Ácidos e Bases: Uma Breve Revisão

1. TEORIA DE ARRHENIUS (1880)

ü Ácido: Toda a substância que contendo hidrogênio que dissolvida
em H2O aumenta a [H+]:
H2O
HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)
ü Base: Toda a substância que em solução aquosa que se “dissociava”,
produzindo íons hidróxido (OH-):
NaOH(aq) → Na+(aq) + OH-(aq)
LIMITAÇÃO:
Explicar o comportamento de ácido-base de solução não aquosas.
EX: Comportamento alcalino da NH3(l).
2. TEORIA DE BRONSTED-LOWRY (1923)
Johannes Bronsted e Thomas Lowry propuseram uma definição mais
abrangente que a de Arrhenius:
ü As reações ácido-base envolvem transferências de íons H+
de uma substância para outra.
O Íon H+ em Água
Ø O íon H+(aq) é simplesmente um próton sem elétrons.
ü O H+(aq) interage fortemente com os pares de ē não-ligantes
das moléculas de H2O p/ formar íons hidrogênio hidratados:

:
:

H+(aq) + :O―H H―O—H

l l
H H
Íon Hidrônio
Ø Aglomerados maiores também são formados H5O2+ e H9O4+.
• Geralmente usa-se H+(aq) e H3O+(aq) indiscriminadamente.
Reações de Transferência de Próton
ü Ácido: Espécie que cede íons H+ (prótons).
ü Base: Espécie que recebe íons H+.
• A base de Brønsted-Lowry não precisa conter OH-.
Considere: HCl(aq) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq)
• O HCl doa um próton para a água ó HCl é um ácido.
• A H2O recebe um próton do HCl ó a H2O é uma base.

A H2O pode se comportar tanto como ácido quanto como

base.

Substâncias ANFÓTERAS podem se comportar

tanto como ácidos quanto como bases.
Pares Ácido-Base Conjugados
Ø O que quer que tenha sobrado do ácido após o próton ter
sido doado é chamado de sua base conjugada.
Ø Similarmente, o que quer que tenha sobrado da base após
ela ter recebido o próton é chamado de um ácido conjugado.

Considere: HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

– Após o HA (ácido) perder seu próton ele é convertido em A-

(base) ó o HA/A- são pares ácido-base conjugados.

– Após a H2O (base) receber um próton, ela é convertida em

H3O+ (ácido) ó a H2O/H3O+ são pares ácido-base conjugados.

ü Os pares ácido-base conjugados diferem entre si apenas

em UM próton.
 Remover H+

Ex. 1: HNO2(aq) + H2O(l) NO2-(aq) + H3O+(aq)

Base Ácido
Ácido Base
Conjugada Conjugado

Adicionar H+

Remover H+

Ex. 2: NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH–(aq)

Ácido Base
Base Ácido
Conjugado Conjugada

Adicionar H+
Forças Relativas de Ácidos e Bases
v Quanto mais forte é o ácido, mais fraca é a base conjugada.
Ø Força de um ácido ó habilidade em doar prótons.
v Quanto mais forte é a base, mais fraca é o ácido conjugado.
Ø Força de uma base ó habilidade em receber prótons.
v O H+ é o ácido mais forte que pode existir no equilíbrio em
solução aquosa.
v O OH- é a base mais forte que pode existir no equilíbrio em
solução aquosa.
1. Os ácidos fortes transferem completamente seus prótons p/
H2O ó não deixando nenhuma molécula não dissociada.

Suas bases conjugadas têm tendência desprezível p/

ser protonadas em solução aquosa
2. Ácidos fracos dissociam-se
parcialmente em solução
aquosa ó existe uma mistura
entre ácido e íons constituintes.

As bases conjugadas mostram

ligeira habilidade p/ remover
prótons da H2O.
3. Substâncias com acidez
desprezível, como CH4, que
contem H, mas não demonstra
qualquer comportamento ácido.

Bases conjugadas são fortes,

reagindo completamente
com H2O formando OH-.
Considere: HX(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + X-(aq)

v Se a H2O (base na reação direta) é uma base mais forte que

X- (a base conjugada do HX), H2O abstrairá o próton de HX
p/ produzir H3O+ e X-.

Equilíbrio está deslocado p/ direita.

Ex: HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

A solução consiste praticamente de íons H3O+

e Cl- ó com [HCl] desprezível.

Ø H2O é uma base + forte que Cl-, logo H2O adquire o próton p/
tornar-se o íon hidrônio.
v Quando X- é uma base +forte que H2O ó equilíbrio estará
deslocado p/ esquerda.

Ocorre se HX é um ácido fraco.

Ex.: HC2H3O2(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + C2H3O2-(aq)

A solução consiste praticamente de moléculas de

HC2H3O2 ó com poucos íons H3O+ e C2H3O2-.

Ø C2H3O2- é uma base +forte que a H2O ó abstrai o próton

do H3O+.
Em qualquer reação ácido-base a posição de
equilíbrio favorece a transferência do próton
para a base +forte
• Soluções fortemente básicas também são formadas por
substâncias que reagem com a H2O para formar OH-(aq):

O2-(aq) + H2O(l) → 2OH-(aq)

• Uma solução formada pela dissolução de 0,010 mol de Na2O em 1L
de H2O produz [OH-] = 0,020 mol/L e um pH de 12,20.

H-(aq) + H2O(l) → H2(g) + OH-(aq)

(Hidreto)

N3-(aq) + 3H2O(l) → NH3(aq) + 3OH-(aq)

(Nitreto)
Os ânions O2-, H- e N3- são bases +fortes que OH- (base conjugada da
H2O) ó são capazes de remover um próton da H2O.
 RESUMO:

1. Qualquer ácido ou base que é mais forte do que H+ ou

OH- simplesmente reage estequiometricamente para
produzir H+ e OH-.

2. A base conjugada de um ácido forte (por exemplo, Cl-)

tem propriedades ácido-base desprezíveis.

3. Da mesma forma, o ácido conjugado de uma base forte

tem propriedades ácido-base desprezíveis.
 Auto-Ionização da Água
Em água pura, estabelece-se o seguinte equilíbrio:

Processo de Auto-Ionização da água.

Ø Nenhuma molécula de H2O permanece ionizada por muito tempo
ó 25 °C: 2 de cada 109 moléculas estão ionizadas em um tempo t.
Produto Iônico da Água
A 25 °C: 𝑯𝟑 𝑶, [𝑶𝑯- ]
𝑲𝒆𝒒 =
[𝑯𝟐 𝑶] 𝟐
𝑲𝒆𝒒 ×[𝑯𝟐 𝑶]𝟐 = 𝑯𝟑 𝑶, [𝑶𝑯- ]

𝑲𝒘 = 𝑯𝟑 𝑶, 𝑶𝑯- = 𝟏, 𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒
Kw é a constante do produto iônico da agua
 𝑲𝒘 = 𝑯𝟑 𝑶, 𝑶𝑯- = 𝟏, 𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒

Pode ser usada para calcular [H+] ó se [OH-] for conhecida

Pode ser usada para calcular [OH-] ó se [H+] for conhecida

Ø Numa solução na qual [H+] = [OH-] é tida como neutra:

Se [OH-] = [H+] = x 𝒙 4 𝒙 = 𝟏, 𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒 ⇒ 𝒙 = 𝟏, 𝟎×𝟏𝟎-𝟕

Numa solução neutra [H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L.

[H+] > [OH-] ó Ácida

Ø Na maioria das solução [H+] ≠ [OH-]
[H+] < [OH-] ó Básica

Exercício: Calcule a concentração de H+(aq) em (a) uma solução

na qual [OH-] é 0,010 mol/L; (b) uma solução na qual [OH-] é
1,8 x 10-9 mol/L à 25 ºC.
 A Escala de pH
• Na maioria das soluções a [H+] é bem pequena ó por
conveniência [H+] é expressa em termos de pH.

pH = - log [H+]
pOH = - log [OH-]

Ø Em água neutra a 25 °C, [H+] = [OH-] = 1,0x10-7 mol/L ó

pH = pOH = -log (1,0 x 10-7) = 7,00.
• Em soluções ácidas, a [H+] > 1,0 × 10-7, então o pH < 7,00.
• Em soluções básicas, a [H+] < 1,0 × 10-7, então o pH > 7,00.
• Quanto mais alto o pH, mais baixo é o pOH e mais básica a solução.
ü A maioria dos valores de pH e de pOH estão entre 0 e 14.
Ø Não há limites teóricos nos valores de pH ou de pOH ó por
exemplo, o pH de HCl 2,0 mol/L é -0,301.
Outras escalas de ‘p’
• Em geral, para um número X:
pX = -log X
Ø Por exemplo, pKw = -log Kw.

(a 25 °C)
Medindo o pH

Ø O método mais preciso de medir o pH é usar um

medidor de pH.

Ø Entretanto, alguns corantes mudam de cor quando

o pH varia ó esses são indicadores de pH.

Ø Os indicadores são menos precisos que os

medidores de pH ó mudam de coloração em uma
faixa de pH.

Ø Muitos indicadores não têm uma mudança

acentuada como uma função do pH.
Ácidos e Bases Fortes
Ácidos Fortes
Ø Os ácidos fortes mais comuns são HCl, HBr, HI, HNO3,
HClO3, HClO4, e H2SO4.
Ø Ácidos fortes são eletrólitos fortes.
Todos os ácidos fortes ionizam completamente em solução:

Uma vez que H+ e H3O+ são usados de maneira intercambiável,

pode se escrever:

Ø Em soluções, o ácido forte é geralmente a única fonte

de H+.

Se a concentração do ácido é menor do que 10-6 mol/L ó

a auto-ionização da água precisa ser considerada.
Ø Assim, o pH da solução é a concentração em quantidade de
matéria inicial do ácido.
Exemplo: Qual é o pH de uma solução de 0,040 mol/L de HClO4?
HClO4(aq) H+(aq) + ClO4-(aq)
Início 0,040 mol/L 0 mol/L 0 mol/L
No Final ~ 0 mol/L 0,040 mol/L 0,040 mol/L
pH = -log (0,040) = 1,40
Bases Fortes
Ø As bases fortes são eletrólitos fortes e dissociam-se
completamente em solução.
Ø As mais comuns são hidróxidos solúveis de metais alcalinos
(1A) e os alcalinos terrosos (2A): NaOH, KOH, Ca(OH)2.
Ø O pOH (e, consequentemente, o pH) de uma base forte é
dado pela concentração inicial da base (mol/L).
 Ácidos Fracos
• Os ácidos fracos são apenas parcialmente ionizados em solução.
• Existe uma mistura de íons e ácido não-ionizado em solução.
• Consequentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio:

ü Ka é a constante de dissociação de ácido.

Ø Quanto maior o Ka, mais forte é o ácido ó mais íons estão

presentes no equilíbrio em relação às moléculas não-ionizadas.
ü Se Ka >> 1, o ácido está completamente ionizado e o
ácido é um ácido forte.
Cálculo de Ka a partir do pH
ü O pH, em alguns casos, pode fornecer a concentração no equilíbrio
de H+.
ü Usando Ka, a concentração de H+ (e, consequentemente, o pH)
pode ser calculada.
ü Escreva a equação química balanceada mostrando claramente o
equilíbrio.
ü Escreva a expressão de equilíbrio ó Encontre o valor para Ka.
ü Anote as concentrações iniciais e no equilíbrio para tudo exceto
para a água pura ó geralmente supõem-se que a variação na
concentração de H+ é ‘x’.
ü Substitua ‘x’ na expressão da constante de equilíbrio e resolva.
ü A ionização percentual é outro método para estimar a força do
ácido.
Exercício: Um estudante preparou uma solução de 0,10 mol/L de ácido
fórmico (HCHO2) e mediu seu pH a 25 °C contatando o valor de 2,38.
(a) Calcule Ka para ácido fórmico nessa temperatura. (b) Qual a
porcentagem de ácido ionizada nessa solução de 0,10 mol/L?
Usando Ka para Calcular o pH
ü Sabendo o valor de Ka e a concentração inicial do ácido fraco ó
pode-se calcular a [H+] na solução deste ácido fraco.
ü 1º: Escreve-se a reação do equilíbrio devidamente balanceada;
ü 2º: Escreve-se a expressão e o valor da constante de equilíbrio;
ü 3º: Usando a estequiometria para expressar as concentrações no
equilíbrio coloque x para as concentrações desconhecidas;
ü 4º: Substitua as concentrações no equilíbrio na expressão da
constante de equilíbrio ó Faça as considerações se possível;
Exercício: Calcule o pH de uma solução de 0,20 mol/L de HCN,
sabendo que o Ka possui o valor de 4,9 x 10-10.
Se a grandeza ‘x’ for maior que 5% do valor
𝟎, 𝟐𝟎 − 𝒙 ≅ 𝟎, 𝟐𝟎 inicial ó considera-se esse valor e resolve-
se a equação do 2º grau.
Ø A ionização percentual relaciona a [H+]eq com a [HA]0;
ü Quanto maior a ionização percentual, mais forte é o ácido.;
Ø A ionização percentual de um ácido fraco diminui à medida que a
concentração em quantidade de matéria da solução aumenta.
ü Para o ácido acético, uma solução 0,05 mol/L está 2,0 % ionizada,
enquanto uma solução 0,15 mol/L está 1,0 % ionizada.
Exercício: Calcule a porcentagem de moléculas de HF ionizadas em (a)
uma solução de 0,10 mol/L de HF; (b) uma solução de 0,010 mol/L HF.
Ka (HF)= 6,8x10-4
HF(aq) H+(aq) + F-(aq)
(a) Inicial 0,10 mol/L 0 0
Variação -x mol/L + x mol/L + x mol/L
Equilíbrio (0,10 – x) mol/L x mol/L x mol/L

A expressão da constante de equilíbrio é:

𝑯, 𝑭- 𝒙 𝒙
𝑲𝒂 = = = 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒
[𝑯𝑭] (𝟎, 𝟏𝟎 − 𝒙)
Considerado (0,10 – x) ≈ 0,10 ó 𝒙 = 𝟖, 𝟐×𝟏𝟎-𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
𝟖, 𝟐×𝟏𝟎-𝟑 > 5% permitido
%𝑰𝒐𝒏𝒊𝒛𝒂çã𝒐 = ×𝟏𝟎𝟎 = 𝟖, 𝟐%
𝟎, 𝟏𝟎 p/ consideração
Resolvendo pela equação do 2º Grau: 𝒙 𝒙
= 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒
(𝟎, 𝟏𝟎 − 𝒙)
𝒙𝟐 = (𝟎, 𝟏𝟎 − 𝒙)(𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 )

𝒙𝟐 + 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 𝒙 − 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟓

− 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 ± 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 𝟐−𝟒 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟓

𝒙=
𝟐
−𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒 ± 𝟏, 𝟔×𝟏𝟎-𝟐
𝒙= 𝒙 = 𝟕, 𝟗×𝟏𝟎-𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
𝟐

Única solução que fornece

valor positivo para ‘x’ ó
x = [H+] = [F-] = 7,9x10-3

%𝑰𝒐𝒏𝒊𝒛𝒂çã𝒐 = 𝟕, 𝟗%
(b) Procedendo de maneira semelhante:
𝒙𝟐
= 𝟔, 𝟖×𝟏𝟎-𝟒
(𝟎, 𝟎𝟏𝟎 − 𝒙)
𝒙 = 𝑯, = 𝑭- = 𝟐, 𝟑×𝟏𝟎-𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
ü Portanto a % de moléculas ionizadas:
𝟎, 𝟎𝟎𝟐𝟑
%𝑰 = ×𝟏𝟎𝟎 = 𝟐𝟑%
𝟎, 𝟎𝟏𝟎

A diluição de 10 vezes aumentou a porcentagem de

moléculas ionizadas em aproximadamente 3 vezes.

Princípio de Le Châtelier: A diluição desloca o equilíbrio no sentido

do maior nº de partículas porque isso se contrapõe ao efeito de
diminuir a concentração delas.
Ácidos Polipróticos
v Os ácidos polipróticos têm mais de um próton ionizável.
Ø Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez :

Ø Neste exemplo Ka2 << Ka1 ó baseado nas atrações eletrostáticas, o

H+ é mais facilmente perdido por 1 molécula neutra (H2SO3) do que
de 1 íon carregado negativamente (HSO3-).

É sempre mais fácil remover o 1º próton

de um ácido poliprótico do que o segundo...
Consequentemente Ka1 > Ka2 > Ka3 etc...

Ø Os valores de Ka para perdas sucessivas de prótons geralmente

diferem por um fator de no mínimo 103
 7

13

Observe que o valor do Ka1 do ácido sulfúrico está listado como

‘grande’ ó é um ácido forte em relação à remoção do 1º próton.
H2SO4(aq) H+(aq) + HSO4-(aq) Ionização Completa
HSO4- ó é um ácido fraco para o qual Ka2 = 1,2 x 10-2.
Como Ka1 é muito maior que as próximas Ka p/ esse ácidos
polipróticos quase todo H+(aq) na solução vêm da 1ª ionização.

Desde que os valores sucessivos de Ka discrepem por um fator de 103

ou mais ó pH satisfatório é obtido considerando somente Ka1.
Exercício: A solubilidade de CO2 em água pura a 25 ºC e 01 atm de pressão
é 0,0037 mol/L. A prática comum é supor que todo o CO2 dissolvido está na
forma de ácido carbônico (H2CO3), produzindo pela reação entre CO2 e H2O:
CO2(aq) + H2O(l) H2CO3(aq)
(a) Qual é o pH de uma solução de 0,0037 mol/L de H2CO3?
(b) Qual a [CO32-]?

(a) H2CO3 é um ácido diprótico ó suas constantes diferem por mais de 103

O pH pode ser determinado considerando somente Ka1 ó

Trata-se o ácido como se fosse um ácido monoprótico.
(b) A ionização do HCO3- é desprezível ó única fonte de CO32-.
Uma solução de CO2 aquoso está na sua maioria na forma de H2CO3
ó pouquíssimos íons (HCO3- ou CO32-)
 Bases fracas
• As bases fracas removem prótons de outras substâncias.

Abstraem o próton da H2O formando um

ácido conjugado e OH-.

– A constante de dissociação da base, Kb, é definida como:

A H2O é o solvente ó omitida da expressão da constante de

equilíbrio.
Kb sempre se refere ao equilíbrio no qual uma base reage com
H2O para formar o ácido conjugado correspondente e OH-.
Tipos de Bases Fracas
• As bases geralmente têm pares de elétrons não-ligantes ou
cargas negativas para reagir com prótons.
Bases neutras mais comuns envolvem um grupo de moléculas
que possuem N em sua estrutura ó AMINAS.

As aminas estão relacionadas com a amônia e têm

uma ou mais ligações N-H substituídas por ligações
N-C (por exemplo, CH3NH2 é a metilamina).

H +
l
:

H―N—CH3(aq) + H2O(l) + OH-(aq)

l H―N—CH3 (aq)
H l
H
Os ânions de ácidos fracos também são bases fracas ó
exemplo OCl- é a base conjugada do HOCl (ácido fraco):

Exercício: Um solução é preparada pela adição de hipoclorito de sódio

(NaClO) sólido em água suficiente para perfazer 2,00 L de solução. Se a
solução tem um pH de 10,50, qual a quantidade de matéria de NaClO
adicionada?
Relação Entre Ka e Kb

ü Ácidos mais fortes têm bases conjugadas mais fracas.

Ø Para uma demonstração de um maneira quantitativa,
considere o par ácido-base conjugado NH4+ e NH3:

NH4+(aq) NH3(aq) + H+(aq) (Eq. I)

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) (Eq. II)

• As expressões das constantes de equilíbrio são:

[𝑵𝑯𝟑 ][𝑯, ] [𝑵𝑯𝟒 ,][𝑶𝑯- ]

𝑲𝒂 = 𝑲𝒃 =
[𝑵𝑯𝟒 ,] [𝑵𝑯𝟑 ]
Somando as equações I e II ó resta somente a auto-
ionização da água:
 NH4+(aq) NH3(aq) + H+(aq) (Eq. I)

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq) (Eq. II)

H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)

Ø Vimos que na soma de duas equações para fornecer uma

terceira, a constante de equilíbrio associada a terceira
é igual ao produto das constantes de equilíbrio das duas
equações somadas:
[𝑵𝑯𝟑 ][𝑯, ] 𝑵𝑯𝟒 ,][𝑶𝑯-
𝑲𝒂 ×𝑲𝒃 =
[𝑵𝑯𝟒 ,] [𝑵𝑯𝟑 ]

𝑲𝒂 ×𝑲𝒃 = [𝑯, ] 𝑶𝑯- = 𝑲𝑾 = 𝟏, 𝟎×𝟏𝟎-𝟏𝟒

ü À medida que a força de um ácido aumenta (maior Ka) ó a

força de sua base conjugada deve diminuir (menor Kb)
 Propriedades Ácido-Base de Soluções de Sais
Ø Quase todos os sais são eletrólitos fortes ó sais
inteiramente como íons em solução.
Ø As propriedades ácido-base de sais são uma consequência
da reação de seus íons em solução.

A reação na qual os íons produzem H+ ou OH- em

água é chamada hidrólise.
Ø Os ânions de ácidos fortes são neutros.
Ø Os ânions de ácidos fracos são básicos.
Habilidade do Ânion para Reagir com Água
Ø Os ânions, X-, podem ser considerados bases conjugadas de
ácidos, HX.
Exemplo: Cl- é a base conjugada do HCl e C2H3O2- é a
base conjugada do HC2H3O2
Uma vez que o X- vem de um ácido forte, a solução que o
contém é neutra:
Ø A presença do íon Cl- na solução aquosa não resulta em
nenhuma produção de OH- e não afeta o pH.
Se X- vem de um ácido fraco ó o seguinte equilíbrio é
estabelecido:
Ø A presença de íons acetato (C2H3O2-) na solução resulta em
aumento do pH ó há produção de ácido acético e OH-.
 C2H3O2-(aq) + H2O(l) HC2H3O2(aq) + OH-(aq)
OBS: Os ânions que ainda têm prótons ionizáveis, como
HSO3-, são ANFÓTEROS: podem agir como ácidos ou como
bases ó o comportamento é regido pelas ordens de grandeza
relativas de Ka e Kb.
Exercício: Determine se o sal Na2HPO4 formará uma solução ácida ou
básica ao se dissolver na água.
ü O íon Na+ é um cátion de uma base forte, NaOH, portanto o Na+
não influencia no pH é somente um íon espectador.
A acidez ou basicidade da solução se deve pelo íon HPO42-:
HPO42-(aq) H+(aq) + PO43-(aq) Ka= 4,2 x 10-13
HPO42-(aq) + H2O(l) H2PO4-(aq) + OH-(aq) Kb= 1,6 x 10-7

Kb é mais do que 105 vezes maior que o Ka para HPO4- ó

a 2ª reação predomina sobre a 1ª e a solução é BÁSICA.
Habilidade do Cátion para Reagir com Água
ü Os cátions poliatômicos com prótons ionizáveis podem ser
considerados ácidos conjugados de bases fracas.

ü Alguns íons metálicos também reagem com H2O para reduzir o pH.
Efeito Combinado de Cátion e Ânion em Solução
• Um ânion de um ácido forte não tem propriedades ácido-base (Br-).
• Um ânion que é a base conjugada de um ácido fraco provocará um
aumento no pH (CN-).
• Um cátion que é o ácido conjugado de uma base fraca provocará
uma diminuição no pH da solução (CH3NH3+).
• Íons metálicos provocarão diminuição no pH, com exceção dos
metais alcalinos e dos metais alcalinos terrosos Ca2+, Sr2+, Ba2+.
• Quando uma solução contém cátions e ânions de ácidos e bases
fracas, use Ka e Kb para determinar o pH final da solução.
 Comportamento Ácido-Base e Estrutura Química
• Quando um composto é dissolvido em H2O ó pode se comportar
como ácido, base ou não exibir propriedades ácido-base.

Um composto contendo OH pode se comportar como base,

liberando OH-, ou se comportar como ácido, liberando o H+.
Como se identifica um ou outro?
Fatores que Afetam a força Ácida
Uma molécula contendo H transferirá um H+ somente se a ligação H-X
for polarizada com Hδ+ e Xδ-:
H—X
Ø Se X é um metal, então a polaridade de ligação é Hδ- e Xδ+ e a
substância é uma base.
Em ligações apolares de H-X, como H-C em CH4, não produzem
soluções com propriedades ácido-base.
Um segundo fator que ajuda a determinar se uma molécula doará um
próton é a força da ligação.
Ø Ligações muito fortes são menos facilmente dissociadas do que as
mais fracas.
Importante p/ haletos de hidrogênio: A ligação H-F é a ligação
+ polar entre os haletos e tb a + forte ó consequentemente o
H-F o único ácido fracos entre os haletos de hidrogênio.
Um terceiro fator que afeta a facilidade com a qual um átomo de H
ioniza-se a partir de HX é a estabilidade da base conjugado X-.

Qnto maior a estabilidade da base conjugada + forte é o ácido

A força de um ácido é a combinação de 3 fatores:

Ø Polaridade da ligação H-X;
Ø Força da ligação H-X;
Ø Estabilidade da base conjugada.
Ácidos Binários
Ø Em um mesmo grupo na tabela a força da ligação H-X é o fator mais
importante na determinação da força do ácido.
Ø A força de uma ligação H-X tende a diminuir à medida que o
tamanho de X aumenta.
A força da ligação diminui e a acidez aumenta ao se descer em um
grupo na tabela: HCl é ácido mais forte que HF e H2S é ácido mais
forte que H2O.
As forças de ligação variam menos ao longo de um período na tabela
do que quando descemos em um grupo.
ü A polaridade da ligação é principal fator na determinação da acidez
de ácidos binário no mesmo período da tabela.

A acidez aumenta com o aumento da eletronegatividade do elemento

X, ou seja, da esquerda para a direita num período ó acidez no 2º
período varia CH4 < NH3 << H2O < HF.
Ø Como a ligação C-H é praticamente apolar, o CH4 não mostra
tendência de formar íons H+ e CH3-.
ü Apesar da ligação N-H ser polar, NH3 tem um par de elétrons não-
ligante no N que determina seu caráter básico em vez de ácido.
Oxiácidos
ü Muitos ácidos comuns, como o ácido sulfúrico, contém uma
ou mais ligações O-H.

Os ácidos com grupos OH e possíveis átomos de oxigênio adicionais

ligados a um átomo central (Y) são conhecidos como oxiácidos.
A força do ácido depende de Y e dos átomos ligados a Y.
ü Se Y for um metal (baixa eletronegatividade, Na, K, Mg),
as substâncias são bases.
ü Se Y tem eletronegatividade intermediária (por exemplo, I,
EM = 2,5), os elétrons estão entre o Y e o O e a substância
é um oxiácido fraco.
ü Se Y tem eletronegatividade grande (por ex: Cl, EN = 3,0),
os elétrons estão ainda mais localizados próximos de Y e do
O e a ligação O-H é mais polarizada para perder H+.
ü Quanto maior o nº de átomos de O ligados a Y ó maior a
polaridade da ligação O-H e maior a força do ácido

Hipocloroso Cloroso Clórico Perclórico

HOCl < HOClO < HOClO2 < HOClO3

Ka = 3,0x10-8 Ka = 1,1x10-2 Ácido Forte Ácido Forte

Ácidos Carboxílicos
Ø Todos os ácidos carboxílicos contêm o grupo COOH.
Ø Todos os ácidos carboxílicos são ácidos fracos.
Ø Quando o ácido carboxílico perde um próton, ele produz o ânion
carboxilato, COO-, estabilizados por ressonância.
Ácidos e Bases de Lewis
Ø O ácido de Brønsted-Lowry é um doador de prótons.

Focando nos elétrons: um ácido de Brønsted-Lowry pode ser

considerado um receptor de par de elétrons.
ü Ácido de Lewis: receptor de par de elétrons.
ü Base de Lewis: doador de par de elétrons.
OBS: os ácidos e as bases de Lewis não precisam conter
prótons ó definição de ácidos e bases de Lewis é a mais geral.
• Os ácidos de Lewis geralmente têm um octeto incompleto
(por exemplo BF3).
• Íons de metal de transição geralmente são ácidos de Lewis.
• Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual
os pares de elétrons possam ser doados).
• Compostos com ligações π podem agir como ácido de Lewis:

Hidrólise de Íons Metálicos

v Os íons metálicos são carregados positivamente e atraem
moléculas de água através dos pares de ē livres no O.
v Quanto maior a carga, menor é o íon metálico e mais forte
é a interação M-OH2.
v Os íons metálicos hidratados agem como ácidos:
• A constante de dissociação ácida dessas reações aumentam
com o aumento da carga e a diminuição do raio do íon.

O íon Cu2+, que tem menor carga e raio maior que Fe3+, forma
soluções menos ácidas que Fe3+.

• A interação é muito mais forte com o íon de maior carga,

fazendo com que o íon hidratado seja mais ácido.