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RELATÓRIO DE ANÁLISE
INSTRUMENTAL

Prática: pHMetria
Alunxs: Clara Albuquerque, Lucas Alcides, Lucas Cunha e Luis
Guilherme Ferreira
Professores: Hiram e Maria Elisa
Data da prática: 26/04/19
Data de entrega: 04/05/19
1.0 INTRODUÇÃO

A acidez de uma solução é determinada pela concentração do íon hidrogênio presente

no meio, e a grandeza que quantifica essa concentração é o pH. Existem muitas formas de
se determinar o pH de uma solução, incluindo papéis indicadores, indicadores ácido-base e
aparelhos que medem a diferença de potencial do meio.

A potenciometria é o campo da Análise Instrumental encarregado destas análises.Ela

se baseia na medida da diferença de potencial de uma célula eletroquímica na ausência de
corrente. A pHmetria, sendo um ramo da potenciometria, é focada na análise da acidez e
basicidade das amostras verificando a diferença de potencial entre um eletrodo de referência
e um indicador. A tensão é medida em mili-volts (mV), que logo em seguida é substituída por
um valor na escala de pH (0-14). O uso da potenciometria apresenta diversos benefícios
como o baixo-custo, exatidão e precisão em seus resultados.

A calibração do eletrodo é um dos processos fundamentais para a utilização do

aparelho potenciométrico. Com o auxílio de soluções tampões, a tensão apresentada é
convertida para pH, que é usado como padrão para futuras análises. É imprescindível que a
calibração seja feita com cautela, visto que erros experimentais podem comprometer toda a
pesquisa. Além disso, é preciso se certificar da solução e da determinação que se almeja
fazer, pois existe um eletrodo característico que mais corresponde a determinada análise.

O eletrodo utilizado nesta prática foi o de vidro combinado. Os eletrodos desse tipo
são, na realidade, dois eletrodos num só corpo de vidro. Eles têm uso muito amplo e são de
grande utilidade.
A membrana seletiva é o bulbo que fica na extremidade inferior do eletrodo, pois
algumas espécies de vidro estabelecem forte interação com o íon H+. O eletrodo combinado
pode ser ilustrado na imagem a seguir:
2.0 OBJETIVO

O objetivo desta prática foi determinar o valor de pH de uma amostra

desgaseificada de refrigerante de cola através de calibrações e medições realizadas
com tampões de diversos pH.

3.0 MATERIAIS
- pHmetro com eletrodo de vidro combinado
- Jacarés
- Soluções-tampão de pH 2,0, 4,0, 7,0 (2 soluções), 9,0 e 1,0.
- Amostra desconhecida de refrigerante de cola desgaseificada
- Eletrodo de Calomelano
- Pilha padrão de Weston

4.0 RESULTADOS

4.1 Calibração com dois pontos

Para realização desse procedimento foram escolhidos os tampões 7 e 4, tendo sido

feita a calibração duas vezes, cada uma destas com um dos tampões de pH 7 disponíveis.
Estes foram então nomeados 7A e 7B para posteriores referências e os dados apresentados
pelo pHmetro são apresentados na tabela abaixo, incluindo o valor de pH lido para a amostra
de Coca-cola analisada.

Tampão Temperatura pH da amostra pHo Slope (%)

7A 23,4 2,39 7,115 99,98

7B 22,9 2,37 7,128 99,60

Tabela 1: Resultados obtidos com o pHmetro da calibração com dois pontos.

4.2 Calibração com diversos pontos

Para realização do procedimento foram considerados todos os tampões disponíveis a

fim de obter-se uma curva de calibração posteriormente, possibilitando a leitura da amostra
de Coca-cola. Na tabela 2 encontram-se os valores encontrados para cada valor de pH lido:
 pH nominal pH lido ⃤ E (mV)

2 2,02 296

4 3,99 182

7A 7,02 5

7B 7,00 7

9 8,91 -105

10 9,92 -164
Tabela 2: Resultados obtidos com o pHmetro para a construção da curva de calibração.

Foram, então, construídos dois gráficos referentes aos pontos obtidos, cada gráfico
utilizando um dos tampões de pH 7 disponíveis, com as respectivas curvas de calibração
abaixo:

Gráfico 1: Curva de calibração referente ao tampão 7A.

 Gráfico 2: Curva de calibração referente ao tampão 7B.

Considerando que a temperatura de análise foi de 23°C encontrou-se para S teórico,

a partir da fórmula S = 54,19861 + (0,198457 x T), o valor de 58,763121. Utilizando os valores
dos coeficientes angulares obtidos com as equações de cada curva como S experimental, foi
possível encontrar o fator de resposta em porcentagem, sendo este de 96,83% para o tampão
7A e 97,87% para o 7B. Vale destacar que para realizar esse cálculo o S teórico foi igualado
a 100% em uma regra de três.
Em seguida foi calculado o valor de pH0, ou seja, o valor de pH no qual há interseção
com o eixo das abcissas, a partir da razão dos coeficientes linear e angular de cada equação
encontrada. Os valores obtidos foram de 7,14 e 7,15 para os tampões 7A e 7B,
respectivamente.
O valor de ΔE lido para a amostra, nesta análise, foi de 279 mV. Substituindo esse
dado no y de cada equação foram encontrados os valores de pH de 2,29 e 2,30,
respectivamente.

4.3 Teste de reprodutividade

Para analisar a velocidade de análise e qualidade da reprodução dos dados lidos pelo
pHmetro foram lidas de forma consecutiva e alternada as soluções de pH 2 e 10, tendo sido
obtidos os dados dispostos na tabela 3:
 Medição pH ácido Tempo de pH básico Tempo de
resposta (s) resposta (s)

1 2,05 8 9,89 60

2 1,78 60 9,83 60

3 1,83 60 9,84 60

4 2,09 60 9,83 60

5 2,08 60 9,88 60

6 2,03 60 9,82 60

7 2,06 60 9,95 60

8 1,92 60 9,78 60

9 1,98 60 9,90 60

10 2,05 60 10,03 60
Tabela 3: Resultados obtidos ao testar a reprodutibilidade do eletrodo.

Com isto o valor médio de pH na faixa ácida foi de 2,087 e na faixa básica de 9,875.
O tempo médio de resposta do eletrodo foi de 60 segundos, porém vale a pena ressaltar que
1 minuto foi o tempo máximo estabelecido para a leitura, tendo sido, portanto, este o valor
encontrado para quase todas as leituras. O desvio padrão das medidas feitas na faixa ácida
foi de 13,3% e na faixa básica de 0,74%.

4.4 Teste do ponto zero e da pilha padrão

Ao realizar esse procedimento a medida encontrada para o ponto zero medido foi de
0 mV e para a pilha padrão de Weston 1017 mV.

4.5 Teste do potencial de referência

O potencial teórico do eletrodo de calomelano usando KCl a 3 mol/L é de 244 mV a

25 C°. Ao medir o potencial do eletrodo de vidro combinado, utilizando o eletrodo de
calomelano como de referência e o de vidro combinado como indicador, o valor mostrado foi
2 mV. Obtém-se através da equação ΔElido = EInd - Eref que o potencial do eletrodo de vidro
combinado é 246 mV. O potencial medido para o eletrodo de referência de prata teve um
desvio de 43 mV, dado que o valor ideal era 45 mV.

5.0 DISCUSSÃO

5.1 Calibração com dois pontos

Após a realização da calibração utilizando os dois diferentes tampões, observou-se

que a diferença entre os resultados não era muito grande. Ainda assim, considerando a
diferença existente, concluiu-se devido a maior porcentagem de slope e ao pH0 mais próximo
a 7 que o tampão 7A era melhor.

5.2 Calibração com diversos pontos

Ao realizar a calibração com diversos pontos, novamente não houve grande diferença
entre os resultados dos tampões. Desta vez, porém, o tampão 7B apresentou maior slope e
R²=1, aparentando ser melhor para análise.
A diferença do resultado desta calibração para a calibração com dois pontos pode ser
explicada pela diferença de condições como temperatura entre a medição dos pontos, a
análise foi feita próxima ao ar condicionado que refrigerava o laboratório, e devido ao maior
número de pontos desta análise, é provável que tenha sido mais afetada, por levar mais
tempo. Porém, caso a temperatura não seja tão influente, espera-se que a calibração com
mais pontos seja mais precisa.

5.3 Teste de reprodutividade

Com os resultados do teste de reprodutividade, observa-se que apesar de obter

valores de pH próximos, o tempo de resposta foi muito alto, ultrapassando um minuto em
todos os casos, exceto um. Portanto, é possível que o eletrodo não estava em perfeitas
condições ou que a mudança de temperatura da sala estava impedindo a suficiente
estabilização do sinal medido.

5.4 Teste do ponto zero e da pilha padrão

Como o esperado, ao fechar o circuito o potencial medido foi zero. Ao ligar o pHmetro
na pilha padrão de Weston leu-se 1017 mV o que demonstra o bom funcionamento do
aparelho, considerando que o valor teórico é de 1018 mV. A pilha de weston é ideal para este
tipo de teste pois foi feita para produzir força eletromotriz constante.

5.5 Teste do potencial de referência

De acordo com os cálculos a diferença de potencial entre os eletrodos foi de 2 mV,

enquanto o esperado era de 45 mV. Uma possível explicação para essa variação é o potencial
de junção estar alto, o que afeta ΔElido, como pode-se observar pela fórmula: ΔElido = Eind
- Eref + Ej.

6.0 CONCLUSÃO

Com relação a calibração do aparelho para a leitura da amostra é possível concluir

que a calibração com múltiplos pontos, se feita em um curto intervalo de tempo e sem
variações de temparatura, fornece maior precisão considerando a maior quantidade de
padrões utilizados e a possibilidade de construção de uma curva. Dessa forma o pH lido para
a amostra é mais confiável se calculado a partir dessa curva, sendo, portanto, de valor 2,29.
Já com relação a qualidade dos tampões de pH 7 conclui-se que, na realidade, estes estavam
em estados de qualidade muito semelhantes, o que é demonstrado na mínima variação de
pH para a leitura da amostra. Para os testes de desempenho do eletrodo foi possível observar
que este provavelmente não estava em seu melhor estado devido a demora para a
estabilização do resultado.