Principais reações dos ácidos carboxílicos

1- Reação com álcoois (Esterificação)

2- Reação com haletos de fósforo
3- Reação com amônia
4- Reação com cloreto de tionila
5- Reação com bases inorgânicas (formação de sais)
Os ácidos carboxílicos geralmente apresentam quatro possibilidades para
reagir.

           Perceba que o ácido pode sofrer um ataque nucleofílico, eletrofílico ou

de uma base. No caso de um reagente nucleofílico (:Nu), o ácido reage
preferencialmente através do carbono da dupla, que é muito polarizado e,
portanto, tem uma carga parcial positiva, o que permite a entrada do nucleófilo.
Se for um reagente eletrofílico (E), o ácido reage preferencialmente através do
oxigênio da hidroxila, que coordena um de seus pares de elétrons livres para o
eletrófilo. Finalmente, o reagente pode ser uma base, que então vai atuar
capturando um próton do ácido, seja da hidroxila (que é liberado mais
facilmente) ou, dependendo da força dessa base e das condições da reação,
do carbono a (carbono ligado ao grupo COOH).
           As substituições nucleofílicas nos ácidos carboxílicos geralmente
seguem o seguinte mecanismo:

          A protonação prévia do ácido é necessária para facilitar o ataque do

nucleófilo e acelerar a reação. Caso contrário a reação seria muito lenta ou
talvez não ocorresse.
          1- Reação com álcoois (Esterificação)
          Uma das reações mais importantes dos ácidos é a esterificação, ou seja,
a formação de ésteres. Reage-se o ácido com um álcool, a frio, em presença
de H2SO4 concentrado:

   2- Reação com haletos de fósforo

          Pode-se obter haletos de ácidos pela reação de um ácido com haleto de
fósforo, especialmente, os cloretos. Veja:

          3- Reação com amônia

          Reagindo-se um ácido carboxílico com a amônia obtemos um sal de
amônio, que se submetido a uma temperatura adequada, rearranja-se e
transforma-se em amida. Veja:
          Em laboratório, no entanto, para preparação de amidas, é mais frequente
recorrer-se à reação de cloretos de acila com amônia.
          4- Reação com cloreto de tionila
          Com cloreto de tionila, os ácidos carboxílicos formam cloretos de acila
(cloretos de ácido):

          5- Reação com bases inorgânicas (formação de sais)

          Os ácidos carboxílicos, quando reagidos com bases inorgânicas resultam
sais, através de uma simples reação de salificação:

Solubilidade em água
Ácidos carboxílicos e álcoois são geralmente solúveis em água, a menos que
tenham um alto caráter hidrofóbico em suas estruturas moleculares. O mesmo
vale para os ésteres. Quando R ou R ‘são cadeias curtas, o éster pode interagir
com moléculas de água através de forças dipolo-dipolo e forças de London .
Isso ocorre porque os ésteres são aceitadores de ponte de hidrogênio . Como
Por seus dois átomos de oxigênio RCOOR ‘. As moléculas de água formam
ligações de hidrogênio com qualquer um desses oxigênio. Mas quando as
cadeias R ou R ‘são muito longas, repelem a água circundante, tornando
impossível a dissolução.
Um exemplo óbvio disso ocorre com ésteres de triglicerídeos. Suas cadeias
laterais são longas e tornam os óleos e gorduras insolúveis em água, a menos
que estejam em contato com um solvente menos polar, mais intimamente
relacionado a essas cadeias.
Reação de hidrólise
Os ésteres também podem reagir com moléculas de água no que é conhecido
como reação de hidrólise . No entanto, eles exigem um meio suficientemente
ácido ou básico para promover o mecanismo de tal reação:
RCOOR ‘+ H 2 O <=> RCO OH + R’O H
(Meio ácido)
A molécula de água é adicionada ao grupo carbonil, C = O. A hidrólise ácida é
resumida na substituição de cada R ‘do componente alcoólico por um OH da
água. Observe também como o éster “quebra” em seus dois componentes:
ácido carboxílico, RCOOH e álcool R’OH.
RCOOR ‘+ OH – => RCO O – + R’O H
(Meio básico)
Quando a hidrólise é realizada em um meio básico, ocorre uma reação
irreversível conhecida como saponificação . Isso é amplamente utilizado e é a
pedra angular na fabricação de sabonetes artesanais ou industriais.
RCOO – é o ânion carboxilato estável, associado eletrostaticamente ao cátion
predominante no meio.
Se a base utilizada for NaOH , o sal RCOONa é formado. Quando o éster é um
triglicerídeo, que por definição possui três cadeias laterais R, são formados três
sais de ácidos graxos, RCOONa e álcool glicerol.
Reação de redução
Ésteres são compostos altamente oxidados. Oque quer dizer? Isso significa
que ele tem várias ligações covalentes com o oxigênio. Ao eliminar as ligações
CO, ocorre uma ruptura que acaba separando os componentes ácidos e
alcoólicos; e ainda mais, o ácido é reduzido a uma forma menos oxidada, a um
álcool:
RCOOR ‘=> RCH 2 OH + R’OH
Esta é a reação de redução. É necessário um forte agente redutor, como o
hidreto de alumínio e lítio, LiAlH 4 , e um meio ácido que promova a migração
de elétrons. Os álcoois são as formas mais pequenas, ou seja, aquelas com as
ligações menos covalentes com o oxigênio (apenas uma: C – OH).
Os dois álcoois, RCH 2 OH + R’OH, vêm do duas respectivas cadeias de éster
inicial RCOOR’. Este é um método de sintetizar álcoois de valor agregado a
partir de seus ésteres. Por exemplo, se você quisesse fazer um álcool a partir
de uma fonte exótica de éster, essa seria uma boa rota para esse fim.
Reação de transesterificação
Os ésteres podem ser transformados em outros se reagirem em meios ácidos
ou básicos com álcoois:
RCOOR ‘+ R”OH <=> RCO OR’ ‘ + R’O H
Esterificação
Existem muitas rotas para sintetizar éster, algumas das quais podem até ser
novas. No entanto, todos convergem para o fato de que o triângulo da imagem
da estrutura deve ser formado, ou seja, o link CO-O. Para isso, deve partir de
um composto que anteriormente possui o grupo carbonil: como um ácido
carboxílico.
E a que o ácido carboxílico deve se ligar? Para um álcool, caso contrário, não
teria o componente alcoólico que caracteriza os ésteres. No entanto, os ácidos
carboxílicos requerem calor e acidez para permitir que o mecanismo de reação
prossiga. A seguinte equação química representa o acima dito:
RCOOH + R’OH <=> RCOOR ‘+ H 2 S
(Meio ácido)
Isso é conhecido como reação de esterificação .
Por exemplo, ácidos gordos podem ser esterificados com metanol, CH 3 OH,
para substituir os seus ácidos metilo H, então esta reacção também pode ser
considerado como a metilação . Este é um passo importante ao determinar o
perfil de ácidos graxos de certos óleos ou gorduras.
Ésteres de cloretos de acila
Outra maneira de sintetizar ésteres é a partir de cloretos de acila, RCOCl.
Neles, em vez de substituir um grupo hidroxila OH, o átomo de Cl é substituído:
RCOCl + R’OH => RCOOR ‘+ HCl
E, diferentemente da esterificação de um ácido carboxílico, a água não é
liberada, mas o ácido clorídrico.
Outros métodos estão disponíveis no mundo da química orgânica, como a
oxidação de Baeyer-Villiger, que usa perácidos (RCOOOH).
1. Hidrólise.
Hidrólise ácida e alcalina é possível, o que é uma reação de esterificação
reversa. No primeiro caso, a hidrólise é reversível e o ácido atua como
catalisador:
R-COO-R '+ H 2 OR-COO-H + R'-OH
A hidrólise principal é irreversível e é geralmente chamada de saponificação, e
os sais de sódio e potássio dos ácidos carboxílicos graxos são chamados de
sabões:
R-COO-R '+ NaOH -> R-COO-Na + R'-OΗ
 1. Ammonólise.
A amônia pode ser um agente nucleofílico:
R-COO-R '+ NH3 -> R-CO-NH2 + R'-OH
2. Transesterificação.
Esta propriedade química dos ésteres também pode ser atribuída aos métodos
para a sua preparação. Sob a ação de álcoois na presença de H + ou OH ,
é possível substituir o radical hidrocarboneto combinado com o oxigênio:
R-COO-R '+ R "-OH -> R-COO-R" + R'-OH
4. Redução com hidrogênio leva à formação de moléculas de dois álcoois
diferentes:
R-CO-OR '+ LiAlH 4 -> R-C 2 -O + R'OH
5. A combustão é outra reação típica para os ésteres:
2CΗ 3 –COO - CΗ 3 + 7O 2 = 6CO 2 + 6H 2 O
6. Hidrogenação
Se na cadeia de hidrocarbonetos da molécula de éter houver múltiplas
ligações, então é possível que elas liguem moléculas de hidrogênio, o que
ocorre na presença de platina ou outros catalisadores. Por exemplo, a partir de
óleos é possível obter gorduras hidrogenadas sólidas (margarina).