METROLOGIA-2003-Metrologia para a Vida
Sociedade Brasileira de Metrologia (SBM)
Setembro 01-05, 2003, Recife, Pernambuco - BRASIL
PADRONIZAÇÃO ABSOLUTA DE SOLUÇÕES DE 32 P E 204 Tl NO LNMRI
Estela M. O. Bernardes, Akira Iwahara e Paulo A. L. da Cruz
Laboratório Nacional de Metrologia das Radiações Ionizantes, Instituto de Radioproteção e Dosimetria, Comissão
Nacional de Energia Nuclear, Av. Salvador Allende, s/n – Recreio, CEP 22780-160, Rio de Janeiro, Brasil
Resumo: Soluções de 32 P e 204 Tl foram padronizadas através
da estrutura das comparações-chave internacional
organizada pelo Bureau International de Poids et Mesures
(BIPM), em 2002. A atividade por unidade de massa de 32 P
foi medida em fontes sólidas no detector proporcional 4πβ
pressurizado e por cintilação líquida. Foram avaliadas a auto
absorção nas fontes sólidas para contador 4πβ e a presença
de 33 P como impureza. A incerteza padrão combinada para
32
P foi 0,53% no contador 4πβ e 0,38% na cintilação
líquida. A cintilação líquida foi usada para medir a atividade
por unidade de massa de 204 Tl com incerteza padrão
combinada de 0,35%. Na cintilação líquida, foram realizadas
medições nos três coquetéis de cintilação: HiSafe III, Ultima
Gold e Instagel Plus.
Palavras-chave: Padronização, Cintilação Líquida,
Comparação Interlaboratorial.
1. INTRODUÇÃO
A padronização de soluções de 204 Tl e 32 P foi realizada pelo
Laboratório Nacional de Metrologia das Radiações
Ionizantes (LNMRI), Brasil dentro do programa
internacional de comparações-chave organizado pelo Bureau
International des Poids et Mesures (BIPM), 2002. Os
radionuclídeos foram medidos por Cintilação Líquida. A
atividade do 204 T foi determinada pelo método
CIEMAT/NIST [1], enquanto que a atividade do 32 P e suas
impurezas foi determinada usando-se as contagens da
cintilação líquida com um algoritmo desenvolvido pelo
Laboratoire National Henry Becquerel (LNHB), França. A
solução de 32 P também foi medida pelo método 4πβ, usando
um contador proporcional 4π de fluxo gasoso.
O 204 Tl é um emissor beta puro, o qual decai para o estado
fundamental do204 Pb (97,1 %) via decaimento β- e para o
estado fundamental do 204 Hg (2,9 %) via captura eletrônica.
A energia β- máxima é 763,7 (2) keV e o e as energias dos
raios-X da camada K provenientes de captura eletrônica
variam de 68,895 a 83,028 keV [2]. A meia-vida
recomendada pelo BIPM é de 1381 ± 7 d. Em uma
comparação chave recente organizada pelo BIPM em 1997,
verificou-se uma grande variação nos resultados das
atividades por unidade de massa [3].
No artigo de Hult et al., 2000[4], encontra-se uma discussão
sobre alguns fatores possíveis que podem ter causado esta
variação.
O 32 P é um emissor beta puro, o qual decai para o estado
fundamental de 32 S (100 %) via decaimento β-. A energia β-
máxima é 1710,4 (6) keV [5] com meia-vida recomendada
de 14,262 ± 0,014 d [6]. A padronização do 32 P foi
dificultada pela presença de impurezas de emissores beta
puros, 33 P and 35 S, com meias-vidas de 25,34 ± 0,12 d [6] e
87,32 ± 0,16 d [7], respectivamente.
2. AS AMOSTRAS
A solução de 204 Tl foi distribuída pelo Laboratoire National
Henri Becquerel (LNHB)-França em ampola de vidro, de
número 10, na qual a composição química do carreador era
de 31 µg g-1 de TlCl em HCl 0,1 M, com massa de 3,585 g.
Não foram relatadas impurezas.
A amostra de 32 P foi distribuída pelo Physikalisch-
Technische Bundesanstalt (PTB)- Alemanha em ampola de
vidro, com número 2002-1663 em solução de ortofosfato em
ácido clorídrico, diluído em solução de hidrogeno fosfato de
sódio (80 mg L-1 e 0,035 mol L-1 formaldeído em H2 0). Foi
relatada impureza de 33 P.
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1 As medições de 204 Tl
Foi realizado um estudo da estabilidade das amostras de
204
Tl em três tipos de coquetéis de cintilação disponíveis
comercialmente: HiSafe III, Ultima Gold e Instagel Plus.
Com a amostra original foi preparada uma série de 3 frascos
de cada coquetel e as medições foram realizadas num
contador de cintilação líquida LKB-Wallac 1414 por um
período de 30 dias. A Figura 1 mostra a estabilidade da
amostra em contagens normalizadas da solução de 204 Tl em
HiSafe III, Ultima Gold e Instagel Plus. Com o objetivo de
padronizar a solução de 204 Tl, foram preparadas mais duas
amostras de cada coquetel, nas quais foram adicionados 10 e
20 µL de nitrometano como agente de extinção. Para a
determinação da eficiência do 3 H, foi preparada uma série de
oito frascos para cada coquetel de um padrão de água
1
tritiada com incerteza de 0,87% e foi adicionado 0, 5, 10, Para o 4πβ foram preparadas quinze fontes, depositando
15, 20, 25, 30 e 35 µL de nitrometano em cada frasco. quantidades conhecidas da solução original de 32 P em um
filme de VYNS de 15 µg cm-2 de espessura. O filme foi
1,0300 coberto previamente com uma camada de ouro de 10 µg cm-
2
HI SAFE de espessura para torná-lo condutor. Nas fontes foi
Contagens Normalizadas

1,0200 ULTIMA GOLD

adicionada uma gota (10 µl) de LUDOX SM diluído 1:104 e
INSTAGEL PLUS
as fontes foram colocadas para secar num dessecador com
1,0100
sílica gel. A massa das fontes foi determinada pelo método
1,0000 do picnômetro usando uma balança MT5 Mettler Toledo. As
massas das fontes variaram de 5 a 20 mg.
0,9900
O contador proporcional 4πβ de fluxo gasoso usou uma
0,9800 mistura de 90% de argônio mais 10% de metano e o canal
0 11 13 15 17 19 22 25 27 29
de contagem foi fixado num tempo morto não estendido de
Tempo (dias)
4,01 ± 0,36 µs.

Figura 1. Estabilidade da amostra de 204

Tl em HiSafe O nível de discriminação para contagem β foi fixado em 1,5
III,Ultima Gold e Instagel Plus. keV usando uma fonte sólida de 55 Fe coberta com Mylar
aluminizado. A curva de auto-absorção em função das
3.2 As medições de 32 P massas das fontes foi obtida e extrapolada para massa zero a
fim de determinar a atividade da solução de 32 P (Fig. 3). A
Da amostra original de 32 P foi preparada uma série de três grande dispersão dos dados experimentais para o ajuste é
frascos para a cintilação líquida com o Wallac 1414. As provavelmente devido à não homogeneidade do tamanho
medições foram feitas durante um mês para caracterizar as dos cristais , durante a secagem das fontes. Essa curva
impurezas de 33 P e 35 S presentes na amostra (Figura 2). permite também estimar a auto-absorção de cada fonte na
determinação da atividade, a qual variou de 0,5 a 3,8%.
6000
32
P
5000
4. RESULTADOS
Contagens

4000
3000
impurezas A atividade por unidade de massa da solução de 204 Tl foi
2000
obtida na cintilação líquida aplicando-se o programa EFFY,
1000 desenvolvido por Toraño e Grau (1981) [1] e é apresentada
0 na Tabela 1. As componentes de incerteza são apresentadas
(a) 1 122 243 364 485 606 727 848 969 na Tabela 2. O resultado final foi determinado pela média
Canal aritmética dos três resultados: 101,5 ± 0,36 kBq g-1 na data
de referência de 01/07/2002, 0 h UTC. (fator de abrangência
6000 32 k = 1).
P
5000
Contagens

4000 204
Tabela 1. Atividade por unidade de massa do Tl.
3000

2000 Atividade por Incerteza

impurezas Coquetel unidade de massa Combinada
1000
(kBq g -1 ) (%)
0
1 122 243 364 485 606 727 848 969 HISAFE 101,5 0,35
(b)
Canal ULTIMA GOLD 101,5 0,35
INSTAGEL PLUS 101,4 0,35
30 impurezas
25 Média aritmética 101,5 0,35
Contagens

20 32
P
15
10
5
0
(c) 1 117 233 349 465 581 697 813 929
Canal
32
Figura 2. Espectro de uma amostra de P com suas
impurezas

2
Tabela 2. Componentes de incerteza para medições do 204 Tl. O resultado final e os componentes de incerteza do 32 P
determinados pelos dois métodos estão resumidos nas
Incerteza Tabelas 3 e 4, respectivamente.
Componente devido a Observações
(%) Tabela 3.Resumo da padronização do 32 P.
Estatística de contagem 0,05
Atividade
Pesagem 0,05 por Incerteza
Extinção 0,10 Quench ionização Método Modo unidade Combinada
Parâmetros do esquema de massa (%)
0,30 (kBq g -1 )
de decaimento
Padronização da Auto-absorção
0,08
atividade do 3 H Contador corrigida para 25,91 0,30
Determinação de Determinação da Proporcional cada fonte
0,06
Extinção do 3 H eficiência do 204 Tl 4πβ
Ajuste linear
Determinação da para massa 25,86 0,53
Contagem do 3 H 0,01
eficiência do 204 Tl zero
PMT perda de eficiência Determinação da
0,02 HISAFE III 26,10 0,38
(3 H figura de mérito) eficiência do 204 Tl Cintilação
Determinação da Líquida
Gravimetria (3 H) 0,01 ULTIMA
eficiência do 204 Tl GOLD
26,10 0,38
Determinação de Determinação da
0,01
Extinção do 204 Tl eficiência do 204 Tl
Determinação da Tabela 4. Componentes de incerteza para medições de 32 P.
PMT assimetria 0,10
eficiência do 204 Tl
Incerteza Combinada 0,35 4πβ
Cintilação
Incerteza devido a (extrapolação
Líquida
para massa zero)
A atividade por unidade de massa da solução de 32 P, e as
impurezas 33 P e 35 S foram determinadas usando a Equação 0,20
1, a qual foi desenvolvida como um algoritmo e incorporada Estatística de contagem (Incluindo no 0,12
no programa FITP32 pelo LNHB-França. ajuste)
Ajuste 0,48
Pesagem 0,05 0,05
C = AP 32εP32 exp(−λP32∆t) + AP33εP33 exp(−λP33∆t ) + AS35εS 35 exp(−λS 35∆t) (1)
Tempo morto 0,08 0,03
onde: Tempo de contagem 0,01
C = taxa de contagens observadas, em s -1 , Impurezas 0,30 0,30
A P32 , A P33 e A S35 = atividade de 32 P, 33 P e 35 S,
Extinção 0,04
respectivamente, em Bq
Parâmetros do esquema
εP32 , εP32 e εS35 = eficiência de contagem para 32 P, 33 P e 35 S, 0,01
respectivamente, de decaimento
λP32 , λP33 e λS35 = constante de decaimento de 32 P, 33 P e 35 S, Meia-vida 0,12 0,12
respectivamente, em d -1 , e Radiação de Fundo 0,04
∆t = intervalo de tempo entre a medida e a data de PMT assimetria 0,14
referência, em dias.
Incerteza combinada 0,53 0,38
A atividade por unidade de massa obtida para 32 P usando
esta equação foi 26,11 ± 0,13, e suas impurezas de 33 P e 35 S
foram 1,47 ± 0,04 e 0,72 ± 0,02 kBq g-1 , respectivamente, na 5. CONCLUSÕES
data de referência de 01/07/2002, 0 h UTC.
Os resultados mostraram que as amostras preparadas com a
Para o 4πβ, depois de corrigidas as taxas de contagens para solução original de 204 Tl são estáveis para os três coquetéis
auto-absorção, tempo morto e background, os resultados usados nas medições. Além disso, os resultados obtidos
foram corrigidos pelo fator 0,9228 (como determinado na confirmam a disponibilidade desses coquetéis para medições
cintilação líquida) o qual foi a razão entre a atividade de 32 P de 204 Tl por cintilação líquida. Os resultados obtidos para 32P
e a atividade da solução. Se cada fonte é corrigida para auto- nesse trabalho indicam que os dois métodos são adequados
absorção calculada pela curva de absorção da Figura 2, a para a padronização deste radionuclídeo, mas o alto nível de
atividade por unidade de massa é 25,92 ± 0,08 kBq g-1 . Por impurezas presentes não é adequado para obter
outro lado, o valor extrapolado para massa zero dá 25,87 padronização precisa.
±0,14 kBq g-1 . Os dois resultados apresentam incertezas
concordantes.

3
REFERÊNCIAS
[1] Toraño, E.G. Grau, A., 1981. EFFY, a program to
calculate the counting efficiency of beta particles in
liquid scintillators. Comp. Phys. Comm. 23.
[2] Bé, M.M., Coursol, N., 2002. Table de Radionucléides.
BNM-CEA/LNHB.
[3] Ratel, G., Cassette, P., 1999. Final results of an
international comparison of activity measurements of a
solution of 204 Tl. Appl. Radiat. Isotopes, 52. Não
publicado.
204
[4] Hult, Mikael et al., 2000. Standardization of Tl at
IRMM. Appl. Radiat. Isotopes, 52-3, 493
[5] Coursol, N., 1984. Table de Radionucléides. BNM-
CEA/LNHB.
[6] Endt, P.M., 1990. Energy Levels of A=21-44 nuclei
(VII), Nucl. Phys. A521, 1-830.
[7] Bé, M.M. et al., 1999.Table de Radionucléides –
Comments on Evaluations, BNM-CEA/DTA/LNHB.

Autor: Estela Maria de Oliveira Bernardes, Mestre em

Metrologia, Laboratório Nacional de Metrologia das
Radiações Ionizantes, Instituto de Radioproteção e
Dosimetria, Comissão Nacional de Energia Nuclear, Av.
Salvador Allende, s/n – Recreio, CEP 22780-160, Rio de
Janeiro, Brasil, correio eletrônico: estela@ird.gov.br ,
telefone: (021) 3411-8175

Autor: Akira Iwahara, Doutor em Engenharia Nuclear,

Laboratório Nacional de Metrologia das Radiações
Ionizantes, Instituto de Radioproteção e Dosimetria,
Comissão Nacional de Energia Nuclear, Av. Salvador
Allende, s/n – Recreio, CEP 22780-160, Rio de Janeiro,
Brasil, correio eletrônico: iwahara@ird.gov.br , telefone:
(021) 3411-8179

Autor: Paulo Alberto Lima da Cruz, Mestre em Engenharia

Nuclear, Laboratório Nacional de Metrologia das Radiações
Ionizantes, Instituto de Radioproteção e Dosimetria,
Comissão Nacional de Energia Nuclear, Av. Salvador
Allende, s/n – Recreio, CEP 22780-160, Rio de Janeiro,
Brasil, correio eletrônico: palcruz@ird.gov.br , telefone:
(021) 3411-8175