EDUCAO

O ENSINO DE ASPECTOS HISTRICOS E FILOSFICOS DA QUMICA E AS TEORIAS CIDO-BASE DO SCULO XX.

Acio Pereira Chagas

Instituto de Qumica - Unicamp - CP 6154 - 13083-970 - Campinas - SP

Recebido em 4/12/98; aceito em 5/4/99

THE TEACHING OF HISTORICAL AND PHILOSOPHICAL ASPECTS OF CHEMISTRY AND

THE XX CENTURYS ACID-BASE THEORIES. In this paper, an overview about philosophy of
science, the concept of "theory" and some characteristics of agoodtheory (1- ordination and
explanation of the facts, 2- proposal of problems, and 3- simplicity and funcionality) are initialy
introduced. Following, some historical landmarks of acidity and basicity and a summary of the
main acid-base theories of the XX century (Arrhenius, solvent systems, protonic, electronic, Lux,
Usanovich and ionotropic) are presented. Historical and conceptual relations between these theo-
ries are discussed and the three characteristics of a "good" theory are applied. The results showed
that the protonic and eletronic theories are the "best". Some discussion of the implications to
chemical education are presented too.

Keywords: acid-base theories; "good" theories; history and philosophy of chemistry.

INTRODUO Para se procurar uma caraterizao da Cincia, a Filosofia

Uma tendncia atual, no ensino da Qumica, tem sido a de
enfatizar aos estudantes os aspectos sociais, num amplo sentido,
associados ao desenvolvimento e aplicaes desta Cincia. E aqui
se inclui obviamente a Histria da Qumica. Independentemente
de qualquer crtica que se possa fazer a esta tendncia, no tem
havido uma boa compreenso da mesma, e quando h, nem sem-
pre a prtica corresponde proposta. H por parte dos professo-
res uma grande dificuldade em se lidar com a Histria da Qu-
mica, o que compreensvel, pois, como se costuma dizer: "His-
tria da Qumica mais difcil que Qumica". Entretanto, parte
da dificuldade devido aos assuntos que so escolhidos, muitas
vezes relacionados com o desenvolvimento dos aspectos relati-
vos estrutura nuclear e eletrnica dos tomos, temas mais com-
plexos do ponto de vista histrico.
Neste artigo pretende-se mostrar que h um outro tema his-
trico que pode ser apresentado aos estudantes sem grandes
dificuldades: o desenvolvimento das teorias cido-base no
sculo XXa.
Alm do lado histrico, interessante que se discuta tam-
bm alguns aspectos da disciplina denominada Filosofia da
Cincia, que procura estudar as Cincias em seus aspectos fi-
losficos: lgico, epistemolgico, esttico, tico etc.. A Filoso-
fia da Cincia procura tambm determinar se um dado conhe-
cimento pode ser considerado cientfico ou no. Esta questo,
que est longe de ser resolvida satisfatoriamente, muito im-
portante, face ao marcante impacto das cincias nas atividades
humanas nos ltimos duzentos anos. comum ver na mdia
expresses do tipo: "...foi cientificamente provado que o creme
dental X combate as cries..".. Da mesma forma como se apela
aos recnditos desejos humanos do sexo, do poder etc., para se
incrementar o consumo de alguma coisa, apela-se tambm para
a Cincia, tendo em vista justamente sua importncia adquirida
nestes ltimos tempos. Isto por si s j justifica o estudo da
Filosofia da Cincia.
e-mail: aecio@iqm.unicamp.br
a
Parte deste trabalho foi apresentado na 21a Reunio Anual da Soci-
edade Brasileira de Qumica, Poos de Caldas (MG). Livro de Re-
sumos vol. 3, HQ-03.
utilizou (e utiliza) muito da Histria da Cincia, procurando
analisar a produo do conhecimento tido como cientfico e
verificar o que ele tem de comum e no que ele difere de outros
tipos de conhecimento. Esta anlise, de carter mais lgico e
epistemolgico, acabou por mostrar que no existe propriamen-
te alguma coisa que se pode chamar de "mtodo cientfico",
comum s Cincias maduras (Fsica, Qumica e Biologia), e
mostrou, por outro lado, a importncia das teorias na gnese
deste conhecimento.
Esta importncia epistemolgica das teorias um dos raros
pontos de consenso entre os filsofos da cincia. Por teoria enten-
de-se aqui, em uma primeira aproximao, um conjunto de co-
nhecimentos devidamente organizados que procura ordenar, unifi-
car, explicar, interpretar etc., um certo domnio de fenmenos ou
acontecimentos. Na realidade a teoria alguma coisa nova, qua-
litativamente diferente do simples arranjar desses fatos.
Porm, os filsofos da Cincia ainda esto longe de um con-
senso na maioria dos outros pontos. De algumas dcadas para c,
surgiu tambm uma abordagem diferente, denominada "sociolgi-
ca", que procura caracterizar tambm a Cincia como uma ativi-
dade humana, estudando a gnese do conhecimento atravs das
relaes entre aqueles que so reconhecidamente considerados
"cientistas" pela sociedade, a estrutura dos grupos que estes for-
mam etc. Parece que a abordagem conjunta destes vrios aspec-
tos, filosficos e sociolgicos, tem sido a mais promissora, quan-
do eles convergem, para a caracterizao da Cincia.
Esta parte da caracterizao da Cincia, em geral, no ser
desenvolvida neste artigo. Para mais detalhes o leitor pode
consultar as referncias citadas, que foram selecionadas menos
pela sua abrangncia, mais por ser, em sua maioria, em lngua
portuguesa e portanto mais fcil de ser encontradas em biblio-
tecas e livrarias1-4.
Voltando-se questo do creme dental e partindo-se do
princpio de que o mesmo foi realmente testado no combate s
cries, estes testes podem ser considerados cientficos ou no.
Que critrios se pode adotar para tal? A resposta a esta questo
passa pela caracterizao do que um conhecimento cientfi-
co. Como j foi dito isto no uma tarefa fcil e no presente
caso qualquer tentativa de resposta incua, uma vez que no
sabemos realmente como foram feitos os testes. No entanto
uma anedota serve para o leitor pensar no assunto: Um certo

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cientista realizava, em seu laboratrio, experincias com ara-
nhas. Tomou de uma delas, colocou-a sobre a mesa e disse em
bom tom: "Anda". E a aranha saiu andando. Pegou-a, cortou
uma de suas pernas e colocou-a de novo sobre a mesa e tornou
a dizer: "Anda". E a aranha saiu andando, meio mancando.
Procedeu da mesma maneira com a segunda perna, com a ter-
ceira, at a stima, sendo que a aranha ainda conseguia mover-
se. Aps cortar a oitava disse mais uma vez: "Anda". E a ara-
nha no andou. Concluiu ento: "Aranha sem pernas no ouve".
Os aracnologistas dizem que as pernas das aranhas so real-
mente sensores de vibraes muito sensveis. Obviamente h
alguma diferena entre sentir vibraes, e ouvir. Principalmen-
te em ouvir um imperativo como "anda". Muitas "pesquisas
cientficas" so como esta, s vezes publicadas em revista de
prestgio internacional, e at divulgadas pela mdia.
CARACTERSTICAS DE UMA "BOA TEORIA"
Mencionou-se acima a importncia das teorias na Cincia.
Como porm elas se comportam do ponto de vista do desenvolvi-
mento histrico? A Cincia tem um carter progressivo e as teo-
rias vo se sucedendo, as "velhas" dando lugar s "novas". Cos-
tuma-se dizer que uma teoria ruim suplantada por uma teoria
boa. Como se realiza este processo? Quando uma teoria aceita
por uma comunidade de cientistas? Em outras palavras, quando
uma teoria "boa" ou "ruim"? As caractersticas de uma boa
teoria o que se pretende mostrar aqui, neste artigo, e obviamen-
te a teoria que no satisfizer estes critrios ser uma teoria ruim.
As idias aqui apresentadas so uma sntese de vrias vi-
ses sobre este assunto, existentes na literatura, e procurou-se
realar mais o aspecto didtico, na Histria da Qumica, que
propriamente o aspecto filosfico, apresentando-se uma viso
esquemtica e parcial do tema.
Pode-se considerar que uma teoria "boa" quando satisfaz
a trs caractersticas:
C-1. Ordena e explica os fatos de seu domnio. Uma teo-
ria tem dois aspectos. Um deles meio oculto, no explicitado,
que considera um conjunto de fatos e no outros. como se
fosse um critrio de classificao, separando de todos os acon-
tecimentos que se sucedem, aqueles que vo interessar. Muitas
concepes j esto na base deste aspecto, permitindo que um
dado fato seja visto de uma determinada maneira e no de
outras. O outro aspecto da teoria o mais explcito, mais evi-
dente, mais racional inclusive, que procura inicialmente classi-
ficar, ordenar os fatos de seu domnio (aqueles previamente
selecionados), de acordo com critrios definidos, claros, e es-
tes critrios muitas vezes se confundem com um corpo de prin-
cpios que compe a prpria teoria. Aps deixar bem claro e
mapeado o domnio dos fatos tratados, a teoria procura ento
explicar os fatos atravs de algum esquema, mecanismo, mo-
delo, metfora etc. No vamos detalhar o significado disto, o
que no importa no momento. O que importa que a teoria
possa explicar, mostrar racionalmente uma relao de causa e
efeito entre as entidades ou conceitos relativos aos fatos que
ela ordenou em seu prprio domnio.
C-2. Prope problemas. Como a Cincia progressiva, est
sempre crescendo, uma boa teoria deve contribuir para isto,
alimentando os cientistas com problemas que possam ser resol-
vidos em seu mbito. Por exemplo, a teoria atmica proposta
por Dalton, considerava que as relaes entre as massas dos
elementos encontradas na anlise qumica eram tambm as
relaes entre os pesos atmicos. A determinao acurada des-
tes foi um dos problema mais importantes na Qumica do scu-
lo XIX. Dentre os problemas que uma teoria pode propor, um
tipo muito importante so aqueles que esto prevendo fatos
novos, no mbito da prpria teoria, claro. So as chamadas
previses. Estes fatos, quando encontrados, no apenas contri-
buem para este lado progressivo, mas corroboram, testificam a
teoria. Muitos acham que este poder de previso uma das
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maiores foras da Cincia. Por exemplo, quando Mendeleiev
apresentou sua Classificao Peridica, ele previu, com base
na mesma, a existncia de trs novos elementos e sua posterior
descoberta mostrou a importncia e a certeza da Classificao.
C-3. Ser prtica, simples, funcional. As teorias so para
serem usadas. Se elas no atenderem a estas caractersticas no
sero usadas para explicar, para resolver problemas, para pre-
ver. Elas tambm devem utilizar conceitos condizentes com
sua poca. Explicaes "avanadas" para o seu tempo no tm
utilidade. Por outro lado, muitas teorias j foram abandonadas
por no explicarem satisfatoriamente os fatos de seu domnio,
porm sua linguagem, seu esquema de raciocnio ainda perma-
necem em uso devido a esta funcionalidade. Por exemplo, a
teoria do calrico, ou seja, a teoria que considera o calor como
um fluido impondervel que se transfere para os corpos com
diferentes temperaturas, foi abandonada aps a primeira meta-
de do sculo XIX. No entanto as equaes de Fourier, conce-
bidas dentro desta teoria e que permitem clculos de transfe-
rncia de calor, esto em uso e, em Nutrio, a concepo das
"calorias ingeridas nos alimentos, e que so queimadas", ainda
de uso corrente. No vocabulrio qumico h palavras da po-
ca medieval: pureza, sublimao etc. (ver o item Origem de
Alguns Termos e Alguns Fatos Histricos Importantes).
Outras caractersticas podem ser acrescentadas, porm, como
j foi mencionado, no nosso intento fazer uma "teoria das
teorias", mas apenas fornecer um esquema didtico para ser
utilizado por professores e estudantes.
Enquanto uma teoria for "boa", ou seja, satisfizer as carac-
tersticas acima, ela permanece em uso, podendo ser deixada
de lado quando estas caractersticas tendem a diminuir. A
maneira como uma teoria apresentada e divulgada tambm
importante, principalmente por sua presena nos textos didti-
cos. O "polimento" dado mesma pelos professores, geral-
mente contribui para um aumento de C-3. Vale a pena lembrar
uma afirmao de Einstein: "A marcha da Cincia mais de-
terminada pelos autores dos livros didticos que pelo trabalho
daqueles que ganharam o prmio Nobel"5.
AS TEORIAS CIDO-BASE: O QUE SIGNIFICAM
Como ser visto mais adiante, o que se pode chamar de
comportamento cido-base foi reconhecido h muito tempo.
Desde que isto ocorreu os qumicos tm elaborado teorias que
procuram explicar este comportamento. Essas teorias procuram
definir o que seja um cido e uma base e como reagem, alm
de outros aspectos que podem ser considerados secundrios. O
interessante que atualmente, segundo algumas teorias, grande
parte das substncias conhecidas apresentam este comportamen-
to, o que torna o tema interessante e fundamental tambm para
o estudo da Qumica. Do ponto de vista histrico este tema, a
nosso ver, apresenta as seguintes vantagens:
As partes de seu desenvolvimento, que sero destacadas,
ocorreram neste sculo, o que traz menos dificuldades no
que se refere ao entendimento do contexto cultural da poca.
Tem um desenvolvimento praticamente linear com o tempo
(caso raro), o que facilita muito o seu entendimento.
Pode ser correlacionada facilmente com a parte qumica
propriamente dita, inclusive na parte experimental.
Permite discutir, com certa facilidade, o desenvolvimento
das teorias cientficas, inclusive nos aspectos lgicos e fi-
losficos, se isto for o caso.
Permite mostrar que a Qumica a associao de uma teoria
e uma prtica, ou seja, um pensar em termos moleculares e
um proceder emprico, fenomenolgico, pois um mesmo fato
pode ser interpretado de vrios pontos de vista.
Cabe aqui tambm um parntese a respeito do que estamos
chamando de teorias cido-base. Alguns autores preferem
dizer definio, ao invs de teoria, pois em alguns casos
tem-se definies do que seja um cido e uma base dentro
127
 de uma teoria mais geral, como as definies de Arrhenius
dentro de sua Teoria da Dissociao Eletroltica6. Estes au-
tores no deixam de ter razo, porm a nosso ver a simples
definio tornou-se algo muito mais amplo com o passar do
tempo, da mesma forma como determinadas hipteses (como
a hiptese de Avogadro) acabaram at por se tornar fatos,
apesar de muitos ainda continuarem utilizando o nome de
batismo. Utilizaremos a denominao de teoria para englo-
bar a definio de cido e base e o conjunto de idias, con-
ceitos, procedimentos, experimentais inclusive, etc., ineren-
tes prpria teoria. Esta viso corresponde ao conceito de
teoria apresentado na Introduo deste artigo.
Sero, a seguir, apresentados: origens de alguns termos e
alguns fatos importantes antes do sculo XX, aspectos gerais
do desenvolvimento das teorias cido-base neste sculo, um
breve sumrio de cada uma das teorias, aspectos lgicos e fi-
losficos das mesmas.
ORIGENS DE ALGUNS TERMOS E ALGUNS FATOS
HISTRICOS IMPORTANTES
Alguns dos termos que se utilizam ainda hoje tm sua ori-
gem na Antiguidade:
CIDO: do latim acidus, a, um, significando azedo, cido7.
LCALI: do rabe al qaliy, significando cinzas vegetais6.
SAL: do latim sal, salis, significando sal marinho. Para
Plnio, o Velho (sec. I DC), o sal o slido resultante da
evaporao da gua, o que obviamente inclui o sal marinho,
e tambm outros materiais que podem ser assim obtidos.
BASE: termo mais recente, introduzido pelo francs
Duhamel du Monceau em 1736, sendo depois adotado e
popularizado por G. F. Rouelle (1754)6.
Plnio, o Velho, o clebre naturalista romano supracitado,
menciona, em seus escritos, a caustificao da soda, ou seja, a
reao entre o carbonato de sdio natural (conhecido por
natron, e hoje denominado vulgarmente de soda ou barrilha) e
a cal (hidrxido de clcio), em soluo aquosa, precipitando
carbonato de clcio e ficando uma soluo de hidrxido de
sdio (a vulgar soda custica)7. A equao representativa :
Na2CO3(aq) + Ca(OH)2(aq) = CaCO3(s) + 2 Na(OH)(aq) (1)
Robert Boyle, em 1664, publica, na Inglaterra, o livro "Ex-
perimental History of Colours", onde relata seu trabalho com
as substncias coloridas, cujas cores se alteram com a presena
de cidos ou lcalis. Dentre as substncias que ele estuda esto
o tornassol e o corante vermelho extrado do pau-brasil
(Brazilwood). Interessante que Boyle apresenta, tambm, re-
sultados obtidos por estudiosos do sculo anterior8.
No sculo XVII, j se conhecia a reao:
cido + lcali = sal (2)
tendo sido utilizada, por exemplo, por Glauber para preparar
vrios compostos9.
Em 1754, Rouelle, conforme mencionado acima, comea a
utilizar o termo base, significando os lcalis (Na2CO3, K2CO3,
NaOH), as terras (CaO, MgO) e os metais (Fe, Zn). As terras
eram tambm denominadas cales ou cais (cal no singular)6.
Conseqentemente passou a se ter:
cido + base = sal (3)
W. Homberg, em 1699, realiza as primeiras tentativas de
medir as quantidades relativas de cidos e bases, porm so-
mente em 1729, C. Geoffroy realiza a primeira titulao (soda,
Na2CO3, com vrios tipos de vinagre). W. Lewis, em 1767,
utiliza pela primeira vez um indicador em uma titulao6,8.
Como parte de seu Sistema do Oxignio, que englobava
128
tambm uma teoria da combusto, A. Lavoisier, em 1789, afir-
mava que "o oxignio o princpio acidificante". Em outras
palavras, dizia que todo cido deveria ter oxignio. Entretanto,
j nesta poca, C. Berthollet (1787), e depois H. Davy (1810),
descreveram vrios cidos que no apresentavam o oxignio:
HCN, H2S, HCl etc.6.
interessante destacar aqui duas afirmaes feitas no scu-
lo XIX:
A. Ure, em 1823: "...no h um princpio [elemento]
acidificador, nem critrio absoluto da escala de fora en-
tre os diferentes cidos ... [acidez e alcalinidade dependem
mais] do modo como os constituintes esto combinados que
da natureza dos constituintes em si"6.
J. Liebig, em 1838: "cidos so compostos de hidrognio,
nos quais o hidrognio pode ser substitudo por metais"6.
Estas duas posies iro permear as discusses cido-base no
sculo XX, a de Ure, afirmando que o comportamento cido-base
algo dependente do modo que os elementos esto combinados,
da estrutura, como se diria hoje, e a de Liebig, atribuindo a um
dado elemento, o hidrognio, este comportamento cido-base.
O sc. XIX marca tambm o desenvolvimento da Teoria
Molecular e este conceito de Liebig o que prevalece. Por que
prevalece este conceito e no o de Ure? Estou certo que o
leitor encontrar a resposta aps a leitura deste artigo.
Estes aspectos da qumica cido-base foram apenas para ser-
vir de prembulo ao que nos interessa. Muitos aspectos hist-
ricos e qumicos interessantes foram deixados de lado.
ASPECTOS GERAIS DAS TEORIAS
CIDO-BASE NO SCULO XX
O desenvolvimento das teorias cido-base, como o das ou-
tras teorias, se fez (e se faz) no sentido de procurar sistemati-
zar e explicar o maior nmero possvel de fatos qumicos, bem
como prever novos fatos e resolver outros problemas qumicosb.
A primeira teoria a ser considerada a teoria de Arrhenius (de
1887) c, que surgiu como parte da Teoria da Dissociao
Eletroltica e que abrangeu um grande nmero de fatos conhe-
cidos e possibilitou o surgimento de vrias linhas de pesquisa.
medida que estes novos resultados foram se acumulando, a
teoria foi se mostrando incapaz de dar conta dos mesmos. Da
crtica teoria de Arrhenius surgiram outras duas novas: a teoria
protnica (1923) e a teoria dos sistemas solventes (1920). Estas
por sua vez se desenvolveram e passaram pela mesma situa-
o. Em 1923, Lewis apresentou a primeira proposta de sua
teoria cido-base, como parte de sua teoria do par eletrnico,
criada para explicar a ligao qumica, que apesar de mais geral
no consegue, na poca, cativar a maioria dos qumicos. Isto
s foi possvel ao ser reapresentada novamente, pelo prprio
Lewis em 1938. Nesta mesma poca surge a teoria de Lux
(1939), interessante para sistemas envolvendo xidos e sais
fundidos, e a teoria de Usanovich (1939), que pretendeu ser
uma teoria bastante geral, porm fracassou por uma srie de
circunstncias. Em 1954, Lindqvist e Gutmann apresentaram a
teoria ionotrpica, em que generalizaram as teorias protnicas,
a do sistema solvente e a de Lux. Vamos fazer um breve resumo
de cada uma delas, pois no haveria espao para um desenvol-
vimento maior. O leitor interessado em maiores detalhes poder
consultar o excelente livro de Jensen6.
b
Obviamente toda teoria quer ser boa.
c
Pode-se dizer que a Qumica do sculo XX comea com a teoria de
Arrhenius. Alguns historiadores, como E. Hobsbawm, consideram que
o sculo XIX inicia-se com a queda da Bastilha em 1784 e termina
com o atentado de Saravejo, em 1914, iniciando-se a o sculo XX,
que termina na mesma cidade em 1991. Em outras palavras, o calen-
drio no coincide necessriamente com as pocas histricas.
QUMICA NOVA, 23(1) (2000)
Teoria de Arrhenius
Segundo esta teoria cido toda substncia que em gua
produz ons H+ e base aquela que produz OH-. A neutralizao
seria a reao entre estas duas espcies inicas produzindo gua:
H+(aq) + OH-(aq) = H2O(l) (eq. 3)
Note que esta definio de cido semelhante de Liebig,
apesar de estarem em um contexto um pouco diferente.
Esta teoria foi muito importante, pois alm de dar conta de
um grande nmero de fenmenos j conhecidos, provocou o
desenvolvimento de vrias linhas de pesquisa, inclusive contri-
buiu muito para se estabelecer as bases cientficas da Qumica
Analtica. Mencionemos alguns fatos: aplicao da lei de ao
das massas a equilbrios inicos e a obteno da lei de diluio
de Ostwald (Ostwald, 1887); a equao de Nernst, que relaci-
ona a fora eletromotriz das pilhas com a concentrao dos
ons (Nernst, 1888-9); o eletrodo de hidrognio e a determina-
o da concentrao de ons H+ (Le Blanc, 1893); o efeito
tampo (Fernbach, 1900); o primeiro estudo quantitativo de
um indicador (Friedenthal, 1904); determinao da constante
de dissociao da gua (Heydweller, 1909); o conceito de pH
(Srensen, 1909); extenso da teoria para a amnia lquida
(Franklin, 1905) etc.. Apesar de todos estes avanos, desde o
incio a teoria mostrou-se restrita gua, sendo que em alguns
casos foi possvel estend-la a outros solventes (como a am-
nia lquida), porm em outros no. Em sistemas slidos, como
slica, argilas, etc., no havia possibilidade de se aplic-la6,10,11.
As Crticas de Werner
No perodo de 1895 a 1911, Alfred Werner, o fundador da
Qumica de Coordenao, teceu uma srie de crticas s teorias
cido base: a de Liebig, ainda em uso corrente e a de Arrhenius.
Esta ltima, fora do contexto da dissociao eletroltica, pode-
ria ser considerada igual definio de Liebig. Werner chama-
va a ateno para a semelhana funcional da neutralizao com
outras reaes:
BF3 + KF = KBF4
PtCl4 + 2 KCl = K2PtCl6
SO3 + K2O = K2SO4
CO2 + Na2O = Na2CO 3
Werner reinterpretou o processo de neutralizao, no como
uma simples reao de adio, mas como uma reao de trans-
ferncia, levando formao de espcies coordenadas. As re-
aes acima poderiam ser equacionadas como6:
BF3 + KF = K+ + [BF4]-
PtCl4 + 2 KCl = 2 K+ + [PtCl6]2-
SO3 + K2O = 2 K+ + [SO4]2- (10)
CO2 + H2O = 2 H+ + [CO3]2- (11)
Teoria dos sistemas solventes
Esta teoria comeou a ser desenvolvida em 1905 por E. C.
Franklin, principalmente para a NH3 lquida, e depois por v-
rios outros pesquisadores, por generalizao da teoria de
Arrhenius. Pode-se dizer que uma obra coletiva. Considera
que todo solvente sofre uma auto-ionizao, gerando um ction
(cido) e uma base (nion):
solvente = ction + nion (12)
QUMICA NOVA, 23(1) (2000)
cido tudo que faz aumentar a concentrao do ction
caracterstico do solvente e base o que aumenta a concentra-
o do nion caracterstico. A neutralizao a formao do
solvente a partir destes ctions e nions caractersticos.
2 H2O = H3O+ + OH- (13)
2 NH3 = NH4+ + NH2- (14)
2 SO2 = SO2+ + SO32- (15)
2 POCl3 = POCl2+ + POCl4- (16)
Dezenas de solventes foram estudados, principalmente vi-
sando obter novas reaes e novos compostos6,12.
Teoria protnica
Foi proposta em 1923, independentemente, por G. Lewis
(E.U.A.), T. Lowry (Inglaterra) e J. Brnsted (Dinamarca), no
entanto foi este ltimo um dos que mais contriburam para o
desenvolvimento da mesma. Segundo esta teoria, cido um
doador de prtons (seria o mesmo que o on H+, o ncleo do
hidrognio, porm esta denominao melhor, pois ajuda dis-
tinguir da teoria de Arrhenius) e base um receptor de prtons.
A reao de neutralizao seria uma transferncia de prtons
entre um cido e uma base.
AH + B = BH + A (17)
Exemplos:
HCl + NH3 = NH4+ + Cl - (18)
HAc + H2O = H3O+ + Ac- (19)
+ -
H3O + OH = 2 H2O (20)
(Ac = acetato). Esta teoria permitiu o desenvolvimento de estudos
em sistemas fortemente cidos (cido sulfrico como solvente),
em sistemas slidos, o desenvolvimento de indicadores para estes
(4) meios (Hammett, 1928); estudos de catlise cido-base, com a
respectiva equao de Brnsted (Brnsted, 1924); estudos de
(5) prton-afinidade em fase gasosa (propostas de Sherman 1932 e
medies iniciadas apenas nos anos 60), etc. Apesar de alguns
(6) problemas internos, uma teoria bastante utilizada e atual6, 13.
(7)
Teoria de Lux
Proposta por H. Lux em 1939, , em sua forma, semelhante
teoria protnica, considerando o nion xido (O2-) a entidade
transferida, ao invs do prton. Segundo Lux, cido um receptor
de O2- e base, um doador. Uma reao entre um xido cido (CO2)
(8) e um xido bsico (CaO) seria uma reao de neutralizao:
(9) CO2 + CaO = Ca2+ + CO32- (21)
SiO2 + K2O = 2K+ + SiO42- (22)
Mostrou-se bastante til para tratar de reaes envolvendo
lquidos inicos (sais e xidos fundidos), reaes estas que
ocorrem na metalurgia, na fabricao de vidros e cermicas,
nos sistemas geoqumicos etc.6,13.
Teoria ionotrpica
uma generalizao da teoria protnica, dos sistemas sol-
ventes e da de Lux, proposta por Lindqvst e Gutmann em 1954.
As reaes cido-base podem ser formuladas como:
base + ction caracterstico = cido (23)
129
base = cido + nion caracterstico
Exemplos de ctions caractersticos: H+ (Brnsted), NH4+
(em NH 3 lquida), SO2+ (em SO2 lquido) etc.
Exemplos de nions caractersticos: OH- (em gua), O2-
(Lux), SO32- (em SO2 lquido) etc.6,15.
Esta teoria um "passar a limpo" das teoria anteriores.
Pouco inovou em termos de gerar alguma linha de pesquisa
(problemas, previses etc.). Seus prprios autores fizeram pos-
teriormente contribuies valiosas para o desenvolvimento da
teoria eletrnica16,17.
Teoria eletrnica
Como conseqncia de sua teoria do par eletrnico para
explicar as ligaes qumicas, G. N. Lewis, prope uma te-
oria cido base em 1923 (juntamente com a teoria protnica).
Considerava que um cido (A) toda espcie qumica capaz
de receber um par eletrnico e base (B), aquela capaz de
doar um par eletrnico (representado por :). De uma manei-
ra geral:
A + :B = A:B
cido base aduto, sal etc.
O composto A:B recebe nomes diversos, conforme a cir-
cunstncia: aduto, sal, complexo, complexo cido-base, com-
plexo doador-aceitador, etcd. A eq. 25 representa uma reao
genrica de neutralizao.
Exemplos de reaes de neutralizao:
H+(aq) + OH-(aq) = H2O(l)
BF3 + KF = K+ + [BF4]-
PtCl4 + 2 KCl = 2 K+ + [PtCl6]2-
SO3 + K2O = 2 K+ + [SO4]2-
SiO2 + K 2O = 2K+ + SiO42-
+ -
HCl + NH3 = [NH 4] + Cl
HAc + H2O = H3O+ + Ac-
SO2+ + SO32- = 2 SO2
2+ 2-
CO2 + CaO = Ca + CO3
BF3 + :NH3 = H3N:BF3
Note que os exemplos so todas as reaes anteriormente
citadas, exceto a ltima (eq. 35) que agora considerada uma
reao cido-base, no englobada pela teorias anteriores. O
produto formado pode ser tambm representado por H3NBF3
(a seta, muitas vezes utilizada, indica o sentido da doao do
par eletrnico)6,11.
Lewis no se apoiava somente em sua teoria do par eletr-
nico, mas tambm nas consideraes funcionais de Werner, que
considerava como reaes de neutralizao as reaes
exemplificadas nas eqs. 4 a 7. Alguns aspectos histricos da
teoria do par eletrnico podem ser encontrados em Davanzo e
Chagas18 e, principalmente, nas referncias citadas.
Interessa destacar que a teoria cido base foi aplicada inici-
almente no estudo de reaes orgnicas (Lowry, Robinson,
Ingold, Lapworth, na Inglaterra) e na Qumica de Coordenao
d o que interessante, de no se contrapor, de querer negar fron-
Esta circunstncia muitas vezes mais de carter social que qu-
mico, pois as denominaes variam conforme a rea da Qumica
onde se empregam os termos.
130
(24) (Sidwick, na Inglaterra). Surgiram ento os termos doador e
aceitador (Sidwick, 1927) e reagentes eletroflicos e nucleo-
flicos (Ingold, 1933)6,19. Os termos cunhados por Ingold en-
volviam no apenas cidos e bases, mas tambm oxidantes e
redutores, generalizando assim os prprios conceitos de
Lewis. Porm os diversos nomes e a generalidade excessiva
no contriburam para popularizar a teoria, ficando a forma
generalizada por Ingold restrita ao estudo dos mecanismos de
reaes orgnicas e a denominao de Sidwick, ao campo da
Qumica de Coordenao, no figurando em textos mais ge-
rais ou introdutrios.
Em 1938, Lewis retorna ao tema cido-base, apresentando
uma conferncia, depois publicada20, onde especifica os crit-
rios fenomenolgicos (ou macroscpicos) para o comportamen-
to cido base:
1) A reao entre um cido e uma base (neutralizao) rpida.
2) Um cido (ou uma base) pode deslocar um cido (ou uma
base) mais fraco de seus compostos.
3) cidos e bases podem ser titulados um com o outro por
meio de indicadores.
4) cidos e bases so capazes de atuarem como catalisadores.
(25) Na realidade estes critrios so uma sntese brilhante sobre
a observao dos fenmenos at aquela poca (e at hoje, tal-
vez) conhecidos sobre o comportamento cido-base. Ainda
mais, neste artigo Lewis une estas observaes fenomenolgi-
cas com a interpretao molecular (microscpica). Depois dis-
to sua teoria "decolou", passou a ser vista em sua generalida-
de, como uma teoria unificadora, saindo do contexto restrito a
que estava antes. Em 1940, nos E.U.A., j houve um grande
simpsio reunindo pesquisadores e professores interessados12
(26) e, a partir da, muitos livros e artigos sobre o tema foram pu-
blicados; vrias linhas de pesquisa se desenvolveram etc..
(27) O desenvolvimento posterior da teoria eletrnica foi carac-
terizado principalmente pela sua quantificao. Vamos citar
(28) apenas alguns dos estudos desenvolvidos: o cido etilenodia-
(29) mintetraactico (EDTA), e outros agentes quelantes (G.
Schwartzenbach, 1940-50), o estudo de efeitos estricos em
(30) adutos (H. Brown, 1940), os conceitos de cidos duros e moles
(R. Pearson, 1963), as equaes EC para prever as entalpias de
formao de adutos cido-base (R. Drago, a partir da dcada
(31)
de 60), os conceitos de doabilidade (donicidade) e aceitabi-
(32) lidade e suas medidas, bem como a correlao de fenmenos
cido-base e de xido-reduo (V. Gutmann, idem), a aplica-
(33) o da Qumica Quntica s reaes cido-base (Klopman,
idem), a Qumica Supramolecular (Lehn, a partir da dcada de
(34) 70)6,17,21,22.
(35)
Teoria de Usanovich
Em 1939 o qumico sovitico M. Usanovich apresentou
uma teoria muito geral atravs da qual pretendia generalizar
todas as teorias existentes. Definia cido como a espcie que
reage com base para formar sais, doando ctions ou aceitando
nions ou eltrons, e base como a espcie que reage com
cidos para formar sais doando nions ou eltrons, ou combi-
nando com ctions 6. Estas definies so de um certo modo
semelhantes aos conceitos de reagentes eletroflicos e nucle-
oflicos de Ingold.
Apesar de constar por algum tempo em vrios textos, e ser
eventualmente mencionada, praticamente no gerou nenhuma
linha de pesquisa.
RELAES CONCEITUAIS
Nota-se que as teorias cido-base que foram surgindo, apre-
sentam uma tendncia de cada uma generalizar a precedente e,
talmente. Cada uma delas abarca um universo prprio de rea-
es qumicas que vai se alargando, se ampliando, procurando
QUMICA NOVA, 23(1) (2000)
abranger cada vez mais os fenmenos qumicos conhecidos e
cada uma das teorias antigas vai se tornando caso particular
das novas. A Figura 1 apresenta um diagrama de Veen que
mostra a abrangncia conceitual de cada uma das teorias. Este
diagrama foi baseado na Figura 2.2 do livro de Jensen6.
Usanovich
Eletrnica
Ionotrpica
Prot-
Sistemas
Arrhenius Solven-
nica tes
Lux
Figura 1. Diagrama de Veen mostrando as relaes conceituais entre
as teorias consideradas.
Outro aspecto interessante o formalismo qumico associa-
do a cada uma das definies de neutralizao. Na teoria de
Arrhenius e na dos sistemas solventes, a neutralizao uma
reao de sntese ou adio (eqs. 3, 12 - 16). Na teoria
protnica, na de Lux e na ionotrpica, a neutralizao uma
reao de dupla troca ou de transferncia de alguma espcie
qumica (eqs. 17 - 24). Na teoria eletrnica inicialmente a
neutralizao pode ser vista como uma sntese (eq. 25), porm
nos exemplos citados o par eletrnico pode ser compartilhado
(sntese, eqs. 26, 35) ou transferido (eqs. 27 - 29), conforme a
estrutura eletrnica (ligao qumica) do produto resultante,
superando a aparente oposio entre os dois esquemas formais.
A estrutura de todas as teorias semelhante: comporta uma
definio de cido e de base, que apresenta uma simetria in-
versa, uma definio de reao de neutralizao (a reao tipo
entre um cido e uma base) e, evidentemente, uma heurstica
e uma casusticae prprias da aplicao destes conceitos aos
fatos j conhecidos e por conhecerf. Sob este ponto de vista
cada uma das teorias bem diferente, mesmo quando uma
considerada um caso particular da outra. Alm do formalismo
das equaes qumicas, j mencionado, a aplicao das rela-
es de equilbrio (Lei de Ao das Massas) tambm se torna
diferente. Da mesma forma, o papel do solvente em cada uma
delas, uma vez que em umas ele inerente (Arrhenius, siste-
mas solventes), ao passo que em outras o solvente pode ou no
estar presente (protnica, eletrnica).
Algumas teorias apresentam algumas inconsistncias lgi-
cas internas, como por exemplo a definio de cido na teoria
protnica: cido um doador de prtons. O prton tambm
uma espcie qumica e cabe perguntar ento se ele um cido
ou uma base? A definio, como est, no pode responder, a
no ser que se adicione uma ressalva mesma. Entretanto isto
no um problema grave, uma vez que a experincia acaba
por ressaltar que o prton o cido. Esta mesma inconsistn-
cia se manifesta nas outras teorias de transferncia (Lux e
ionotrpica) Tambm na teoria de Usanovich h uma tautologia
e
Estamos entendendo estes vocbulos como: heurstica o conjunto
de regras e mtodos que conduzem descoberta, inveno e re-
soluo de problemas e casustica a discusso e/ou anlise dos casos
dentro de um determinado contexto que podem levar ampliao da
compreenso deste contexto e/ou esclarecimento de outros casos.
f
Note que o conceito de teoria formulado na Introduo, em primeira
aproximao, esta sendo ampliado, com a incluso de modos, mto-
dos, de agir e pensar, prprios de cada teoria.
QUMICA NOVA, 23(1) (2000)
(crculo vicioso) nas definies de cido e base, quando diz que
"cido a espcie que reage com bases, ..." e "base a espcie
que reage com cido, ...". Esta tautologia pode ser tambm re-
movida, melhorando-se os enunciados.
Estas falhas lgicas so comuns nas teorias qumicas e no
constituem um impedimento para que sejam "boas". Pelo con-
trrio, torna-as mais flexveis, permitindo ampliaes e aplica-
es a situaes novas. Este ponto j foi bem ressaltado por
Theobald23 e Hoffmann24.
RELAES HISTRICAS
Como foi apontado anteriormente (item As Teorias cido-
Base: O que Significam?), o desenvolvimento das teorias cido-
base praticamente linear com o tempo. Isto pode ser melhor
notado na Figura 2, baseada na Figura 2.3 do livro de Jensen6,
que mostra as relaes histricas das teorias expostas ao longo
do sculo XX. So apresentadas duas vertentes. A primeira ver-
tente (lado esquerdo da figura) est associada s idias de Liebig,
mencionada anteriormente (item 4), em que acidez est associ-
ada a um elemento ou espcie qumica. A segunda vertente (lado
direito), est associada s idias de Ure, associando a acidez-
basicidade a uma caracterstica estrutural. Note tambm que h
uma espcie de convergncia das duas vertentes, abandonando
progressivamente estas caractersticas extremas e se aproximan-
do umas das outras. A teoria ionotrpica j no se prende mais
a uma espcie exclusiva, e a eletrnica, por outro lado, sai de
um certo relativismo inerente s idias de Ure, considerando um
certo "elemento estrutural"- o par eletrnico ou a sua vacncia
ou orbital - responsvel pela acidez-basicidade.
SC. XIX
Dissociao
eletroltica
(Arrhenius)
Abordagem funcional
(Werner)
Teoria do par
eletrnico
Protnica Sistemas Eletrnica (1a.)
solventes
Q. Orgnica
Q. Coordenao
Lux
Eletrnica (2a.)
Usanovich
Ionotrpica
Figura 2. Diagrama mostrando as relaes histricas das teorias
cido-base no sc. XX.
Pode-se considerar a Qumica como uma associao entre um
fazer e um pensar. O fazer o manuseio todo especial que o
qumico realiza com a matria, transformando-a, modificando-a.
O pensar a interpretao, o raciocnio, a imaginao das trans-
formaes da matria em termos de tomos e molculas, ou seja,
em termos da Teoria Molecular. A Qumica sempre foi assim, a
associao de uma teoria com uma prtica25. Na evoluo da
Qumica nota-se que a teoria tem sofrido mudanas bruscas com
o passar do tempo, verdadeiras revolues, porm a prtica tem
se modificado de forma mais ou menos contnua, s vezes mais
rpida ou mais lentamente, porm sem grandes saltos. Vale aqui
ressaltar os critrios fenomenolgicos de Lewis20, que resumem
toda a prtica cido-base, desde, pelo menos, o sec. XVII, com
Boyle, independentemente de sua prpria teoria. Em seu artigo,
a apresentao clara e explcita de todos esses critrios e a
131
subseqente demonstrao de que a teoria eletrnica era capaz
de dar conta de todos os fenmenos, talvez tenha sido um fator
importante para chamar a ateno sobre a mesma, fazendo com
que ela se tornasse "popular" entre os qumicos.
AS "BOAS" CARACTERSTICAS DE CADA TEORIA
Analisando-se o desenvolvimento histrico de cada uma das
teorias, atravs das caractersticas de uma "boa" teoria apresen-
tadas no incio, observa-se que, a menos da teoria de Usanovich,
todas satisfizeram C-1, C-2 e/ou C-3, em uma dada poca.
A teoria de Arrhenius foi apresentada dentro a Teoria da
Dissociao Eletroltica e, do seu lanamento at por volta de
1910, satisfazia plenamente as trs caractersticas. Porm, difi-
culdades com solventes no-aquosos, slidos e outras situa-
es, fizeram que deixasse de satisfazer as C-1 e C-2, dando
lugar ao surgimento de outras teorias, sendo a primeira a teoria
dos sistemas solventes. Esta uma generalizao da teoria de
Arrhenius para sistemas no aquosos, satisfazendo C-1 e C-3,
sendo que C-2 foi funo do solvente, pois determinados sol-
ventes mostraram-se mais interessantes que outros.
A teoria protnica foi apresentada tambm como uma gene-
ralizao da teoria de Arrhenius, porm abrangendo aspectos
no tratados pela teoria dos sistemas solventes, e satisfazendo
C-1, C-2 e C-3.
A teoria eletrnica foi apresentada dentro da teoria do par
eletrnico e esteve ligada, at 1938, aos aspectos estruturais e
mecansticos, principalmente dentro da Qumica Orgnica.
Apresentava as trs caractersticas, porm de maneira indireta.
Aps sua reapresentao tornou-se a teoria mais em evidncia,
satisfazendo plenamente C-1, C-2 e C-3.
A teoria do sovitico Usanovich foi apresentada em uma
ocasio infeliz, pouco antes da 2a Guerra Mundial, no tendo a
devida divulgao e aperfeioamento. Apesar de pretender ser
a mais geral das teorias cido-base, no satisfazia C-1 devido
s inconsistncias internas, j mencionadas, e portanto acabou
por no satisfazer C-2. Um outro aspecto sua semelhana
com os conceitos de Ingold, que comearam a se popularizar e
a rivalizar com os mesmos. Alm do mais, consideraes fun-
cionais relacionando reaes cido-base (transferncia de pares
eletrnicos) com reaes de xido-reduo (transferncia de
eltrons no emparelhados) mostraram-se mais interessantes
para um tratamento quantitativo que as definies amplas.
A teoria ionotrpica, generalizao da teoria dos sistemas
solventes e protnica, interessante quanto s C-1 e C-3, porm
no intensa quanto C-2.
Atualmente, as trs teorias mais destacadas so: Arrhenius,
protnica e eletrnica, principalmente esta ltima. Esse destaque
ainda para a de Arrhenius deve-se praticamente C-3, justificando
sua presena nos livros didticos ou vice-versa. As teorias protnica
e eletrnica continuam satisfazendo s trs caractersticas.
A Tabela 1 resume estes resultados.
Tabela 1. As boas caractersticas das teorias cido-base. O
sinal + indica que a respectiva teoria satisfaz a determinada
caracterstica, o sinal - indica o contrrio. O sinal +(-) indica
que inicialmente a teoria satisfazia, porm depois deixou de
satisfazer, significa meio termo e o sinal ? indica dvida.
Teoria C-1 C-2 C-3 Presena nos
(explicar) (problemas) (funcional) livros
didticos
Arrhenius + (-) + (-) + +
Sist. solventes + (-) + (-) + -
Protnica + + + +
Ionotrpica + - + and Bases (2nd. ed.); Dover Publications; New York, 1961.
Eletrnica + + + +
Usanovich + - -(?) + (-)
132
CONCLUSO
A respeito das teorias cido-base, muitas consideraes de
carter histrico e filosfico podem ainda ser feitas, porm
destacaremos agora algumas de carter mais pedaggico.
Por razes que no momento no vamos cuidar, muitos estu-
dantes dos cursos mdios trazem uma certa viso dualstica,
para no dizer maniquesta, da realidade. Para eles as coisas
"so" ou "no so", no h meio termo. Em algumas vezes
isto funciona, porm na maioria sabemos que no. Muitos pro-
fessores tm dificuldades em mudar um pouco a atitude destes
alunos. O lado prtico das teorias cido-base auxilia o profes-
sor nesta tarefa, pois sua utilizao inicial dualstica, sendo
que depois o prprio aluno verifica que este dualismo no pode
permanecer. Vejamos: inicialmente todas as substncias ou so
cidos e bases ou no so nenhum dos dois. Isto pode ser tes-
tado com indicadores. Depois as substncias podem ser classi-
ficadas em cidos e bases, conforme seu comportamento pe-
rante os indicadores. E os produtos da reao? Uma teorias
afirmam que so tambm cidos e bases, outras no. E as subs-
tncias anfteras? Creio que isto pode ser bem aproveitado
pelos professores 26, 27.
Por que se ensina a teoria de Arrhenius, se ela atualmente
no satisfaz a C-1 e C-2? Ela simples e funcional, satisfaz
C-3, conforme mencionado acima. No entanto, funcionalidade
algo tambm discutvel, pois a teoria pode ser funcional, mas
os cursos onde elas so ensinadas podem no ser, justamente
pela sua presena. A teoria protnica, quando aplicada aos sis-
temas aquosos, envolvendo os ons usuais e suas respectivas
reaes, faz da teoria de Arrhenius um caso particular. Por que
ento no ensinar desta maneira? Ser porque os livros so
assim ou os livros so assim porque os professores assim en-
sinam? Felizmente o crculo vicioso est sendo quebrado, pois
muitos livros editados recentemente trazem ainda a teoria de
Arrhenius, porm como uma notcia histrica dentro de uma
introduo ao tema, e o estudo dos cidos e das bases em so-
luo aquosa feito de acordo com a teoria protnica. Oxal a
maioria dos textos passassem a seguir essa orientao.
AGRADECIMENTO
Agradeo ao Prof. Dr. Silvio S. Chibene, do Departamento
de Filosofia, IFCH-Unicamp, pelas valiosas crticas e sugestes.
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