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Governo do Estado do Rio Grande do Norte

UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO GRANDE DO NORTE - UERN


FACULDADE DE CIÊNCIAS EXATAS E NATURAIS - FANAT, SEDE: Mossoró - RN
CURSO: Mestrado/Doutorado em Fı́sica
Disciplina: Mecânica Estatı́stica I
Prof. Fábio Cabral

Aluno:

1¯a Lista de Exercı́cios

Questão 1 (3.0 pontos)


Encontre as três equações de estado para um sistema com equação fundamental
v0 θ S 3
 
U= , (1)
R2 N V
onde v0 , θ e R são constantes positivas. Mostre que as equações de estado são homogêneas de ordem zero
(i.e., que T , P , e µ são parâmetros intensivos).
Questão 2 (3.0 pontos)
Considere a equação fundamental
S = AU n V m N r , (2)
onde A é uma constante positiva. Calcule os valores permitidos das três constantes n, m e r, se as equações
fundamentais satisfazem os postulados da termodinâmica e se, além disso, considerarmos que a pressão
aumenta com a razão U/V quando N for constante. Por definição, o zero de energia é tomado como a
energia do estado de temperatura zero.
Questão 3 (2.0 pontos)
Considere um gás ideal monoatômico clássico definido pela equação de estado pV = N kB T e U =
(3/2)N kB T . Obtenha a equação fundamental na representação da entropia.
Questão 4 (3.0 pontos)
Transformada de Legendre, potenciais termodinâmicos e reações de Maxwell.

(a) Seja y = AeBx . Faça uma transformada de Legendre ψ = y − px, e encontre a ψ(p). Aqui p = dy/dx.
(b) Sendo a energia interna uma função U = U (S, V, N ), encontre a energia livre de Gibbs G ≡ U [T, p].
Escreva S e V em função de G.
(c) Encontre as relações de Maxwell na representação da energia livre de Gibbs.

Questão 5 (4.0 pontos)


Usando a equação de Euler, U = T S −P V +µN , e o terceiro postulado, mostre que dµ = −sdT +vdP , que
é a relação de Gibbs-Duhem. Aqui, v = V /N (volume por partı́cula) e s = S/N (entropia por partı́cula).
Nota: O terceiro postulado garante que a entropia é um função homogênea de primeira ordem dos
parâmetros extensivos.
Questão 6 (3.0 pontos)
O potencial quı́mico de um fluido simples com uma única componente é dado pela expressão
p
µ = φ0 (T ) + kB T ln , (3)
p0 (T )
onde T é a temperatura, p é a pressão, kB é a constante de Boltzmann e as funções φ0 (T ) e p0 (T ) são
bem comportadas. Mostre que o sistema obedece a lei de Boyle, pV = N kB T . Obtenha uma expressão
para o calor especı́fico a pressão constante. Quais as expressões da compressibilidade isotérmica, do calor
especı́fico a volume constante e do coeficiente de dilatação? Obtenha uma forma para a energia livre de
Helmholtz por partı́cula, f = f (T, v)
Questão 7 (3.0 pontos)
2
(a) Prove que κT (CP − CV ) = T V αP .
2
(b) Prove que CP (κT − κS ) = T V αP
(c) Prove que CP /CV = κT /κS
Questão 8 (5.0 pontos)
(a) Mostre que para qualquer sistema  
∂P αP
= . (4)
∂T V κT
(b) Calcule o coeficiente da expansão térmica αP para um gás ideal (como função de P e T ).
(c) Calcule a compressibilidade κT de um gás ideal (como função de P e T ).
(d) Verifique a relação geral do item (a) para um gás ideal.
(e) Calcule a compressibilidade κT para um gás de van der Waals como função de V e T .
(f) Plot a compressibilidade κT de um mol de (i) gás ideal e (ii) gás de van der Waals como uma função do
volume em T = 370K entre V = 0, 01 m3 and V = 0, 5 m3 . Use os valores a = 0, 02476 P a · m6 /mol2
and b = 0, 02661 m3 /mol para o H2 .
Questão 9 (4.0 pontos)
Nos diagramas pV , a inclinação ∂p/∂V ao longo de uma isoterma nunca é positiva. Explique porque. (b)
As condições para determinar um ponto crı́tico são
∂p ∂2p
=0 e = 0. (5)
∂V ∂V 2
Explicite p na equação de Van der Waals. Use as Eqs. (5) para obter um sistema de equações envolvendo
V , T e n. (c) Resolva o sistema e mostre que a temperatura crı́tica é dada por Tc = 8a/27Rb e a razão
(V /n)c = 3b (d) Substitua esses valores na equação de estado para determinar pc , a pressão do ponto
crı́tico.
Questão 10 (10.0 pontos)
No caso do problema do caminho aleatório, a probabilidade de (em um total de N passos), darmos N1
passos para a direita e N2 passos para a esquerda, em qualquer ordem, é dada pela distribuição binomial
N!
WN = pN1 q N2 , (6)
N1 !N2 !
onde N = N1 + N2 , p é a probabilidade de darmos um passo para a direita e q é a probabilidade de darmos
um passo para a esquerda. Aqui p + q = 1.
(a) Explique como surge o fator N1N!N! 2 ! na distribuição WN .
(b) Mostre que essa distribuição é normalizada.
(c) Calcule o valor médio de hN2 i para a distribuição (6).
(d) Calcule o valor médio de hN22 i para a distribuição (6).
(e) Calcule a variância h(∆N2 )2 i para a distribuição (6), onde (∆N2 ) = N2 − hN2 i.
Quando precisar use o teorema binomial
n
n
X n!
(x + y) = xn−k y k
k!(n − k)!
k=0
.

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