Atividades Avaliativas de Mecânica Estatı́stica

Ferramentas matemáticas (c) Qual das afirmações acima fornece mais in-
formações sobre a velocidade? Quantifique a di-
Avaliação 1 ferença de informação em termos de I2 − I1 =
hln(p2 )i − hln(P1 )i
1. Calcule a média e a variância das seguintes funções
ln(2)
de densidade de probabilidade:
 1
−a < x < a 2. Uma partı́cula de gás termalizado é repentinamente
(a) (Uniforme) P (x) = 2a .
0 caso contrário confinada a uma armadilha unidimensional. O es-
  tado misto correspondente é descrito por uma função
(b) (Laplace) P (x) = 2a1
exp − |x|
a .
de densidade inicial ρ(q,
p, t√= 0) = δ(q)f (p), onde
a
f (p) = exp −p2 /2mkB T / 2πmkB T .
(c) (Cauchy) P (x) = π(x2 +a2 ) .
  (a) Partindo da equação de Liouville, deduza
x x2 ρ(q, p, t) e esboce-a no plano (q, p).
(d) (Rayleigh) P (x) = exp − 2a
a2 2 .
q 2   (b) Deduza as expressões para as médias q 2 e
x2
(e) (Maxwell) P (x) = π2 xa3 exp − 2a 2 . p 2
em t > 0.
(c) Suponha que paredes duras sejam colocadas
2. O movimento de uma partı́cula em três dimensões
em q = ±Q. Descreva ρ(q, p, t ≫ τ ), onde τ é um
é dado por uma série de passos independentes de
tempo de relaxação apropriadamente grande.
comprimento l. Cada passo faz um ângulo θ com o
eixo z,
com uma densidade de probabilidade P (θ) = (d) Uma densidade de granulação grossa ρ̃, é
cos2 θ2 /π; enquanto o ângulo polar φ é uniforme- obtida ignorando variações de ρ abaixo de alguma
mente distribuı́do entre 0 e 2π. A partı́cula (cami- pequena resolução no plano (q, p); por exemplo, cal-
nhante) começa na origem e faz um grande número culando a média de ρ sobre as células da área de
de passos N . resolução. Encontre ρ̃(q, p) para a situação da parte
(c) e mostre que ela é estacionária.
(a) Calcule hxi, hyi e hzi.
(b) Calcule x2 , y 2 e z 2 . 3. A densidade de ensemble normalizada é uma pro-
babilidade no espaço de fase Γ. Esta pro-
(c) Calcule hxyi, hxzi e hyzi. babilidade tem uma entropia associada S(t) =
R
(d) Use o teorema do limite central para esti- − ρ(Γ, t) ln ρ(Γ, t)dΓ
mar a densidade de probabilidade ρ(x, y, z) para a (a) Mostre que se ρ(Γ, t) satisfaz a equação de
partı́cula terminar no ponto (x, y, z). Liouville para um hamiltoniano H, dS/dt = 0
3. Considere qualquer densidade de probabilidade P (x) (b) Usando o método dos multiplicadores de La-
para (−∞ < x < ∞), com média λ e variância σ 2 . grange, encontre a função ρmax (Γ) que maximiza o
Mostre que a probabilidade total de resultados que funcional S[ρ],
R sujeito à restrição de energia média
estão mais do que nσ distantes de λ é menor que fixa, hHi = ρHdΓ = E.
1/n2 , ou seja, (c) Mostre que a solução do item (b) é esta-
cionária, ou seja, ∂ρmax /∂t = 0.
1
Z
P (x)dx ≤ 2 (d) Como conciliar o resultado em (a) com o
|x−λ|≥nσ n
aumento observado na entropia conforme o sistema
se aproxima da densidade de equilı́brio em (b)?
Avaliação 2
Ensemble microcanônico
1. Considere a velocidade de uma partı́cula de gás em
uma dimensão (−∞ < v < ∞). Avaliação 3
(a) Encontre a densidade de probabilidade im- 1. Um sistema estatı́stico é composto de N partı́culas
parcial P1 (v), sujeita apenas à restrição de que a distinguı́veis independentes. Cada uma dessas
velocidade média é c, ou seja, h|v|i = c. partı́culas possui apenas dois nı́veis de energia, E1 e
(b) Agora encontre a densidade de probabi- E2 , tais que E2 − E1 = ε > 0. Escolha um estado
lidade P2 (v), dada fundamental adequado para a energia e compute a
 apenas a restrição de energia
mv 2 mc2 energia total em função da temperatura T . Final-

cinética média, = . mente, discuta os limites T → 0 e T → ∞.
2 2
2. Considere uma cadeia unidimensional composta por
N ≫ 1 sı́tios localizados. Cada sı́tio é ocupado por
um polı́mero com dois estados de energia: pode ser
reto (com energia hd = 0) ou pode dobrar (à direita
ou à esquerda) com energia hd = ε > 0, independen-
temente da direção da dobra. Calcule a entropia do
sistema, S(E, N ), para uma energia de flexão total
fixa E = mǫ (m é um número inteiro tal que m ≫ 1).
Além disso, determine a energia interna em função
da temperatura
 e da capacidade térmica resultante,

∂E
CN = , assumindo que (N − m) ≫ 1. Fi-
∂T N
nalmente, determine o comportamento da energia
interna no limite de baixas e altas temperaturas.
3. Queremos descrever a elasticidade de um elástico
com um modelo unidimensional muito simples, ca-
racterizado por uma cadeia de N + 1 moléculas. A
partir de uma molécula podemos estabelecer uma
ligação com a sucessiva movendo um passo para
frente ou para trás, sem diferença do ponto de vista
energético (ou seja, a energia interna depende apenas
do número total N ). O comprimento caracterı́stico
da ligação entre duas moléculas é a, e a distância
entre a primeira e a última molécula é x. Encon-
tre a entropia para o sistema. Suponha que, para
uma pequena variação d, podemos escrever o traba-
lho sobre o sistema como dW = −gdx, com g sendo
uma tensão necessária para manter a distância x.
Em um N fixo, o número de todos os pares possı́veis
(N+ , N− ) consistentes com um determinado macro-
estado em energia constante deve ser calculado. Fi-
nalmente, encontre a relação entre a temperatura e
a tensão e determine o sinal desta última.
Avaliação 4
1. Dois sistemas estatı́sticos independentes (1 e 2)
são ambos caracterizados por N nı́veis de energia
e m1 , m2 quanta indistinguı́veis distribuı́dos nesses
nı́veis (m1,2 ) ≫ 1. A energia de ambos os sistemas
é proporcional ao número de quanta associados
E1 = α 1 m1 E2 = α 2 m2
com α1 , α2 > 0. Escreva o número de microesta-
dos e determine as entropias para ambos os sistemas.
Então, suponha que estabelecemos um contato entre
os dois sistemas de forma que eles alcancem alguma
condição de equilı́brio sem trocar quanta. Nesta si-
tuação, determine a relação entre m1 , m2 , α1 e α2
2. Um sistema estatı́stico é composto por N partı́culas
com spin 1/2, imersas em um campo magnético H.
As partı́culas são fixas em suas posições e possuem
um momento magnético µ. O hamiltoniano desse
sistema é
N
X dois nı́veis de energia (0 e ε > 0). Suponha que o
H = −µH σi
i=1
onde σi = ±1. Determine a entropia, a energia, o
calor especı́fico e a magnetização desse sistema. Fi-
nalmente, definindo a suscetibilidade como
 
∂M
χ=
∂H T,N
prove a Lei de Curie, ou seja, que χ é inversamente
proporcional à temperatura quando H → 0.
3. Considere um modelo de N ı́ons magnéticos locali-
zados, dado pelo hamiltoniano de spin
N
X
H=D Sj2
j=1
onde a variável de spin Sj pode assumir os valores
-1, 0 ou +1, para todo j.
(a) Calcule a entropia s, como uma função da
energia total por partı́cula u = E/N e como função
da temperatura T . Determine os valores limites da
entropia para T → 0 e T → ∞.
(b) Calcule o calor especı́fico c em função da
temperatura T .
(c) Esboce um gráfico de c × T e verifique
a existência de um máximo associado ao efeito
Schottky.
4. N átomos são arranjados regularmente em N locais
de rede localizados de modo a formar um cristal per-
feito. Se alguém mover n átomos (com a condição
1 ≪ n ≪ N ) de locais da rede para interstı́cios loca-
lizados da rede, isso se tornará um cristal imperfeito
com n defeitos. O número de sı́tios intersticiais
nos quais um átomo pode entrar é da mesma or-
dem de grandeza que N . Seja ε a energia necessária
para mover um átomo de um sı́tio da rede para um
intersticial. Mostre que, no estado de equilı́brio à
temperatura T , a seguinte relação
√  ε 
n≈ N M exp −
2kT
é válida.
Avaliação 5
1. No sólido de Einstein, podemos introduzir uma co-
ordenada de volume se fizermos a hipótese feno-
menológica de que a frequência fundamental ω em
função de v = V /N é dada por
 
v
ω = ω(v) = ωo − A ln
v0
onde ω0 , A e v0 são constantes positivas. Obtenha
as expressões para o coeficiente de expansão e a com-
pressibilidade isotérmica deste sistema modelo.
2. Considere o modelo clássico de N partı́culas com
volume do gás dependa de v = V /N ,
a
ε = ε(v) =
vγ
onde a e γ são constantes positivas. Obtenha uma
equação de estado para a pressão p = p(T, v) e uma
expressão para a compressibilidade.
3. O número total de estados microscópicos acessı́veis
do gás de Boltzmann, com energia E e número de
partı́culas N , pode ser escrito como
X N!
Ω(E, N ) =
N1 !N2 ! · · ·
N1 ,N2 ,...
com as restrições
X X
Nj = N e εj Nj = E.
j 
com exceção de uma constante aditiva, mostre que
a entropia por partı́cula é dada por
! !
X Ñj Ñj
s = −k ln
j
N N
onde {Nj } é o conjunto de números de ocupação
no equilı́brio. Usando o limite contı́nuo do gás de
Boltzmann, mostre que a entropia depende da tem-
peratura segundo um termo da forma −kT ln(T ).
4. Considere um gás de N partı́culas distribuı́das en-
tre V células (com N ≤ V ). Suponha que cada
célula pode estar vazia ou ocupada por uma única
partı́cula. O número de microestados desse sistema
é dado por
V!
Ω(V, N ) =
N !(V − N )!
(a) Calcule a entropia por partı́cula s(v), com
v = V /N e como função da temperatura T .
(b) Obtenha a equação de estado p/T e es-
creva uma expansão de p/T em termos da densi-
dade ρ = 1/v. Mostre que o primeiro termo dessa
expansão fornece a lei de Boyle dos gases ideais.
(c) Esboce um gráfico de µ/T × ρ (no qual µ é
o potencial quı́mico) e discuta o comportamento de
µ nos limites ρ → 0 e ρ → 1.
onde ni = 0, 1, 2, · · · , é o número de ocupação
quântica para o i-ésimo oscilador.
(a) Calcule a entropia S, como uma função da
energia total E.
(b) Calcule a energia E e a capacidade térmica
C como funções da temperatura T e de N .
(c) Encontre a probabilidade P (n) de que um
determinado oscilador esteja em seu enésimo nı́vel
quântico.
(d) Comente a diferença entre as capacidades
térmicas dos osciladores clássicos e quânticos.
3. Considere um gás de N esferas-rı́gidas em uma caixa.
Uma única esfera ocupa o volume ω, enquanto seu
centro de massa pode explorar um volume V (se a
caixa estiver vazia). Não há outras interações entre
as esferas, exceto pelas restrições de exclusão dos
núcleos-rı́gidos das esferas.
(a) Calcule a entropia S, em função da energia
total E.
(b) Calcule a equação de estado deste gás.
(c) Mostre que a compressibilidade isotérmica,
κT = −V −1 ∂V / ∂P |T , é sempre positiva.
4. Um gás ultrarrelativı́stico com N ≫ 1 partı́culas
está em um volume V . A energia total é
N
X
E=c pi
i=1
onde p~i é o momentum da partı́cula com pi = |pi |
seu valor absoluto, e onde c é a velocidade da luz.
A energia total é fixa e as partı́culas são indis-
tinguı́veis. Dê uma estimativa para a entropia e es-
creva a equação de estado. Finalmente, determine o
calor especı́fico a pressão constante cp .
Ensemble canônico

Avaliação 6 Avaliação 7
1. Considere N osciladores harmônicos clássicos com 1. A função de partição canônica para um fluido, cujas
coordenadas e momenta {qi , pi }, e sujeito a um ha- moléculas possuem duas frequências caracterı́sticas
miltoniano ω1 e ω2 , é dada por
N  2
mω 2 qi2

X pi 1
H ({qi , pi }) = + Z(β) =
i=1
2m 2 (1 − e−β~ω1 ) (1 − e−β~ω2 )

Encontre a energia interna média U , a entropia S e

(a) Calcule a entropia S, como uma função da
o calor especı́fico C. Finalmente, determine o limite
energia total E.
de baixa temperatura da entropia.
(b) Calcule a energia E e a capacidade térmica
C como funções da temperatura T e de N . 2. Um gás bidimensional confinado no plano (x, y) é
caracterizado por N partı́culas não interagentes em
(c) Encontre a densidade de probabilidade con-
equilı́brio térmico à temperatura T . O hamiltoniano
junta P (p, q) para um único oscilador. Consequen-
da partı́cula do gás é
temente, calcule a energia cinética média e a energia
potencial média para cada oscilador. 1
1
p2x + p2y + mω 2 a x2 + y 2 + 2bxy


H=
2. Considere N osciladores quânticos independentes su- 2m 2
jeitos a um hamiltoniano onde px e py são as componentes do momentum e m,
N   ω, a e b são constantes (a > 0 e a2 > b2 ). Calcule a
X 1 função de partição canônica e o calor especı́fico para
H ({ni }) = ~ω ni +
i=1
2 o sistema.
3. Determine a função de distribuição de probabilidade q = L. Determine a equação de estado do sistema,
no espaço de fase para uma partı́cula relativı́stica em dado o seguinte hamiltoniano para cada partı́cula
um volume V com energia
p2
 
q
H= − α ln α > 0.
2m L0
p
ε(p) = m2 c4 + p2 c2
Na expressão acima, α é uma constante
 dando
 a in-
onde p é o valor absoluto do momentum, m a massa, q
e c a velocidade da luz. Forneça o resultado final em tensidade do potencial V (q) = −α ln e L0 é
L0
termos das funções de Bessel modificadas o comprimento caracterı́stico da escala. Determine
Z +∞ também a pressão para baixas temperaturas e co-
Kv (z) = e−z cosh t cosh(vt)dt mente o caso α → 0.
0
(v − 1)!  z −v 3. Em uma aproximação muito grosseira, uma molécula
Kv (z) ≈ z ≪ 1, v > 0. diatômica pode ser modelada com duas esferas co-
2 2
nectadas por uma haste indeformável. Portanto, te-
mc2 mos cinco graus de liberdade, ou seja, o movimento
Verifique o que acontece no limite → 0.
kT do centro de massa (três graus) e as variáveis angula-
res (dois graus). A função de partição deste sistema
Avaliação 8
é o produto da do centro de massa (que é igual à de
1. Considere um sistema estatı́stico com N estados, uma partı́cula livre) e a contribuição devida à parte
com energias εn = nǫ, n = 0, · · · , N − 1. O sistema angular. Concentre-se na parte angular e determine
está em contato com um reservatório à temperatura a energia interna U e o calor especı́fico C devido às
T . Determine a probabilidade do sistema estar no contribuições rotacionais para um gás de moléculas
estado com energia εn e verifique o resultado final. heteronucleares diatômicas.

2. Um sistema fı́sico é caracterizado por dois nı́veis de Avaliação 10

energia: o primeiro tem energia E1 e degenerescência 1. A energia de um sistema de N ı́ons magnéticos loca-
g1 , enquanto o segundo tem energia E2 e degene- lizados, na temperatura T , na presença de um campo
rescência g2 . Prove que a entropia S pode ser escrita H, pode ser escrita como
como
N
X N
X
Si2 − µo H
    
P1 P2 H=D Si
S = −k P1 ln + P2 ln
g1 g2 i=1 i=1

onde os parâmetros D, µ0 e H são positivos e

onde Pi com i = 1, 2 é a probabilidade de o sistema
se encontrar no i-ésimo nı́vel de energia. Use a co-
nexão entre a entropia S e a energia média U e a
energia livre F . Lembre-se de que ambas as proba-
bilidades devem satisfazer P1 + P2 = 1.
3. Um sistema fı́sico é composto de N spins dis-
tinguı́veis assumindo dois valores possı́veis ±1. Esses
dois valores correspondem aos nı́veis de energia ±ε,
respectivamente. Calcule a energia total E usando a
fórmula de Boltzmann e o conjunto microcanônico.
Por fim, compare os resultados com os do ensemble
canônico.
2. Considere um sistema magnético unidimensional de
Avaliação 9
1. Uma massa m move-se ao longo do eixo x sob o efeito
de uma força conservativa com o seguinte potencial
 H = −J
1 2 2
 2 mω (q + a) q ≤ −a
 i=1,3,5,...,N −1
V (q) = 0 −a < q < a
1
 2 2
2 mω (q − a) q ≥a
com a sendo uma constante positiva. Quando o sis-
tema está em contato com um reservatório na tem-
peratura T , encontre a função de partição canônica,
a energia média e o calor especı́fico. Finalmente, co-
mente o limite a → 0.
2. N partı́culas independentes e distinguı́veis se mo-
vem em um segmento unidimensional entre q = 0 e
Si = 0, ±1 para todos os sı́tios i. Obtenha expressões
para a energia interna, a entropia e a magnetização
por sı́tio. No campo zero (H = 0), esboce os gráficos
da energia interna, da entropia e do calor especı́fico
versus temperatura. Indique o comportamento des-
sas grandezas nos limites T → 0 e T → ∞. Calcule
o valor esperado do momento de quadrupolo,
*N +
1 X 2
Q= S
N i=1 i
em função do campo e da temperatura.
N spins localizados, em uma temperatura T , associ-
ada à energia
X N
X
σi σi+1 − µo H σi
i=1
onde os parâmetros J, µ0 e H são positivos e σi = ±1
para todos os sı́tios i. Suponha que N seja um
número par e observe que a primeira soma é sobre
inteiros ı́mpares.
(a) Obtenha uma expressão para a função de
partição canônica e calcule a energia interna por
spin, u = u(T, H) e também a entropia por spin,
s = s(T, H). Esboce gráficos de u(T, H = 0) versus
a temperatura T e s(T, H = 0) versus a tempera-
tura T .
 (b) Obtenha expressões para a magnetização 3. Uma solução diluı́da de surfactantes pode ser con-
por partı́cula siderada como um gás tridimensional ideal. Como
as moléculas do surfactante podem reduzir sua ener-
N
* +
1 X gia em contato com o ar, uma fração delas migra
m = m(T, H) = µo σi
N para a superfı́cie onde podem ser tratadas como um
i=1
gás ideal bidimensional. Os surfactantes são igual-
e para a susceptibilidade magnética mente adsorvidos por outros meios porosos, como
  polı́meros e géis com afinidade por eles.
∂m
χ = χ(T, H) = . (a) Considere um gás ideal de partı́culas
∂H T
clássicas de massa m em d dimensões, movendo-se
Esboce um gráfico de χ(T, H = 0) versus a tempe- em um potencial atrativo uniforme de intensidade
ratura. εd. Calcule a função de partição, ou de outra forma,
mostre que o potencial quı́mico a uma temperatura
3. Um conjunto de N osciladores clássicos em uma di- T e densidade de partı́cula nd , é dado por
mensão é dado pelo hamiltoniano
µd = −εd + kT ln nd λ(T )d
 
N  
X 1 2 1
H= pi + mω 2 qi2 onde
i=1
2m 2 h
λ(T ) = √ .
Usando o formalismo do ensemble canônico no 2πmkT
espaço de fase clássico, obtenha expressões para a (b) Se um surfactante diminui sua energia em
função de partição, a energia por oscilador, a entro- ε0 ao se mover da solução para a superfı́cie, calcule
pia por oscilador e o calor especı́fico. Calcule uma a concentração de surfactantes flutuantes em função
expressão para o desvio quadrático da energia em da concentração da solução n(= n3 ), a uma tempe-
função da temperatura. ratura T .
Avaliação 11 (c) Os géis são formados por polı́meros lineares
reticulados. Tem sido sugerido que o gel poroso deve
1. Considere um gás de N átomos não interagentes em
ser considerado como fractal, e os surfactantes ad-
uma caixa d-dimensional de volume V , com hamil-
sorvidos em sua superfı́cie tratados como um gás no
toniano dado por
espaço dimensional df , com um df não inteiro. Essa
N afirmação pode ser testada comparando a adsorção
s
X
H= A |~
pi | , relativa de surfactantes a um gel e aos polı́meros in-
i=1 dividuais (presumivelmente unidimensionais) antes
da reticulação, em função da temperatura?
onde p~i é o momentum da i-ésima partı́cula.
(a) Calcule a função de partição clássica Avaliação 12
Z(T, N ) a uma temperatura T .
1. Uma extremidade de uma cadeia polimérica livre-
(b) Calcule a pressão e a energia interna desse mente articulada, composta por 106 monômeros de
gás. massa não desprezı́vel, é ancorada a uma longa haste
rı́gida. Calcule a altura média do centro de massa
2. Considere N spins quantizados não interativos em
~ = B ẑ, e em uma tempe- medido em relação à extremidade ancorada, bem
um campo magnético B
como suas flutuações a 300 K. O comprimento de
ratura T . O trabalho realizado pelo campo é dado
PN cada monômero é de 5 nm e a massa molar do
por −BMz , com uma magnetização Mz = i=1 mi .
monômero é de 3,2 g/mol. Desconsidere qualquer
Para cada spin, mi assume apenas os (2s+1) valores
interação entre a haste de suporte e a cadeia.
−s, (−s + 1), · · · , (s − 1), s.
(a) Calcule a função de partição de Gibbs 2. A energia elástica de uma ligação conectando dois
Z(T, B). monômeros vizinhos em uma cadeia polimérica
depende do ângulo θ entre os eixos longos dos
(b) Calcule a energia livre de Gibbs G(T, B) e
monômeros e temos φ(θ) = φ0 cos θ. Devido as in-
mostre que, para B pequeno,
terações estéricas entre os monômeros, θ é restrito a
N µ2 s(s + 1)B 2 valores entre 0 e Θ. Compare a capacidade térmica
+ O B4 .


G(B) = G(0) − 2π
6kT conformacional de uma cadeia com Θ = com a
3
de uma cadeia sem restrições estéricas.
(c) Calcule a suscetibilidade de campo zero
Dados: T = 20 ◦ C e φ0 = 0, 05 eV.
∂Mz 3. Um cilindro selado contém um quilograma de gás
χ=
∂B monoatômico a 20 ◦ C. O raio e a altura do cilindro
B=0
são 35 cm e 1,5 m, respectivamente. O cilindro gira
e mostre que satisfaz a lei de Curie com uma frequência de 50 s−1 em torno de seu eixo.
c A massa molar do gás é 40 g/mol. Calcule a capa-
χ= . cidade térmica do gás.
T
 Avaliação 13
1. Calcule a função de partição canônica para um
gás com N partı́culas sob o efeito de um poten-
cial harmônico unidimensional no caso da Mecânica
Quântica. Determine o calor especı́fico e mostre que
o limite clássico está de acordo com o teorema da
equipartição para a energia.
2. Considere N partı́culas indistinguı́veis não intera-
gentes colocadas em um segmento de comprimento
a. Encontre a função de partição quântica corres-
pondente e determine a energia livre de Helmholtz
e a energia interna no limite de baixas temperatu-
ras. Finalmente, assumindo que os nı́veis de energia
estão espaçados infinitesimalmente, dê uma estima-
tiva para a a energia livre de Helmholtz e a energia
interna como funções da temperatura. Para simplifi-
car, ao calcular o fator de degenerescência para uma
dada configuração no espaço de energia, use o trata-
mento clássico para partı́culas indistinguı́veis.
3. Considere o hamiltoniano clássico
 2
A cial quı́mico µ). Obtenha a função de partição ma-
H = vp + + B 2 p4 (q − vt)2
p
onde A, B e v são constantes. Passando para uma
descrição da Mecânica Quântica, determine os au-
tovalores para a energia e a função de partição
canônica. Para resolver este problema, simplifique
a forma do hamiltoniano com uma transformação
canônica cuja função geradora é dada por
sı́tios de atração independentes (cada sı́tio não pode
ter mais de uma molécula), e o número total desses
sı́tios é N0 . A função de partição canônica associ-
ada, Z, do sistema sı́tio-molécula está associada ao
estado ligado formado a partir do sı́tio e da molécula.
Usando o conjunto macrocanônico, calcule o número
médio de moléculas para cada sı́tio, juntamente com
a probabilidade associada de se encontrar zero e uma
molécula, respectivamente. Comente o limite onde a
densidade das moléculas vai a zero e a temperatura
é alta.
Avaliação 15
1. Considere um gás de partı́culas ultra-relativı́stico
clássico, dado pelo hamiltoniano
N
X
H= c |~
pi |
i=1
onde c é uma constante positiva, dentro de um reci-
piente de volume V , em contato com um reservatório
térmico e de partı́culas (à temperatura T e poten-
crocanônica e o grand-potencial termodinâmico. A
partir de uma transformação de Legendre do grand-
potencial, escreva uma expressão para a energia livre
de Helmholtz desse sistema.
2. Obtenha a função de partição macrocânonica de um
sistema clássico de partı́culas, dentro de um recipi-
ente de volume V , dada pelo hamiltoniano

q − vt N  
F (q, Q, t) = λ
X 1 2
Q H= p~ı + u (~rı )
ı=1
2m
1
com a escolha λ = √ , onde M tem as di- Escreva as equações de estado na representação do
B 2M
mensões fı́sicas de uma massa. grand-potencial. Para todas as formas razoáveis do
potencial de partı́cula única u(~r), mostre que a ener-
Ensemble macrocanônico gia e a pressão obedecem às equações tı́picas de um
gás ideal.
Avaliação 14
3. Considere um sistema sólido-gás (s-g) em equilı́brio.
1. Prove a seguinte relação para a função de partição
(a) Calcule a variação da pressão em relação
macrocanônica Zgc (T, V, µ)
à temperatura usando a equação de Clausius-
pV = kT ln Zgc Clapeyron  
dp ∆h
=
2. Um gás está em contato com uma superfı́cie. Na dT c T ∆v
superfı́cie encontramos N0 sı́tios fixos e distinguı́veis com representando ∆v = vg − vs e ∆h = hg − hs as
adsorvendo N (N ≤ N0 ) moléculas do gás (cada sı́tio variações dos volumes especı́ficos e entalpias, respec-
pode adsorver no máximo uma molécula do gás). tivamente (isto é, volume/entalpia para uma única
Encontre a função de partição macrocanônica do sis- partı́cula). Considere que o volume especı́fico do
tema e determine o potencial quı́mico em função do sólido é pequeno, de modo que vs ≪ vg , e as-
número médio de partı́culas hN i que são adsorvidas suma que o gás é bem aproximado por um gás ideal.
pela superfı́cie. Além disso, aproxime o sólido como uma coleção de
Ns ≫ 1 osciladores harmônicos quânticos tridimen-
3. Considere um gás de N moléculas em um volume V
sionais distinguı́veis.
à temperatura T com massa m e fugacidade
  (b) Defina o calor
 especı́fico na coexistência das
N

∂s
z(T, V, N ) = λ3 duas fases, cc = T e prove a seguinte relação
V ∂T c
h
com λ = √2πmkT e h sendo a constante de Planck.
   
∂v dp
cc = cp − T
Algumas dessas moléculas estão ligadas a alguns ∂T p dT c
 com cp representando o calor especı́fico a pressão
constante. Na expressão acima, o subscrito c sig-
nifica que as diferentes quantidades foram avaliadas
na curva de coexistência para o equilı́brio sólido-gás.
Escolha a pressão de equilı́brio em função da tempe-
ratura, p = p(T ), justificando esta escolha.
Avaliação 16
1. Caracterize as flutuações da energia no ensemble ma-
crocanônico e demonstre que
 2
∂U
(∆E)2 = (∆E)2 c
+ (∆N )2
∂N T,V
onde U = hEi é a energia média, N o número médio
de partı́culas e (∆N )2 suas flutuações; além de
(∆E)2 c as flutuações de energia obtidas do en-
semble canônico.
2. Um sistema está em equilı́brio térmico à tempera-
tura T e é composto por N partı́culas (N = 1, 2).
As partı́culas podem ser encontrados em três nı́veis
de energia E = nε, n = 0, 1, 2. Determine a
função de partição macrocanônica para partı́culas
indistinguı́veis obedecendo a estatı́stica de Maxwell-
Boltzmann.
3. Derive a relação
 
V ∂N
κT = 2
N ∂µ V,T
na qual κT é a compressibilidade isotérmica
 
1 ∂V
κT = −
V ∂p T,N
Encontre a relação entre e a flutuação quadrática
média de N no ensemble macrocanônico. Como essa
flutuação depende do número de partı́culas?
Avaliação 17
1. Considere uma reação envolvendo moléculas de
oxigênio (O), hidrogênio (H) e água (H2 O).
O + 2H ↔ H2 O
ocorrendo em um volume V e em equilı́brio térmico
à temperatura T . Considere que a densidade do hi-
drogênio (nH ) é mantida constantemente duas ve-
zes a do oxigênio (nO ). Além disso, todos os ga-
ses envolvidos podem ser considerados ideais com
partı́culas independentes. Calcule a densidade da
água (nH2 O ) em função de nO e T . Suponha que as
massas das moléculas de água e oxigênio sejam tais
que mH2 O = 18mH e mO = 16mH .
2. Considere uma reação envolvendo gases de prótons
(p), elétrons (e) e de hidrogênio (H).
p+e↔H
ocorrendo em um volume V e em equilı́brio térmico
à temperatura T . Suponha também que os gases
possam ser tratados como gases ideais clássicos de
partı́culas não interagentes, levando em conta ape-
nas a degenerescência do spin. Encontre a densi-
dade eletrônica ne como função da densidade do
hidrogênio nH e da temperatura T , assumindo a
condição de carga total zero. Quanto ao espectro
de energia do átomo de hidrogênio, considere ape-
nas o estado fundamental com energia −E0 . Além
disso, ignore a massa do elétron em comparação com
a do próton, de modo que a massa do hidrogênio seja
bem aproximada pela massa do próton.
3. Considere um modelo no ensemble macrocanônico
de N ı́ons magnéticos localizados, dado pelo hamil-
toniano de spin
N
X
H=D Si2
i=1
onde a variável de spin Si pode assumir os valores
(−1, 0, 1) para todos os sı́tios de localização i.
(a) Dada a energia total E, obtenha a entropia
por partı́cula s = s(u), onde u = E/N .
(b) Obtenha a expressão para o calor especı́fico
c em termos da temperatura T e esboce um gráfico
de c × T .
(c) Verifique a existência de um máximo amplo
associado ao efeito Schottky.
(d) Escreva uma expressão para a entropia em
função da temperatura. Quais são os valores limites
da entropia para T → 0 e T → ∞?
4. Considere um gás ideal clássico de partı́culas pontu-
ais não relativı́sticas indistinguı́veis de massa m co-
locadas no campo gravitacional perto da superfı́cie
da Terra, ou seja, uma partı́cula na altura y tem uma
energia potencial U (y) = mgy. Suponha que o gás
esteja em toda parte a uma temperatura constante
T . Use o ensemble macrocanônico para encontrar
como a pressão p(y) e a densidade n(y) variam com
a altura y.
Gases ideais quânticos
Avaliação 18
1. Considere um gás de átomos (não interagentes) de
dois nı́veis imersos e em equilı́brio com a radiação
de corpo negro na temperatura T . Cada átomo
tem energia de estado fundamental E1 e energia de
estado excitado E2 , com N1 (N2 ) átomos no es-
tado fundamental (excitado). No equilı́brio, a razão
N2 /N1 = e−βε , onde ε = E2 − E1 . Para um
átomo excitado no vácuo, a probabilidade/tempo de
emissão espontânea de um fóton é Ṗsp = A. Na pre-
sença do campo de radiação, a probabilidade/tempo
de absorver um fóton com energia ε = ~ω é Ṗabs =
Bu(ω) e a probabilidade/tempo para emitir (emissão
estimulada) tal fóton é Ṗst = B ′ u(ω), onde
ω2 ~ω
u(ω) =
π 2 c3 (eβ~ω − 1)
é a lei de radiação de Planck. Calcule A, B e B ′
quando os átomos estão em equilı́brio com o campo
de radiação.
2. Determine o máximo da distribuição de Planck (para para este gás e encontre a relação entre a pressão e
o caso tridimensional) em função da frequência e do a temperatura na presença de uma condensação de
comprimento de onda. Mostre que isso é possı́vel Bose-Einstein. Suponha que a fase condensada te-
se maximizarmos a função xa / (ex − 1) para a = 3 nha um volume especı́fico desprezı́vel. Faça uso do
e a = 5, respectivamente. Isso significa resolver a fato de que o calor latente é dado por
equação x = a (1 − e−x ), que pode ser feita de forma
ζ 25


iterativa xn = a (1 − e−xn−1 ), partindo de x1 = 1 5
L = kT
(pare após 5 iterações). Verifique a lei de Wien, ζ 23


2
λmax T = const., e comente o fato de que encontra-
mos duas constantes diferentes nas duas abordagens. onde ζ é a função zeta de Riemann.
Sabemos que o sol produz a maior quantidade de ra-
diação em torno do comprimento de onda ≈ 5×10−5 3. Considere um gás de bósons (sem spin) não intera-
cm. Usando os resultados obtidos anteriormente, de- p2
gentes com um espectro de energia ε = 2m , contido
termine: em uma caixa de volume V = Ld em d dimensões.
(a) a temperatura do sol; (a) Calcule o grand-potencial e a densidade
(b) a quantidade de energia produzida, sabendo n = N/V , em um potencial quı́mico µ. Expresse
+
que o principal mecanismo de produção de energia p suas respostas em termos de d e fm (z), onde z = eβµ
é a transformação do hidrogênio em hélio, e que essa e Z ∞
reação para quando 10% do hidrogênio foi conver- + 1 xm−1
fm (z) = dx.
tido. Uma boa aproximação é tomar toda a massa Γ(m) 0 z −1 ex − 1
do hidrogênio igual à massa do sol (use a relação de
Einstein E = ∆M c2 ); (b) Calcule a relação pV /E e compare-a com o
(c) o tempo de vida do sol. valor clássico.
Use as seguintes constantes numéricas: h = 6,625 (c) Encontre a temperatura crı́tica, Tc (n), para
×10−27 erg·s; c = 3 ×1010 cm/s; σB = 5,67×10−5 a condensação de Bose-Einstein.
erg/cm2 ·s·K4 ; Rsol = 7×1010 cm; Msol = 2×1033 g;
(d) Calcule a capacidade térmica C(T ) para
k = 1,38×10−16 erg/K.
T < Tc (n).
3. Na temperatura Tγ = 3000 K em um volume Vγ , (e) Esboce a capacidade térmica em todas as
a radiação eletromagnética se desacoplou do plasma temperaturas.
originado após o Big Bang.
(f) Encontre a razão, Cmax /C(T → ∞), da ca-
(a) Sabendo que a temperatura atual é Ta == 3
pacidade térmica máxima para seu limite clássico e
K, qual é a razão entre o volume atual e Vγ se assu-
calcule-a em d = 3.
mirmos uma expansão adiabática?
(g) Como a razão calculada acima se comporta
(b) Estime a variação do pico da distribuição de
como d = 2? Em quais dimensões seus resultados
Planck considerando um universo d−dimensional.
são válidos? Explique.
(c) Suponha que para T < Tγ os elétrons só
possam interagir eletromagneticamente. É razoável Avaliação 20
considerá-los como não interagentes?
1. Considere um sistema de hN i bósons não rela-
Avaliação 19 tivı́sticos de massa m e spin 0 em um volume
cilı́ndrico de base A e altura L. O gás está sob efeito
1. Considere um conjunto de hN i osciladores
de um campo gravitacional constante com aceleração
harmônicos quânticos bosônicos em duas dimensões,
g. Mostre que a temperatura crı́tica para a con-
com spin 0 e frequência ω.
densação de Bose-Einstein é bem aproximada por
(a) Identifique o valor crı́tico do potencial "
quı́mico µc para o qual a densidade de estados tem  1/2 #
(0) 8 1 πmgL
uma divergência no estado fundamental. Tc ≈ Tc 1+
9 ζ(3/2) kTc(0)
(b) Estime o potencial quı́mico µ no limite
z → 0. onde Tc0 é a temperatura crı́tica na ausência de um
(c) Discuta a existência de uma temperatura campo externo. Assuma que mgL ≪ kTc0 . Para re-
crı́tica para o fenômeno da condensação de Bose- solver o problema, defina ω = ze−βmgh , onde h é a
Einstein. coordenada vertical. Então, com α = − ln(ω), faça
uso da seguinte expansão válida para ω ≈ 1
2. Considere um gás tridimensional de bósons com spin    
0 e energia de partı́cula única dado por 1 1/2 3
g3/2 (ω) ≈ Γ − α +ζ + ···
2 2
p2
ε=
2m com
  √
onde p é o valor absoluto do momentum e m a massa √
 
3 π 1
da partı́cula. Use a equação de Clausius-Clapeyron Γ = e Γ − = −2 π
2 2 2
2. hN i bósons com spin S = 0 estão confinados em
um domı́nio bidimensional com superfı́cie A. O gás
é ultrarelativı́stico com energia de partı́cula única
ε = pc, onde p é o valor absoluto do momentum e
c a velocidade de luz. Calcule o número de estados
e determine a correção da equação de estado para
o gás ideal em altas temperaturas. Lembre-se que
a pressão é tal que pA = U/d, sendo U a energia
média e d a dimensionalidade do espaço.
3. Considere um gás de bósons não interagentes de spin
1, cada um sujeito a um hamiltoniano
p~2
H (~
p, s z ) = − µ0 s z B
2m
onde µ0 = e~/mc, e sz assume três valores possı́veis,
~ foi igno-
(−1, 0, +1). (O efeito orbital, p~ → p~ − eA,
rado.)
(a) No ensemble macrocanônico de potencial
quı́mico
nD Eµ, Dqual éE oD número
Eo médio de ocupação
n+ (~k) , n0 (~k) , n− (~k) , de estados de uma
partı́cula de número de onda ~k = p~/~?
(b) Calcule os números médios totais
{N+ , N0 , N− }, de bósons com os três valores
+ pares de energias positivas e negativas,
possı́veis de sz em termos das funções fm (z) com
∞
1 xm−1
Z
+
fm (z) = dx.
Γ(m) 0 z −1 ex − 1
(c) Escreva a expressão para a magnetização
M (T, µ) = µ0 (N+ − N− ) e, expandindo o resul-
tado para B pequeno, encontre a suscetibilidade de
campo zero χ(T, µ) = ∂M/ ∂B|B=0 .
(d) Para B = 0, encontre a expansão de altas
temperaturas para z(β, n) = eβµ , corrigida para se-
gunda ordem em n. Portanto, obtenha a primeira
correção das estatı́sticas quânticas para χ(T, n) em
altas temperaturas.
(e) Encontre a temperatura Tc (n, B = 0), da
condensação de Bose-Einstein. O que acontece com
χ(T, n) ao se aproximar de Tc (n) pelo lado do limite
de altas temperaturas?
(f) Qual é o potencial quı́mico µ com T < Tc (n),
para um valor pequeno, mas finito, de B? Qual es-
tado de uma partı́cula tem um número de ocupação
macroscópico?
(g) Usando o resultado em (f ), encontre a mag-
netização espontânea,
M̄ (T, n) = lim M (T, n, B).
B→0
Avaliação 21
1. Um núcleo atômico de Hélio consiste em um gás de
0,18 nucleons em um volume de 1 fm3 (1 fm = 10−13
cm). Nesse sistema, podemos encontrar dois tipos de
núcleons (prótons e nêutrons) com spin S = 1/2 e
suas massas, mn ≈ 1 GeV, podem ser consideradas
iguais. Calcule a energia de Fermi para o sistema e
comente sobre sua natureza na temperatura ambi-
ente. Assuma que as partı́culas são independentes
com uma energia de partı́cula única dada por
p2
ε=
2mn
onde p é o valor absoluto do momentum.
Use as constantes numéricas: h = 7×10−24 GeVs e
k = 8,61×10−5 eV/K.
2. Considere um gás de Fermi totalmente degenerado
unidimensional com spin S = 1/2. O gás está con-
finado em um segmento unidimensional de compri-
mento L (0 ≤ x ≤ L). A relação de dispersão entre
a energia e o momentum tem a seguinte estrutura
  
ε = ε0 sen2 |p|a 0 ≤ |p| ≤ π~
~ 2a
h  i
ε = ε0 1 + ln |p|a π~ π~
~ 2a ≤ |p| ≤ a
Calcule a energia média

quando a primeira banda de
energia 0 ≤ |p| ≤ π~
2a é preenchida e o número de
estados correspondentes para essa situação. Repita
o cálculo quando ambas as bandas de energia estive-
rem preenchidas.
3. Os férmions de Dirac são partı́culas não interagentes
de spin 1/2. Os estados de uma partı́cula vêm em
p
ε± (~k) = ± m2 c4 + ~2 k 2 c2 ,
independentemente do spin.
(a) Para qualquer sistema fermiônico de poten-
cial quı́mico µ, mostre que a probabilidade de encon-
trar um estado ocupado de energia µ + δ é a mesma
de encontrar um estado desocupado de energia µ − δ
(δ é qualquer energia constante).
(b) À temperatura zero, todos os estados de Di-
rac de energia negativa estão ocupados e todos os de
energia positiva estão vazios, ou seja, µ(T = 0) = 0.
Usando o resultado em (a), encontre o potencial
quı́mico em temperaturas T finitas.
(c) Mostre que a energia média de excitação
desse sistema em temperatura finita satisfaz
4V ε (~k)
Z
E(T ) − E(0) = 3
 +  d3~k
(2π) ~
exp βε+ (k) + 1
(d) Calcule a integral na parte (c) para
partı́culas de Dirac sem massa (ou seja, para m = 0).
(e) Calcule a capacidade térmica, CV , dessas
partı́culas de Dirac sem massa.
(f) Descreva a dependência qualitativa da ca-
pacidade térmica a baixas temperaturas se as
partı́culas forem massivas.
Avaliação 22
1. Considere um gás de Fermi com spin 1/2 e massa
m confinado em um domı́nio bidimensional com
as seguintes caracterı́sticas: no plano (x, y), é um
triângulo com base 2R e altura R. Este gás está na
temperatura T = 0 e está sob o efeito de um campo
gravitacional constante g. Calcule o número médio
hN i de férmions assumindo que a altura máxima
atingida pelo gás é exatamente a altura do triângulo.
2. Um gás Fermi totalmente degenerado (com spin xxxxx
S = 1/2) é caracterizado por hN i elétrons não in-
teragentes confinados em duas dimensões dentro de
uma região circular de raio R. A energia de partı́cula
única é
p2
ε= + αr
2m
onde r é a distância do centro da região circular, p
o valor absoluto do momentum, e α > 0 uma cons-
tante. Determine a energia de Fermi εF e a energia
média quando:
(a) o termo de energia potencial é pequeno, ou
seja, αR ≪ εF ;
(b) a energia potencial na borda do disco é
maior que a energia de Fermi, ou seja, αR > εF .

3. Determine a correção de primeira ordem, para z ≪

1, para a equação de estado para um gás de férmions
tridimensionais ultra-relativı́sticos com spin S =
1/2, onde z = eβµ é a fugacidade do gás e µ seu
potencial quı́mico.