Introdução à Engenharia Química

Materiais gasosos e líquidos

Profª Gabriela Regina Rosa Galiassi

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 ESTADOS
FÍSICOS DA
MATÉRIA

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GASES
• Acentuada sensibilidade do seu volume a pequenas variações de temperatura ou de pressão.

• Devido à sua grande expansibilidade, os gases ocupam todo o volume limitado que lhes é oferecido.

OS VOLUMES DOS LÍQUIDOS E SÓLIDOS SÃO MENOS SENSÍVEIS ÀS VARIAÇÕES DE

TEMPERATURA E PRESSÃO QUE OS DOS GASES.

LÍQUIDOS

• Não têm forma definida e apresentam uma superfície livre que limita o espaço que ocupam no
recipiente que os contém.

SÓLIDOS
• Apresentam, em geral, um volume e uma forma bem definidos.

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O estado gasoso é o que apresenta maior simplicidade para um estudo de suas propriedades:

Existem relações aproximadas muito simples entre as variáveis - pressão, temperatura e volume -
associadas a uma certa massa.

FATORES RESPONSÁVEIS PELO ESTADO FÍSICO DO COMPOSTO:

TEMPERATURA E PRESSÃO

4
5
Quando acontece a mudança de um estado para outro (o que ocorre em certos valores específicos da
temperatura e da pressão) mais de um estado do composto podem coexistir.

Exemplo: durante a ebulição ou o congelamento.

Quando um composto (ou um certo número de compostos) está presente simultaneamente nos dois estados
dizemos que o composto está presente em duas fases.

FASE: Estado da matéria completamente homogêneo e uniforme.

Exemplo:

• Ebulição da substância água: duas fases: fase líquida (água) e a fase vapor (vapor d'água).

• Dois líquidos que não têm afinidade entre si (líquidos imiscíveis), como a água e
um hidrocarboneto, se colocados em um mesmo recipiente, formarão duas fases
diferentes, porque ambos os líquidos não têm afinidade entre si.

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A Engenharia Química lida com MATERIAIS.

MATERIAIS: amostras contendo mais de uma substância, que designamos COMPONENTES do material.

Que tipo de material???

Na maioria dos casos, FLUIDOS.

Líquidos e gases

Nosso foco nesta aula: propriedades físicas e químicas dos fluidos.

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COMO EXPRIMIR AS QUANTIDADES DOS COMPONENTES PRESENTES NOS MATERIAIS?

RELAÇÕES ENTRE GRANDEZAS

• Para conhecermos componentes contidos no fluido, e em que proporções estão presentes, procuramos
pela composição do material.
• Para conhecer a quantidade de um componente específico em uma dada quantidade de material,
procuramos pelo teor da substância no material.

Quando a quantidade do material é expressa em 𝑚 [𝑔]

volume, o teor do componente é chamado 𝐶=
concentração. 𝑉 [𝐿]

Ø Material homogêneo: UMA ÚNICA FASE.

Ø Material heterogêneo: MAIS DE UMA FASE.

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MATERIAL HOMOGÊNEO

MISTURAS
Aspecto uniforme em QUALQUER PROPORÇÃO.

Exemplo: água e etanol; pentano e hexano.

SOLUÇÕES

Aspecto uniforme em NÃO OCORRE EM QUALQUER PROPORÇÃO.

Exemplo: água e sal.

SOLUTO: componente em MENOR proporção.

SOLVENTE: componente em MAIOR proporção.

Solução SATURADA: quantidade máxima possível de soluto presente na solução. O excedente não se
dissolve e precipita.

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Solução SATURADA

Exemplos:

• À 20°C, carbonato ácido de potássio (KHCO3) e água só formam um material homogêneo líquido até a
razão máxima de 39,2 quilogramas de KHCO3 por 100 quilogramas de H2O.

• Para o carbonato de potássio (K2CO3) e a água esta razão máxima é de 110,5 quilogramas de K2CO3 por
100 quilogramas de H2O à mesma temperatura de 20°C;
Soluções líquidas
O que acontece se eu colocar mais que isso?

Os sais precipitam em forma de cristais.

• À 30°C e 101,325 kPa, a razão máxima de vapor d'água no ar atmosférico é de 4,37 quilomols de vapor
d'água por 100 quilomols de ar (ou 2,71 quilogramas de vapor d'água por 100 quilogramas de ar).
Solução gasosa
O que acontece se eu colocar mais que isso?

Vapor d'água vai condensar, gerando o orvalho.

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COMPOSIÇÃO
Em um material com k componentes pode-se expressar a composição de diferentes formas:

*Também conhecida como fração molar

Obviamente, a soma de qualquer uma das frações individuais acima deve ser igual a 1 (ou seja, 100% em
porcentagem).

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EXERCÍCIO 1
Uma solução cáustica foi obtida adicionando-se 40 kg de NaOH em 120 kg de H2O. Calcule a fração em massa
e em quantidade de matéria de cada componente da solução. Dados: NaOH = 40 g/gmol e H2O = 18 g/gmol.

SOLUÇÃO
Dados:
NaOH = 40 kg;
H2O = 120 kg.

Frações em massa:

𝑚!"#$ 𝑚!"#$ 40 𝑘𝑔 40 𝑘𝑔
𝑓!"#$ = = = = = 0,25 𝑒𝑚 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑔𝑒𝑚: 25%
𝑚%&%"' 𝑚!"#$ + 𝑚$!# 40 𝑘𝑔 + 120 𝑘𝑔 160 𝑘𝑔

𝑚$!# 𝑚$!# 120 𝑘𝑔 120 𝑘𝑔

𝑓$!# = = = = = 0,75 𝑒𝑚 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑔𝑒𝑚: 75%
𝑚%&%"' 𝑚 !"#$ + 𝑚 $!# 40 𝑘𝑔 + 120 𝑘𝑔 160 𝑘𝑔

Pra saber se está certo, a soma tem que ser igual a 1 (ou 100%):
0,25 + 0,75 = 1 em porcentagem, 100%.
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Frações em quantidade de matéria:

𝑁!"#$ 𝑁!"#$ 𝑁$!# 𝑁$!#

𝑋!"#$ = = e 𝑋$!# = =
𝑁%&%"' 𝑁!"#$ + 𝑁$!# 𝑁%&%"' 𝑁!"#$ + 𝑁$!#

Não sabemos os números de mol. Precisamos encontrá-los:

𝑚!"#$ 40 𝑘𝑔
𝑁!"#$ = = = 1,00 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑀!"#$ 40 𝑘𝑔
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚$!# 120 𝑘𝑔
𝑁$!# = = = 6,66 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑀$!# 𝑘𝑔
18
𝑘𝑚𝑜𝑙
Do enunciado:
𝑔 𝑘𝑔
𝑀𝑀!"#$ = 40 𝑀𝑀!"#$ = 40
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
Como estamos trabalhando com kg, podemos converter:
𝑔 𝑘𝑔
𝑀𝑀$!# = 18 𝑀𝑀$!# = 18
𝑔𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙

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Agora podemos substituir:

𝑁!"#$ 𝑁!"#$ 1,00 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑋!"#$ = = = = 0,13 𝑒𝑚 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑔𝑒𝑚: 13%
𝑁%&%"' 𝑁!"#$ + 𝑁$!# 1,00 𝑘𝑚𝑜𝑙 + 6,66 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑁$!# 𝑁$!# 6,66 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑋$!# = = = = 0,87 𝑒𝑚 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑔𝑒𝑚: 87%
𝑁%&%"' 𝑁!"#$ + 𝑁$!# 1,00 𝑘𝑚𝑜𝑙 + 6,66 𝑘𝑚𝑜𝑙

Pra saber se está certo, a soma tem que ser igual a 1 (ou 100%):
0,13 + 0,87 = 1 em porcentagem, 100%.

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Em alguns processos é conveniente expressar a composição de uma mistura como uma razão entre um
componente e um outro tomado como base, principalmente quando se tem até três componentes na
mistura.

Nestes casos, por convenção, a razão é expressa por uma letra maiúscula:

Fi = razão em massa;
Xi = razão em quantidade de matéria.

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EXERCÍCIO 2
Suponha uma mistura composta de três componentes a, b e c com as respectivas quantidades de matéria: 10
kmol, 20 kmol e 50 kmol. Qual é a composição da mistura, tomando o componente c por base? Qual é a fração
em quantidade de matéria?
SOLUÇÃO
Nesse caso temos número de mols, logo, expressaremos a composição em razão molar.
𝑁" 10 𝑘𝑚𝑜𝑙 0,20 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑎
𝑋" = = = 0,20 𝑜𝑢 0,20 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐 𝑜𝑢
𝑁( 50 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐

𝑁) 20 𝑘𝑚𝑜𝑙 0,40 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑏

𝑋) = = = 0,40 𝑜𝑢 0,40 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏 𝑝𝑜𝑟 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐 𝑜𝑢
𝑁( 50 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑐

Fração molar:
10 125 𝑚𝑜𝑙 𝑎 50
𝑋" = = 0,125 𝑜𝑢 𝑋( = = 0,625
10 + 20 + 50 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 10 + 20 + 50
20 250 𝑚𝑜𝑙 𝑏 625 𝑚𝑜𝑙 𝑐
𝑋) = = 0,250 𝑜𝑢 𝑜𝑢
10 + 20 + 50 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎

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TEORES EXPRESSOS EM PPM, PPB E PPT
• ppm: parte por milhão;
• ppb: parte por bilhão;
• ppt: parte por trilhão.

Usados quando o teor (em massa, volume ou quantidade de matéria) de um dado componente em uma
mistura é muito pequeno.

Ex: um teor em massa de 0,0001% (fração = 0,000001) é designado 1 ppm, que é equivalente a 1 mg/kg da
mistura.

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CONCENTRAÇÃO

A quantidade de um soluto pode ser expressa em massa, volume ou quantidade de matéria.

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EXERCÍCIO 3
50,0 mL de água e 50,0 mL de etanol são misturados a 20°C, ocupando um volume final de 96,47 mL. Calcule
a fração em volume e a concentração em volume do etanol.

SOLUÇÃO
Dados:
água: 50 mL
etanol: 50 mL
temperatura: 20ºC
volume final: 96,47 mL

Fração em volume:

𝑉*%"+&' 𝑉*%"+&' 50,0 𝑚𝐿 𝑚𝐿

∅*%"+&' = = = = 0,500 𝑜𝑢 500
𝑉%&%"' 𝑉*%"+&' + 𝑉á2/" 50,0 𝑚𝐿 + 50,0 𝑚𝐿 𝐿

Concentração em volume:

𝑉*%"+&' 50,0 𝑚𝐿 𝑚𝐿
𝜎*%"+&' = = = 0,518 𝑜𝑢 518
𝑉,-.%/0" 96,47 𝑚𝐿 𝐿

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MASSA ESPECÍFICA ou DENSIDADE

Massa por unidade volume:

𝑚 𝑘𝑔
𝜌=
𝑉 𝑚3

Exemplo: Água: Para T ≈ 25°C e P ≈ 1 atm, então, 𝜌H2O ≈ 1000 kg/m³

As propriedades dos fluidos, na maioria das vezes, já estão tabeladas.

Quando as condições do fluido (temperatura e pressão) não são especificadas, utilizamos as condições-
padrão (CNTP).

CNTP: condições normais de temperatura e pressão.

• Temperatura padrão: 25°C (298,15 K).

• Pressão padrão: 1 atm (101.325 Pa).

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A massa específica de um gás ideal pode ser calculada usando a lei dos gases ideais.

GÁS IDEAL

Ø Também é conhecido como gás perfeito;

Ø É um gás imaginário que obedece a certas leis ideais de comportamento em condições específicas;
Ø Ele é usado como uma aproximação útil para descrever o comportamento dos gases reais em situações
onde as interações entre as moléculas de gás são desprezíveis ou muito fracas;
Ø O modelo do gás ideal é amplamente utilizado na física e na química para fazer cálculos e previsões em
uma variedade de contextos.

Características principais:

• As moléculas do gás estão em constante movimento aleatório;

• As moléculas do gás não ocupam volume próprio (volume das moléculas desprezado em relação ao
volume total ocupado pelo gás);
• As colisões entre as moléculas do gás e com as paredes do recipiente são elásticas, o que significa que
não há perda de energia cinética;
• Não há forças de atração ou repulsão significativas entre as moléculas do gás.

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LEI DOS GASES IDEAIS: 𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑇
P: pressão do gás;
V: volume ocupado pelo gás;
N: número de mols de gás;
R: constante universal dos gases = 8,314 J/(mol.K) ou 0,0821 L.atm/(mol.K);
T: temperatura do gás, em kelvins.

!
Sabemos que 𝜌 = "
, então, para o gás:

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑜 𝑔á𝑠 𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡é𝑟𝑖𝑎 ∗ (𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟) 𝑁 ∗ 𝑀𝑀

𝜌= = =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜 𝑔á𝑠 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜 𝑔á𝑠 𝑉

𝜌𝑉
Isolando N: 𝑁= Volume molar = 𝑽𝒎
𝑀𝑀
𝜌𝑉 𝑃 𝜌
Substituindo na equação da lei dos gases: 𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 =
𝑀𝑀 𝑅𝑇 𝑀𝑀
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Assim:
𝜌 𝑀𝑀 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑉! = 𝜌= = Massa específica de um gás ideal
𝑀𝑀 𝑉! 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟

A aplicação da lei dos gases ideais é uma ferramenta útil e relativamente precisa em balanço
material de processos, pois nos processos industriais, mesmo que as condições de
escoamento sejam bem diferentes das padrões, as correntes gasosas são expressas em
condições-padrão de temperatura e pressão, em que a idealidade é aceitável.

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EXERCÍCIO 4
Calcule a massa específica (no SI) do etano à 40ºC e 200 kPa, sabendo que é um gás nestas condições.
Dado: massa molar do etano: 30,08 kg/kmol.

SOLUÇÃO
Dados:
Gás;
Etano;
Temperatura: 40ºC = 313,15 K;
Pressão: 200 kPa;
MMetano: 20,08 kg/kmol.

𝑃 𝜌
Equação: =
𝑅𝑇 𝑀𝑀
𝑘𝑔
𝑃 ∗ 𝑀𝑀 (200 𝑘𝑃𝑎) ∗ 30,08 𝑘𝑔
𝑘𝑚𝑜𝑙
Isolando 𝜌: 𝜌 = = 𝜌 = 2,31
𝑅𝑇 𝑘𝑃𝑎. 𝑚$ 𝑚$
8,314 315,13 𝐾
𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾

24
RELAÇÕES DE COMPOSIÇÃO

Ao lidar com misturas é comum a necessidade de se converter a composição de uma base para
as outras duas (por exemplo, de % em massa para % em volume e % em quantidade de
matéria), ou de se obter as propriedades médias (ou aparentes) da mistura.

Podemos fazer essas conversões através do uso de tabelas ou planilhas de cálculo.

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EXERCÍCIO 5
Ache a massa molar média e a composição mássica do ar atmosférico cuja composição volumétrica é de
21,0% de oxigênio e 79,0% de nitrogênio (e outros gases contaminantes).

SOLUÇÃO

Para resolver este problema, precisamos adotar uma base de cálculo.

Utilizamos uma base de cálculo para passar de dados relativos (composição) para dados absolutos (uma
das grandezas).

Como o exercício pede a massa molar, vamos adotar uma base de calculo nessa grandeza.

Base de cálculo: 100,0 kmol de ar atmosférico.

Vamos considerar que o ar atmosférico é um gás ideal.

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Construímos uma tabela com todas as informações que temos:

𝑚!
𝑓! =
enunciado tabela periódica m = N*M 𝑚"#"$%

Temos que: m = N*M

Isolando M:

𝑚 𝑚%& 2899,8 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑀= = = = 29,0
𝑁 𝑁%& 100 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙

27
EXERCÍCIO 6
Para uma mistura gasosa contendo 67,80% de CH4, 20,50% de C2H6 e 11,70% de C3H8, calcule:
a) a massa molar média;
b) a massa específica média em kg/m3 (nas CNTP);
c) a densidade média em relação ao ar;
d) a composição mássica;
e) a vazão molar e a vazão mássica da mistura, se a vazão volumétrica é 1250 m3/h medida nas CNTP.

SOLUÇÃO

Como não foi informada a base da composição, será considerada como % em quantidade de matéria.
Base de cálculo: 100 kmol.

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a) a massa molar média

𝑚 2220 𝑘𝑔 𝑘𝑔
𝑀,-.%/0" = = = 22,20
𝑁 100 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙

b) a massa específica média em kg/m3 (nas CNTP)

𝑀
𝜌=
𝑉,

22,20 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝜌= 3
= 0,9775 𝑘𝑔/𝑚3
22,71 𝑚 /𝑘𝑚𝑜𝑙

c) a densidade média em relação ao ar

Densidade da mistura em relação à densidade do ar.
𝑀,-.%/0" Considerando iguais os volumes dos gases (Vmistura = Var):
𝜌,-.%/0" 𝑉,-.%/0"
𝜌,é5-" = = 𝑀,-.%/0" 22,20 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝜌"0 𝑀"0 𝜌,é5-" = = = 0,766
𝑉"0 𝑀"0 29,0 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
29
d) a composição mássica

e) a vazão molar e a vazão mássica da mistura, se a vazão volumétrica é 1250 m3/h medida nas CNTP.

1 𝑘𝑚𝑜𝑙 → 22,71 𝑚3
𝑥 → 1250 𝑚3
𝑥 = 55,04 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝑀,-.%/0" = 22,20 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

1 𝑘𝑚𝑜𝑙 → 22,20 𝑘𝑔
𝑥 = 1222 𝑘𝑔/ℎ
55,04 𝑘𝑚𝑜𝑙 → 𝑥

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EXERCÍCIO 7
Achar a composição volumétrica e os valores médios da massa molar, massa específica e densidade (em
relação ao ar) da mistura cuja composição mássica é: 13,58% de CH4, 31,87% de C2H6 e 54,55% de C3H8.

SOLUÇÃO

Como a composição é mássica, vamos adotar uma base de cálculo mássica.

Base de cálculo: 100 kg de mistura.

Composição
Valor médio da massa molar:
volumétrica
𝑚 100,00 𝑘𝑔
𝑀,-.%/0" = = = 31,81 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑁 3,1437 𝑘𝑚𝑜𝑙

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Massa específica:

𝑀
𝜌=
𝑉,

31,81 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝜌= 3 = 1,4 𝑘𝑔/𝑚3
22,71 𝑚 /𝑘𝑚𝑜𝑙

Densidade da mistura em relação ao ar:

𝑀,-.%/0" 31,81 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝜌,é5-" = = = 1,1
𝑀"0 29,0 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

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RELAÇÕES ENTRE COMPOSIÇÕES DE MISTURAS

EXERCÍCIO 8
Achar as composições, a massa específica, a densidade e a massa molar da mistura líquida cuja composição é:
n-C5H6 = 20,00%, 𝜌 = 626,22 𝑘𝑔/𝑚3
n-C6H14 = 30,00%, 𝜌 = 659,35 𝑘𝑔/𝑚3
n-C7H16 = 50,00%, 𝜌 = 683,74 𝑘𝑔/𝑚3

SOLUÇÃO
A base de cálculo não foi dada, então vamos considerar composição mássica.
Base de cálculo: 100 kg da mistura.
𝑚! 100𝑉! 𝑚! 100𝑁!
𝑉! = ∅! = Tabela 𝑁! =
(Base de cálculo)*(composição) ∑ 𝑉! 𝑀! 𝑥! =
𝜌! periódica ∑ 𝑁!

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Massa específica da mistura:

𝑚,-.%/0" 100 𝑘𝑔
𝜌,-.%/0" = =
𝑉,-.%/0" 0,15057 𝑚3

𝜌,-.%/0" = 664,14 𝑘𝑔/𝑚3

Densidade da mistura:

𝜌,-.%/0" 664,14𝑘𝑔/𝑚3
𝜌,é5-" = = = 0,66414
𝜌á2/" 1000 𝑘𝑔/𝑚3

água porque é líquido.

Massa molar da mistura:

𝑚,-.% 100,00 𝑘𝑔
𝑀,-.% = = = 88,94 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑁,-.% 1,1243 𝑘𝑚𝑜𝑙

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 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

BRASIL, N. I. Introdução à engenharia química. 3. ed. Rio de Janeiro: Editora Interciência

Ltda, 2013.

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