

Físico-Química I
Profa. Dra. Carla Dalmolin

Gases
• Gás perfeito (equações de estado e lei dos gases)

• Gases reais
 Gás
 Estado mais simples da matéria

 Uma forma da matéria que ocupa o volume total de qualquer recipiente que a
contenha

SÓLIDO LÍQUIDO GÁS

 11 elementos são gases nas condições normais, além de muitos compostos de

baixa massa molar

 Todas as substâncias que são gases nas condições normais são moleculares,
exceto os 6 gases nobres, que são monoatômicos.
 Observação dos Gases
• O ar (gás) pode ser confinado num volume menor que original
• Redução de volume é chamado de compressão
• Os gases são bem mais compressíveis que sólidos ou líquidos
• Há muitos espaços livre entre as moléculas que formam os gases

• Um gás se expande rapidamente para encher o espaço disponível

• As moléculas se movem rapidamente
• Quando o balão está cheio, a pressão é a mesma em qualquer direção
• O movimento das moléculas do gás dentro do balão é aleatório

 Coleção de moléculas amplamente espaçadas que passam umas

pelas outras em incessante movimento aleatório e que mudam de
direção e velocidade somente quando colidem
 Gases Perfeitos
 Propriedades físicas que caracterizam o estado
de um gás:
 Pressão (p)
 Temperatura (T ou Θ)
 Volume (V)
 Quantidade de matéria (n)

 A relação entre essas quatro variáveis é descrita

por uma equação de estado.
 Conhecendo três valores da equação de estado,
o quarto valor pode ser calculado
 Pressão
 Força dividida pela área em que é aplicada
 Unidade no S.I.: pascal (Pa); 1 Pa = 1 N.m-2 = 1 kg.m-1.s-2 𝐹
𝑝=
 pressão padrão: 1 bar; 1 bar = 105 Pa ≅ 1 atm, 𝐴

 Originada pelas colisões das moléculas do gás nas paredes dos

recipientes
Parede móvel
Pressão Pressão Pressão Pressão
Alta Baixa Pressões iguais Baixa Alta

Movimento
EQUILÍBRIO MECÂNICO
 Calcule a pressão exercida por uma bailarina de 50,0 kg sobre a ponta da sapatilha
cuja área é de 3,0 cm2

𝐹 = 𝑚. 𝑎 = 𝑚𝑔
𝑔 ≅ 10 m/s2

3,0 cm2
 A Medida da Pressão
 Barômetro de Torricelli
 A pressão na base da coluna é a pressão
atmosférica, que está em equilíbrio mecânico
com a coluna de mercúrio

𝐹 𝑚𝑔 𝜌𝑉𝑔 𝜌𝐴ℎ𝑔
𝑝= = = = = 𝜌ℎ𝑔
𝐴 𝐴 𝐴 𝐴

1 atm = 760 mmHg = 760 Torr = 1,01325 bar = 1,01325x105 Pa

 Temperatura
 Indica o sentido do fluxo de calor através de uma parede condutora
térmica (parede diatérmica)
A B Observa-se um fluxo de calor de A para B
TA > TB

 Indica se dois corpos estão em EQUILÍBRIO TÉRMICO (TA = TB)

 Lei Zero da Termodinâmica:

Se TA = TB e TB = TC

TA = TC
 Medida da Temperatura

 Escala Celsius: θ/ oC

 Escala Kelvin / termodinâmica: T/ K

 O zero na escala termodinâmica também é
chamado de zero absoluto, e escrito apenas como
T = 0 (pois é a menor temperatura possível)

T/K= 𝜃/ 𝑜𝐶 + 273,15
 Volume e Quantidade de Matéria
 Volume (V): medida da quantidade de espaço ocupado pelo gás.

𝑉 = 𝑎. 𝑏. 𝑐 ,no S.I. em m3 (1𝐿 = 1dm3 )

 Quantidade de matéria (n): medida do número de espécies (átomos ou moléculas) no

gás.
 Medida em número de mols: número de átomos de carbono que existem em 12g
de 12C.
 Constante de Avogadro (NA): número de espécies por mol

𝑁𝐴 = 6,022 × 1023 mol−1

PROPRIEDADES EXTENSIVAS: Depedem da quantidade do tamanho da amostra

 Volume Molar
𝑉
 Volume ocupado por 1 mol do gás: 𝑉𝑚 =
𝑛

 Princípio de Avogadro: O volume molar nas mesmas condições de p

e T é independente da natureza da espécie gasosa.
 CNTP (condições normais de temperatura e pressão): 273,15K e 1bar
 1 mol de qualquer gás ocupa 22,414 L; Vm = 22,414 dm3/mol
 CNATP (condições normais ambientes de T e p): 298,15K e 1bar
 1 mol de qualquer gás ocupa 24,789 L; Vm = 24,789 dm3/mol

PROPRIEDADE INTENSIVA: Não depende da quantidade do tamanho da amostra

 Leis dos Gases
 Funções de estado: função que estabelece uma relação entre as
quatro variáveis que definem o estado de um gás

𝑝 = 𝑓(𝑇, 𝑉, 𝑛)

 Leis empíricas:
 Lei de Boyle: 𝑝𝑉 = 𝑐𝑡𝑒, se 𝑛 e 𝑇 forem constantes
 Lei de Charles: 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 × 𝑇, se 𝑛 e 𝑝 forem constantes
𝑝 = 𝑐𝑡𝑒 × 𝑇, se 𝑛 e 𝑉 forem constantes
 Princípio de Avogadro: 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 × 𝑛, se 𝑝 e 𝑇 forem constantes
 Lei de Boyle
 O volume de uma quantidade fixa de gás diminui quando a pressão sobre
ele aumenta
 As isotermas obtidas tem a forma de uma hipérbole
 Lei de Charles
 O volume de uma quantidade fixa de gás sob pressão constante
varia linearmente com a temperatura

O ar no interior do balão se expande

↓𝑇 ↓𝑉 T1 T2
= =k
↑𝑇 ↓𝑉 V1 V2
 p vs. T (Gay-Lussac)
 A extrapolação das retas para p  0 leva
ao valor de T = -273,15 oC, ou T = 0 K

 Quando a temperatura absoluta dobra, a

pressão exercida pelo gás, mantido a
volume constante, também dobra.
 Lei dos Gases Perfeitos
Lei de Boyle Lei de Charles Princípio de
1 𝑇∝𝑝 Avogrado
𝑝∝ 𝑇∝𝑉
𝑉 𝑉∝𝑛

𝑛𝑇
𝑝∝
𝑉
𝑛𝑇
𝑝=𝑅 ou 𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉
 Válida quando 𝑝 → 0
 Comportamento de gás perfeito (ou ideal)
 Constante dos Gases
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇

R unidades
8,31447 J K-1 mol-1
8,205.10-2 dm3 atm K-1 mol-1
8,31447.10-2 dm3 bar K-1 mol-1
8,31447 Pa m3 K-1 mol-1
162,364 dm3 Torr K-1 mol-1
1,98721 cal K-1 mol-1
 Em um processo industrial, o gás N2 é aquecido a 500 K num reator
de volume constante. Se o gás entra no reator a 100 atm e 300 K,
qual a sua pressão na temperatura de trabalho?

𝒏 𝒑 𝑽 𝑻
Início cte 𝑝1 = 100 atm cte 𝑇1 = 300K
Fim cte 𝑝2 =? cte 𝑇2 = 500K

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑝𝑉
=𝑅
𝑛𝑇
𝑝1 𝑉1 𝑝2 𝑉2
=
𝑛1 𝑇1 𝑛2 𝑇2
 Modelo Cinético dos Gases
 O gás consiste em moléculas de massa 𝑚 que se movimentam
constantemente

 O tamanho das moléculas é desprezível (o diâmetro da moléculas é

muito menor que a distância percorrida por ela)
 O volume disponível para o movimento das moléculas é igual ao
volume do recipiente que contem o gás

 As moléculas interagem brevemente, e raramente, através de

colisões elásticas

1
𝑝𝑉 = 𝑛𝑀𝑐 2
3
 Modelo Cinético dos Gases
Modelo Cinético Lei Empírica
1 𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑝𝑉 = 𝑛𝑀𝑐 2
3
1
𝑛𝑀𝑐 2 = 𝑛𝑅𝑇
3
𝑅𝑇
𝑐2 =3
𝑀
 A velocidade média quadrática das moléculas de um gás é
proporcional à temperatura e inversamente proporcional a sua
massa molar
 Mistura de Gases
 Lei das pressões parciais de Dalton:

“A pressão total de uma mistura de gases é

a soma das pressões parciais de seus
componentes”

 Uma mistura de gases que não reagem

entre si comporta-se como um gás
simples
 Pressão Parcial e Fração Molar
 Fração molar para uma mistura binária:
𝑛𝐴 𝑛𝐴
𝑥𝐴 = =
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 𝑛
𝑛𝐴 = 𝑛𝑥𝐴

 Pressão parcial em termos de n, V e T:

𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑛𝑅𝑇
𝑝𝐴 = 𝑛𝐴 = 𝑛𝑥𝐴 = 𝑥𝐴 Definição de pressão parcial
𝑉 𝑉 𝑉
Válida para qualquer gás
𝑝𝐴 = 𝑥𝐴 𝑝

 Lei de Dalton das pressões parciais:

𝑝 = 𝑝𝐴 + 𝑝𝐵 + ⋯ = 𝑝(𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 + ⋯ )
 A composição do ar seco em porcentagem de massa, ao nível do mar, é
75,5% de N2; 23,2% de O2; e 1,3% de Ar. Qual é a pressão parcial de cada
componente quando a pressão total é igual a 1,20 atm?

75,5g de N2
100 g de ar contem 23,2g de O2
1,3g de Ar

N2 O2 Ar
Fração molar 𝑛𝐴
𝑥𝐴 =
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 + ⋯
Pressão parcial 𝑝𝐴 = 𝑥𝐴 𝑝
 Gases Reais
 A lei dos gases ideais vale para p  0
 Em altas pressões ou temperaturas baixas, os gases não
obedecem a relação 𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

 Os desvios da Lei dos Gases Perfeitos ocorrem devido a

interações entre as moléculas
 Forças repulsivas: mais significativas em altas pressões
 Forças atrativas: são importantes quando as moléculas estão
relativamente próximas
 Forças intermoleculares: importantes quando a temperatura é tão
baixa que a velocidade das moléculas é pequena
 Interações moleculares

Alta pressão: as moléculas estão muito próximas, as forças repulsivas

são dominantes. O gás ocupa um volume maior que o esperado para um
gás perfeito.
PRESSÃO

Pressões moderadas: a separação média entre as moléculas é de alguns

diâmetros moleculares. As forças atrativas dominam as repulsivas e o gás
ocupa um volume menor que o esperado para um gás perfeito

Baixa pressão: as moléculas estão muito afastadas, e as forças

intermoleculares não são significativas. O gás comporta-se como um gás
perfeito
 Fator de Compressibilidade (Z)
 Utilizado para avaliar quantitativamente o efeito das forças
intermoleculares comparando o comportamento dos gases reais ao
esperado pelo comportamento ideal

 Razão entre o volume molar do gás real e do gás ideal nas mesmas
condições de T e p.
𝑉𝑚 , mas, para um gás perfeito 𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇
𝑍= 𝑅𝑇
𝑉𝑚𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 𝑉𝑚 =
𝑝
𝑝𝑉𝑚
𝑍= ou 𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇𝑍
𝑅𝑇
 Para um gás perfeito: Z = 1
 O desvio de Z em relação a 1 é uma medida do afastamento do gás em
relação ao comportamento ideal
 Fator de Compressibilidade (Z)
 Em pressões muito baixas, todos os gases
tem Z  1
 Comportam-se como gases perfeitos

 Em pressões elevadas, todos os gases tem Z

>1
 O volume molar dos gases reais nessas
condições é maior que o esperado para o
comportamento ideal
 Forças repulsivas são dominantes

 Em pressões intermediárias, a maioria dos

gases tem Z < 1
 As forças intermoleculares atrativas
promovem a redução do volume molar em
comparação com o comportamento ideal
 Coeficientes do Virial
 Em altos valores de 𝑉𝑚 e de 𝑇, as isotermas dos gases reais tem
comportamentos parecido com o esperado para gases perfeitos
 Pode-se considerar que a equação dos gases perfeitos é uma aproximação de
uma série de potências da variável 𝑉𝑚 ou 𝑝:
𝐵 𝐶
𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇 1 + + +⋯ ou 𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇(1 + 𝐵′ 𝑝 + 𝐶 ′ 𝑝2 + ⋯ )
𝑉𝑚 𝑉𝑚2
Eq. De Estado do Virial
Gases Ideais 𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇; 𝐵, 𝐶, … = 0

Gases Reais 𝑝𝑉𝑚 = 𝑅𝑇𝑍

𝐵 𝐶
𝑍 = 1+ + +⋯ ou 𝑍 = (1 + 𝐵′ 𝑝 + 𝐶 ′ 𝑝2 + ⋯ )
𝑉𝑚 𝑉𝑚2
B, C, ... São Coeficientes do Virial
 Temperatura Boyle
 Temperatura em que as propriedades do gás real coincidem com o
esperado para um gás ideal
 Embora a equação de estado de um gás real possa coincidir com a de um
gás perfeito em p  0, nem todas as propriedades coincidem nesse limite.
 Ex.: Gás Ideal
𝑑𝑍
=0
𝑑𝑝
 Gás Real
𝑑𝑍
= 𝐵′ + 2𝑝𝐶 ′ + ⋯ = 0 quando 𝑝 → 0
𝑑𝑝

 Na Temperatura Boyle o coeficiente angular é

nulo e o gás se comporta como um gás perfeito
sobre um intervalo de condições maior que em
outras temperaturas
 Equação de van der Waals
 Equação de estado aproximada, válida para todos os gases
 Considera o efeito das forças intermoleculares atrativas e repulsivas
𝑅𝑇 𝑎
𝑝= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚2

Termo relacionado à influência das forças atrativas que

reduzem a força das colisões e, portanto, resultam numa
redução da pressão esperada para o comportamento
ideal

Termo relacionado à influência das forças repulsivas entre

moléculas rígidas e impenetráveis, fazendo com que o volume
que elas ocupam não seja nulo e restringindo seu movimento ao
um volume menor que Vm
 𝑅𝑇 𝑎
𝑝= − 2
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚

 Nas T e Vm elevadas, obtem-se isotermas de

gás perfeito
 Em alta T, RT é grande o suficiente para
tornar o segundo termo da equação
irrelevante
 Quando Vm é grande, Vm – b  Vm

 Os líquidos e os gases coexistem quando os

efeitos de coesão e de dispersão estão
equilibrados
 As ondulações de van der Walls ocorrem
quando os dois termos da equação tem
valores semelhantes
 Condensação
 Compressão Isotérmica do CO2

 A pressão exercida pelo gás aumenta

linearmente (Lei de Boyle) de A para B
 Desvios da Lei de Boyle começam a
aparecer conforme a pressão aumenta

 Na isoterma a 20 oC, observa-se que a

isoterma perde qualquer semelhança com o
comportamento de gás perfeito, e que para
uma redução de volume nos pontos C, D e E,
não ocorre variação da pressão
 Condensação do gás
 Esta pressão é conhecida como pressão de
vapor

 No estado líquido é necessário grandes

aumentos de pressão para uma pequena
contração
 Fluidos Supercríticos

 Isotermas do CO2 acima de 31 oC

 Com a compressão do gás, ocorre o

aumento da pressão conforme esperado
pela Lei de Boyle

 Macroscopicamente, não se observa

distinção entre fases líquida ou gasosa:
estado supercrítico

 Acima desta temperatura, o CO2 não

pode ser liquefeito

 As condições de T, p, e Vm em que um gás

entra no estado supercrítico são o ponto
crítico do gás
 Tc, pc e Vc
 Constantes Críticas
 Na Tc ocorre uma inflexão na curva de van der Walls: a primeira e a
segunda derivadas são iguais a zero
 Com isso, as constantes críticas podem ser determinadas:
𝑑𝑝 𝑅𝑇 2𝑎 𝑉𝑐 = 3𝑏
=− 2
+ 3=0
𝑑𝑉𝑚 𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 𝑎
𝑝𝑐 =
27𝑏 2
𝑑2 𝑝 2𝑅𝑇 6𝑎 8𝑎
= − 4=0 𝑇𝑐 =
𝑑𝑉𝑚2 𝑉𝑚 − 𝑏 3 𝑉𝑚 27𝑅𝑏
 Assim, o fator de compressibilidade no ponto crítico (Zc) é previsto
como: 𝑝𝑐 𝑉𝑐 3
𝑍𝑐 = = = 0,375
𝑅𝑇𝑐 8
 Que é semelhante ao valor encontrado para qualquer gás:  0,3
 Princípio dos Estados Correspondentes
 Coordenadas reduzidas: relação
entre a propriedade de um gás e
sua propriedade crítica
 Utilizada para comparar
propriedades de diferentes
gases
𝑉𝑚 𝑝 𝑇
𝑉𝑟 = ; 𝑝𝑟 = ; 𝑇𝑟 =
𝑉𝑐 𝑝𝑐 𝑇𝑐

 Gases reais diferentes em

estados com o mesmo Vr e Tr,
apresentam a mesma pr
 Válido para gases de moléculas
esféricas e apolares