ESTRUTURA E PROPRIEDADES DE

POLIMÉROS

1
 Histórico

• Desde as civilizações primitivas há utilização de polímeros

naturais (couro, lã, madeira, algodão).
• Em 1849, se deu o desenvolvimento do processo de
vulcanização da borracha natural por Charles Goodyear.
• Início do século XX, desenvolvimento da celulose
modificada, poliestireno, baquelite (resina fenólica).
• Em 1920, conceito de macromoléculas proposto por
Staudinger (prêmio Nobel de química, 1953).

2
 Importância dos plásticos para a
sociedade atual
• Com o desenvolvimento da indústria dos polímeros, muitos produtos que
antigamente eram produzidos com materiais como o vidro, cerâmica, aço,
etc. hoje são substituídos por diversos tipos de plásticos que, devido à sua
versatilidade, menor peso, maior facilidade de manuseamento, menor
custo de produção, entre outros aspectos, cumprem de forma mais eficaz
os requisitos pretendidos para os produtos.
• A utilização dos plásticos, quer em novas aplicações, quer como
substituto dos materiais tradicionais, tem experimentado um significativo
aumento nos últimos anos. Actualmente, existem mais de mil tipos de
plásticos diferentes que se utilizam para os mais variados fins, como para
a produção de fibras e novos materiais para a indústria têxtil, para a
construção de materiais de construção civil com melhores desempenhos e
menores custos que os materiais tradicionais, para a indústria dos
transportes, da qual se destaca a indústria automóvel, na indústria
farmacêutica, para a produção de embalagens, electrodomésticos, etc.
 INTRODUÇÃO

Um polímero é uma substância macromolecular constituída por

unidades estruturais repetitivas, unidas entre si por ligações
covalentes. Em alguns casos, as ligações conduzem a uma cadeias
linear, com ou sem ramificações, e noutros, a cadeias ligadas entre si
formando estruturas tridimensionais. Frequentemente o número
dessas unidades repetitivas atinge os milhares.
 INTRODUÇÃO

POLÍMEROS

 São macromoléculas
 Compostas por unidades de que se repetem denominadas MEROS
 Ligadas por ligação covalente
 Matéria prima: MONÔMEROS (molécula constituída por um único mero.)
 reações químicas intermoleculares pelas quais os monômeros são
ligados na forma de meros à estrutura molecular da cadeia:
POLIMERIZAÇÃO

Polímeros Poly = muitos Meros = partes

do grego

1. O QUE SÃO POLÍMEROS

 Monômeros  Polímeros

Nesta analogia, os clipes soltos são monômeros e, quando

unidos, polímeros
1. O QUE SÃO POLÍMEROS
Monômero, Mero e Polímero

Molécula de polietileno
8
classificação muito usual para os
polímeros
 CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS

Quanto a origem

 Na t u rais  Sintéticos

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
 MATERIAIS POLIMÉRICOS
CLASSIFICAÇÃO DOS POLÍMEROS

Quanto à ocorrência:

Naturais € São polímeros que já existem normalmente na

natureza.
CELULOSE AMID O
LÁTEX NATURAL

FIBRAS NATURAIS (algodão, seda, juta, etc.)

 MBAR

€ São polímeros fabricados pelo homem, a

Sintéticos partir de moléculas simples.

POLIETILENO
FIBRAS SINTÉTICA ( náilon,
poliéster, rayon, etc.)
POLIPROPILENO
POLIAMIDAS
ACRÍLICO
 Na t u ra is

Estrutura da celulose - Polissacarídeo

Estrutura do Látex - Poliisopreno

emulsão de micropartículas poliméricas
em um meio aquoso

Estrutura do amido - Polissacarídeo

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS - Polímeros Naturais

 L Á T E X A M I DO

Luvas

Cola

Balões
Geleia

Camisinhas
Remédios
2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS - Polímeros Naturais
 S i n tét icos Origem dos sintéticos:
Esquema básico de refino de petróleo

Polietileno
Fração N AF TA*
P
resultante do O
craqueamento L
I
M
E
R
I
Indústrias Z
Pet r oquímicas A
Ç
Ã
O

P rocessamen to Ex: etileno

Químico

* Matéria prima básica para a produção de

polímeros sintéticos

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS – Origem dos sintéticos

 etileno

propileno

NA F TA

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS – Origem dos sintéticos

 Exemplos de polímeros sintéticos obtidos do
etileno e do propileno

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS – Origem dos sintéticos

Os polímeros podem ser divididos em elastómeros,
termoplásticos e termoendurecíveis.
Os polímeros podem ser divididos em elastómeros,
termoplásticos e termoendurecíveis.
Os monômeros reagem entre
si formando uma longa
sequência de unidades
repetitivas (meros).
Polímeros - norma
Os polímeros sintéticos
são muitas vezes
designados por um nome
comercial atribuído pela
empresa que o sintetiza.
Por exemplo, o
poli(tetrafluoroetileno) é
muito conhecido por um
dos seus nomes
comerciais – Teflon.
 Copolímeros
• Homopolímero: polímero derivado de apenas uma espécie de
monômero.
• Copolímero: polímero derivado de duas ou mais espécies de
monômero.

Tipos de distribuição dos diferentes monômeros nas moléculas dos co-

polímeros: (a) aleatória, (b) alternada, (c) em bloco e (d) ramificada 18
Combinação de monómeros -
Homopolímeros e copolímeros
Combinação de monómeros -
Homopolímeros e copolímeros
 Quanto ao número de monômeros
 HOMOPOLÍMEROS

Um único
tipo de
“mero”,
derivado de
um único
“monômero”

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS – Origem dos sintéticos

 Quanto ao número de monômeros

 COPOLÍMEROS

Dois ou
mais tipos
de “meros”,
derivado de
mais de um
“monômero”

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
 TIPOS DE COPOLÍMEROS

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
 TIPOS DE COPOLÍMEROS

2. CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
 TIPOS DE COPOLÍMEROS
 Monômeros e polímeros mais comuns

Monômero Nomenclatura Polímero Nomenclatura

CH3
Metacrilato de metila Polimetacrilato de
CH2 C metila
C O
(2-metil-propenoato de
metila (acrílico)
OCH3

Poliestireno
CH 2 CH Estireno
(PS)
(vinilbenzeno)

CH 2 CH 2 Polietileno
Etileno
(PE)
(eteno)
CH2 CH
Polipropileno
CH3 Propileno
(PP)
(propeno)
CH2 CH
Cloreto de vinila Policloreto de vinila
Cl
(cloroeteno) (PVC)
 POLIMERIZAÇÃO

Os monômeros reagem entre si formando uma longa sequência de unidades

repetitivas (meros). Os mecanismos de polimerização podem ser classificados em:
adição e condensação.

A polimerização por adição (em cadeia) envolve as seguintes etapas (exemplo de

polimerização do Polietileno):
Iniciação:
• rompimento das ligações duplas;
• Propagação: início do processo de formação das cadeias poliméricas pelos
pontos reativos.
• Término: eliminação dos pontos reativos, encerrando a polimerização.
 Polimerização
Polimerização por condensação (por etapas): neste processo as
reações químicas intermoleculares ocorrem por etapas e em geral
envolvem mais de um tipo de monômero.

Exemplo: formação do poliéster (reação entre hidroxila e carboxila)

Representação de um passo do processo de polimerização por

condensação do poliéster (este passo se repete sucessivamente,
produzindo-se uma molécula linear)
32
 Polímeros termoplásticos e termofixos
Os polímeros podem ser classificados em termoplásticos e termofíxos.

Termoplásticos
• Podem ser conformados mecanicamente repetidas vezes, desde que
reaquecidos (são recicláveis).
• Parcialmente cristalinos ou totalmente amorfos.
• Lineares ou ramificados.

Termofixos
• Podem ser conformados plasticamente apenas em um estágio
intermediário de sua fabricação.
• O produto final é duro e não amolece com o aumento da temperatura.
• Eles são insolúveis e infusíveis.
• Mais resistentes ao calor do que os termoplásticos.
• Completamente amorfos.
• Possuem uma estrutura tridimensional em rede com ligações cruzadas.
33
Exemplos de temperatura de transição vítrea (Tg) e
temperatura de fusão (Tm)

Polímero Tg Tm

PEAD -110 137

PEBD -90 110

PVC 105 212

PTFE -90 327

PP -20 175

PS 100

Ny6,6 57 265

PET 73 265

PC 150
30
 MATERIAIS POLIMÉRICOS
De acordo Com A Estrutura Molecular:

 Linear - sem ramificações na cadeia principal (fig.1a);

 Ramificada na cadeia linear básica (fig.1b)
 Com ligações cruzadas (fig.1c)
 Reticulada (tridimensionalmente) ou em rede (fig.1d).

Muitas das propriedades físicas e químicas dos diferentes materiais

plásticos, são atribuídas à sua estrutura. Assim, tanto para o
fabricante como para os transformadores finais, é interessante que
as propriedades dos materiais plásticos não sejam alteradas durante
as fases do processo.
De Acordo com a Configuração Molecular: ESTEREOISOMERISMO:

O estereoisomerismo representa o caso em que os átomos estão ligados uns aos outros
na mesma ordem ("cabeça-a-cauda"), porem diferem em seu arranjo espacial. Para um
tipo de estereoisômero, todos os grupos R estão localizados no mesmo lado da cadeia,
como mostrado a seguir:

usa-se o termo configuração atatica.

Classificação das características das moléculas poliméricas

17
Microestrutura

Microestrutura de um polímero semi-

cristalino apresentando regiões
cristalinas e amorfas.
29