TERMODINÂMICA DO EQUILÍBRIO

ELV: SOLUBILIDADE DE GASES EM

LÍQUIDOS

Profª Fedra Alexandra Vaquero Ferreira

UFRN - 2023.1
SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
Outro tipo de problema de ELV refere-se à solubilidade de gases em líquidos.
E essa condição não está muito longe da nossa realidade.
SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
Vamos supor que desejamos calcular a quantidade de
oxigênio dissolvido na água para um sistema a 1 bar e
25⁰C.

O O2 puro tem uma temperatura crítica de 154,6 K,

comportando-se assim como um fluido supercrítico à
temperatura do sistema; desse modo o O2 não pode ser um
líquido a 25⁰C.

Neste caso, qual o estado de referência que deve ser usado

para o cálculo da fugacidade do componente puro em fase
líquida?
O2 é solvente ou soluto?
Regra de Lewis-Randall ou Lei de Henry?

Neste sistema, o gás dissolvido O2, é denominado soluto,

enquanto a H2O é denominada solvente.
 SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
Objetivo: Calcular a solubilidade de CO2 em água para um sistema a 1 bar e 25⁰C.

Solução: Uma vez que a temperatura e a pressão são baixas,

podemos considerar que a fase de vapor é ideal. Considerando
também que as interações entre as espécies são iguais (solução
ideal), tem-se:

𝒇෠ 𝒗𝒊 = 𝒇෠ 𝒍𝒊

𝒚𝒊 𝑷 = 𝒙𝒊 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝒊

Uma vez que temos dois componentes no sistema, podemos

escrever duas equações de equilíbrio:

𝒚𝑯𝟐 𝑶 𝑷 = 𝒙𝑯𝟐𝑶 𝑷𝒔𝒂𝒕

𝑯𝟐 𝑶 𝒚𝑪𝑶𝟐 𝑷 = 𝒙𝑪𝑶𝟐 𝑷𝒔𝒂𝒕
𝑪𝑶𝟐
 SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
Objetivo: Calcular a solubilidade de CO2 em água para um sistema a 1 bar e 25⁰C.

Considerando o equilíbrio para a água, assumindo que as frações

na fase vapor são conhecidas:

𝒚 𝑯𝟐 𝑶 𝑷
𝒙𝑯𝟐 𝑶 = 𝒔𝒂𝒕
𝑷𝑯 𝟐 𝑶
 SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
Objetivo: Calcular a solubilidade de CO2 em água para um sistema a 1 bar e 25⁰C.

Considerando o equilíbrio para o CO2, assumindo que as frações

na fase vapor são conhecidas:

𝒚𝑪𝑶𝟐 𝑷
𝒙𝑪𝑶𝟐 = 𝒔𝒂𝒕
𝑷𝑪𝑶𝟐
 SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
Objetivo: Calcular a solubilidade de CO2 em água para um sistema a 1 bar e 25⁰C.
Desta maneira temos:

𝒚𝑯𝟐 𝑶 𝑷 = 𝒙𝑯𝟐𝑶 𝑷𝒔𝒂𝒕

𝑯𝟐 𝑶

Referência de Lewis/Randall

𝒚𝑪𝑶𝟐 𝑷 = 𝒙𝑪𝑶𝟐 𝑯𝑪𝑶𝟐

Referência de Henry

Valores para a constante de Henry para

diferentes gases em água, e em outros
solventes, são facilmente encontradas
na literatura.
QUESTÃO 1:
Calcule a solubilidade do O2 presente no ar atmosférico, em equilíbrio com
H2O a 25 ⁰C. Obtenha sua resposta em:

a) Fração molar (𝑿𝑶𝟐 ).

b) Molaridade ( 𝑶𝟐 ).

Ar atmosférico:
𝟐𝟏% 𝑶𝟐 → 𝒚𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟐𝟏
𝟕𝟗% 𝑵𝟐 → 𝒚𝑵𝟐 = 𝟎, 𝟕𝟗

Critério de isofugacidade:
𝒇෠ 𝒗𝑶𝟐 = 𝒇෠ 𝒍𝑶𝟐

Considerando que vapor e líquido são ideais:

𝒚𝑶𝟐 𝑷 = 𝒙𝑶𝟐 𝑯𝑶𝟐
Referência de Henry
QUESTÃO 1:

𝒚 𝑶𝟐 𝑷 𝟎,𝟐𝟏×𝟏 𝒃𝒂𝒓
a) 𝒙𝑶𝟐 = ; 𝒙𝑶𝟐 = = 𝟒, 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟔
𝑯𝑶𝟐 𝟒𝟒𝟐𝟓𝟑,𝟗 𝒃𝒂𝒓

𝒏𝑶𝟐
b) 𝑶𝟐 =
𝑽𝑻

𝒏𝑶𝟐 𝒏𝑶𝟐
𝒙𝑶𝟐 = =
𝒏𝑶𝟐 + 𝒏𝑯𝟐 𝑶 𝒏𝑯𝟐 𝑶
𝒙𝑶𝟐 .𝒏𝑯𝟐 𝑶 𝒙 𝑶𝟐 𝟒,𝟕𝟓×𝟏𝟎−𝟔 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
𝒏𝑶𝟐 = 𝒙𝑶𝟐 . 𝒏𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑶𝟐 = 𝑽 =𝒗 = 𝒄𝒎𝟑
= 𝟐, 𝟔𝟑 × 𝟏𝟎−𝟕 𝒄𝒎𝟑 = 𝟐, 𝟔𝟑 × 𝟏𝟎−𝟒
𝑯𝟐 𝑶 +𝑽𝑶𝟐 𝑯𝟐 𝑶 𝟏𝟖 𝒎𝒐𝒍 𝑳
 SOLUBILIDADE DE GASES EM LÍQUIDOS
Nem todos os processos químicos operam a 25⁰C e 1 bar. É por isso que precisamos
conhecer a dependência da constante de Henry com a temperatura e a pressão.
CONVERTENDO A CONSTANTE DE HENRY PARA
DIFERENTES T E P
• Para determinarmos a variação de H com a temperatura e a pressão, necessitamos de
uma nova relação.

• A lei de Henry é válida no limite da diluição infinita, para o componente i na

fase líquida, ou seja, quando 𝒙𝒊 → 𝟎.

• Para misturas em que as fases de vapor e líquida são não-ideais, usamos:

ෝ 𝒗𝒊 𝑷 = 𝒙𝒊 𝜸𝒍𝒊 𝒇𝟎𝒊
𝒚𝒊 𝝋
CONVERTENDO A CONSTANTE DE HENRY PARA
DIFERENTES T E P
• Para o soluto (a) – gás a ser dissolvido, temos:
𝑯𝑷
𝒂

𝑯𝒆𝒏𝒓𝒚 𝟏𝒃𝒂𝒓
ഥ
𝑽 ∞
𝒂
𝑷
𝒗
𝒚𝒂 𝝋𝒂 𝑷 = 𝒙𝒂 𝜸𝒂 𝑯𝒂 𝒆𝒙𝒑 න 𝒅𝑷
𝟏𝒃𝒂𝒓 𝑹𝑻

• Para o solvente (b) – líquido no qual o gás é dissolvido, temos:

𝑷 𝒍
𝒗 𝒃
ෝ 𝒗𝒃 𝑷 = 𝒙𝒃 𝜸𝑳𝑹
𝒚𝒃 𝝋 𝒃 𝝋𝒔𝒂𝒕 𝒔𝒂𝒕
𝒃 𝑷 𝒃 𝒆𝒙𝒑 න 𝒅𝑷
𝑷𝒔𝒂𝒕 𝑹𝑻
𝒃
QUESTÃO 2:
Calcule a solubilidade do N2 em H2O a 25 ⁰C e 300 bar.
ഥ∞
Dado 𝑽𝑵𝟐 = 𝟑, 𝟑 × 𝟏𝟎
−𝟓 𝒎𝟑 . 𝒎𝒐𝒍−𝟏

Solução:

Critério de isofugacidade:
𝒇෠ 𝒗𝑵𝟐 = 𝒇෠ 𝒍𝑵𝟐

Considerando que vapor e líquido são não-ideais:

𝒚𝑵𝟐 𝝋𝒗𝑵𝟐 𝑷 = 𝒙𝑵𝟐 𝑯𝑵𝟐

Como a 25⁰C, a pressão de vapor da H2O é pequena, consideramos 𝒚𝑵𝟐 = 𝟏.

𝑷 ഥ∞
𝑽𝑵
ഥ∞
𝑽𝑵𝟐
𝑯𝑷
𝑵𝟐 = 𝑯𝟏𝒃𝒂𝒓
𝑵𝟐 𝒆𝒙𝒑 න 𝟐
𝒅𝑷 = 𝑯𝟏𝒃𝒂𝒓
𝑵𝟐 𝒆𝒙𝒑 (𝑷 − 𝟏)
𝟏𝒃𝒂𝒓 𝑹𝑻 𝑹𝑻
QUESTÃO 2:
𝟑, 𝟑 × 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝟑 . 𝒎𝒐𝒍−𝟏 . 𝟑𝟎𝟎 − 𝟏 × 𝟏𝟎−𝟓 𝑱. 𝒎−𝟑
𝑯𝟑𝟎𝟎𝒃𝒂𝒓
𝑵𝟐 = 𝟖𝟕𝟑𝟐𝟓 𝒃𝒂𝒓 𝒆𝒙𝒑
𝟖, 𝟑𝟏𝟒 𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 𝑲−𝟏 . 𝟐𝟗𝟖 𝑲

𝑯𝟑𝟎𝟎𝒃𝒂𝒓
𝑵𝟐 = 𝟏𝟑𝟎𝟏𝟎𝟔 𝒃𝒂𝒓

𝒚𝑵𝟐 𝝋𝒗𝑵𝟐 𝑷 = 𝒙𝑵𝟐 𝑯𝑵𝟐

Calcular 𝝋𝒗𝑵𝟐 :
• Correlações generalizadas
• Thermosolver
• Equação de estado
QUESTÃO 2:
QUESTÃO 2:

𝒚𝑵𝟐 𝝋𝒗𝑵𝟐 𝑷 = 𝒙𝑵𝟐 𝑯𝑵𝟐

𝒚𝑵𝟐 𝝋𝒗𝑵𝟐 𝑷
𝒙𝑵𝟐 =
𝑯 𝑵𝟐

𝟏 × 𝟎, 𝟗𝟗𝟔𝟔 × 𝟑𝟎𝟎 𝒃𝒂𝒓

𝒙𝑵𝟐 = = 𝟎, 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟗
𝟏𝟑𝟎𝟏𝟎𝟔 𝒃𝒂𝒓
 Questão 3:
Qual a solubilidade do O2 em metanol a 25 ⁰C e 1 bar? Calcule a solubilidade
do O2 em CH3OH a 25 ⁰C e 100 bar.

ഥ∞
𝑽𝑶𝟐 = 𝟒, 𝟓 × 𝟏𝟎
−𝟓
𝒎𝟑 . 𝒎𝒐𝒍−𝟏
FIM!