UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE

ESCOLA DE QUÍMICA E ALIMENTOS

ENGENHARIA DE ALIMENTOS

OPERAÇÕES UNITÁRIAS II

Prof. Dr. Luiz Antônio de Almeida Pinto

ADSORÇÃO

Janaína Barreto Alves - 110645

Marcelle Denardi Martins Costa - 109901

Rio Grande - RS

2022
 𝑚 𝐿 𝑒 𝑞 𝑘 𝐶
Modelo de equilíbrio de Langmuir: 𝑞𝑒 = 1+(𝑘 𝐶 ) 𝐿 𝑒
onde qm (mg g–1), kL (L mg–1).

1/𝑛
Modelo de equilíbrio de Freundlich: 𝑞𝑒 = 𝑘𝐹 𝐶𝑒
onde kF (mg g−1)((mg L−1)−1/n)

Modelo cinético Pseudoprimeira ordem: 𝑞𝑡 = 𝑞1 (1 − exp(−𝑘𝑡))

onde q1 (mg g–1), k1 (min–1)

𝑡
Modelo cinético Pseudossegunda ordem: 𝑞𝑡 = 1 𝑡
( )+( )
𝑘2 𝑞2 𝑞
onde q (mg g–1), k2 (g mg–1 min–1)

1
Modelo cinético de Elovich: q t = ln(1 + abt)
a
sendo, “a” a velocidade inicial devida (dq/dt) = a, quando qt=0 (mg g-1min-1), e “b” a
constante de dessorção do modelo de Elovich (g mg-1)

Variação da Energia Livre de Gibbs:

∆𝐺° = −𝑅𝑇ln(𝐾𝑒 )
sendo constante dos gases R (8,314 J mol–1 K–1), T a temperatura absoluta (K), Ke a
constante de equilíbrio (adimensional).

GRUPO 5 - Adsorção
2) Num experimento de equilíbrio foi utilizado um adsorvente feito de Fe (III) e amino,
com 10% (m m-1) de amino, respectivamente. Nos ensaios foi utilizado 0,05 g de
adsorvente na adsorção de fosfato em cada solução, sendo as concentrações iniciais de
fosfato nas soluções de 0,5, 1,0, 5,0, 10,0, 25,0 e 55,0 mg/L, totalizando 100 mL de
solução aquosa, na temperatura de 35ºC. A capacidade de adsorção, qe, e a concentração
de fosfato no equilíbrio, Ce, são dados na Tabela 2. Ajustar os modelos de isotermas de
Langmuir e Freundlich.

Tabela 1. Capacidade de adsorção e concentração de fosfato no equilíbrio.

Ce qe
(mg L-1) (mg g-1)
0,061 0,93
0,023 1,91
0,350 8,56
2,450 17,18
16,430 19,74
44,400 20,91
RESOLUÇÃO:
Apresentando os valores obtidos experimentalmente em gráfico:

Figura 1. Resultados Experimentais.

Realizando os cálculos pelo Statistica, para os dois métodos requisitados no exercício:

Tabela 2. Cálculos no Statistica para as isotermas

Método KL Qmáx R2

Isoterma de
1,7157 52,4688 0,9905
Langmuir

Método KF n R2

Isoterma de
22,9427 3,5824 0,9533
Freundlich

Pelas equações das isotermas, podemos obter o valor de Qt para calcular o S.D. e
definir qual modelo se ajusta melhor aos dados experimentais. Assim, o Qt é obtido pelas
equações das isotermas de Langmuir e Freundlich, conforme apresentado na Tabela 3.
 Tabela 3. Valores de Qt para as isotermas.

C 0 0,052 0,017 0,034 0,330 4,120 26,090

q 0 0,95 1,94 9,26 18,97 44,95 52,14

qtLangmuir 0 4,30 1,49 2,89 18,97 45,97 51,32

qtFreundlich 0 10,05 7,36 8,93 16,84 34,06 57,02

Assim, calculamos o S.D. a partir dos resultados obtidos:

Quadro 1. Comparação de resultados das isotermas.

Isoterma R² S.D.

de Langmuir 0,9905 0,9533

de Freundlich 0,0107 0,0183

Observando o valor de R² e S.D de ambos os modelos, é possível concluir que o melhor

ajueste é o da Isoterma de Langmuir.

5) Estudo de cinética foi realizada à temperatura de 25°C, durante o período de 5 h, com

0,20 g de microesferas Mag@QUI (microesferas magnéticas de quitosana) para adsorver
corante azul de metileno. A capacidade de adsorção (qt) e o tempo (t) são dados na Tabela
5. Ajustar os modelos de pseudoprimeira ordem, pseudossegunda ordem e Elovich.

Tabela 5. Dados da cinética de adsorção de corante com microesferas Mag@QUI.

t qt
(min) (mg g-1)
0 0
30 0,075
60 0,14
90 0,18
125 0,21
150 0,22
175 0,227
250 0,228
300 0,229

RESOLUÇÃO:
O Quadro a seguir apresenta os resultados encontrados dos parâmetros para os modelos de
Pseudoprimeira ordem, Pseudosegunda ordem e modelo de Elovich, respectivamente.
Quadro 2. Resultados dos parâmetros para os modelos de Pseudoprimeira ordem,
Pseudosegunda ordem e Elovich.
Parâmetros
Modelo
q1 k1 R2 DP
Pseudoprimeira ordem 0,2386 0,01517 0,9966 0,813
Parâmetros
Modelo
qtet k2 R2 DP
Pseudosegunda ordem 0,2969 0,2969 0,2969 0,2969
Parâmetros
Modelo
a b R2 DP
Elovich 13,5209 0,00723 0,97813 0,113
Os valores obtidos e os gráficos plotados evidenciam que o modelo cinético de melhor
ajuste é o modelo pseudoprimeira ordem.

9) Adsorção realizada nas temperaturas de 308 K de corante farmacêutico com

magnéticos ferrita/quitosana (adsorvente). Concentração inicial de corante de 0 até 250
mg L-1, no pH 3,0 com 0,75 g L-1 de adsorvente. A capacidade de adsorção, qe, e a
concentração de corante no equilíbrio, Ce, são dados na Tabela 9. Ajustar os modelos de
isotermas de Langmuir e Freundlich, e verificar a espontaneidade do processo a partir do
valor da energia livre de Gibbs, definida pela equação abaixo:
∆𝐺° = −𝑅𝑇ln(𝐾𝑒 ) sendo constante dos gases R (8,314 J mol–1 K–1), T a temperatura
absoluta (K), Ke a constante de equilíbrio (adimensional).
onde:
𝐾𝑒 = 1000𝑀𝑤 55,5𝑘𝐿
sendo Mw de 466,3 g mol-1, e kL a constante da equação de Langmuir.

Tabela 9. Capacidade de adsorção e concentração de corante no equilíbrio.

Ce qe
(mg L-1) (mg g-1)
4 55
6 90
8 130
14 170
27 210
48 240
57 248

RESOLUÇÃO:
O Quadro a seguir apresenta os resultados encontrados dos parâmetros para os modelos
de Langmuir e Freundlich.

Quadro 3. Resultados dos parâmetros para os modelos de Langmuir e Freundlich.

Parâmetros
Modelo Desvio
KL Qmáx R2
Padrão
Langmuir 0,0775 0,0775 0,0775 0,0775
Parâmetros
Modelo Desvio
KF N R2
Padrão
Freundlich 49,121 49,121 49,121 49,121
𝐾𝑒=1000𝑀𝑤55,5𝑘𝐿=1000 𝑥 466,3 𝑥 55,5 𝑥 0,0775
Ke= 2,01x106 (adimensional)
Δ𝐺°=−𝑅𝑇ln(𝐾𝑒)= −8,314 𝑥 308 𝑥 ln (2,01 𝑥 106)
Δ𝐺°= -37159,7 J/mol ou -37,16 kJ/mol
Conforme os cálculos realizados e resultados obtidos do coeficiente de determinação, R2,
pode-se dizer que o modelo de Langmuir apresenta como o modelo mais ajustado.
Também pode-se concluir que a reação é espontânea, uma vez que libera energia, ou seja,
apresenta Δ𝐺° menor que zero.