ABERTURA

Concentrações de aldeídos em deposições úmidas e água de rios.

INTRODUÇÃO

O que são aldeídos

Os aldeídos são compostos que apresentam o grupo carbonila (C=O) na extremidade da

cadeia, ou seja, o carbono da carbonila é primário. O odor dos aldeídos que têm baixo peso
molecular é irritante, porém, à medida que o número de carbonos aumenta, torna-se mais
agradável. Se apresentam sob a forma gasosa, líquida ou sólida e os aldeídos de cadeias
pequenas são solúveis em água devido as ligações hidrogênio que fazem, ganhando
apolaridade conforme a cadeia de carbonos aumenta.

O estudo da presença de aldeídos no ar e nas águas é importante por conta da influência na

saúde humana, uma vez que parte desses compostos são tóxicos e cancerígenos, também
ocasiona problemas de odor. O olfato humano é responsivo à presença de compostos
carbonílicos mesmo em concentrações baixas pode ser responsável por odor específico em
águas naturais.

Aldeídos estão amplamente presentes no meio aquoso terrestre e na troposfera (região da

atmosfera terrestre, 10-12km do solo, onde se dá formação de nuvens de correntes de ar)

Os compostos carbonílicos podem se originar de fontes naturais: sendo relacionadas à

oxidação fotoquímica e microbiana de orgânicos voláteis sendo uma das principais fontes a
deposição atmosférica

Ozônio (O3), peróxido de hidrogênio (H2O2) e radicais hidroxila (OH) são os oxidantes mais
importantes na troposfera. Eles reagem com poluentes primários da atmosfera -
hidrocarbonetos, levando à formação de produtos secundários – aldeídos entre outros.

- Em 1997, uma equipe de pesquisadores identificou hexanal, nonanal, decanal, benzaldeído,

entre outros compostos, somados a geosmina, odoríferos indesejáveis no rio Arno (localizado
na Itália central e usado como fonte de água bruta para o abastecimento de água potável água
para a cidade de Florença). Foram responsáveis por um forte odor.

- Em 2005, pesquisadores mostraram os mecanismos químicos e o modelo caminhos de reação

da oxidação de etano, eteno, acetileno, propano, propeno e ácido acético. Formaldeído,
acetaldeído, acetona, glioxal e metilglioxal são os principais produtos de oxidação.

- Em 2007, pesquisadores indicaram a oxidação de isopreno como a principal fonte de

glicolaldeído, hidroxiacetona e metilglioxal.

- Em 2009, pesquisadores demonstraram que aldeídos e cetonas dominam como compostos

secundários e suas concentrações máximas no ar variam durante o dia.

Ainda como fontes naturais esses compostos solúveis em água são eliminados no ar por
precipitação, proveniente de emissão direta da vegetação em crescimento, queima de
biomassa e de microorganismos, sendo os aldeídos Hexanal a decanal podem ser emitidos por
várias espécies de plantas, aldeídos são elicitores os compostos orgânicos produzidos pelas
plantas como defesa contra predadores ou infecções.
A presença de aldeídos no meio ambiente também resulta de poluição gerada pelo homem
proveniente da combustão e fabricação de combustíveis (contaminantes industriais). A luz
solar e a alta temperatura contribuem para a formação de carbonilas como produtos
termooxidativos ou degradação química de plásticos.

Não se tem estudos estimativos quanto a quais fontes de aldeídos são mais significativas,
porém uma das fontes mais importantes de aldeídos para o sistema aquático parece ser
deposição atmosférica.

Exemplos

Metanal FORMALDEÍDO

é um gás incolor extremamente irritante para as mucosas que, quando dissolvido em água,
forma uma solução que tem a propriedade de desnaturar as proteínas, o que as torna
resistentes a ação de bactérias e permite a conservação de tecidos vivos para estudo em
medicina e veterinária e também em processos de embalsamamento. Também é usado como
desinfetante e na indústria de plásticos e resinas. A solução de formol possui concentração de
no máximo 40% em massa.

ETANAL ACETALDEÍDO

é um gás de cheiro forte e solubilidade em água. É usado como matéria-prima na indústria de

medicamentos e pesticidas, sendo também utilizado na fabricação de espelhos. O etanal é
capaz de reduzir os sais de prata através de reação e os fixa no espelho para reflexão da
imagem.

GLIOXAL

Utiliza-se no fabrico de matérias plásticas e de fibras proteicas sintéticas.

NONANAL

Aldeído geralmente emitido por plantas, apresenta função de repelente.

DECANAL

É o mais simples aldeído de dez carbonos. Decanal ocorre naturalmente e é usado em

fragrâncias e aromatização, Na natureza é um importante componente em citrus juntamente
com o octanal, o citral e o sinensal.

Reações

Em áreas não poluídas os principais precursores dos CC são os hidrocarbonetos de origem

natural, que são provenientes de gases que escapam da terra, emissões de plantas e animais,
gases vulcânicos, entre outros. Nessas áreas, o hidrocarboneto mais abundante é o metano
(CH4 ), cuja concentração é cerca de 2 ppm. enquanto os outros hidrocarbonetos ocorrem em
concentrações significativamente menores. Como conseqüência, o formaldeído é o CC mais
abundante, cuja principal fonte é o ataque de radicais HO• ao metano.

Esta espécie é extremamente instável e energética, sofrendo dissociação espontânea para

formar um composto carbonílico e um birradical, Os birradicais assim formados podem reagir
por diversas rotas para gerar novos CC. Entre essas rotas podemos citar a reação com espécies
facilmente oxidadas, como por exemplo NO, NO2 e SO2.
OBJETIVOS

O trabalho objetiva verificar as oscilações sazonais no teor de compostos carbonílicos nas

precipitações e a avaliação do seu impacto nas águas superficiais.

Em contraste com outros estudos, também aldeídos menos solúveis em água foram
observados em amostras ambientais. Nossa atenção estava voltada para todos os aldeídos
alifáticos (aqueles que apresentam cadeia carbônica aberta, contendo ou não insaturações)
incluindo nonanal e decanal, cujas concentrações nas amostras de água foram
inesperadamente altas.

Nonanal e decanal foram sazonalmente identificados por nós nas águas da chuva, da neve,
bem como nas águas dos rios.

MATERIAIS E MÉTODOS

Coleta de amostras naturais de água

Amostras de dois rios na área de Poznan (Polônia) - Warta e Bogdanka foram coletados mais
ou menos sistematicamente ao longo dos anos 2009 e 2011, sempre a partir dos pontos
selecionados no mesmo local no centro da cidade de três a cinco vezes mês a mês e valores
médios de concentração de aldeído foram calculados.

Amostras de precipitações: chuva e neve foram coletadas manualmente durante a estação

chuvosa e com neve da área urbana (cidade de Poznan) bem como da área rural (30 km de
Poznań, Floresta Zielonka Região).

Uma vez que os aldeídos são facilmente biodegradáveis, as amostras aquosas devem ser
analisadas o mais cedo possível. Assim, normalmente as amostras foram derivatizados no dia
de sua coleta. Quando era impossível realizar essa análise diária, as amostras eram protegidas
da biodegradação pela adição de 25 mg de sulfato de cobre por 50 ml de água e armazenado
em 4 l garrafas de vidro marrom com uma tampa forrada de Teflon a 4 ° C por um máximo de
10 dias. Formaldeído e acetaldeído estão normalmente presentes no ar do laboratório,
portanto, deve-se tomar cuidado para minimizar a exposição dos reagentes e da água da
amostra ao ar.

* ANÁLISE DE ALDEÍDO

➢ A alta polaridade e reatividade dos compostos de carbonila nas águas

amostradas impõe a necessidade de sua derivatização pois os derivados são
menos polares, mais voláteis e podem ser detectados usando detectores
seletivos.

➢ A técnica usa derivatização aquosa direta com reagente PFBOA, que reage
com os aldeídos para formar as oximas correspondentes. O extrato foi
analisado por cromatografia gasosa e o Teor de Carbono Orgânico também foi
medido por Oxidação Úmida.