Referências Bibliográficas

Termoeletricidade:

Introduction to Thermoelectricity – H. Julian Goldsmid

Introduction

O primeiro efeito termoelétrico foi descoberto, em 1821, por T. J. Seebeck. Ele

demonstrou que uma força eletromotriz poderia ser produzida aquecendo a junção entre
dois diferentes condutores elétricos (por exemplo, cobre e ferro), o arranjo dos dois fios
é chamado de termopar, conforme Figura 1.

Figura 1 - Circuito experimental termoelétrico

A magnitude da tensão é proporcional à diferença entre a temperatura na junção

do termopar e aquela na conexão com o medidor, sua equação é mostrado abaixo:

∆𝑉 = 𝛼 × ∆𝑇

Em 1834 J. Peltier, um relojoeiro francês, observou o segundo dos efeitos

termoelétricos. Ele descobriu que a passagem de uma corrente elétrica através de um
termopar produz um pequeno efeito de aquecimento ou resfriamento dependendo de sua
direção. A correlação do efeito Seebeck com o Peltier, só foi descoberto em 1855 pelo
Lord Kelvin, o terceiro efeito termoelétrico “efeito Thomson”, consiste de aquecimento
ou resfriamento reversível quando há um fluxo de corrente elétrica e um gradiente de
temperatura.

Funcionamento

Quando uma corrente elétrica passa de um material para outro, a energia

transportada pelos elétrons é alterada, a diferença dessa energia aparece como energia
térmica (aquecimento ou resfriamento) na junção, que é o efeito Peltier. Da mesma
forma, quando a junção é aquecida, os elétrons são capacitados a passar do material no
qual os elétrons têm a energia mais baixa para aquela em que sua energia é mais alta,
dando origem a uma força eletromotriz (tensão). O trabalho de Thomson “Lord Kelvin”
mostrou que um termopar é um tipo de motor térmico e que, em princípio, pode ser
usado como um dispositivo para gerar eletricidade a partir do calor ou, alternativamente,
como uma bomba de calor ou refrigerador. No entanto, como os efeitos termoelétricos
reversíveis são sempre acompanhados pelos fenômenos irreversíveis de aquecimento
Joule e condução térmica, os termopares são geralmente bastante ineficientes, o
desempenho de um termopar poderia ser melhorado aumentando a magnitude do
coeficiente de Seebeck, aumentando as condutividades elétricas dos dois ramos e
reduzindo suas condutividades térmicas. Infelizmente, naquela época, não havia
termopares disponíveis em que a combinação de propriedades era boa o suficiente para
uma conversão de energia razoavelmente eficiente, embora o efeito Seebeck tenha sido
usado por muito tempo para a medição de temperatura e para a detecção de radiação
térmica. Foi somente na década de 1950 que a introdução de semicondutores como
materiais termoelétricos permitiu a produção de refrigeradores Peltier. O trabalho em
termopares semicondutores também levou à construção de geradores termoelétricos
com uma eficiência suficientemente alta para aplicações especiais. No entanto, o
desempenho dos conversores de energia termoelétrica sempre se manteve inferior as
máquinas convencionais.

Relação entre os efeitos termoelétricos

O coeficiente de Seebeck é a razão da tensão para a diferença de temperatura

entre os terminais do condutor.

𝑉
∝𝐴𝐵 =
∆𝑇
∝𝐴𝐵 = 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑆𝑒𝑒𝑏𝑒𝑐𝑘

Nós agora definimos os coeficientes de Seebeck e Peltier e mostramos como eles estão
relacionados uns aos outros. Por enquanto, assumimos que os condutores são
isotrópicos. Referimo-nos ao termopar simples mostrado na Fig. 1.2. O condutor A é
unido em ambas as extremidades ao condutor B, sendo este último dividido em duas
partes, de modo que, por exemplo, um voltímetro pode ser inserido na abertura.
Suponha que uma diferença de temperatura T seja estabelecida entre as duas junções e
que as duas extremidades livres do condutor B sejam mantidas na mesma temperatura,
então, em geral, será encontrado que uma diferença de potencial V aparecerá entre as
extremidades livres. O coeficiente de Seebeck diferencial, Ë ›AB, é definido como a
razão de V para T. Portanto,

AB é considerado positivo se a força eletromotriz tende a conduzir uma corrente elétrica

através do condutor A da junção quente para a junção fria. Note-se que, particularmente
em textos mais antigos, a quantidade que agora é conhecida como coeficiente de
Seebeck tem sido frequentemente chamada de energia termoelétrica ou o coeficiente de
EMF térmico.

Definimos o coeficiente diferencial de Peltier, AB AB, para o mesmo termopar supondo

que uma fonte de EMF esteja conectada através da abertura no condutor B, de modo a
acionar uma corrente ao redor do circuito no sentido horário. O coeficiente de Peltier é
considerado positivo se a junção na qual a corrente entra A é aquecida e a junção na
qual ela sai A é resfriada. AB é igual à relação da taxa q de aquecimento ou
resfriamento em cada junção com a corrente elétrica I,
𝑞
𝜋𝐴𝐵 =
𝐼
Notamos que é muito mais simples medir o coeficiente de Seebeck do que o coeficiente
de Peltier. Assim, enquanto ambas as quantidades entram na teoria da conversão de
energia termoelétrica, seria preferível se apenas uma delas tivesse que ser especificada.
De fato, uma das relações de Kelvin nos permite expressar o coeficiente de Peltier em
termos do coeficiente de Seebeck. A equação relevante é

AB D ˛ABT: (1.3)

A outra relação de Kelvin conecta o coeficiente de Seebeck e o coeficiente de Thomson,

ou, melhor, a diferença entre os coeficientes de Thomson dos dois condutores. O
coeficiente de Thomson é definido como a taxa de aquecimento por unidade de
comprimento que resulta da passagem da corrente unitária ao longo de um condutor no
qual existe um gradiente de temperatura unitário. A relação Kelvin apropriada é

?UMA ? B D T

d˛AB

dT

: (1.4)

Os coeficientes Seebeck e Peltier são definidos acima para um par de condutores, ao

passo que seria muito mais conveniente se seus valores pudessem ser dados para um
único material. De fato, o coeficiente absoluto Seebeck ou Peltier torna-se igual ao
coeficiente diferencial se o segundo material puder ser considerado como tendo zero

coeficientes absolutos. Este conceito pode ser realizado, na prática, usando um

supercondutor como o segundo material. É razoável atribuir zero coeficientes Seebeck
ou Peltier a um supercondutor, pois os coeficientes diferenciais entre todos os pares de
supercondutores são zero. Naturalmente, não há material que permaneça no estado
supercondutor a temperaturas normais, portanto pode-se pensar que os coeficientes
Seebeck absolutos de outros materiais podem ser obtidos apenas a baixas temperaturas.
No entanto, este não é o caso. É razoável escrever (1.4) no formulário

?DT
d˛

dT

(1,5)

para um único condutor. Assim, se o coeficiente de Seebeck absoluto de um material a

baixas temperaturas é determinado conectando-o ao supercondutor, pode-se usar (1.5)
para encontrar o valor em temperaturas mais altas depois de medir o coeficiente de
Thomson [2, 3]. Este procedimento foi realizado para o chumbo metálico, que pode ser

utilizado como material de referência na determinação dos coeficientes absolutos para

outras substâncias. Na verdade, a maioria dos metais, como o chumbo, tem valores
absolutos muito pequenos do coeficiente de Seebeck em comparação com materiais
termoelétricos práticos que são quase

invariavelmente semicondutores.