Termo 2 Aula 04

Termodinâmica para Engenharia Quı́mica II
Termodinâmica de Soluções: Exercı́cios

(Aula 04)
Marcos R. Mafra
Departamento de Engenharia Quı́mica

Universidade Federal do Paraná
M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 1 / 35

Sumário
1 Exercı́cios
Cálculo de efeito de mistura em gases ideais
Cálculo da fugacidade via tabela de vapor
Cálculo da Fugacidade Utilizando Dados Experimentais
Cálculo da Fugacidade Utilizando Equações de Estado
Cálculo da Fugacidade de Gás e Lı́quido

Sumário
1 Exercı́cios

Exercı́cio 1
Uma corrente gasosa contendo 20% de n-pentano, 40% de água e 40% de etanol
escoa a 1 bar e 400 K. Essa solução passa por um processo isotérmico, isobárico,
reversı́vel e operando em regime permanente no qual os componentes são
completamente separados. Determinar o trabalho necessário para separar 1 mol de
solução por minuto.
Considerar que o sistema se comporta como gás ideal.

Exercı́cios
Do balanço de massa Ṅentra = Ṅsai = 1 mol/min.

Do balanço de energia

0 = H sol − yC 5,sai H C 5,sai + yag ,sai H ag ,sai + yet,sai H et,sai + Ẇ + Q̇

Ẇ = yC 5,sai H C 5,sai + yag ,sai H ag ,sai + yet,sai H et,sai − H sol − Q̇

Exercı́cios
Tendo que

∆H mist ≡ H sol − yC 5,1 H C 5,1 + yag ,1 H ag ,1 + yet,1 H et,1
Obtem-se
Ẇ = −∆H mist − Q̇
Sendo um sistema uma solução de gás ideal
∆H ig
mist = 0

Exercı́cios
E portanto
Ẇ = −Q̇
Do balanço de entropia
Q̇
0 = S sol − yC 5,1 S C 5,1 + yag ,1 S ag ,1 + yet,1 S et,1 +
T

Q̇ = T yC 5,1 S C 5,1 + yag ,1 S ag ,1 + yet,1 S et,1 − S sol
Tendo que

∆S mist ≡ S sol − yC 5,1 S C 5,1 + yag ,1 S ag ,1 + yet,1 S et,1

Exercı́cios
Substituindo na equação do balanço de entropia
Q̇ = −T ∆S mist
Considerando o sistema uma solução de gás ideal

X
∆S ig
mist = −R yi ln yi
Obtem-se
Q̇ = RT [yC 5,1 ln(yC 5,1 ) + yag ,1 ln(yag ,1 ) + yet,1 ln(yet,1 )]
Substituindo os valores
Q̇ = −3.508, 24 J/min

Sumário
1 Exercı́cios

Exercı́cio 2
Determinar a fugacidade e o coeficiente de fugacidade para o vapor de água a
400o C e: 0,1 MPa; 1,0 MPa; 10,0 MPa e 50 MPa.

Exercı́cios
Para o vapor de água a 400o C e 0, 1 MPa

Para sistema puro,
!
R f G − G ig
G = RT ln ⇒ f = P exp .
P RT
Sendo P a pressão na qual G ig é avaliado.

Exercı́cios
Cálculo da G ig (400o C ; 0, 01 MPa)

Para estabelecermos um referencial único para a solução do problema, buscamos
na tabela de vapor de água a 400o C a menor pressão disponı́vel (gás ideal). Neste
caso 0, 01 MPa. Considerando que nesta pressão o vapor de água se comporta
como gás ideal e tendo que G = H − T S
G ig (400o C ; 0, 01 MPa) = H ig (400o C ; 0, 01 MPa) − T S ig (400o C ; 0, 01 MPa).
Da tabela de vapor de água a 400o C (673,15 K) e 0,01 MPa temos,
Ĥ = 3279, 6 kJ/kg e Ŝ = 9, 6077 kJ/kg

Exercı́cios
Desta forma
G ig (400o C ; 0, 01 MPa) = 3279, 6 − 673, 15 × 9, 6077 = −3187, 82 kJ/kg = −57380, 82 J/mol
Calculando o efeito da P para obtermos G ig (400o C ; 0, 1 MPa)
P
G ig (T , P) − G ig (T , P o ) = RT ln
Po
0, 1 MPa
G ig (400o C ; 0, 1 MPa) − G ig (400o C ; 0, 01 MPa) = RT ln
0, 01 MPa
0, 1 MPa
G ig (400o C ; 0, 1 MPa) = G ig (400o C ; 0, 01 MPa) + RT ln
0, 01 MPa
Portanto
G ig (400o C ; 0, 1 MPa) = −44494, 24 J/mol

Exercı́cios
Calculando Ĝ (400o C ; 0, 1 MPa)

Neste caso os valores são obtidos direto da tabela de vapor
G (400o C ; 0, 1 MPa) = 3278, 2 − 673, 15 × 8, 5435 = −2472, 86 kJ/kg

= −44511, 43 J/mol
Calculando G R
G R (400o C ; 0, 1 MPa) = −44511, 43 − (−44494, 24) = −17, 18 J/mol
" #
GR
f = P exp
RT

Exercı́cios
Portanto
" #
−17, 18 J/mol
f = 0, 1 MPa × exp ⇒ f = 0, 0997 MPa
8, 314 molJ K × 673, 15 K
Calculando o coeficiente de fugacidade obtemos,
f 0, 0997
ϕ= = ⇒ ϕ = 0, 997
P 0, 10

Exercı́cios
Fazendo o mesmo para, o vapor de água a 400o C e 1,0 MPa

Utilizando o mesmo estado de referência (0,01 MPa e 400o C) obtemos,
1, 0 MPa
0, 01 MPa
Portanto
G ig (400o C ; 1, 0 MPa) = −31607, 67 J/mol
G (400o C ; 1, 0 MPa) = −31702, 18 J/mol
f = 0, 983 MPa e ϕ = 0, 983

Exercı́cios
Para, o vapor de água a 400o C e 10,0 MPa
10, 0 MPa
0, 01 MPa
G ig (400o C ; 10, 0 MPa) = −18721, 09
G (400o C ; 10, 0 MPa) = 3096, 5 − 673, 15 × 6, 2120 = −1085, 11 kJ/kg .
f = 8, 651 MPa e ϕ = 0, 865

Exercı́cios
Para o vapor de água a 400o C e 50,0 MPa
50, 0 MPa
0, 01 MPa
G ig (400o C ; 50, 0 MPa) = −9713, 76
G (400o C ; 1, 0 MPa) = 1874, 6 − 673, 15 × 4, 0031 = −14761, 56 J/mol
f = 20, 289 MPa e ϕ = 0, 406

Exercı́cios
Resultados: T = 400 o C
P [MPa] f [MPa] ϕ
0,1 0,0997 0,997
1 0,983 0,983
10 8,651 0,865
50 20,289 0,406

Sumário
1 Exercı́cios

Exercı́cio 3
Calcular a fugacidade do gás nitrogênio a -100o C e 50 atm, tendo–se os seguintes
dados experimentais determinados a -100o C,
P (atm) 0 14 22 30 44 50 58 68
Z 1,00 0,95 0,92 0,89 0,84 0,82 0,79 0,76

Exercı́cios
Do ajuste linear dos dados obtemos
Z = 1, 00 − 3, 56 × 10−3 P
Tendo que
f
Z P
Z −1

ln = dP
P 0 P
Substituindo Z e P = 50
P 1, 00 − 3, 56 × 10−3 − 1, 00
Z
f
ln = dP
P 0 P
f
ln = −3, 56 × 10−3 (50 − 0)
50
obtemos
f = 41, 85 atm

Sumário
1 Exercı́cios

Exercı́cio 4
A fugacidade de um certo gás é empiricamente representada por,
f
ln = −CP − DP 2
P
sendo P a pressão em bar e C e D constantes que dependem da temperatura,
30, 7 0, 416
C = −0, 067 + e D = 0, 0012 −
T T
Calcular a entalpia residual molar do gás a 30 bar, em J/mol, tendo que,

Z P
∂V
H − H ig = V −T dP
0 ∂T P

Exercı́cios
Tendo que
f
ln = −CP − DP 2
P
e
Z P
f V 1
ln = − dP
P 0 RT P
Igualando as duas equações obtemos

Z P
2 V 1
−CP − DP = − dP
0 RT P

Exercı́cios
Derivando a equação acima em relação a P mantendo–se T constante

!
Z P
∂ ∂ V 1
−CP − DP 2

= − dP ,
∂P T ∂P 0 RT P
T
V 1
−C − 2DP = −
RT P
Obtemos

1
V = RT − C − 2DP
P

Exercı́cios
Substituindo C e D

1 30, 7 0, 416
V = RT − −0, 067 + − 2 0, 0012 − P
P T T
RT
V = + 0, 067RT − 30, 7R − 0, 0024RTP + 0, 832RP
P
Portanto

∂V RT
T = + 0, 067RT − 0, 0024RTP
∂T P P

Exercı́cios

∂V
Substituindo V e T ∂T
P
Z P
ig RT
H −H = + 0, 067RT − 30, 7R − 0, 0024RTP + 0, 832RP
0 P

RT
− − 0, 067RT + 0, 0024RTP dP
P
Z P
H − H ig = [0, 832RP − 30, 7R] dP
0
H R = H − H ig = −4544, 4 J/mol

Sumário
1 Exercı́cios

Exercı́cio 5
Plotar o comportamento da fugacidade e do coeficiente de fugacidade do gás
nitrogênio puro a 100 K no intervalo de pressão entre 0 e 25 bar. A pressão de
vapor do nitrogênio a 100 K é 7,78 bar. Considerar para a fase vapor
Z = 1 + B ′ P + C ′ P 2 e para a fase lı́quida V L = a + bP + cP 2 onde,
B′ = −2, 01 × 10−2 bar −1

C′ = −3, 50 × 10−4 bar −2
a = 40, 87 cm3 /mol
b = −3, 47 × 10−2 cm3 /mol bar
c = 8, 84 × 10−5 cm3 /mol bar 2

Exercı́cios
A partir da relação entre a fugacidade e o volume,
P P
Z −1
Z Z
f V 1
ln = ln ϕ = − dP = dP
P 0 RT P 0 P
Deve-se lembrar que para 0 < P < P sat o nitrogênio se encontra gasoso e quando
P > P sat o nitrogênio se encontra lı́quido.
Desta forma para P entre 0 e P sat (7,78 bar)
P sat
Z −1
Z
f
ln = ln ϕ = dP
P 0 P

Exercı́cios
Uma vez que para o nitrogênio em estado gás dispomos de Z = Z (T , P) e tendo

que Z = 1 + B ′ P + C ′ P 2 na equação e integrando,
P
C ′ 2

f
ln = ln ϕ = B ′P + P
P 2 0

Exercı́cios
Para P maior que 7,78 bar
P sat P
Z −1
Z Z
f V 1
ln = ln ϕ = dP + − dP
P 0 P P sat RT P
sat
2 P
f ′ ′P
ln = ln ϕ = B P +C +
P 2 0
P
a b 2 c 3

P+ P + P − ln P
RT 2RT 3RT P sat

Exercı́cios
Nitrogênio
10 1.0
f
φ
8 0.8
6 0.6
f / atm
φ
4 0.4
2 0.2
0 0.0
0 5 10 15 20 25
P / atm
Exercı́cios
Todos preparados para novos desafios!

Termo 2 Aula 04

Enviado por

Dados do documento

Descrição original:

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Termo 2 Aula 04

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Termodinâmica para Engenharia Quı́mica II

Termodinâmica de Soluções: Exercı́cios

Departamento de Engenharia Quı́mica

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 1 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 2 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 3 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 4 / 35

Do balanço de massa Ṅentra = Ṅsai = 1 mol/min.

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 5 / 35

Sendo um sistema uma solução de gás ideal

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 6 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 7 / 35

Substituindo na equação do balanço de entropia

Considerando o sistema uma solução de gás ideal

Q̇ = RT [yC 5,1 ln(yC 5,1 ) + yag ,1 ln(yag ,1 ) + yet,1 ln(yet,1 )]

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 8 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 9 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 10 / 35

Para o vapor de água a 400o C e 0, 1 MPa

Sendo P a pressão na qual G ig é avaliado.

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 11 / 35

Cálculo da G ig (400o C ; 0, 01 MPa)

G ig (400o C ; 0, 01 MPa) = H ig (400o C ; 0, 01 MPa) − T S ig (400o C ; 0, 01 MPa).

Da tabela de vapor de água a 400o C (673,15 K) e 0,01 MPa temos,

Ĥ = 3279, 6 kJ/kg e Ŝ = 9, 6077 kJ/kg

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 12 / 35

G ig (400o C ; 0, 01 MPa) = 3279, 6 − 673, 15 × 9, 6077 = −3187, 82 kJ/kg = −57380, 82 J/mol

Calculando o efeito da P para obtermos G ig (400o C ; 0, 1 MPa)

G ig (400o C ; 0, 1 MPa) = −44494, 24 J/mol

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 13 / 35

Calculando Ĝ (400o C ; 0, 1 MPa)

G (400o C ; 0, 1 MPa) = 3278, 2 − 673, 15 × 8, 5435 = −2472, 86 kJ/kg

G R (400o C ; 0, 1 MPa) = −44511, 43 − (−44494, 24) = −17, 18 J/mol

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 14 / 35

Calculando o coeficiente de fugacidade obtemos,

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 15 / 35

Fazendo o mesmo para, o vapor de água a 400o C e 1,0 MPa

G ig (400o C ; 1, 0 MPa) = −31607, 67 J/mol

G (400o C ; 1, 0 MPa) = −31702, 18 J/mol

f = 0, 983 MPa e ϕ = 0, 983

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 16 / 35

Para, o vapor de água a 400o C e 10,0 MPa

G (400o C ; 10, 0 MPa) = 3096, 5 − 673, 15 × 6, 2120 = −1085, 11 kJ/kg .

f = 8, 651 MPa e ϕ = 0, 865

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 17 / 35

Para o vapor de água a 400o C e 50,0 MPa

G (400o C ; 1, 0 MPa) = 1874, 6 − 673, 15 × 4, 0031 = −14761, 56 J/mol

f = 20, 289 MPa e ϕ = 0, 406

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 18 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 19 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 20 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 21 / 35

Do ajuste linear dos dados obtemos

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 22 / 35

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 23 / 35

sendo P a pressão em bar e C e D constantes que dependem da temperatura,

Calcular a entalpia residual molar do gás a 30 bar, em J/mol, tendo que,

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 24 / 35

Igualando as duas equações obtemos

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 25 / 35

Derivando a equação acima em relação a P mantendo–se T constante

M. Mafra (DEQ/UFPR) ENQ 052 - Termo II 26 / 35