Licenca de use exclusiva para Petrobrk S.A.

rlam WASILEIRO 1976

I

DETERMINACAO a OXIdNIO --Ei’l &iJA

1 P-iFi-1147

[ EM ESTAGIO EXPERIMENTAL I I

1 - OSJETIVO

Estes n&odos se apllcsm a determinaq~o de oxlg&io dissolvldo em &wei~

dustriais.

R&odo “A’ - me-t&o-pad&o potenciom&rico para concentra~oes ebaixo de 1

PPmi

rlitodo “8” - m6tod.o volutitrico para concmtra+S SUP~~~O~S a 0.055 ppmr

Mitodo "C' - &odo volutitrico einplificado para concmtra~k ,superio-

1‘8s e 0.05 ppm, e co” baixas concentraq6es de sgentes oxl-re-
d&ores.

2 - &TODO ‘A”

2.1 - CAWO CE APLICACAO - Aplica-se i detemlnec$c de oxigenio dlssolvi-

do em vapor condensedo. sm igua de alimenta+ de caldeiras a em &a indus-
trial, que apmsentem concentra$o de oxig6nlo dissolvido inferior a 1 ppm.
0 prepare culdadoso da solut$a alcalino-iodade de iodeto de potksio minimize
ra’ possfveis interferkcias redutoras.

2.2 - RESUMO DO ENSAIO - Colhe-se a amostra em srroola de vldro especial-

mmte desenhada. 0 iodo llberado em qumtidede equlvalente ao oxlginlo dissoA
vido M ammtra 6 titulado,potenciofmtricarmnte. corn tlossulfato. B o pmto
final detetinado pela taxa de variaqio &dine de mudance da voltagem. por a-
diqio de tiossulfato.

2.3 - WAJEIHAGFPI

2.3.1 - B&her de 800 ml. da forme balxa.

2.3.2 - Tr& burstas de 10 ou 25 ml. corn orlffcio de toheirs de calibre

nio superior a 2 inn e corn ponta de dlimtryo nd&m inferior a 3 mn.
2.3.3 - OUM burotea de 10 ml, COWI~~Mlvla&s de 0.01 ml.

2.3.4 - Prcvete graduada de 10 ml, Corn subdivisies de 0.1 ml.

2.3.5 - Eletredo de calonrlmo do tlpo conwnclonal.

2.3.8 - Eletrodo de platina do tipo convmdcnel.

2.3.7 - Pctenclketm mm lindte de en-c m&ho de L 0,003 V e corn faixa

Licenp de use exclusiva para Petrobrh S.A.
IBP/ABNT

total da ordem de 1 V. 0 galvanbetm deste potmcibstm deveri tar Irsicltic

da extsma, de amorteclnmnto crftlco. da ordem de 10.000 ohma. a eenslbllld~

de da ordem de 0.125 A por dlvisio de escala sdllntrada. Pode-se oscolher
P
potencI&etXY8 do tip0 g6lVm&&m inChSO ou eXt6mO. ou usar urn eletrodo de

vldro medldor de pH. ccm faIxa de voltagem aprcpriada.

2.3.6 - Dues asvolas de amstregem. llustradas na flgura 1. corn capaclda-

de nominal de 500 ml. Nio dovem variar mtxw sl par maIs quo 10 ml, e a capa-
cldade real sari deterndnada oom apmxlma$o de 1 ml.

2.4 - REAGfZNTES - Todos 0s reagentos usados neste s&ado serio de grau

p.a. q qualquer refer&la i igua se entendera’ corn &a destllada ou dosmhe-

rallzada. (Note 11.

Notal - 08 ?%?eagenks&tWmeePpplapcrrados V&k dim9 ant.66 do WO,poti

tin&, aasim, que chepfem uo eqtilr’brio corn o origSo atnmf&ioo.

2.4.1 - Solu+-padrio de lodo 0.1 N - Olssolva 6,346 g de Iodo ressubli-

mado em 60 ml de uma solu~& aquosa contendo 75 g de Iodeto de potk.io (KI)
e dlluea 5OOml,yn balk volum&trlco. Gt~arde em vldm &bar.

2.4.2 - Sclugio de sulfato manganoso: (364 g/l) - Oissolva em &gua 364 g

de sulfato manganoso llln S04. H20). flltre e dllua a um lltm. N&o maIs qU6
traqos de lodo deverk ser llberados quendo a esta sol@o for adlclonada 1

una solu~io ecldlflcada de Iodeto de pot.kssIo.

2.4.3 - Salu~io alcallna de lodeto de ootkslo (150 g/l1 - Olssolva em ba

lie volukrico de 1 lltro.700 g de hld&ldo de ootkslo (KOH) em igua sufi-
ciente para perfazer. aoroxlmadanmnte. 700 ml de solu&, e esfrle i tempera-
tura -Iante. Olssolva. em 200 ml d6 igua, 150 g de lodeto de ootisslo (KI),
Lsento de lodato. a misture corn a s01u~ko de KOH. Dllua a urn lltm. corn igua,
ndsture e guarde em vfdro &bar. tawoado corn rulha de borracha.

2.4.4 - Solu& alcalina Iodada de lodeta de potisslo - Em balio volumi-

trico. 250 ml. adlclone aproxImadamente 125 ml
de da solugio alcallna de lode
to de potisslo. Junta. culdadosunente. uma pequena quantldade da solu~io de /
.
Iodo 0.1 N. suflclente apenas para reagir corn todas as interfetinCl6s reduto-

ras presentes na igua a ser analisada. Complete 0 volune corn a solu~$o alcali
na de Iodeto de potisslo. Cone a solu~io alcallna lodada de lodeto de potisslo

6 utlllzada para detenninaq$e6 exatas. reduza. w minlnm neces6&io, a quantl

dade de lodo 0.1 N pars produzlr lodo 6en6fvel no enlai0 em branco, porque a

pmclsio dos resultados dlminul corn o aunento da concentracio de iodo. FaGa /

un ensaio pr&lo utlllzando 10 ml de Iodo 0.1 N no preparo da solucio. Prepa-

r6 lmm segunda solu~~o. se neee6sirIo. urando malor ou menor quantidade da 10

do 0.1 N, na dependincla doa reaultados obtldos corn o ensalo pr&lo.
Licenca de use exclusiva para Pstrobrtis S.A.

P-w-1147 IBP/ABM 3.

2.4.5 - Solu+o-padr&o de tiossulfato de s6dio 0.1 N - Oisrolva apmxlma

da,,,snta 25 g da tiossulfato de s6dio (Na2S203.5H20) em cerca de 800 ml de &
gua recentemente fervida a resfriada. Padronize corn iodato de potiseio CKI03)
e estabiliza corn 1 ml de clorof&miO. (NOta 21
A padronizaqao corn dlcrOmato nio e’ aconselhivel porque apresenta nmnor
velocldade de rewio e mais r6pida oxidagio de &do iodidrico, que se forma
na reaqio em tirtude da presenqa de sais c&dcos.

Nota 2 - N& send0 p& prirnrtio, Cart& utitiaar wm pmoueta da &is

Litma, mm tanpa, para nmtiaar aa &Luip&o suosscrivcw, ats’ 88 obter wn fa
tor razoauetmnte ptizim a 2. A pnmenga de tonida& no leagente CmOLiticO
Go pmjudica a utiLiz&io &St+?, n8m altern 0 ador mcommdado de 25 9 per
r(z a &tl(i& initial.

2.4.6 - Solu~ao de tiossulfato de s6dio 0.005 N - Pip&a 12.5 ml sol:

Tao de tiossulfato 0.1 N para urn balio volun&rico da 250 ml e conplate O vo-
lwns corn kgua. A solu~k 6 estkal por urn period0 de 12 a 15 horas.

2.4.7 - Solucio lndicadora de anddo - Faga uma pasta corn 6 g de amide so-
l&al, em igua frla. Transfira para urn litm da &a farvente e deixa asffi-
ar. Junte 20 g hldrixido de pot&i0 (KOHL. homoganeize a deixa em NPOUSO
durante duas horas. Adicione 6 ml de &do a&tic0 glacial, honugenaiza e.fi -
nalmente. acerte 0 pli em 4.0 corn &do cloridrlco (HI11 0.1 N. A solu+ de
anddo assim prepareda tern establlidade garantida durante urn ano.

2.4.0 - Solu~ao de &do sulfklco 3:l - Transflra,cautelossnrente, 750

ml de &do sulfk-lco (H2S04 d= 1.841 para 250 ml da ague, em urn b&her. Es-
fria e tenpsratura amlente. Transfira para urn balsa volumtitrico da urn lltro
e cotwlete 0 volums corn .Ggua.

2.5 - PROCEOIf’ENTO

2.5.1 - Arrostragem - Coloque as duas ampoles de vidro em urn suporte. de

mdo quo pennmetam em posiqio vertical. can as safdas superlores livrss a
em poslgao mals elevada que a valvula de ajuste do ftuxo da amostra.. Ligue
as extrmnddades Inferlores k llnha da armstragem. por inter&dlo de um tuba
em 1. Este tuba dew tar 0 menor cbqx-imnto possfvel. para evltar a difuaio
do oxiginio attmsf6rlco. Use Umx de aco lnoxidkl. se disponfwl. corn
psuusnos pedacos de tubo de.borracha come conactores. Ap& trmsfetin-
da de. pa10 frenos, dez volumss de amostra atrav& das anpolas. feche as tOr
nefrm super-lores simultmeanisnte 8. ato contfnuo, as inferlores. Remova as
conmx68S. CSSO 0 procedimanto descrito seja prejudicado pelo ronpimento dm
cone&s de borracha pmvocada pela press&o da sgua, n6o feche conpletmnte
es tomeiras suporloros antes de fechar as inferlores, por onde l ntra o flu-
Licenca de use exclusiva pars Pstrobrtis S.A.

4. IBPlABNt P-nB-1147

xo de igua. Oespreze a amostra se veriflcar a presenqa de bolhas de ar ao ln-

wrter as anpolas.

2.5.2 - Encha tr& bumtas corn as seguintes solu&s:

al alcalina iodada de iodeto de pot&lo
bl sulfato manganoso
cl &do sulfijrico 3:l
Utilize a arrpola m&or para fixaqao de O2 da amostra. e a outra corm bran
co. Expulse a &a do bico superior 4 Lfigura 11 da enpolo da amostra e reen-
cha corn soluqio alcalina iodada de iodeto de pot&lo ate o traqo superior de
cslibragio. Por interkdio de urn fro da cobre. de diketro apmpriado. pode-
sa expulsar qualquer bolha mtida. Abra “ma das tornelras e adndta o reagents.
contmlmdo corn a outra. at6 qua 0 manisco. dentm do blco. coincida CCNII o
traqo infearlor de calibracio. A refetincla de nivel do menls~~ dew& ser sem
pm a mssma. Fecne as tomeiras e lavs 05 blcos corn urn fin0 jato de igus. Ex-
pulse a igua residual. inverta a anpola e mplta a oparacio para o sulfato
rrmgmoso (MnS041, usando, dests vez. a mama$io superior de 2 ml -B (figure 11
Volta a lavar ambos OS bicos a aglte bem a anpola. aplicando movinw?to de ro-
tatio. Oeixe em repouso. Siga exatarmnte a mesms tecnica para Juntar, atravis
do blco superior A da awola. onde se maliza o ensaio em brenco. a so1ugao
alcalina lodada. Pelo bico inferior B adlcione pritmim 2 ml de Ii SO 3:l e,
2 4
depois, 2 ml Pt604; use para isso as mama&s dos bicos. Law os blcos apb
cada adl&o. Ap6.a a rotaCio da awola. deixa-a em mpouso. Agite novamnte a
anuols da amxtra antes de lntmduzir 2 ml de H2S04. para q titar qus a saida
de urm qumtidade despmpomional de precipitado. deposited0 no fund0 da wqo
la. leve a arm gmsselm. 0 pmcipitado sari redissolvido. ainda. pela mta-
Rio da anpola. A flxaGio dew& estar cowleta 15 minutes apb a amstragam.

2.5.3 - TitulaCio do ensaio em branco - Inverta a awola e dmne. para U-

ms pmwta graduada de 10 ml. urn volum, da amostra suficiente para equallzar
o volume da anuetra e o brmco. Anote o volume deslocado e desfata-se dele.
Orme o branco para um b&hsr de 800 ml. abrindo as tomeiras. Nao lave nem
.
sopro atraves da amala, mas deslcque as ultimss gotas da Vilvula inferior pa
m dentm do b&her. Lave aninxs os eletmdos, CM igua. B majuste a -a so
bn o aletrod de CalOiWlUIO. para perrrdtlr UM jUn~$o lima. Coloqus o bi-
cher no conjunto de titulaFio. can ambos OS eletmdos imersos aproximdamnte
Sl ms na amostrai llgue o agitador e ajuste sua velocldade pare mlsturar a a-
rostra rapidarnente. sem pmvocar UI!I redemoinho capaz de arrastar bolhss de ar
para dentm do liquido. Leia e registre a forga elet-triz entm OS eletm-
dos. Encha corn Na2S203 0,005 N UM bumtO de 10 ml, subdlvls~o de 0.01 ml a
ajuste l xatmnente a zero. Pmceda i titulaG;o. lavando a ponta da bureta na 5
Licenca de use exclusiva Pars Petrobrtis S.A.

lBP/ABNT 5.

mmAra, depois de caas adi~60. Anote as quantidedes acumuladas de tiossulfato

e a fova eletranotriz. depois de cada edi&.
Mndnua progressivamente as qumtidadea adiclonadas, i msdida que se -pro
xima o ponto final, e memo depois de ultrapmsado. doixando entre as adiqhes
urn interval0 suficiento para estabelecer 0 equilfbrio entre os eletm-
dos e a solucio. A titula$o deveri ficar comleta dentro de 30 mdnutos ape’s
a amstragem. NUM temeira COlUna. psrahla hs utilizadas pare aMtat$o das
adiq;es de tiossulfato e Varia$es na foqa elet~~triz. mote o quociente
~fem/&l de tlossulfato. pars cada adiqko. 0 ponto de viragem 6 obtido pela
ocorrkia do me&or valor nurmirico absoluto para o quociente Afern PE
hml Na2S203
ra cada adit$o.

2.5.4 - Titula+o da amostra - Lave 09 eletrodoa. corn 6gua. e utillze,co-

tm elet&llto.uma solu~io rechvncparada de KCl. Proceda & titulack da anus
tra. conforme item 2.5.3.

2.6 - CALCULO - Calcule o oxlg~io dissolvldo da amostra. em partes wr

mllhio. pela f&mule: (Nota 31.

PPm O2 = 16.000N (S - 81 _ 0.0104

v l V
5 b

mde:

N - normalidade da solutio de Na2S203 usada na tltulavio

S = ml da solu~~o de Na2S203 O.OOSN necessk-los pars titulaFio da anostra.

vs= ml da amostrd (volume da ampala menos 0 volume da por& deslocada im

dlatamente antes da titUh$O)

El = ml de solucio de Na2S203 necesa&ios Para titulaFio do branco

ml do branco
“b’
0.0104 - fator de correcao Dara 0 OXighO (ppm). intmduzido no cilculo
pelo use doe reagentee.

Nota 3 - A inezatid& das n?SUhh&s catcu.?crdos por este n&o& fnmmnta

corn a diforrenp entn3 w cqm2Szcks dw anpotaa de -tm+7m, corn Q q-e-
da& do oti&nio dissolvido na &a e 'corn a cmwntrcrC;io & inpu.7wma mdo+
no &ua.
2.7 - PRECISAO - lha anilise culdsdosmmnte executada dever6 conduzir a
resultados cm precis~o de O.OOZ.ppn de OXiginiO.
2.6 - 05 resultados obtldos oar este m&do 60 conpar&eis eos obtldoa
pelo tdodo Az5Tl-l 0 080/75 - tlitodo C.
Licenca de uso exclusiva pars Petrobrtis S.A.
IBP/ABHT p-m-1147
R.

3- @Torn -6.

3.1 - CAWO LIE WLICAC&O - Apllca-se a iguas Industrials em que a concen-

trat$o da oxlgkio dlssolvido for supsrior a 0,005 ppm.

3.2 - fa3UnO 00 ENSAIO - Colhe-se a anrrstra em enpola de vidm e o iOd0

liberado am quantidade equivalente a0 OXigihiO da amostra i dosado volumetri-
csmente, corn tiossulfato. usando-se amtdo corm indlcador.

3.3 -APAKELHAGEM - Excetuada a parte instrumental. i a mesma aparelhagem

do Item 2.3 corn o acr&cimo de:

3.3.1 - Agitador de volocidade varlkl.

3.3.2 - Cbsula de porcelana vltriflcade capacidade 1 litm

3.4 - REACENTES - Item 2.4.

3.5 - PROCEOIMNTO

3.5.1 - Amostragem - Se a temperatura da igua de resfriamento for demasia

da alta para se obter a amostra entra 16 a 16’C. podari ser usada uma serpenti
na da ap lnoxidivel mergulhada em banho de 6gua gelada ou gela picado. N&o ten
tar resfriar a amostra ap& o recolhimento. Pmssiga c~mo descrito em 2.5.1.

3.5.2 - Fix=& - Aplique procedimmto idkim oo do &todo “A”. descfi-

to no item 2.5.2.

3.5.3 - Titulacao do ensaio em branco - Orene o branco. cuja temeratura

nio deveri ser superior a 21’C. Para uma ciosuls de urn lltm e junte 10 gotas
de indlcador de poma de amldo. Titule corn solut$o de tlossulfato de s6dio
0,005 N. mntando agltagao constante da massa lfquida. sem turbilhonamento,
at6 capleto desaparecimento da car azul usando, para iss@.,um agitador el6trl
co ou um babtgo de vidro. Law a ponta da bureta na massa lfqulda. depois dz
cada adit$o, quando ptixim0 80 Ponto de vlragem.
3.5.4 - Titulacio oe amostra - Siga o pmcedlmento identico ao descrlto
no item 3.5.3.
3.6 - Precisao - UM a&Use cuidadosamante executada deveri condur.ir a
resultados corn precisgo de 0.004 Ppm da Oxlg&do.
3.6.1 - 0s resultedos obtidos par este s&odo s&o cos’pari$veis aos obtidos
pelo titodo ASTM 0 866/7S - fletodo 0.

4 - rl!TOrn “C”

4.1 - CAW’O OE APLICACAO - Aplica-se a iguas lndustriais corn teor de oxi-

g&-810 dissolvido superior a 0.05 ppm e corn balxa ConcentraCio de agentes. OX1
radutores. OS agentes redutoms provocam o abaixamento e os oxidantw, a ele
va~io dos resultados.