03/02/2014
Repulsão de Elétrons da Camada de
Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri
Campus JK – Diamantina - MG
Profa. Dra. Flaviana Tavares Vieira
Repulsão de Elétrons da Camada de
Valência – RPECV ou VSPER
-O modelo de repulsão do par de elétrons do
nível de valência, relaciona as geometrias
moleculares com base nas repulsões entre os
domínios de elétrons, que são regiões ao redor
de um átomo central nas quais os elétrons são
prováveis de ser encontrados.
-Tanto pares ligantes de elétrons, que são os
envolvidos nas ligações, quanto os pares não-
ligantes, também chamados pares solitários,
criam domínios de elétrons ao redor de um
átomo.
3 4
-Os domínios de elétrons de ligações
múltiplas exercem repulsão maiores que as
exercidas por ligações simples.
-O arranjo dos domínios de elétrons ao redor
do átomo central é chamado geometria do
domínio do elétron ou arranjo.
-O arranjo dos átomos é chamado geometria
molecular.
Valência – RPECV ou VSPER
-A molécula adota a geometria que minimiza a
repulsão sob um dado par de elétrons isolado e os
pares de elétrons de ligação.
1º: Determine a estrutura de Lewis para a
molécula ou íon;
2º: Escolha a geometria apropriada dos pares de
elétrons e depois a forma molecular que se
adapta ao nº total de pares simples e isolados;
3º: Determine os ângulos das ligações.
-De acordo com o modelo da RPECV, os
domínios dos elétrons orientam a si próprios
para minimizar as repulsões eletrostáticas,
isto é, eles permanecem tão afastados entre si
quanto possível.
-Os domínios de elétrons de pares não-ligantes
exercem repulsões ligeiramente maiores que
as exercidas por pares ligantes, que elevam a
determinadas posições preferenciais para os
pares não-ligantes e a desvios dos valores
idealizados para ângulos de ligação.
Geometria Forma Exemplo
Linear (180º) HCN, CO2
NC= 2
BF3, SO3, NO3–,
Trigonal plano (120º) CO32–
NC= 3
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Geometria Forma Exemplo Geometria Forma Exemplo

Tetraédrica CH4, SO42–, NSF3 Bipirâmide PCl5, SOF4

(109,5º) NC= 4
trigonal NC= 5
(90o, 120o)

Quadrado planar XeF4

NC= 4

Octaédrica (90º) SF6, PCl6–

NC= 6

Pirâmide
quadrada Sb(Ph)5
NC= 5

Exemplos com elétrons livres

Estrutura de Lewis

Pares de elétrons livres: 1 2 3

Geometria: Gangorra Forma de “T” Linear

Geometria: trigonal bipiramidal

Pares de elétrons livres ocupam primeiro o plano
trigonal – posição equatorial – para minimizar a
repulsão de 90o.

Formas dos Arranjos Geométricos

Estrutura de Lewis
-6 pares de
elétrons em torno
do átomo de S:
exceção à regra
do octeto.

Todos os ângulos = 90o.

Geometria: octaédrica

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2
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Formas dos Arranjos Geométricos Formas dos Arranjos Geométricos

13 14

Formas dos Arranjos Geométricos Formas dos Arranjos Geométricos

15 16

Formas dos Arranjos Geométricos Formas dos Arranjos Geométricos

17 18

3
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Formas dos Arranjos Geométricos

Orbitais

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Orbital: região do espaço em que há probabilidade Orbitais Atômicos

elevada de se encontrar o eletron.

Orbitais Moleculares
-São formados a partir da combinação de orbitais atômicos.

*O número de orbitais moleculares que resultam é sempre igual ao número

de orbitais atômicos combinados.

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Repulsão de Elétrons da Camada de

Valência – RPECV ou VSPER
-O modelo da RPECV tem como base a
estrutura de Lewis, mas não permite explicar
porque ocorrem as ligações químicas.
-Descreve da mesma forma, por exemplo a
ligação entre as ligações de hidrogênio nas
moléculas de H2 e HF. No entanto estas
moléculas possuem energias de dissociação e
comprimentos de ligação diferentes.
-Por isso, atualmente, utilizam-se 2 teorias
da mecânica quântica para descrever as
ligações covalentes e a estrutura eletrônica
das moléculas:
-Teoria da ligação de valência - TLV
-Teoria dos orbitais moleculares - TOM
26

Teoria de Ligação de Valência -TLV

-De acordo com a TLV os elétrons numa
molécula ocupam orbitais atômicos dos
átomos individuais.
-Pela TOM pressupõe-se a formação de
orbitais moleculares a partir de orbitais
atômicos.
27
-A TLV é uma extensão da idéia de
Lewis sobre ligações de pares de
elétrons.
-Na TLV, as ligações covalentes são
formadas quando orbitais atômicos nos
átomos vizinhos se superpõem.
28

-Sobreposição de orbitais: aumenta a probabilidade de

encontrar os elétrons de ligação no espaço entre os dois
núcleos.
-A idéia de que as ligações são formadas pela
sobreposição de orbitais atômicos é a base para a teoria de
ligação de valência.

-A ligação covalente que se origina da sobreposição de 2

orbitais, um de cada um dos 2 átomos como no H2, é
chamada de ligação sigma (σ).
-A densidade eletrônica de uma ligação σ é maior em
torno do eixo da ligação.

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Formação de Ligação Covalente Interferências Construtivas e

Destrutivas de Função de Onda

1s + 2py
Sem ligação Sem ligação Ligação π

Ligação σ Ligação σ

Orbitais Híbridos Hibridização

-Para entender as idéias da teoria de ligação
de valência às moléculas poliatômicas,
devemos visualizar a mistura dos orbitais
s,p, e algumas vezes d, para formar orbitais
híbridos.

-O processo de hibridização leva a orbitais Os orbitais atômicos podem se mesclar

atômicos que têm lóbulo grande direcionado ou hibridizar para formar os orbitais hibridos.
para superpor a orbitais em outros átomos a Quando 2 orbitais atômicos combinam-se, 2
fim de haver uma ligação. novos orbitais são produzidos nesse átomo.
33

Os orbitais 2p em um átomo.
Hibridização de Orbitais Atômicos
Teoria VSPER:

Estrutura de Lewis Modelo molecular Geometria dos pares de elétrons

Configuração da camada de valência do carbono no estado fundamental

Os orbitais 2px, 2py e 2pz encontram-se ao longo dos eixos x, y e z, a 90o entre si.

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-Os orbitais híbridos podem também Orbitais Híbridos sp

acomodar pares não ligantes. Ex: BeF2 4Be: 1s2 2s2
9F: 1s 2s 2p
2 2 5
-A hibridização pode estar associada a
diferentes formas arranjos: Configuração do berílio:

Linear (sp)
Trigonal plana (sp2)
Tetraédrica (sp3)
Bipiramidal trigonal (sp3d)
Octaédrica (sp3d2)
37 38

Orbitais Híbridos sp Orbitais Híbridos sp2

Ex: BF3 5B: 1s2 2s2 2p1 9F: 1s2 2s2 2p5

Configuração
do boro

Orbitais híbridos do Be

*Cada ligação no BeH2 resulta da

sobreposição de 1 orbital 1s do H
e do orbital híbrido sp do Be. 40

Orbitais Híbridos sp3

Ex: CH4 6C: 1s2 2s2 2p2 1H: 1s1

Configuração do
carbono

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Orbitais Orbitais atômicos Número de Geometria dos

híbridos utilizados orbitais pares de
híbridos elétrons
sp s+p 2 Linear
sp2 s+p+p 3 Trigonal planar
sp3 s+p+p+p 4 Tetraédrica
sp3d s+p+p+p+d 5 Bipiramidal
Sp3d2 s+p+p+p+d+d 6 trigonal
Octaédrica

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Geometria Molecular Ligações Múltiplas

-A forma, o tamanho de uma
molécula, a força e a polaridade de
suas ligações, determinam as
propriedades da substância.
-Alguns dos mais significativos
exemplos são vistos em reações
bioquímicas, na efetividade dos
medicamentos, efeitos colaterais,
etc.
45
-As ligações covalentes nas quais a
densidade eletrônica localiza-se ao
longo da linha conectando os
átomos (eixo internuclear) são
chamadas ligações sigma ( ).
-Elas também podem ser formadas
pelas superposições paralelas dos
orbitais p. Tal ligação é chamada
ligação pi ( ). 46

Modelo da molécula Modelo da molécula

de Hidrogênio (H2) de oxigênio (O2)

Modelo da
molécula de
Nitrogênio (N2)

48

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Pontos Principais da abordagem da TLV

-Os orbitais sobrepõem-se para formar uma ligação
entre 2 átomos;
-2 elétrons, de spins opostos, podem ser acomodados
nos orbitais sobrepostos, em geral, 1 elétron é
fornecido por cada 1 dos átomos ligados;
-Devido a sobreposição dos orbitais, os elétrons de
ligação têm maior probabilidade de ser encontrados
em uma região do espaço influenciada por ambos os
núcleos.
Combinando Orbitais Atômicos para formar
Orbitais Híbridos do Átomo Central
-Na formação da ligação química, a combinação
linear de 2 ou mais orbitais atômicos em um átomo
produz orbitais atômicos híbridos.
REGRA: O número de orbitais atômicos que são
combinados é igual ao número de orbitais híbridos
resultantes.
-Todos os orbitais híbridos são degenerados (iguais
em energia)

Conjunto de orbitais híbridos que surgem da Arranjo dos orbitais

Figura
híbridos
mistura de orbitais atômicos s, p e d: Geométrica
2 pares de
-O número de orbitais híbridos requeridos por um átomo em uma elétrons sp
molécula ou íon é determinado pela geometria dos pares de
BeCl2
elétrons em torno desse átomo. Um orbital híbrido é necessário
para cada par de elétrons no átomo central;
-Se o orbital s da camada de valência no átomo central em uma 3 pares de
molécula ou íon for mesclado com um orbital p da camada de elétrons sp2
valência nesse mesmo átomo, 2 orbitais híbridos são criados. Eles
são separados por 180o e o conjunto de 2 orbitais é chamado sp; BF3

- s + 2 p = 3 orbitais híbridos são criados: sp2 (ө = 120o);

4 pares de
- s + 3 p = sp3 (ө=109,5o, o ângulo tetraédrico); elétrons sp3
-2 d + sp3 = sp3d (trigonal) ou sp3d2 (octaédrica)
CH4

Teoria da Ligação de Valência para o Metano, CH4

Arranjo dos orbitais Figura
híbridos Geométrica

5 pares de
elétrons sp3d
Hibridização

PF5

6 pares de
elétrons sp3d2

SF6

4 orbitais sobrepostos sp3

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As ligações na molécula de metano

Orbital no átomo de C livre Orbitais hibridizados no átomo de C no metano

4 orbitais híbridos sp3

Cada ligação no metano resulta da sobreposição do orbital Orbitais Híbridos de Moléculas e Íons
1s do H e do orbital sp3 do C.
com Geometria Trigonal Planar dos Pares de Elétrons

Orbitais sp3 do C

4 ligações σ

Orbital 1s do H

Orbitais Híbridos de Moléculas e Íons

com Geometria Linear dos Pares de Elétrons

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Ligações duplas: modelo de ligação para o etileno, C 2H4. Ligações triplas: modelo de ligação para o acetileno, CH2O.

Estrutura de Lewis Ligações σ C-H: formadas pela A ligação π C-C é formada

e as ligações no sobreposição dos orbitais pela sobreposição dos
etileno híbridos sp2 do C com orbitais 1 s orbitais 2p não hibridizados
do H. A ligação σ entre os átomos de cada átomo. Observe a
de C e H surge da sobreposição ausencia de densidade
de orbitais sp2. eletrônica ao longo do eixo
da ligação C-C.

BIBLIOGRAFIA Verificando o Aprendizado

1. Dê a geometria molecular a geometria eletrônica e a
hibiridização do átomo central.
BROWN, T.L.; Jr, H.E.L. Química a Ciência Central,
9ª ed. Ed. Prentice Hall. São Paulo, 2005. 972p. a. SiF62-
b. SeF4
CHANG, R. Química. 5ª ed. Ed. McGraw-Hill. c. ICl2-
Portugal, 1994. 1.117p.
d. XeF4
Respostas:
a. Geometria Molecular e Eletrônica: octaédrica, hibridização sp3d2
b. Gometria eletrônica: bipiramidal trigonal; Geometria molecular:
gangorra; Hibridização: sp3d2
c. Gometria eletrônica: bipiramidal trigonal; Geometria molecular: linear;
Hibridização: sp3d
d. Gometria eletrônica: octaédrica; Geometria molecular: quadrada plana;
63 Hibridização: sp3d2

2. Quais são os orbitais híbridos em cada um dos Verificando o Aprendizado

átomos indicados:
-Sugira estruturas geométricas para as seguintes
a. C e O em H3C-O-CH3 espécies:
b. C no propano H3C-CH=CH2
c. C e N na glicina H2N-CH2-COOH 1. BF3 6. NH3
2. H3O+ (íon hidrônio) 7. PCl6-
Respostas;
3. BrF5 8. PF5
a. sp3; sp3; sp3
4. BeCl2 9. ICl2-
b. sp3; sp2; sp2
5. H2O 10.XeF4
c. sp3; sp3, sp2

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- Geometrias:
1. BF3 : Trigonal plana
2. H3O+: Piramidal trigonal
3.BrF5: Piramidal quadrada
trigonal
4. BeCl2: Linear
5. H2O: Angular plana
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2. Considere as moléculas isoeletrônicas CH4, NH3 e
H2O e seus respectivos ângulos de ligação, iguais a
6. NH3: Piramidal 109,5o, 107o e 104,5o. Justifique a tendência observada
trigonal nos valores desses ângulos.
7. PCl6- :Octaédrica
Quanto maior o número de pares de elétrons não-
8. PF5: Bipiramidal ligantes, menor o espaço disponível para os pares
ligantes.
9. ICl2-: Linear
10.XeF4: Quadrática
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