UNIVERSIDADE DO SUL DE SANTA CATARINA

YURI BARREIROS

DEGRADAO FOTOCATALTICA HETEROGNEA DE EFLUENTE TXTIL

UTILIZANDO PERXIDO DE HIDROGNIO E DIXIDO DE TITNIO COMO
CATALISADOR

Tubaro
2017
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 YURI BARREIROS

DEGRADAO FOTOCATALTICA HETEROGNEA DE EFLUENTE TXTIL

UTILIZANDO PERXIDO DE HIDROGNIO E DIXIDO DE TITNIO COMO
CATALISADOR

Monografia apresentada ao Curso de ps-

graduao em Auditoria em Gesto
Ambiental da Universidade do Sul de
Santa Catarina, como requisito parcial
para a obteno do ttulo de especialista.

Orientado: Prof. Jonathan Alexsander Bork, Dr.

Tubaro
2017

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 RESUMO

Todo processo industrial gera uma grande quantidade de resduo contendo

variados tipos de contaminantes em sua composio, dentre os diversos
processos industriais destacam-se os das indstrias txteis, que gera uma
grande quantidade de efluente. Antes de ser lanado no meio ambiente, o
efluente precisa passar por um tratamento com o objetivo de remover os
contaminantes. Os tratamentos convencionais so realizados atravs de
processos fsico-qumicos e qumicos como coagulao, floculao,
sedimentao, adsoro, processos biolgicos, processos oxidativos
avanados, entre outros. Entretanto, h certas limitaes nesses tipos de
processos. Novas alternativas surgem para o tratamento desses efluentes, e o
processo oxidativo avanado (POA) destaca-se pela sua eficincia. H
diversos tipos de POA, portanto, este estudo teve como objetivo tratar o
efluente txtil atravs da fotocatlise heterognea. O catalisador utilizado foi
dixido de titnio (TiO2) e como oxidante adicional foi utilizado o perxido de
hidrognio (H2O2). Foram realizados testes pr-liminares utilizando somente o
catalisador e combinando este ao perxido durante 90 min, a fim de encontrar
as condies timas do experimento. Em seguida, foi feito outro teste com
durao de 8 h, com o objetivo de analisar a influncia do tempo de reao na
degradao do corante. Anlises de DQO foram feitas antes e aps o trmino
da reao, para verificar a degradao da matria orgnica presente no meio.
Os resultados mostraram que a maior eficincia de degradao do efluente foi
obtida combinando o TiO2 com o H2O2, conforme esperado.

Palavras-chave: Industrias txteis; efluente; POA; catalisador.

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 LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Coagulante sendo adicionado no efluente transformando

as impure-zas em flocos onde em seguida so decantados............................16
Figura 2: Fluido sendo adsorvido na superfcie de um slido...........................17
Figura 3: Esquema convencional de tratamento de lodo ativado......................20
Figura 4: Reator de manta de lodo (UASB).......................................................22
Figura 5: Excitao de uma partcula de TiO2...................................................28
Figura 6: Formas alotrpicas do TiO2: (a) anatase, (b) rutilo e (c) bruquita.....33
Figura 7: Efluente aps a coleta........................................................................42
Figura 8: Reagentes utilizados..........................................................................43
Figura 9: Sistema utilizado durante os experimentos........................................43
Figura 10: Lmpada UV utilizada durante os experimentos..............................43
Figura 11: (a) Efluente bruto, (b) Efluente bruto aps a adio do
Catalisador.........................................................................................................44
Figura 12: Centrfuga utilizada na remoo do catalisador...............................45

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 LISTA DE GRFICOS

Grfico 1: Testes pr-liminares utilizando somente catalisador........................47

Grfico 2: Testes pr-liminares utilizando catalisador e perxido de
Hidrognio.........................................................................................................48
Grfico 3: Teste final de degradao do efluente txtil.....................................51

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 LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Potencial de oxidao de alguns oxidantes .....................................23

Tabela 2: Sistemas para gerao de radicais hidroxilas .................................25
Tabela 3: Classificao da radiao UV...........................................................37
Tabela 4: Remoo de cor dos testes pr-liminares usando somente
Catalisador.......................................................................................................48
Tabela 5: Remoo de cor dos testes pr-liminares usando catalisador
juntamente com perxido.................................................................................49
Tabela 6: Resultado da anlise de DQO..........................................................51

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 Sumrio

1. Introduo.......................................................................................................9
2. Objetivos.......................................................................................................11
2.1. Objetivo geral..................................................................................11
2.2. Objetivos especfico........................................................................11
3. Reviso bibliogrfica.....................................................................................12
3.1. Indstria txtil...................................................................................12
3.2. Efluentes txteis..............................................................................12
3.3. Legislao ambiental aplicada ao reso de gua e ao
lanamento de efluentes em recursos hdricos..............................14
3.4. Tratamentos de efluente txtil..........................................................15
3.4.1. Coagulao - Floculao Sedimentao.........................16
3.4.2. Adsoro.............................................................................17
3.4.3. Processos biolgicos..........................................................18
3.4.4. Processos oxidativos avanados........................................21
3.5. Fotoqumica......................................................................................25
3.6. Reaes fotocatalticas....................................................................25
3.6.1. Fotocatlise homognea....................................................25
3.6.2. Fotocatlise heterognea...................................................26
3.7. Fotocatalisadores.............................................................................28
3.8. Dixido de titnio (TiO2)...................................................................29
3.9. Fatores que influenciam a catlise heterognea.............................30
3.9.1. Natureza do fotocatalisador...............................................30
3.9.2. Dosagem do fotocatalisador..............................................31
3.9.3. Natureza do poluente.........................................................31
3.9.4. Concentrao inicial do poluente.......................................31
3.9.5. PH......................................................................................32
3.9.6. Temperatura.......................................................................32
3.9.7. Concentrao de oxignio dissolvido.................................32
3.9.8. Tipo e intensidade da irradiao........................................33
3.9.9. Presena de oxidantes adicionais......................................33
3.9.10. Presena de ons inorgnicos..........................................33
4. Materiais e mtodos......................................................................................35

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 4.1. Materiais..........................................................................................36
4.1.1 Efluente txtil.......................................................................35
4.1.2. Reagentes..........................................................................35
4.1.3. Fotoreator...........................................................................36
4.2. Mtodo.............................................................................................37
4.2.1. Degradao do efluente txtil.............................................37
4.2.2. Determinao da demanda qumica de
oxignio (DQO).................................................................38
5. Resultado e discusso..................................................................................40
5.1. Determinao do ponto timo de tratamento..................................40
5.2. Teste final da degradao do efluente txtil....................................44
6. Concluso.....................................................................................................46
7. Referncias bibliogrficas.............................................................................47

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 1. Introduo

Todas as espcies vivas que residem na Terra necessitam de gua para

sobreviver. A gua um recurso natural renovvel, e um elemento essencial
para a existncia de todas as formas de vida no planeta Terra.
A superfcie do planeta Terra coberta por 75% de gua, contudo ainda
h escassez, pois nem toda gua est disponvel para o consumo. Deste
percentual, encontra-se disponvel na forma lquida apenas 0,014% para o
consumo humano (Bittencourt, 2014).
Durante o processo produtivo nas indstrias txteis gerado uma
grande quantidade de efluente, o qual pode causar srios danos ao meio
ambiente quando no tratados corretamente. Segundo O Neal et al. (1999), o
efluente txtil caracterizado por apresentar elevado percentual de cor, devido
a utilizao de corantes que no se fixam ao substrato txtil durante o processo
de tingimento, como tambm da lavagem dos equipamentos.
No efluente txtil, geralmente, as substncias presentes esto
misturadas, dificultando a sua caracterizao e, alm disso, muitas vezes so
constitudas por molculas de difcil degradao.
De acordo com Schrank et al. (2005), os efluentes txteis contm
substncias txicas que na maioria das vezes no so biodegradveis.
Zanoni e Carneiro (2001), afirmam que a passagem de radiao solar
reduzida nos corpos hdricos contaminados por efluentes txteis, devido a sua
colorao, provocando desequilbrio na atividade dos organismos
fotossintticos e diminuindo a solubilidade dos gases.
Para mitigar os impactos ambientais que esses efluentes podem causar,
precisa-se de um tratamento adequado, que reduza a quantidade de
contaminantes presentes at um limite aceitvel pela legislao vigente.
Teran (2014) descreve que os processos convencionais mais utilizados
no tratamento do efluente da indstria txtil so os biolgicos e fsico-qumicos.
Os corantes reativos so resistentes a degradao biolgica devido
sua estrutura complexa, necessitando-se da aplicao de processos
combinados, enquanto que os tratamentos fsico-qumicos tratam parcialmente
o efluente, reduzindo sua cor e transferindo apenas o corante de fase.

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 Segundo Lee et al. (2006), algumas tcnicas tem ganhado destaque na
literatura para o tratamento de efluente, tais como adsoro, adsoro em
carvo ativado, coagulao/floculao, ultrafiltrao e osmose reversa. Apesar
de serem eficientes, so onerosas e geram resduos slidos.
Diante das limitaes dos processos citados, muitas pesquisas esto
sendo feitas com o objetivo de buscar alternativas eficazes e economicamente
viveis para o tratamento de efluentes. Um dos processos que vem se
destacando so os processos oxidativos avanados (POA), que eliminam
compostos de difcil degradao. Esse tipo de processo se baseia na formao
de radicais hidroxilas, que possui um poder de oxidao muito elevado, capaz
de reagir com a substncia contaminante.
Existem diversas maneiras de se realizar o POA, entre elas tm-se:
H2O2/UV, O3/UV, O3/H2O2, O3/H2O2/UV, reaes de Fenton e Foto-Fenton,
fotocatlise heterognea, alm de possbilitar combinaes entre as tcnicas
reportadas.
Neste trabalho foi estudado a degradao de um efluente txtil industrial
via fotocatlise heterognea combinada com perxido de hidrognio, utilizando
dixido de titnio como catalisador, comparando-se a eficincia entre o sistema
proposto e na presena apenas de catalisador.

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 2. Objetivos

2.1. Objetivo geral

O objetivo deste trabalho analisar a eficincia de um processo

oxidativo avanado na degradao de um efluente txtil, por meio da foto
catlise heterognea, utilizando TiO 2 como catalisador e H2O2 como oxidante
adicional.

2.2. Objetivo especfico

Avaliar a eficincia do processo fotocataltico heterogneo utilizando o

TiO2 na degradao do efluente txtil;
Avaliar a eficincia do processo fotocataltico heterogneo, utilizando o
TiO2 combinado com H2O2 na degradao do efluente txtil;
Realizar uma anlise comparativa de eficincia entre os sistemas
propostos;
Degradar compostos qumicos utilizando UV-Vis;
Reduzir a demanda qumica de oxignio do efluente.

3. Reviso bibliogrfica

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 3.1. Indstria txtil

A indstria txtil tem um papel fundamental no setor econmico

brasileiro. Segundo dados do IBGE (2005), mais de 12% dos empregos no
setor industrial so atribudos a esse segmento, referente a servios como a
produo de artigos para roupas.
Conforme (Silva, 2011), a maior demanda de empregos no pas para o
setor txtil concentrada no nordeste, onde o estado de Pernambuco se
destaca.
De acordo com Conchon (1999), no Brasil as indstrias txteis so
distribudas em empresas de grande porte, pequeno porte e micro-empresas,
sendo, respectivamente, 11%, 21% e 68% de um total de aproximadamente
5000 indstrias. O setor txtil tem um valor significativo na rea econmica-
social, pois gera uma grande quantidade de mo de obra.
Mundialmente, o Brasil encontra-se entre os dez principais mercados no
setor txtil (Soler, 2013). A confeco de artigos de vesturio de
aproximadamente 38,5 milhes de toneladas por ano segundo o Instituto de
Estudos e Marketing Industrial Ltda.
Apesar de a indstria txtil aumentar a economia local criando novos
empregos, h problemas dentro do prprio setor relacionados ao meio
ambiente, o qual podemos destacar o alto consumo de gua e a contaminao
dos rios devido ao despejo inadequado do efluente gerado (Silva, 2011).

3.2. Efluentes txteis

De acordo com Leo et al. (2002), a cada quilo de tecido produzido

utilizado cerca de 150 litros de gua, sendo que 88% efluente e o restante
eliminado por evaporao, este fato faz com que a indstria txtil se torne uma
das indstrias que mais geram efluentes.
Quando no tratado corretamente, o efluente gerado extremamente
poluidor, pelo fato de serem utilizados compostos qumicos durante o processo
produtivo.

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 A principal caracterstica do efluente txtil sua forte colorao,
ocasionada pela alta concentrao de corante residual que no se fixa na fibra
no decorrer do processo industrial. O corante visvel a olho nu mesmo em
concentraes baixas, quando despejado em meios aquticos causa mudana
na colorao dos rios prejudicando o meio ambiente.
Silva (2006) afirma que os valores de slidos sedimentveis
encontrado abaixo de 50 mL L1 onde sua presena vai depender de fatores
relacionados ao tipo de tratamento utilizado no efluente, como tambm ao tipo
de processo aplicado no beneficiamento da fibra.
Corantes, cido actico, detergente, gomas e amido so alguns
exemplos de compostos orgnicos encontrados no efluente txtil aps o
processo de produo.
Alm dos compostos orgnicos, tambm podem ser encontrados
compostos inorgnicos no efluente txtil como carbonatos, sulfetos e hidrxido
de sdio, decorrente das etapas do processo (Chagas, 2009).
O alto consumo de gua demandado pelas indstrias txteis vem,
principalmente, das operaes de lavagem e beneficiamento dos fios e tecidos,
alm da lavagem das plantas e dos equipamentos.
De acordo com Silva (2011), o lanamento de efluentes txteis no meio
ambiente gera diversos impactos ambientais referentes presena do corante.
A presena desses compostos dificultam que os raios de sol e o oxignio
penetrem na gua prejudicando a fotossntese e a oxigenao do meio,
desequilibrando a vida aqutica.
comum encontrar produtos qumicos muito utilizados na indstria txtil
presentes no efluente, isto , substncias que no ficaram retidas no substrato
txtil durante o processo e que podem causar srios danos ao meio ambiente,
se no forem tratadas corretamente.
A legislao determina que o efluente necessita passar por um
tratamento adequado a fim de reduzir a quantidade dos contaminantes
presentes, diminuindo o impacto ambiental atendendo aos padres usados no
lanamento em corpos hdricos.

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 3.3. Legislao ambiental aplicada ao reuso de gua e ao
lanamento de efluentes em recursos hdricos

fundamental conhecer a legislao, regulamentos e normas aplicadas

ao descarte de efluentes industriais, pois dessa forma existe equilbrio entre as
aes do ser humano e o meio ambiente (FIESP, 2004).
Na Constituio Federal de 1988 encontra-se as principais normas que
regem os recursos hdricos. No art. 22, inciso IV, delibera que a unio
responsvel pela legislao acerca dos corpos hdricos. A Lei Federal n
9.433/97, cria o Sistema Nacional de Gerenciamento de Recursos Hdricos e
estabelece os instrumentos de gerenciamento, os quais so: outorga pelo
direito de uso de recursos hdricos, cobrana pelo uso da gua, situao dos
corpos dgua em classes de uso, sistema de informaes sobre recursos
hdricos e planos de recursos hdricos.
Dentre as principais leis que controlam o descarte de efluentes em
corpos hdricos e o reuso de gua, destacam-se as leis do Conselho Nacional
do Meio Ambiente (CONAMA) juntamente com o Conselho Nacional de
Recursos Hdricos (CNRH).

Resoluo CONAMA n 357/2005: Dispe sobre a classificao dos corpos de

gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece
as condies e padres de lanamento de efluentes, e d outras providncias.
Uma das deficincias desta Resoluo no mostrar um padro de
lanamento da DQO no corpo dgua. Outra o fato de ser muito subjetiva
quando diz que os corantes provenientes de fontes antrpicas devem ser
virtualmente ausentes. Para o tratamento de efluentes mais complexos, como
os da indstria qumica, papel e celulose, txtil, os padres internacionais de
lanamento de efluentes ainda so bastante utilizados, como os citados pelo
Guidelines for Water Reuse, publicado pela U.S. Environmental Protection
Agency EPA em 2004.

Resoluo CNRH n 54/2005: Estabelece modalidades, diretrizes e critrios

gerais para a prtica de reso direto no potvel de gua, e d outras
providncias.

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Resoluo CONAMA n 393/2007: Complementa a Resoluo CONAMA n
357/05 (art. 43, 4). Dispe sobre o descarte contnuo de gua de processo
ou de produo em plataformas martimas de petrleo e gs natural, e d
outras providncias.

Resoluo CONAMA n 396/2008: Dispe sobre a classificao e diretrizes

ambientais para o enquadramento das guas subterrneas e d outras
providncias. No que se refere disposio de efluentes, o art. 27 diz o
seguinte:

Art. 27. A aplicao e disposio de efluentes e de resduos no solo devero

observar os critrios e exigncias definidos pelos rgos competentes e no
podero conferir s guas subterrneas caractersticas em desacordo com o
seu enquadramento.

Resoluo CONAMA n 397/2008: Altera o inciso II do 4 e a Tabela X do

5 do art. 34 da Resoluo CONAMA n 357/05 e acrescenta os 6 e 7.

NBR 13969:1997 (confirmada em 28.01.2008): Dispe sobre os tanques

spticos - unidades de tratamento complementar e disposio final dos
efluentes lquidos - projeto, construo e operao. Esta Norma traz
importantes contribuies no que se refere ao reso local de gua.

3.4. Tratamentos de efluente txtil

A legislao exige tanto o tratamento dos efluentes industriais que

remover o corante do efluente txtil se torna um desafio ambiental, portanto,
sempre surge novas tecnologias cada vez mais eficazes a fim de suprir as
devidas necessidades (Salleh et al. 2011).
Muitas pesquisas so realizadas para que os tratamentos tenham um
desempenho que alcance as condies prescritas pela legislao. Nas
indstrias txteis os tratamentos convencionais utilizados so a adsoro,
coagulao-floculao, processos biolgicos e os processos oxidativos
avanados.

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 3.4.1. Coagulao Floculao - Sedimentao

Um dos processos que se destaca no tratamento de gua potvel e de

efluente industrial a coagulao-floculao-sedimentao, muito utilizado na
etapa de pr-tratamento e como tratamento tercirio (Furlan, 2008).
De acordo com Chagas (2009), esses processos so fsico-qumicos,
consistindo em transformar impurezas em estado coloidal, suspenses, em
formato de flocos e, posteriormente, remov-los em decantadores. Para se
obter a floculao lana-se mo de coagulantes qumicos, que reagem com a
alcalinidade contida ou adicionada nas guas residurias, formando hidrxidos
que desestabilizam colides, partculas em suspenso e reduzem seu potencial
zeta a valores prximos de zero, denominado ponto isoeltrico. Muitas
substncias tm sido usadas como precipitantes, sendo as mais comuns:
cloreto frrico, sulfato ferroso clorado lquido, sulfato frrico, sulfato de
alumnio, policloreto de alumnio (PAC), polisulfato de alumnio (PAS) e
coagulantes a base de tanino.

Figura 1: Coagulante sendo adicionado no efluente transformando as

impurezas em flocos onde em seguida so decantados.

Fonte: Naturaltec. Disponvel em: <http://www.naturaltec.com.br/Estacao-tratamento-agua.html>. Acesso em: jan/2017.

Sengil e Ozacar (2009) afirmam que esse tipo de processo no muito

atrativo, apesar de possuir alta eficincia na retirada de material particulado
ainda ineficiente em relao a remoo de cor. Porm, em alguns casos pode

16
haver remoo de cor devido a adsoro do corante ao lodo resultante do
processo.
3.4.2. Adsoro

Conforme Furlan (2008), a adsoro um fenmeno fsico onde

acontece a transferncia de massa de uma fase liquida ou gasosa para a
superfcie de um slido, a adsoro ocorre devido s foras atrativas no
compensadas existentes na superfcie do slido. A eficincia da adsoro
depende de algumas variveis como: pH, temperatura, polaridade da
substncia, presso e rea superficial.

Figura 2: Fluido sendo adsorvido na superfcie de um slido

Fonte: Engenharia e arquitetura. Disponvel em: <http://www.engenhariaearquitetura.com.br/noticias/997/Ar-

condicionado-por-adsorcao.aspx>. Acesso em: jan/2017.

Uma caracterstica importante na adsoro a estrutura molecular do

adsorvente, pois dependendo do tipo e localizao dos grupos funcionais
responsveis pela adsoro, o adsorvente ir adsorver mais ou menos. Outro
fator significativo o dimetro molecular do adsorbato, quanto menor o
dimetro maior a facilidade para o fluido ser transferido para o interior do slido
aumentando a adsoro (Furlan, 2008).
A eficincia do processo de adsoro depende primeiramente da
escolha do adsorvente, que preferencialmente possua alta seletividade, alta
capacidade de adsoro, economicamente vivel e extensa vida til.
O processo de adsoro pode ser classificado em dois tipos:

17
Adsoro fsica (fisissoro): No caso de adsoro fsica, a ligao do
adsorvato superfcie do adsorvente envolve uma interao relativamente
fraca que pode ser atribuda s foras de Van der Waalls, que so similares s
foras de coeso molecular (Nascimento et al. 2014).
Na adsoro fsica nenhuma ligao quebrada ou feita, e a natureza
qumica do adsorbato , portanto, inalterada. O aumento da temperatura
produz uma diminuio notvel na quantidade adsorvida. Os dados de uma
adsoro fsica podem ser expressos, muitas vezes, por meio de uma equao
emprica. As equaes mais comuns para as isotermas de adsoro incluem:
Freundlich e Langmuir (Foust et al., 1982).

Adsoro qumica (quimissoro): Na adsoro qumica, a substncia

adsorvida reage com a superfcie do adsorvente havendo a formao de
ligaes qumicas entre o adsorvente e o adsorbato, e envolve o rearranjo dos
eltrons do fluido que interage com o slido e a consequente formao da
ligao qumica. O adsorbato sofre uma mudana qumica e geralmente
dissociado em fragmentos independentes, formando radicais e tomos ligados
ao adsorvente. Em muitos casos a adsoro qumica irreversvel e torna-se
difcil separar o adsorbato do adsorvente (Foust, 1982). Neste tipo de adsoro
forma-se uma nica camada de substncia adsorvida na superfcie do
adsorvente.

3.4.3. Processos biolgicos

Os tratamentos biolgicos basicamente decompor a matria orgnica

atravs de microorganismos, cujas bactrias utilizam a matria orgnica como
fonte de alimento convertendo em dixido de carbono e gua (Naves, 2009).
Uma das vantagens que nesse tipo de processo substncias so
degradas e no deslocada de uma fase para outra como acontece em
determinados processos. Este tipo de processo possui alta eficincia, tendo
uma remoo acima de 80% dos compostos orgnicos, porm h um problema
com o lodo gerado (Kammradt, 2004).

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 O tratamento biolgico j vem sendo utilizado a um bom tempo na rea de
saneamento ambiental, porm existem limites sua aplicao, necessitando
fornecer condies favorveis para no ocorrer o envenenamento dos
microorganismos (Naves, 2009).
Os processos biolgicos bsicos utilizados em efluentes txteis so:

Aerbio: nesse processo a matria orgnica oxidada na presena de

oxignio dissolvido, havendo a formao de produtos minerais como gs
carbnico (CO2), gua (H2O), nitratos (NO3-) e fosfatos (PO4-3).
Bata (2012) afirma que o processo aerbio de lodos ativados se
destaca no tratamento de efluentes txteis, a preferncia devido ao baixo
tempo de deteno hidrulico (TDH) normalmente associado ao alto tempo de
residncia celular, bem como, maior flexibilidade operacional. Porm, h
algumas desvantagens como a sensibilidade dos microorganismos em relao
as caractersticas dos efluentes, gerado uma grande quantidade de lodo e
possui um alto custo operacional.
O tanque de aerao, tanque de decantao e sistema de recirculao
de lodo so partes integrantes desse sistema.
O metabolismo microbiolgico da matria orgnica ocorre no tanque de
aerao, seguida de uma fase de separao de microorganismos no
decantador secundrio. De acordo com Pereira (2007), o processo bastante
eficiente na degradao de matria orgnica, devido alta concentrao de
biomassa que se mantm no tanque de aerao, aumentando assim a taxa de
consumo do substrato. A alta concentrao de biomassa atingida atravs da
recirculao de biomassa (microorganismos) do decantador secundrio para o
tanque de aerao.

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Figura 3: Esquema convencional de tratamento de lodo ativado

Fonte: Araujo, J. C. Microbiologia de tratamento de efluentes lquidos. Disponvel em: <

http://slideplayer.com.br/slide/5946527/>. Acesso em: jan/2017.

Segundo Ferreira e Coraiola (2008), h dois tipos de processos de lodos

ativados: lodo ativado convencional e lodos ativados com aerao prolongada.
O lodo ativado convencional possui uma idade de lodo na ordem de 4 a 10 dias
e o tempo de deteno hidrulica de 6 a 8 horas, necessitando de estabilizao
posterior do lodo, alm de um decantador primrio. No lodo ativado com
aerao prolongada a biomassa permanece no reator por mais tempo e a idade
do lodo da ordem de 18 a 30 dias com tempo de deteno hidrulica de 16 a
24 horas. Apesar do maior requisito de rea de oxignio na aerao
prolongada, esse variante tem a vantagem do lodo j sair estabilizado e no
necessitar de decantador primrio.

Anaerbio: nos ltimos anos esse tipo de processo ganhou destaque sendo
utilizado em diferentes tipos de tratamento de efluentes complexos incluindo os
efluentes txteis.
Dos diferentes sistemas de tratamento anaerbio o mais utilizado so
aqueles que tm uma grande capacidade de processamento, como por
exemplo o reator de manta de lodo (UASB).

20
 Desenvolvido por Lettinga em 1980, o reator UASB muito utilizado no
tratamento de guas residuais contendo matria orgnica, esse tipo de
equipamento possui alto desempenho, devido aos altos tempos de reteno
celular (Neto, 2007).
O reator UASB consiste de um tanque, onde no fundo localiza-se o
digestor e no topo um decantador precedido por um sistema de separao de
gases. O efluente uniformemente coletado na superfcie do decantador.
O substrato a ser tratado distribudo ao longo da parte inferior, atravs
de uma densa camada de lodo anaerbio. O resduo flui na direo da parte
superior, passando pelo leito de lodo, no qual sua DQO parcialmente
convertida em biogs. No topo do reator, o separador trifsico atua sobre o
efluente tratado, o lodo bacteriano granulado que foi arrastado torna-se o
biogs. Enquanto o biogs retirado do sistema, o lodo granulado, mais
pesado, volta a se depositar no fundo e o efluente sai pela parte mais alta do
reator. Um bom contato entre o resduo a ser tratado e o lodo anaerbio de
fundamental importncia para a desempenho do reator, da necessrio um
sistema de distribuio que evite recirculao e espaos desperdiados, e seja
de fcil limpeza por causa de entupimentos (Berni e Bajay, 2003).

Figura 4: Reator de manta de lodo (UASB)

Fonte: Neto, H.M. Tratamento de efluentes na fabricao de bebidas. Disponvel em:

<http://www.revistatae.com.br/noticiaInt.asp?id=6920>. Acesso em: jan/2017.

3.4.4. PROCESSOS OXIDATIVOS AVANADOS

21
 Os processos oxidativos avanados (POAs) so tecnologias muito
eficientes no tratamento de efluentes que contm substncias de difcil
degradao. O processo caracterizado por degradar as substncias
contaminantes atravs da oxidao por espcies reativas, principalmente o
radical hidroxila (HO) (Suave, 2013).
Segundo Stasinakis (2008), o principal mecanismo dos POAs a
gerao de radicais livres hidroxila (HO) altamente reativos. Estes radicais so
eficazes na destruio de produtos qumicos orgnicos porque eles so
eletrfilos e reativos. Os mesmos reagem de forma rpida e no seletiva com
quase todos os compostos orgnicos ricos em eltrons.
Quando comparado com os oxidantes convencionais, o radical hidroxila
um maior potencial de oxidao, a tabela 1 mostra o potencial de oxidao de
alguns oxidantes.

Tabela 1: Potencial de oxidao de alguns oxidantes

Oxidante Potencial redox (V)
Flor 3,03
Radical hidroxila 2,80
Oxignio atmico 2,42
Oznio 2,07
Perxido de hidrognio 1,78
Permanganato 1,68
Dixido de cloro 1,57
Cloro 1,36
Iodo 0,54
Fonte: Moraes, L. A. R, 2010.

Os radicais gerados podem reagir por diferentes mecanismos como por

adio de radicais, abstrao de hidrognio e transferncia de eltrons e
reaes radical radical. Abaixo est descrito as reaes dos mecanismos
conforme Legrini et al. (1993).

Abstrao de tomo de hidrognio: os radicais hidroxila formados so

capazes de oxidar compostos orgnicos por abstrao de hidrognio, gerando
radicais orgnicos (Equao 1). Posteriormente ocorre adio de oxignio
molecular formando radicais perxido (Equao 2), intermedirios que iniciam
reaes trmicas em cadeia levando degradao at CO 2, gua e sais

22
inorgnicos. A reao por abstrao de hidrognio ocorre geralmente com
hidrocarbonetos alifticos:

RH + OH R + H2O (1)
R + O2 RO2 (2)

Adio eletroflica: adio eletroflica de radical hidroxila a compostos

orgnicos que contm ligaes resulta na formao de radicais orgnicos,
como mostrado na Equao 3. Ocorre, geralmente, com hidrocarbonetos
insaturados ou aromticos:

(3)

A rpida desclorao de clorofenis tambm interpretada pela adio

eletroflica gerando ons cloreto (Equao 4):

(4)

Transferncia eletrnica: reaes de transferncia eletrnica ocorrem

quando a adio eletroflica e abstrao de hidrognio so desfavorecidas,
como no caso de hidrocarbonetos clorados (Equao 5).

RX + OH RX+ + OH (5)

Reaes radical-radical: as reaes radicalares, tambm podem

ocorrer, no entanto, so indesejveis do ponto de vista de oxidao dos
compostos orgnicos, pois consomem radicais OH, prejudicando a eficincia
do processo de fotodegradao, Equaes 6 e 7.

23
2OH H2O2 k = 5,3 x 109 mo-1.L.s-1 (6)
H2O2 + OH HO2 + H2O k = 2,7 x 107 mol-1.L.s-1 (7)

A predominncia de uma ou outra reao depender de vrios fatores,

entre eles a presena e concentrao do substrato orgnico, bem como sua
biodegradabilidade.
Os sistemas para gerao de radical hidroxila podem ser homogneos
ou heterogneos, com ou sem irradiao ultravioleta, como mostrado na tabela.

Tabela 2: Sistemas para gerao de radicais hidroxilas

Sistemas homogneos Sistemas heterogneos
Com irradiao Sem irradiao Com irradiao Sem irradiao
O3/UV O3/H2O2 Catalisador/O2/UV Eletro-fenton
H2O2/UV O3/OH- Catalisador/H2O2/ Catalisador/H2O2
UV
H2O2/Fe+2/UV Fe+2/H2O2 Catalisador/UV
O3/H2O2/UV
Feixe de eltrons
Ultrassom/UV
Ultrassom/H2O2/U
V
Plasma
Fonte: Adaptado de Suave, 2013.

De acordo com Araujo et al. (2014) os POAs apresentam diversas

vantagens como:

Mineralizao total dos poluentes no formando subprodutos;

Combinam com outros processos a fim de reduzir custos;
Possuem forte poder oxidante;
Condies operacionais de temperatura e presso ambiente;
Versatilidade e eficincia

A maior desvantagem desses processos o custo elevado da fonte de

radiao UV e dos reagentes oxidantes.

3.5. Fotoqumica

24
 De acordo com Gouva (2000) a fotoqumica a parte da qumica que
estuda a utilizao da energia da radiao luminosa em um processo qumico.
Quando uma molcula absorve radiao ela passa por uma mudana
fotoqumica, a absoro o primeiro passo para converter qualquer tipo de
energia.
A absoro s ocorre se a molcula possuir ligaes duplas conjugadas
e carbonilas, promovendo o estado de excitao, porm h tambm absoro
em compostos que possuem eltrons com energia prxima ao nvel de Fermi,
como no caso dos semicondutores. A absoro da radiao luminosa pode ou
no desencadear uma reao qumica. No caso de compostos que possui
cromforo, a absoro da radiao d ao composto uma cor caracterstica sem
que haja uma reao qumica. Em outros tipos de molculas, como no caso
das riboflavinas, triptofano, tiamina, clorofila e outras substncias encontradas
em organismos vivos, a energia absorvida pelas ligaes qumicas promove
reaes qumicas (Gouva, 2000).

3.6. Reaes fotocatalticas

As reaes fotocatalticas so classificadas em dois tipos como:

3.6.1. Fotocatlise homognea

De acordo com Teixeira e Jardim (2004), quando o catalisador e o substrato

formam uma s fase ocorre a fotocatlise homognea, descrito por dois
mecanismos diferentes:

Fotlise direta com ultravioleta (UV): nesse mecanismo somente a luz tem a
capacidade de degradar o poluente. Possui eficincia mais baixa comparado a
processos que h gerao de radicais hidroxilas. Porm muitos estudos so
feitos de forma conjunta com outras substncias para aumentar a eficincia,
como por exemplo, H2O2/UV, O3/UV e H2O2/O3/UV.

Gerao de radical hidroxila: a oxidao dos compostos orgnicos deve-se

ao alto poder oxidante que os radicais hidroxilas possuem. So gerados na

25
presena de oxidantes como H 2O2 e O3, pela oxidao eletroqumica, radilise,
feixe de eltrons, ultrassom e plasma, podendo ser combinados com
irradiao.
Correntes eltricas de 2 a 20 A so gerados entre dois eletrodos na
oxidao eletroqumica, promovendo assim a formao de radicais hidroxilas.
Na radilise o feixe de eltrons gera espcies altamente reativas quando
essas ondas eletromagnticas penetram na gua.
J na o ultrassom de alta potncia (15 kHz a 1 MHz), faz com que haja o
crescimento e rompimento de bolhas de gs, que alcanam temperaturas e
presses muito altas (4000 a 10000 C e 1000 a 10000 atm) gerando radicais
hidroxilas.

3.6.2. Fotocatlise heterognea

A fotocatlise heterognea acontece em processos que utilizam luz UV

provocando reaes catalisadas por slidos semicondutores (Silva, 2012).
De acordo com Lima (2007), o processo baseado na irradiao de um
xido semicondutor atravs de luz solar ou artificial, esses semicondutores
possuem duas regies energticas, uma regio de baixa energia e outra de alta
energia.
Quando o semicondutor absorve energia, os eltrons so excitados,
essa excitao faz com que os eltrons sejam promovidos da regio de baixa
para de alta energia, gerando uma vacncia positiva (Silva, 2007). Como
mostrado na Equao 8.

SC + hv e-(BC) + h+(BV) (8)

Na equao, SC representa a partcula de semicondutor, hv a radiao

incidente, e- o eltron livre na banda de conduo e h + a vacncia positiva
gerada na banda de valncia do semicondutor.
A Figura 5 mostra o esquema de excitao de um semicondutor na
presena de radiao, apontando as regies de baixa e alta energia e a

26
formao dos radicais livres encarregados pela degradao da matria
orgnica.

Figura 5: Excitao de uma partcula de TiO2

Fonte: Silva, 2007.

Herrmann (2010) descreve que o processo de fotocatlise heterognea ocorre

atravs das seguintes etapas:

1) Difuso dos reagentes para a superfcie da partcula de catalisador;

2) Adsoro dos reagentes na superfcie;
3) Reao na superfcie;
4) Dessoro dos produtos;
5) Difuso dos produtos da superfcie;

H duas possibilidades de gerao dos radicais hidroxilas na superfcie

do material semicondutor, pode acontecer a gerao do radical entre a
vacncia gerada e a gua ou entre a vacncia e o grupo OH - na superfcie do
catalisador, conforme mostrado na Equaes 9 e 10 (Silva, 2007).

h+(BV) + H2O(ads) OH + H+

(9)

OH-(ads) + h+(BV) OH (10)

27
 A eficincia do sistema vai depender diretamente das possveis
recombinaes do par eltron-vacncia, as quais transformam energia em
calor, conforme mostrado na Equao 11, havendo assim, a necessidade de se
retirar o eltron da banda de conduo do meio reacional (Herrman, 2010;
Nogueira e Jardim, 1997).

e-(BC) + h+(BV) calor (11)

De acordo com Soares (2005), deve-se utilizar muitas vezes aerao
artificial, uma vez que o O2 age diretamente na formao do radical superxido
(O2-) ou o radical hidroperoxila (HO 2), que favorecem a formao de radicais
hidroxilas, conforme mostrado nas Equaes 12 a 19.

Formao do radical superxido:

O2 + e- O2- (12)

Formao do radical hidroperoxila:

O2- + H+ HO2 (13)

Formao do perxido de hidrognio:

HO2 + HO2 H2O2 + O2 (14)

O2- + HO2 HO2- + O2 (15)
HO2- + H+ H2O2 (16)

Formao de OH pela decomposio do perxido de hidrognio:

H2O2 2OH (17)
H2O2 + e-(BC) OH + OH- (18)
H2O2 + O2- OH + OH- + O2 (19)

3.7. Fotocalisadores

28
 O catalisador deve apresentar caractersticas de um semicondutor para
ser eficaz durante o processo, ou seja, ser um material cristalino cuja
condutividade eltrica fique entre a de um material condutor e um isolante. Os
materiais que apresentam essa caractersticas so os xidos e os sulfetos,
sendo TiO2, ZnO, SnO2, WO3, ZnS, -Fe2O3, SrTiO3, CdS os mais utilizados
(Berger, 2011). Alm disso Berger (2011) afirma que um catalisador para ser
bom deve possuir uma grande rea superficial, distribuio uniforme de
tamanho de partcula, partculas de forma esfrica e ausncia de porosidade
interna.
De acordo com Gouva (2000), para a utilizao em fotocatlise, um
catalisador deve preencher cinco requisitos bsicos:

1) Ser fotoativo;
2) Utilizar luz visvel ou luz ultra violeta prximo;
3) Ser fotoestvel (sofrer muito pouco fotocorroso);
4) Ser biologicamente e quimicamente inerte;
5) Ser de baixo custo.

3.8. Dixido de titnio (TiO2)

Entre os diversos fotocatalisadores disponvel no mercado, o mais

utilizado o dixido de titnio (TiO 2) devido algumas de suas caractersticas.
O dixido de titnio barato, atxico e muito estvel apresentando alta
eficincia fotocataltica, e, alm disso, insolvel em gua (Silva, 2012).
O dixido de titnio pode se apresentar em trs formas alotrpicas: rutilo
(forma cristalina tetragonal), anatase (forma cristalina tetragonal) e bruquita
(forma cristalina rombodrica), como ilustrado na Figura 6. O rutilo e anatase
so as nicas formas que apresentam atividade fotocataltica.

29
Figura 6: Formas alotrpicas do TiO2: (a) anatase, (b) rutilo e (c) bruquita

Fonte: Carp, Huisman e Reller, 2004.

De acordo com Fox e Dulay (1993) a forma anatase gera mais radicais
hidroxila, isso acontece porque o rutilo no adsorve o oxignio e, de modo que,
a recombinao do eltron com a vacncia muito elevada.
O dixido de titnio mais utilizado o fabricado pela empresa Degussa,
conhecido como TiO2 P25 (70-80% anatase e 30-20% rutilo). o mais utilizado
quando comparado com os de outras empresas, possui uma rea superficial,
em torno de 50 m2 g1 promovendo alta fotoatividade (Malato et al., 2009;
Nogueira e Jardim, 1998).

3.9. Fatores que influenciam a catlise heterognea

A cintica da reao fotocataltica afetada por diferentes fatores, o qual

destacado a natureza e a dosagem do fotocatalisador, natureza e
concentrao inicial do poluente, pH, temperatura, concentrao de oxignio
dissolvido, tipo e intensidade de irradiao, presena de oxidantes adicionais e
presena de ons inorgnicos.

3.9.1. Natureza do fotocatalisador

A morfologia do catalisador um parmetro que pode influenciar a

eficincia da fotocatlise (Gaya e Abdullah, 2008). Para Carp, Huisman e Reller
(2004), as propriedades como estrutura cristalina, porosidade, densidade de
grupos OH-, acidez na superfcie e a taxa de adsoro e dessoro so
caractersticas importantes de um fotocatalisador.

30
 3.9.2. Dosagem do fotocatalisador

A dosagem de fotocatalisador no sistema pode prejudicar a taxa global

da reao, quanto mais catalisador possuir no sistema maior ser a taxa, pois
haver uma rea superficial maior para a substncia ser adsorvida e
degradada, porm catalisador em excesso pode diminuir a velocidade da
reao, pois devido a turbidez, h um efeito protetor na soluo impedindo a
penetrao da radiao (Carp, Huisman e Reller, 2004).
De acordo com Malato et al. (2009), a geometria do catalisador e as
condies de operao do fotoreator so os fatores que determinam a
concentrao ideal de catalisador.

3.9.3. Natureza do poluente

Dependendo do tipo de molcula aderida na superfcie do catalisador,

ser mais ou menos vulnervel a oxidao, conforme descrito por Carp,
Huisman e Reller (2004). Os hidrocarbonetos so os mais difceis a serem
oxidados do que os compostos oxigenados e os alifticos so mais difceis do
que os aromticos, nas mesmas condies operacionais.
Nogueira e Jardim (1988) ainda destacam que compostos inorgnicos
tambm so susceptveis a foto-oxidao, como o HCN e H 2S que so
degradados com alta eficincia em relao aos processos convencionais.

3.9.4. Concentrao inicial do poluente

Aumentando a concentrao de poluentes orgnicos a taxa de

degradao diminui. Conforme Carp, Huisman e Reller (2004), as principais
etapas de fotocatlise ocorrem na rea superficial do fotocatalisador, ao
aumentar a concentrao dos poluentes no ir afetar a concentrao real na
superfcie do fotocatalisador. Portanto, isto resulta em uma reduo na taxa de
reao, visto que a intensidade de luz e o tempo de irradiao so constantes;
logo, os radicais OH gerados so constantes e o nmero relativo de radicais
OH atacando os contaminantes orgnicos diminui e, assim, h um decrscimo
na eficincia de fotodegradao. Porm, a taxa degradao aumenta em

31
concentrao muito baixa do poluente, aumentando linearmente at saturar o
meio.
Compostos intermedirios tambm podem ser gerados a partir dos
poluentes iniciais durante o processo diminuindo a eficincia, o que aumentaria
o tempo total de processo (Carp, Huisman e Reller, 2004; Chong et al., 2010).

3.9.5. PH

Um parmetro importante do processo cataltico o pH, de acordo com

Carp, Huisman e Reller, 2004 e Chong et al. (2010), o pH pode afetar na
quantidade de radical hidroxila gerado, como tambm na carga do catalisador,
o tamanho dos aglomerados e o modo como o poluente adsorvido.

3.9.6. Temperatura

A temperatura no um fator influencivel na taxa da reao, de acordo

com Carp, Huisman e Reller (2004), isto ocorre devido a baixa energia de
ativao necessria.
Pesquisas demonstram que a temperatura ideal para as fotoreaes
est entre 20 a 80C, geralmente ao aumentar a temperatura acima de 80C
ocorre dessoro das espcies adsorvidas, diminuindo a atividade fotocataltica
(Chong et al., 2010; Malato et al., 2009).

3.9.7. Concentrao de oxignio dissolvido

O oxignio dissolvido muito importante em reaes fotocatalticas, pois

a mineralizao depende da presena do oxignio (Malato et al., 2009). O
oxignio uma substncia que possui propriedades eletroflica, portanto, ao
aumentar a sua concentrao pode-se reduzir as rotas desfavorveis de
recombinao eltron-lacuna (Carp, Huisman e Reller, 2004; Chong et al.,
2010).
Segundo Malato et al. (2009), a velocidade de oxidao no depende do
oxignio quando sua concentrao no meio estiver insaturada, porm em
reaes fotocatalticas, Carp, Huisman e Reller (2004) afirmam que

32
aumentando a concentrao de oxignio ocasiona uma diminuio da taxa de
reao, que pode ser explicada pelo fato da superfcie do TiO 2 se tornar
extremamente hidroxilado a ponto de impedir que os poluentes adsorvam.

3.9.8. Tipo e intensidade da irradiao

De acordo com o comprimento de onda, a radiao UV classificada

como UV-A, UV-B e UV-C, conforme mostrado na Tabela 3.
Dependendo do tipo de catalisador utilizado, haver resultados
diferentes para taxa de reao em relao os efeitos fotoqumicos da radiao
(Chong et al., 2010).

Tabela 3: Classificao da radiao UV

Classificao Comprimento de onda Energia de fton (eV)
(nm)
UV-A 315 a 400 3,10 a 3,94
UV-B 280 a 315 3,94 a 4,43
UV-C 100 a 280 4,43 a 12,4
Fonte: Chong et al, 2010.

De acordo com Gogate e Pandit (2004), a radiao UV-A oferece

suficientemente ftons de luz para a ativao do fotocatalisador.
A potncia utilizada da luz UV tambm apresenta grande influncia
sobre a cintica de degradao. Geralmente observado um aumento na taxa
de degradao, apenas elevando a potncia da irradiao. Entretanto, segundo
Malato et al. (2009), aumentando consideravelmente a intensidade, a reao
deixa de depender da radiao recebida e passa a depender apenas da
transferncia de massa. Este efeito pode ser explicado atravs de diferentes
causas, como a falta de sequestradores de eltrons, ausncia de molculas
orgnicas prximas da superfcie do fotocatalisador e o excesso de produtos
adsorvidos no fotocatalisador. Portanto, Herrmann (2010) sugere o uso de
lmpadas muito potentes, principamente em fotoreatores de pequeno porte.

33
3.9.9. Presena de oxidantes adicionais

O uso de oxidante adicionais pode leva a diferentes consequncias,

como inibir a recombinao do par e -/h+ adicionar outros aceptores de
eltrons reao, gerar mais radicais hidroxilas, aumentar a taxa de reao de
compostos intermedirios e evitar as dificuldades causada pela baixa
concentrao de oxignio (Carp, Huisman e Reller, 2004; Catalkaya e Kargi,
2008; Malato et al., 2009).
Geralmente em reaes fotocatalticas so utilizado como agentes
oxidantes, substncias como perxido de hidrognio (H 2O2), oznio (O3),
persulfato (S2O82-), bromato (BrO3-), clorato (ClO3-) e periodato (IO4-), sendo o
perxido de hidrognio o mais utilizado pelo seu baixo custo e por se decompor
em meio de oxignio, eliminando a possibilidade de contaminao ao meio
ambiente (Carp, Huisman e Reller, 2004; Gaya e Abdullah, 2008; Malato et al.,
2009).

3.9.10. Presena de ons inorgnicos

No tratamento de efluentes reais um dos aspectos importantes a se

considerar a presena de ons inorgnicos. Quando presentes no sistema
podem causar problemas seqestrando os radicais hidroxilas ou absorver a luz
UV (Gogate e Pandit, 2004).
nions presentes no efluente diminuem a velocidade de reao dos
poluentes, com exceo dos nions sulfato e fosfato que podem formar
espcies reativas, como SO4- e H2PO4-.
Ctions podem apresentar efeitos positivos, dependendo do tipo e da
sua concentrao. De acordo com Chong et al. (2010), os ctions Fe 2+ e Fe3+
podem ser utilizados como catalisadores em reaes de Fenton e foto-Fenton
acompanhado de H2O2.

34
 4. Materiais e mtodos

A seguir, esto descritos os materiais e reagentes utilizados na

realizao deste trabalho, como tambm os mtodos e anlises utilizados para
o tratamento do efluente txtil

4.1. Materiais

4.1.1. Efluente txtil

A coleta do efluente txtil foi feita em uma indstria txtil no setor de

tingimento localizado na cidade de Cricima SC. Na coleta foram utilizados
bombonas de polietileno de 5 litros que foram lavadas com gua destilada para
coletar o efluente. Posteriormente, a anlise de DQO foi feita.

Figura 7: Efluente aps a coleta

Fonte: Autor, 2017.

4.1.2. Reagentes

Os reagentes utilizados na realizao deste trabalho foram o Perxido

de Hidrognio P.A. - A.C.S. da marca AUDAZ Brasil, e o catalisador Dixido de
Titnio P.A. da marca Vetec (cod. V000267), com uma rea superficial de 35-
65 m/g (BET) e dimetro mdio de partcula de 21 nm.

35
 Figura 8: Reagentes utilizados

Fonte: Autor, 2017.

4.1.3. Fotoreator

Os experimentos da degradao do efluente txtil foram realizados em

um reator batelada de bancada. O fotorreator era constitudo por um becker de
500 mL, colocado dentro de um equipamento com banho termocriosttico. Para
manter o efluente sob agitao constante, foi utilizado um agitador mecnico.
Como fonte de irradiao foram utilizadas duas lmpadas ultravioleta com
potncia de 20 W fixadas em cima do Becker, como mostrado na Figura 9.

Figura 9: Sistema utilizado durante Figura 10: Lmpada UV utilizada

os experimentos durante os experimentos

36
 Fonte:
Autor, 2017.
Fonte: Autor, 2017.

4.2. Mtodo

4.2.1. Degradao do efluente txtil

Os testes foram feitos com o objetivo de avaliar a eficincia do

catalisador TiO2 e observar a influncia do perxido de hidrognio como
oxidante adicional na degradao do efluente txtil.
Foram feitos 10 testes preliminares nas mesmas condies, utilizando
250 mL do efluente txtil, 30 C, pH 6, deixando reagir durante 90 min, a fim de
encontrar as melhores condies para a degradao do efluente txtil.
Os 5 primeiros testes foram feitos somente com o catalisador TiO 2,
variando apenas as concentraes do catalisador em 4, 6, 8, 10 e 12 gL
1
.

Figura 11: (a) Efluente bruto; (b) Efluente bruto aps a adio do catalisador

37
 (a) (b)
Fonte: Autor, 2017.

Aps o tempo de reao foi retirada uma alquota de 5 mL, que foi
centrifugada para separar o catalisador, utilizando uma centrfuga em seguida,
foi retirada outra alquota de 2 mL, que aps diluda foi analisada pela tcnica
de espectrofotometria, com o auxlio de um espectrofotmetro UV-Vis.

Figura 12: Centrfuga utilizada na remoo do catalisador.

Fonte: Autor, 2017.

38
 Aps os primeiros testes, a concentrao utilizada de catalisador que
apresentou o melhor resultado foi fixada e, em seguida, foram realizados mais
5 testes nas mesmas condies operacionais, adicionando o perxido de
hidrognio diludo em 30%,variando somente a quantidade em 1, 1,5, 2, 2,5, e
3 mL. No final do tempo da reao as amostras foram centrifugadas e
analisadas no espectrofotmetro UV-Vis.
A partir dos melhores resultados obtidos, foram realizados mais dois
testes com uma durao maior de 8h nas mesmas condies de operao. O
primeiro teste foi feito com o melhor resultado obtido utilizando somente o
catalisador e o segundo teste com o melhor resultado obtido utilizando o
catalisador combinado com o perxido de hidrognio. Ao final de ambos os
testes, foi feito anlise de DQO para verificar a remoo da matria orgnica
comparando com a DQO do efluente bruto.

4.2.2. Determinao da demanda qumica de oxignio (DQO)

A demanda qumica de oxignio (DQO) corresponde a quantidade de

oxignio necessria para oxidar a matria orgnica em uma amostra, as
anlises da DQO foram realizadas no laboratrio do Centec na Universidade do
Sul de Santa Catarina, usando o mtodo de refluxo com Dicromato de Potssio
segundo American Public Heal the Association: Standard Methods for the
Examination of the Water and Wastewater.

39
 5. Resultado e discusso

5.1. Determinao do ponto timo de tratamento

Primeiramente, foram realizados testes preliminares com o efluente

bruto, com o objetivo de encontrar a melhor condio para obter o mximo de
eficincia no tratamento.
O Grfico 1 mostra os testes preliminares utilizando somente catalisador,
a temperatura e o pH foram mantidos constantes, variando apenas a
concentrao do catalisador e o tempo de reaes foi de 90 min para todos os
testes. O parmetro analisado para a escolha da melhor condio, se deu por
meio da descolorao do efluente atravs da leitura da absorbncia

Grfico 1: Testes pr-liminares utilizando somente catalisador

40
 Fonte Autor, 2017.

Atravs do grfico 1 pode-se observar que aumentando a concentrao

do catalisador de 4 a 10 gL
1
, a remoo de cor aumenta, portanto na
concentrao de 12 gL
1
a remoo de cor diminuiu, isso ocorre devido a
elevada quantidade de catalisador no meio reacional, ou seja, a soluo est
saturada, isto causa turbidez no sistema impedindo que a radiao UV penetre,
diminuindo a eficincia do processo cataltico. Conforme Gaya e Abdullah
(2008) para qualquer aplicao fotocataltica, a concentrao ideal de
fotocatalisador deve ser determinada, a fim de evitar o excesso de
fotocatalisador e garantir a absoro eficiente de ftons.

Tabela 4: Remoo de cor dos testes pr-liminares usando somente

catalisador
Concentrao do TiO2 (g/L) Reduo de cor
(%)
4 19,5
6 25,4
8 28,8
10 45
12 22,8
Fonte: Autor, 2017.

41
 A tabela 4 est demonstrando a remoo de cor do efluente txtil,
observa-se que a remoo mxima de cor utilizando somente catalisador foi de
45%, portanto o ponto timo encontrado nesses testes iniciais foi com a
concentrao de 10 g L1 de TiO2.

Grfico 2: Testes preliminares utilizando catalisador e perxido de hidrognio

Fonte: Autor, 2017.

O Grfico 2 mostra os testes preliminares realizados utilizando

catalisador juntamente com perxido de hidrognio. A concentrao do
catalisador foi fixada em 10 gL
1
considerado o ponto timo, como descrito
anteriormente. A temperatura e o pH se mantiveram constantes e o tempo de
reao foi de 90 min.
Atravs do grfico 2 possvel observar a remoo de cor ao adicionar 1
e 1,5 mL de perxido, ao adicionar uma maior quantidade desse oxidante,
referentes as alquotas de 2, 2,5 e 3 mL, a remoo de cor diminuiu, isso pode
ser justificado com o aumento elevado da concentrao de perxido, ou seja,
ele age como interceptador de radicais, capturando o radical OH produzindo o
radical hidroperoxila (HO2), reduzindo a eficincia do processo. Alm disso, o
perxido de hidrognio pode tambm ser adsorvido nas partculas de TiO 2,
modificando as caractersticas da superfcie diminuindo a atividade

42
fotocataltica. Assim, devido a esses fatores a concentrao de perxido de
hidrognio deve ser determinada com bastante ateno.

Tabela 5: Remoo de cor dos testes preliminares usando catalisador

juntamente com perxido

Volume de perxido de hidrognio Reduo de cor (%)

(mL)
1 30,5
1,5 50,8
2 34,7
2,5 28
3 19,5
Fonte: Autor, 2017.

Atravs da Tabela 5 verifica-se que a reduo mxima de cor utilizando

o catalisador combinado com o perxido de hidrognio foi de 50,8%, onde o
ponto timo de tratamento do efluente txtil ficou sendo 10 g L1 de dixido
de titnio e 1,5 mL de perxido de hidrognio para 250 mL de efluente txtil.
Assim, quantidades acima desses valores no so indicadas, visto que
diminuem a eficincia do processo fotocataltico, alm de possuir maior custo.
Pode-se notar que o melhor resultado do segundo teste pr-liminar foi
similar ao primeiro, onde obteve-se 45% da reduo de cor utilizando somente
catalisador e 50,8% da reduo de cor utilizando o catalisador combinado com
perxido de hidrognio, cujos resultados foram muito similares.
Dias, 2015 apud Andreozzi et al., 1999 destaca que a fotlise do H 2O2
em meio aquoso depende do pH e cresce a medida em que condies mais
alcalinas so usadas, devido ao alto coeficiente de absortividade molar do
nion HO2-. Todavia, em baixos valores de pH (na faixa de 2,5 - 3,5) o efeito
dos capturadores de radicais, especialmente o de ons carbonatos e
bicarbonatos anulado. Portanto acredita-se que elevando o pH do meio para
alcalino o processo teria um eficincia mais elevada, porm necessitaria de
mais testes para tal afirmao.

5.2. Teste final da degradao do efluente txtil

43
 Com o ponto timo de tratamento encontrado, foi realizado apenas a
variao do tempo, foi deixado o sistema reagindo por 8 horas, mantendo a
temperatura, pH, concentrao do catalisador e perxido constantes. Atravs
do Grfico 3 pode-se observar os resultados obtidos, aps 8 horas de reao
utilizando somente o catalisador notou-se uma remoo de cor de 60,1%,
enquanto que a reao utilizando o catalisador combinado com o perxido de
hidrognio apresentou uma reduo na cor de 74,6%. Isto demonstra que o
perxido de hidrognio eficaz no aumento da eficincia do processo, visto
que o perxido de hidrognio fornece radicais OH extras por meio da sua
decomposio, que acontece na presena de ons metlicos ou xidos
semicondutores, ou atravs da radiao ultra violeta.

Grfico 3: Teste final de degradao do efluente txtil

Fonte: Autor, 2017

44
 Ao final do teste foi realizada anlise de DQO para observar se houve
degradao da matria orgnica. Foram realizadas duas anlises de DQO,
uma para o teste final somente com catalisador e outra para o teste final com
catalisador combinado com o perxido de hidrognio. O resultado foi
comparado com a anlise de DQO realizada no incio da coleta do efluente
bruto.

Tabela 6: Resultado da anlise de DQO

Tempo DQO (mg/L) do teste DQO (mg/L) do teste utilizando

(h) utilizando somente catalisador juntamente com
catalisador perxido
0 3600 3600
8 2770 2240
Fonte: Autor, 2017.

Avaliando o resultado da DQO do teste final com a DQO do efluente

bruto, observa-se que a reduo da DQO no teve a mesma eficincia
comparando com a remoo da colorao, a DQO de 3600 reduziu para 2270
g L1 com o tratamento utilizando somente catalisador, configurando uma
reduo de 23%, j o teste utilizando catalisador com perxido de hidrognio
teve uma eficincia melhor reduzindo a DQO de 3600 para 2240, uma reduo
de 37%. Santana e Machado (2002) afirmam que muito mais fcil degradar
um efluente sinttico do que um efluente real, pois este apresenta uma carga
orgnica elevada e grande nmero de interferentes como aditivos e
surfactantes, que dificultam a penetrao da luz e reduzem a eficincia do
processo de degradao.

45
 6. Concluso

A partir dos resultados foi possvel concluir que a degradao

fotocataltica do efluente txtil teve uma eficincia maior ao utilizar o catalisador
TiO2 combinado com o H2O2. O resultado utilizando somente catalisador,
apresentou baixa eficincia em relao descolorao do efluente e na
remoo da DQO quando comparado ao processo utilizando o TiO 2 combinado
com H2O2, porm a descolorao mxima foi de 74,6% aps 8 horas de reao
e a DQO foi 2240 g L1 .
A anlise de DQO foi feita para mostrar a sua importncia, pois atravs
dela pode-se comprovar se realmente houve degradao da matria orgnica.
O processo com catalisador e perxido mostrou-se eficiente na
descolorao do efluente, porm o resultado final da DQO no foi suficiente
para atingir os padres de lanamento de efluentes que de 150 2240
46
 gL
1
, de acordo com a resoluo do CONAMA n357/2005. Essa baixa
eficincia, possivelmente, deve-se a alta concentrao de poluentes orgnicos
contidos no efluente.
Todavia, o processo de fotocatlise mostra-se uma alternativa na
degradao de efluentes recalcitrantes na remoo de cor, porm a eficincia
baixa para a DQO.

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