Atividades Avaliativas de Mecânica Estatı́stica

Ferramentas matemáticas (c) Qual das afirmações acima fornece mais in-
formações sobre a velocidade? Quantifique a di-
Avaliação 1 ferença de informação em termos de I2 − I1 =
hln(p2 )i − hln(p1 )i
1. Calcule a média e a variância das seguintes funções
ln(2)
de densidade de probabilidade:
 1
−a < x < a 2. Uma partı́cula de gás termalizado é repentinamente
(a) (Uniforme) p(x) = 2a .
0 caso contrário confinada a uma armadilha unidimensional. O es-
  tado misto correspondente é descrito por uma função
(b) (Laplace) p(x) = 2a 1
exp − |x|
a .
de densidade inicial ρ(q,
p, t√= 0) = δ(q)f (p), onde
a
f (p) = exp −p2 /2mkB T / 2πmkB T .
(c) (Cauchy) p(x) = π(x2 +a2 ) .
  (a) Partindo da equação de Liouville, deduza
x x2 ρ(q, p, t) e esboce-a no plano (q, p).
(d) (Rayleigh) p(x) = exp − 2a
a2 2 .

2

2  (b) Deduza as expressões para as médias q e
q 2  
x2
(e) (Maxwell) p(x) = π2 xa3 exp − 2a 2 . p em t > 0.
2. O movimento de uma partı́cula em três dimensões é (c) Suponha que paredes duras sejam colocadas
dado por uma série de passos independentes de com- em q = ±Q. Descreva ρ(q, p, t ≫ τ ), onde τ é um
primento l. Cada passo faz um ângulo θ com o eixo z, tempo de relaxação apropriadamente grande.
cos2 θ2 (d) Uma densidade de granulação grossa ρ̃, é
com uma densidade de probabilidade p(θ) = ; obtida ignorando variações de ρ abaixo de alguma
π
enquanto o ângulo polar φ é uniformemente dis- pequena resolução no plano (q, p); por exemplo, cal-
tribuı́do entre 0 e 2π. A partı́cula (caminhante) culando a média de ρ sobre as células da área de
começa na origem e faz um grande número de passos resolução. Encontre ρ̃(q, p) para a situação da parte
N. (c) e mostre que ela é estacionária.
(a) Calcule hxi, hyi e hzi. 3. A densidade de ensemble normalizada é uma pro-
(b) Calcule x2 , y 2 e z 2 .




babilidade no espaço de fase Γ. Esta pro-
(c) Calcule hxyi, hxzi e hyzi. babilidade
R tem uma entropia associada S(t) =
− ρ(Γ, t) ln ρ(Γ, t)dΓ
(d) Use o teorema do limite central para esti-
mar a densidade de probabilidade ρ(x, y, z) para a (a) Mostre que se ρ(Γ, t) satisfaz a equação de
partı́cula terminar no ponto (x, y, z). Liouville para um hamiltoniano H, dS/dt = 0
(b) Usando o método dos multiplicadores de La-
3. Considere qualquer densidade de probabilidade p(x) grange, encontre a função ρmax (Γ) que maximiza o
para (−∞ < x < ∞), com média λ e variância σ 2 . funcional S[ρ],
Mostre que a probabilidade total de resultados que R sujeito à restrição de energia média
fixa, hHi = ρHdΓ = E.
1
estão mais do que nσ distantes de λ é menor que 2 , (c) Mostre que a solução do item (b) é esta-
n
ou seja, cionária, ou seja, ∂ρmax /∂t = 0.
1
Z
p(x)dx ≤ 2 (d) Como conciliar o resultado em (a) com o
|x−λ|≥nσ n aumento observado na entropia conforme o sistema
se aproxima da densidade de equilı́brio em (b)?
Avaliação 2
Ensemble microcanônico
1. Considere a velocidade de uma partı́cula de gás em
uma dimensão (−∞ < v < ∞). Avaliação 3
(a) Encontre a densidade de probabilidade im- 1. Um sistema estatı́stico é composto de N partı́culas
parcial p1 (v), sujeita apenas à restrição de que a distinguı́veis independentes. Cada uma dessas
velocidade média é c, ou seja, h|v|i = c. partı́culas possui apenas dois nı́veis de energia, E1 e
(b) Agora encontre a densidade de probabi- E2 , tais que E2 − E1 = ǫ > 0. Escolha um estado
lidade p2 (v), dada fundamental adequado para a energia e compute a
 apenas a restrição de energia
mv 2 mc2 energia total em função da temperatura T . Final-

cinética média, = . mente, discuta os limites T → 0 e T → ∞.
2 2
2. Considere uma cadeia unidimensional composta por
N ≫ 1 sı́tios localizados. Cada sı́tio é ocupado por
um polı́mero com dois estados de energia: pode ser
reto (com energia hd = 0) ou pode dobrar (à direita
ou à esquerda) com energia hd = ǫ > 0, independen-
temente da direção da dobra. Calcule a entropia do
sistema, S(E, N ), para uma energia de flexão total
fixa E = mǫ (m é um número inteiro tal que m ≫ 1).
Além disso, determine a energia interna em função
da temperatura
 e da capacidade térmica resultante,

∂E
CN = , assumindo que (N − m) ≫ 1. Fi-
∂T N
nalmente, determine o comportamento da energia
interna no limite de baixas e altas temperaturas.
3. Queremos descrever a elasticidade de um elástico
com um modelo unidimensional muito simples, ca-
racterizado por uma cadeia de N + 1 moléculas. A
partir de uma molécula podemos estabelecer uma
ligação com a sucessiva movendo um passo para
frente ou para trás, sem diferença do ponto de vista
energético (ou seja, a energia interna depende apenas
do número total N ). O comprimento caracterı́stico
da ligação entre duas moléculas é a, e a distância
entre a primeira e a última molécula é x. Encon-
tre a entropia para o sistema. Suponha que, para
uma pequena variação d, podemos escrever o traba-
lho sobre o sistema como dW = −gdx, com g sendo
uma tensão necessária para manter a distância x.
Em um N fixo, o número de todos os pares possı́veis
(N+ , N− ) consistentes com um determinado macro-
estado em energia constante deve ser calculado. Fi-
nalmente, encontre a relação entre a temperatura e
a tensão e determine o sinal desta última.
Avaliação 4
1. Dois sistemas estatı́sticos independentes (1 e 2)
são ambos caracterizados por N nı́veis de energia
e m1 , m2 quanta indistinguı́veis distribuı́dos nesses
nı́veis (m1,2 ) ≫ 1. A energia de ambos os sistemas
é proporcional ao número de quanta associados
E1 = α 1 m1 E2 = α 2 m2
com α1 , α2 > 0. Escreva o número de microesta-
dos e determine as entropias para ambos os sistemas.
Então, suponha que estabelecemos um contato entre
os dois sistemas de forma que eles alcancem alguma
condição de equilı́brio sem trocar quanta. Nesta si-
tuação, determine a relação entre m1 , m2 , α1 e α2
2. Um sistema estatı́stico é composto por N partı́culas
com spin 1/2, imersas em um campo magnético H.
As partı́culas são fixas em suas posições e possuem
um momento magnético µ. O hamiltoniano desse
sistema é
N
X equação de estado para a pressão p = p(T, v) e uma
H = −µH σi
i=1
onde σi = ±1. Determine a entropia, a energia, o
calor especı́fico e a magnetização desse sistema. Fi-
nalmente, definindo a suscetibilidade como

∂M
 X
χ=
∂H T,N
prove a Lei de Curie, ou seja, que χ é inversamente
proporcional à temperatura quando H → 0.
3. Considere um modelo de N ı́ons magnéticos locali-
zados, dado pelo hamiltoniano de spin
N
X
H=D Sj2
j=1
onde a variável de spin Sj pode assumir os valores
-1, 0 ou +1, para todo j.
(a) Calcule a entropia s, como uma função da
energia total por partı́cula u = E/N e como função
da temperatura T . Determine os valores limites da
entropia para T → 0 e T → ∞.
(b) Calcule o calor especı́fico c em função da
temperatura T .
(c) Esboce um gráfico de c × T e verifique
a existência de um máximo associado ao efeito
Schottky.
4. N átomos são arranjados regularmente em N locais
de rede localizados de modo a formar um cristal per-
feito. Se alguém mover n átomos (com a condição
1 ≪ n ≪ N ) de locais da rede para interstı́cios loca-
lizados da rede, isso se tornará um cristal imperfeito
com n defeitos. O número de sı́tios intersticiais
nos quais um átomo pode entrar é da mesma or-
dem de grandeza que N . Seja ǫ a energia necessária
para mover um átomo de um sı́tio da rede para um
intersticial. Mostre que, no estado de equilı́brio à
temperatura T , a seguinte relação
√ ε
n ≈ N M e− 2kT
é válida.
Avaliação 5
1. No sólido de Einstein, podemos introduzir uma co-
ordenada de volume se fizermos a hipótese feno-
menológica de que a frequência fundamental ω em
função de v = V /N é dada por
 
v
ω = ω(v) = ωo − A ln
v0
onde ω0 , A e v0 são constantes positivas. Obtenha
as expressões para o coeficiente de expansão e a com-
pressibilidade isotérmica deste sistema modelo.
2. Considere o modelo clássico de N partı́culas com
dois nı́veis de energia (0 e ǫ > 0). Suponha que o
volume do gás dependa de v = V /N ,
a
ǫ = ǫ(v) =
vγ
onde a e γ são constantes positivas. Obtenha uma
expressão para a compressibilidade.
3. O número total de estados microscópicos acessı́veis
do gás de Boltzmann, com energia E e número de
partı́culas N , pode ser escrito como
N!
Ω(E, N ) =
N1 !N2 ! · · ·
N1 ,N2 ,...
 com as restrições
X X
Nj = N e ǫj Nj = E.
j 
com exceção de uma constante aditiva, mostre que
a entropia por partı́cula é dada por
X Ñj
! !
Ñj
s = −kB ln
N N
j 3. Considere um gás de N esferas-rı́gidas em uma caixa.
onde {Nj } é o conjunto de números de ocupação
no equilı́brio. Usando o limite contı́nuo do gás de
Boltzmann, mostre que a entropia depende da tem-
peratura segundo um termo da forma −kT ln(T ).
4. Considere um gás de N partı́culas distribuı́das en-
tre V células (com N ≤ V ). Suponha que cada
célula pode estar vazia ou ocupada por uma única
partı́cula. O número de microestados desse sistema
é dado por
V!
Ω(V, N ) =
N !(V − N )!
4. Um gás ultrarrelativı́stico com N ≫ 1 partı́culas
(a) Calcule a entropia por partı́cula s(v), com
v = V /N e como função da temperatura T .
(b) Obtenha a equação de estado p/T e es-
creva uma expansão de p/T em termos da densi-
dade ρ = 1/v. Mostre que o primeiro termo dessa
expansão fornece a lei de Boyle dos gases ideais.
(c) Esboce um gráfico de µ/T × ρ (no qual µ é
o potencial quı́mico) e discuta o comportamento de
µ nos limites ρ → 0 e ρ → 1.
Avaliação 6
(b) Calcule a energia E e a capacidade térmica
C como funções da temperatura T e de N .
(c) Encontre a probabilidade p(n) de que um
determinado oscilador esteja em seu enésimo nı́vel
quântico.
(d) Comente a diferença entre as capacidades
térmicas dos osciladores clássicos e quânticos.
Uma única esfera ocupa o volume ω, enquanto seu
centro de massa pode explorar um volume V (se a
caixa estiver vazia). Não há outras interações entre
as esferas, exceto pelas restrições de exclusão dos
núcleos-rı́gidos das esferas.
(a) Calcule a entropia S, em função da energia
total E.
(b) Calcule a equação de estado deste gás.
(c) Mostre que a compressibilidade isotérmica,
κT = −V −1 ∂V / ∂P |T , é sempre positiva.
está em um volume V . A energia total é
N
X
E=c pi
i=1
onde p~i é o momento da i−ésima partı́cula com
pi = |pi | seu valor absoluto, e onde c é a velocidade
da luz. A energia total é fixa e as partı́culas são in-
distinguı́veis. Dê uma estimativa para a entropia e
escreva a equação de estado. Finalmente, determine
o calor especı́fico a pressão constante cp .

1. Considere N osciladores harmônicos clássicos com Ensemble canônico

coordenadas e momentos {qi , pi }, e sujeito a um ha-
miltoniano
Avaliação 7
N  2
mω 2 qi2

X pi
H ({qi , pi }) = + 1. A função de partição canônica para um fluido, cujas
2m 2
i=1 moléculas possuem duas frequências caracterı́sticas
ω1 e ω2 , é dada por
(a) Calcule a entropia S, como uma função da
energia total E. 1
Z(β) =
(b) Calcule a energia E e a capacidade térmica (1 − e−β~ω1 ) (1 − e−β~ω2 )
C como funções da temperatura T e de N .
Encontre a energia interna média U , a entropia S e
(c) Encontre a densidade de probabilidade con- o calor especı́fico C. Finalmente, determine o limite
junta P (p, q) para um único oscilador. Consequen- de baixa temperatura da entropia.
temente, calcule a energia cinética média e a energia
potencial média para cada oscilador.
2. Um gás bidimensional confinado no plano (x, y) é
2. Considere N osciladores quânticos independentes su- caracterizado por N partı́culas não interagentes em
jeitos a um hamiltoniano equilı́brio térmico à temperatura T . O hamiltoniano
da partı́cula do gás é
N  
X 1
H ({ni }) = ~ω ni + 1
1
p2x + p2y + mω 2 a x2 + y 2 + 2bxy


2 H=
i=1 2m 2
onde ni = 0, 1, 2, · · · , é o número de ocupação onde px e py são as componentes do momento e m,
quântica para o i-ésimo oscilador. ω, a e b são constantes (a > 0 e a2 > b2 ). Calcule a
(a) Calcule a entropia S, como uma função da função de partição canônica e o calor especı́fico para
energia total E. o sistema.
3. Determine a função de distribuição de probabilidade q = L. Determine a equação de estado do sistema,
no espaço de fase para uma partı́cula relativı́stica em dado o seguinte hamiltoniano para cada partı́cula
um voiume V com energia
p2
 
q
H= − α ln α > 0.
2m L0
p
ǫ(p) = m2 c4 + p2 c2
Na expressão acima, α é uma constante
 dando
 a in-
onde p é o valor soluto do momento, m a massa, e q
c a velocidade da luz. Forneça o resultado final em tensidade do potencial V (q) = −α ln e L0 é
L0
termos das funções de Bessel modificadas o comprimento caracterı́stico da escala. Determine
Z +∞ também a pressão para baixas temperaturas e co-
Kv (z) = e−z cosh t cosh(vt)dt mente o caso α → 0.
0
(v − 1)!  z −v 3. Em uma aproximação muito grosseira, uma molécula
Kv (z) ≈ z ≪ 1, v > 0. biatômica pode ser modelada com duas esferas co-
2 2
nectadas por uma haste indeformável. Portanto, te-
mc2 mos cinco graus de liberdade, ou seja, o movimento
Verifique o que acontece no limite → 0.
kT do centro de massa (três graus) e as variáveis angula-
res (dois graus). A função de partição deste sistema
Avaliação 8
é o produto da do centro de massa (que é igual à de
1. Considere um sistema estatı́stico com N estados, uma partı́cula livre) e a contribuição devida à parte
com energias ǫn = nǫ, n = 0, · · · , N − 1. O sistema angular. Concentre-se na parte angular e determine
está em contato com um reservatório à temperatura a energia interna U e o calor especı́fico C devido às
T . Determine a probabilidade do sistema estar no contribuições rotacionais para um gás de moléculas
estado com energia ǫn e verifique o resultado final. heteronucleares biatômicas.

2. Um sistema fı́sico é caracterizado por dois nı́veis de Avaliação 10

energia: o primeiro tem energia E1 e degenerescência 1. A energia de um sistema de N ı́ons magnéticos loca-
g1 , enquanto o segundo tem energia E2 e degene- lizados, na temperatura T , na presença de um campo
rescência g2 . Prove que a entropia S pode ser escrita H, pode ser escrita como
como
N
X N
X
Si2 − µo H
    
P1 P2 H=D Si
S = −k P1 ln + P2 ln
g1 g2 i=1 i=1

onde os parâmetros D, µ0 e H são positivos e

onde Pi com i = 1, 2 é a probabilidade de o sistema
se encontrar no i-ésimo nı́vel de energia. Use a co-
nexão entre a entropia S e a energia média U e a
Energia Livre F . Lembre-se de que ambas as proba-
bilidades devem satisfazer P1 + P2 = 1.
3. Um sistema fı́sico é composto de N spins dis-
tinguı́veis assumindo dois valores possı́veis ±1. Esses
dois valores correspondem aos nı́veis de energia ±ǫ,
respectivamente. Calcule a energia total E usando a
fórmula de Boltzmann e o conjunto microcanônico.
Por fim, compare os resultados com os do ensemble
canônico.
2. Considere um sistema magnético unidimensional de
Avaliação 9
1. Uma massa m move-se ao longo do eixo x sob o efeito
de uma força conservativa com o seguinte potencial
 H = −J
1 2 2
 2 mω (q + a) q ≤ −a
 i=1,3,5,...,N −1
V (q) = 0 −a < q < a
1
 2 2
2 mω (q − a) q ≥a
com a sendo uma constante positiva. Quando o sis-
tema está em contato com um reservatório na tem-
peratura T , encontre a função de partição canônica,
a energia média e o calor especı́fico. Finalmente,
comente o limite a → 0.
2. N partı́culas independentes e distinguı́veis se mo-
vem em um segmento unidimensional entre q = 0 e
Si = 0, ±1 para todos os sı́tios i. Obtenha expressões
para a energia interna, a entropia e a magnetização
por sı́tio. No campo zero (H = 0), esboce os gráficos
da energia interna, da entropia e do calor especı́fico
versus temperatura. Indique o comportamento des-
sas grandezas nos limites T → 0 e T → ∞. Calcule
o valor esperado do momento quadrupolo,
*N +
1 X 2
Q= S
N i=1 i
em função do campo e da temperatura.
N spins localizados, em uma temperatura T , associ-
ada à energia
X N
X
σi σi+1 − µo H σi
i=1
onde os parâmetros J, µ0 e H são positivos e σi = ±1
para todos os sı́tios i. Suponha que N seja um
número par e observe que a primeira soma é sobre
inteiros ı́mpares.
(a) Obtenha uma expressão para a função de
partição canônica e calcule a energia interna por
spin, u = u(T, H) e também a entropia por spin,
s = s(T, H). Esboce gráficos de u(T, H = 0) versus
a temperatura T e s(T, H = 0) versus a temperatura
T.
 (b) Obtenha expressões para a magnetização 3. Uma solução diluı́da de surfactantes pode ser con-
por partı́cula siderada como um gás tridimensional ideal. Como
* + as moléculas do surfactante podem reduzir sua ener-
N
1 X gia em contato com o ar, uma fração delas migra
m = m(T, H) = µo σi
N para a superfı́cie onde podem ser tratadas como um
i=1
gás ideal bidimensional. Os surfactantes são igual-
e para a susceptibilidade magnética mente adsorvidos por outros meios porosos, como
  polı́meros e géis com afinidade por eles.
∂m
χ = χ(T, H) = . (a) Considere um gás ideal de partı́culas
∂H T
clássicas de massa m em d dimensões, movendo-se
Esboce um gráfico de χ(T, H = 0) versus a tempe- em um potencial atrativo uniforme de intensidade
ratura. ǫd. Calcule a função de partição, ou de outra forma,
mostre que o potencial quı́mico a uma temperatura
3. Um conjunto de N osciladores clássicos em uma di- T e densidade de partı́cula nd , é dado por
mensão é dado pelo hamiltoniano
µd = −ǫd + kB T ln nd λ(T )d
 
N  
X 1 2 1 2 2
H= p + mω qi onde
i=1
2m i 2 h
λ(T ) = √ .
Usando o formalismo do ensemble canônico no 2πmkB T
espaço de fase clássico, obtenha expressões para a (b) Se um surfactante diminui sua energia em
função de partição, a energia por oscilador, a entro- ǫ0 ao se mover da solução para a superfı́cie, calcule
pia por oscilador e o calor especı́fico. Calcule uma a concentração de surfactantes flutuantes em função
expressão para o desvio quadrático da energia em da concentração da solução n(= n3 ), a uma tempe-
função da temperatura. ratura T .
Avaliação 11 (c) Os géis são formados por polı́meros lineares
reticulados. Tem sido sugerido que o gel poroso deve
1. Considere um gás de N átomos não interagentes em
ser considerado como fractal, e os surfactantes ad-
uma caixa d-dimensional de volume V , com hamil-
sorvidos em sua superfı́cie tratados como um gás no
toniano dado por
espaço dimensional df , com um df não inteiro. Essa
N afirmação pode ser testada comparando a adsorção
s
X
H= A |~
pi | , relativa de surfactantes a um gel e aos polı́meros in-
i=1 dividuais (presumivelmente unidimensionais) antes
da reticulação, em função da temperatura?
onde p~i é o momentum da i-ésima partı́cula.
(a) Calcule a função de partição clássica Avaliação 12
Z(T, N ) a uma temperatura T .
1. Uma extremidade de uma cadeia polimérica livre-
(b) Calcule a pressão e a energia interna desse mente articulada, composta por 106 monômeros de
gás. massa não desprezı́vel, é ancorada a uma longa haste
rı́gida. Calcule a altura média do centro de massa
2. Considere N spins quantizados não interativos em
~ = B ẑ, e em uma tempe- medido em relação à extremidade ancorada, bem
um campo magnético B
como suas flutuações a 300 K. O comprimento de
ratura T . O trabalho realizado pelo campo é dado
PN cada monômero é de 5 nm e a massa molar do
por −BMz , com uma magnetização Mz = i=1 mi .
monômero é de 3,2 g/mol. Desconsidere qualquer
Para cada spin, mi assume apenas os (2s+1) valores
interação entre a haste de suporte e a cadeia.
−s, (−s + 1), · · · , (s − 1), s.
(a) Calcule a função de partição de Gibbs 2. A energia elástica de uma ligação conectando dois
Z(T, B). monômeros vizinhos em uma cadeia polimérica
(b) Calcule a Energia Livre de Gibbs G(T, B) e depende do ângulo θ entre os eixos longos dos
mostre que, para B pequeno, monômeros e temos φ(θ) = φ0 cos θ. Devido as in-
terações estéricas entre os monômeros, θ é restrito a
N µ2 s(s + 1)B 2 valores entre 0 e Θ. Compare a capacidade térmica
+ O B4 .


G(B) = G(0) − 2π
6kB T conformacional de uma cadeia com Θ = com a
3
de uma cadeia sem restrições estéricas.
(c) Calcule a suscetibilidade de campo zero
Dados: T = 20 ◦ C e φ0 = 0, 05 eV.

∂Mz  3. Um cilindro selado contém um quilograma de gás
χ=
∂B  monoatômico a 20 ◦ C. O raio e a altura do cilin-

B=0
dro são 35 cm e 1,5 m, respectivamente. O cilindro
e mostre que satisfaz a lei de Curie gira com uma frequência de 50 s−1 em torno de seu
c eixo. A massa molar do gás é 40 g/mol. Calcule a
χ= . capacidade térmica do gás.
T
 Avaliação 13 xxxxx
1. Calcule a função de partição canônica para um
gás com N partı́culas sob o efeito de um poten-
cial harmônico unidimensional no caso da Mecânica
Quântica. Determine o calor especı́fico e mostre que
o limite clássico está de acordo com o teorema da
equipartição para a energia.
2. Considere N partı́culas indistinguı́veis não intera-
gentes colocadas em um segmento de comprimento
a. Encontre a função de partição quântica corres-
pondente e determine a Energia Livre de Helmholtz
e a energia interna no limite de baixas temperatu-
ras. Finalmente, assumindo que os nı́veis de energia
estão espaçados infinitesimalmente, dê uma estima-
tiva para a a Energia Livre de Helmholtz e a energia
interna como funções da temperatura. Para simplifi-
car, ao calcular o fator de degenerescência para uma
dada configuração no espaço de energia, use o trata-
mento clássico para partı́culas indistinguı́veis.
3. Considere o hamiltoniano clássico
 2
A
H = vp + + B 2 p4 (q − vt)2
p
onde A, B e v são constantes. Passando para uma
descrição da Mecânica Quântica, determine os au-
tovalores para a energia e a função de partição
canônica. Para resolver este problema, sugerimos
simplificar a forma do hamiltoniano com uma trans-
formação canônica cuja função geradora é dada por
q − vt
F (q, Q, t) = λ
Q
1
com a escolha λ = √ , onde M tem as di-
B 2M
mensões fı́sicas de uma massa.