidas, dissolvidas, depositadas, libertadas) por uma mesma quantidade de
electricidade so proporcionais as massas dos seus equivalentes- grama.

Suponhamos, por exemplo, que urna corrente elctrica passa sucessivamente ah'av6s
das solues de cido clordrico, nitrato de prata, cloreto de cobre (II) e cloreto de
estanho (IV) durante um determinado perodo de tempo. Determinam-se at quantidades
dos produtos de electrlise que se formam. Verifica-se que durante o tempo com que se
liberta 1g de hidrognio da soluo do Acido clordrico, das solues restantes libertam-
se as seguintes massas de metais:

Electrlito
AgNO3 CuCl2 SnCl4
Massa de metal 107,9 1,8 29,7
depositado em g
Massa atmica de 107,87 63,55 118,69
metal

Comparando as massas depositadas dos metais com as massas atmicas dos mesmos
metais, chegamos a concluso que se liberta 1 mole dos tomos de prata, mole dos
tomos de cobre e mole dos tomos de estanho, isto o mesmo que dizer que as
quantidades de substncias que se formam no ctodo so iguais aos seus equivalentes. A
medio da quantidade de substncias libertadas no nodo tambm conduz ao mesmo
resultado.

Podemos, ento, escrever:

m = massa da substncia (g)


k2 = constante de proporcionalidade
E = equivalente-grama

Resumindo as duas leis, teremos:

m = K1 Q
m = K2 E

Quando uma grandeza proporcional a duas outras, tambm proporcional ao produto


das duas grandezas.

Ento

m = k E Q (1)

Quando m = E, Q = 96 500,

E = K. E 96 500

K=

Substituindo em (1), teremos:

. ..
= ou =
96500 96500


Se = , ern que: M = massa de 1 mole; Z = mdulo de valncia de carga ou do io,

ento:

. ..
= ou =
96500. 96500

Electrlises gneas ou de substncias inicas fundidas

Estas electrlises so realizadas na ausncia de gua. Aquece-se o electrlito at a


fuso.

As substncias inicas conduzem a corrente eltrica no estado liquido, isto , sofrem


dissociao inica ao serem fundidas.

Exemplo: Electrlise gnea de cloreto de sdio

O sal, NaCl, aquecido a 800C funde-se. Ento, teremos no recipiente caties Na+ e
anies Cl livres.
Dissociao inica: 2NaCl 2Na+ + 2Cl

Ligando o circuito, os ies Na+ so atrados para o ctodo e os ies Cl para o nodo,
onde descarregam.

As semiequaes so:

Ctodo (-): 2Na+ + 2e 2Na

nodo (+): 2Cl Cl2 + 2e

Global: 2NaCl - 2Na (s) + Cl2 (g)

Assim, a medida que se processa a electrlise forma-se sdio metlico no ctodo e


liberta-se cloro no nodo.

Aplicaes da electrlise

No laboratrio

A electrolise aplicada em analise qumica, na determinao da quantidade de ioes


metlicos numa certa soluo, eletrolisando-os e determinando o seu pelo final
depositado no ctodo.

Na indstria

A electrolise tem um a grande importncia na indstria metalrgica e qumica e na


galvanotecnia.

Na indstria metalrgica so obtidos os metais por electrlise a partir de compostos


fundidos e de solues aquosas e realiza-se tambm a refinao electroltica, a
purificao dos metais de impurezas nocivas e a extraco de componentes valiosos:

A electrlise aplicada na produo de elementos qumicos de alta reactividade


como sdio, potssio, clcio, hidrognio, alumnio, fluor, cloro, etc;
E aplicada tambm na produo de compostos de grande importncia industrial
como por exemplo o peroxido de hidrognio, o hidrxido de sdio, etc.;
aplicada na purificao de metais como por exemplo o cobre, o zinco, o
chumbo, etc;
tambm aplicada nos processos de galvanizao que levam ao revestimento
da pea que se pretende proteger: depois de limpa e desengordurada, a peca
mergulhada numa soluo do sal do metal com que se pretende cobri-la e ligam-
na como ctodo ao circuito de corrente continua, A medida que passa a corrente,
deposita se uma camada do metal protector das peas como por exemplo na
niquelao, cromao, prateao, etc.
Concluso

A eletrlise refere se reao qumica ou reaes que acompanha a passagem de uma


corrente atravs de uma soluo eletroltica, por exemplos as pilhas voltaicas. Elas
podem ser por meio de solues aquosa que preciso investigar se a oxidao ou
reduo ocorre com a gua ou com soluto.
Bibliografia

AFONSO, Amadeu, VILANCULOS Anastcio, Q12-quimica 12 classe, Texto


Editores, Maputo, 2009
SIMES, Teresa Sobrino, QUEIRS, Alexandre, SIMES, Maria Otilde, Qumica
12 classe, Plural Editores, Maputo, 2014