U S P E E L - Escola de Engenharia de Lorena Reatores Aula 3 Reator Descontnuo

1 Introduo
O reator batelada um tanque com agitao mecnica e opera atravs do carregamento da carga a reagir (reagentes e inertes) de uma nica vez e da retirada de carga reagida (produtos, reagentes no convertidos e inertes) tambm de uma nica vez. Sua equao geral conforme j foi visto :

dN A = ( rA ) V (3.1) dt
NA

t =

N A0

dN A (3.2) ( rA ) V

2 Casos Especficos
2.1 Equao em funo de converso Como X A =

N A0 N A N A0

, tem-se que N A = N A0 N A0 X A .

Derivando esta equao em funo do tempo, encontra-se:

dN A 0 dN A 0 dN A dN A 0 dX A = N A0 XA , onde =0 dt dt dt dt dt
e ento Substituindo na equao geral (3.1) , tem-se:

dN A dX A = N A0 . dt dt

dX A N A0 = ( rA ) V dt

t = N A0

XA

dX A ( rA ) V

(3.3)

2.2 Sistemas Isotrmicos a Volume Constante Se V = constante, ento em (3.3), tem-se que :

t=

N A0 V

XA

dX A ( rA )

t = C A0

XA

dX A ( rA ) (3.4)

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Como para V = constante, tem-se que C A = C A 0 C A 0 X A , ento, dC A = C A 0 dX A , que substituindo na equao (3.4) conduz a

t =

CA

C A0

dC A ( rA )

(3.5)

2.3 Sistemas Isotrmicos a Presso Constante Para reaes a volume varivel: V = V0 (1 + A X A ) , que aplicado a (3.3) conduz a:

t = N A0

XA

dX A ( rA ) V0 (1 + A X A )

t = CA0

XA

dX A ( rA ) (1 + A X A )

3 Representao Grfica das Equaes

Equao Geral Volume Constante

4 Tempo morto
o tempo que se leva entre o incio da descarga de uma batelada de um reator e o trmino do carregamento de uma nova batelada no reator. O tempo total do processamento de uma batelada no reator ser ento a soma do tempo de reao (calculado em funo dos parmetros da reao) e o tempo morto.

tT = tM + tR

, onde :

tT.........tempo para processar uma batelada tM........tempo morto tR........tempo de reao

BIBLIOGRAFIA Fogler 3ed cap.4 pg 129-137 Levenspiel 2ed cap 5 pg 79 a 91 Missen cap 12 pg 294-297

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Avaliao do Aprendizado
1 A reao em fase liquida A produtos realizada em um reator batelada ideal. Esta uma reao irreversvel de primeira ordem onde k = 0,56 s-1. Considerando CAO = 1M, Determine o tempo necessrio para a converso de 10 a 90% desta reao, intercalados a cada 10% de converso. Construa um grfico com os resultados encontrados. Que concluses so possveis de se obter a partir da anlise deste grfico?

2 - Uma soluo aquosa de acetato de etila deve ser saponificada com uma soluo diluda de hidrxido de sdio. A concentrao inicial de acetato 5 g/L e a densidade da mistura reacional permanece constante. A reao de segunda ordem e irreversvel. Calcule o tempo necessrio para saponificar 95% do ster a 40C num reator batelada. (t = 1,1 min) Dados: k a 0C = 23,5 L/gmol min k a 20C = 92,4 L/gmol min C2H5OH + CH3COONa CH3COOC2H5 + NaOH 3 - A reao homognea de segunda ordem em fase gasosa : A R + S ocorre em um reator batelada a volume constante e a uma presso inicial 1atm. Experimentos realizados a 791 K encontraram uma converso de 50% de A aps 197s de reao. Deseja-se produzir 2000 kg/dia de mistura reacional com uma converso de 85% de A a 791 K. A) Quantas bateladas so produzidas por dia e qual a carga de cada batelada? B) Qual o volume do reator utilizado? Dados : A massa especfica mdia da mistura 30 kg / m3. Tempo de carga, descarga e limpeza = 30 min Dia de Produo = 8 horas R: A) 9 bateladas e 222,2 kg/batelada B) V = 7,4m3

4 - A EMPOR QUMICA LTDA fabrica um determinado produto utilizado como agente intermedirio na fabricao de corantes azuis, sabe-se que esse produto recebe a codificao industrial de Mxa e que o mesmo obtido a partir de uma reao qumica irreversvel de primeira ordem em fase lquida: [Reagente Mxa; estequiometria de 1: 1] So conhecidas as seguintes caractersticas industriais de sua fabricao: I) Utiliza-se um reator descontnuo de 4 metros de dimetro e uma altura de 2 metros II) O tempo entre o incio da descarga de uma carga do reator e o trmino do carregamento de uma carga no reator de 12 minutos. III) O reagente utilizado introduzido puro no reator e sua concentrao molar de 1,5 mols/litro. IV) A converso obtida de 68% do reagente em produto. V) A empresa opera 18 horas continuamente, em trs turnos de 6 horas cada. VI) O reator opera a 90C e com constante velocidade igual a 1,42 x 10-4 (seg)-1 para esta T. DETERMINE: a) O tempo de reao de cada batelada para a converso desejada na temperatura do trabalho ? b) Quantas cargas so introduzidas diariamente no reator a 90C ? c) Qual a produo diria do Mxa? R: a) t = 133,73 min b) 7 cargas/dia c) FR = 179,5 Kgmols/dia 5 - As Indstrias Qumicas SA tem como um de seus produtos principais o 3-vinil-1,5-hexadieno que processado em um tanque com agitao que funciona com cargas intermitentes. Voc convidado a analisar alguns parmetros deste reator e as informaes que voc dispe para a sua anlise so as seguintes: I) A reao que ocorre no interior do reator a isomerizao monomolecular do 1, 2, 6- heptadrieno em 3-vinil-1,5-hexadieno.

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CH2 = C = CH -CH2 - CH2 - CH = CH2 CH2 = CH - C - CH2 - CH = CH2 CH2 II) Esta reao foi estudada em escala piloto e pode-se verificar que a sua cintica de primeira ordem entre 170C e 220C. III) Experimentalmente determinou-se que a constante de velocidade varia com a temperatura de acordo com a tabela a seguir: T (C) k (s-1) 172,2 0,997x10-4 187,7 3,01x10-4 202,6 7,80x10-4 218,1 20,4x10-4

IV) O reator utilizado tem um dimetro de 2 metros e uma altura de 1,50 metros. V) O tempo entre o incio da descarga de uma carga do reator e o trmino do carregamento de uma carga no reator de 15 minutos. VI) O reagente utilizado (1,2,6-heptatrieno) introduzido puro no reator e a sua concentrao de 2 mols/litro e a reao ocorre em fase lquida. VII) O reator est operando atualmente na temperatura de 180C. VIII) A converso a ser obtida de 70% do reagente em produto. IX) A empresa trabalha com 2 turnos de 8 horas continuamente. Calcular : a) a energia de ativao desta reao no intervalo de 170C a 220C. b) o tempo da reao para a converso desejada a 180C. c) Quantas cargas so introduzidas diariamente no reator a 180C. d) Qual a produo em kg/dia de 3-vinil-l, 5-hexadieno? R: a) Ea = 28345 cal b) t = 112,3 min c) 7 cargas d) produo = 4340,7 kg/dia 6 - (Missen 12-6) Uma reao em fase gasosa , A 2B ocorre a temperatura constante de 300K em um reator de volume varivel equipado por um pisto mantido a presso constante de 150 KPa. Inicialmente, 8 mols de A so introduzidos no reator. A reao que ocorre de segunda ordem em relao a A, com a seguinte lei de velocidade: (-rA) = kCA2 ; k = 0,075 Lmol-1min 1

Determine o tempo de reao para uma converso final de 80%. (t = 1415min) 7 - A reao em fase gasosa A B + C conduzida em um reator batelada de volume constante de 20L. Vinte moles de A puro so inicialmente colocados no reator. O reator bem misturado. A) Se a reao for de primeira ordem -rA kCA com k = 0,865 min-1, calcule o tempo para reduzir o numero de moles de A no reator para 0,2 mol. B) Se a reao for de segunda ordem, -rA kCA2 com k = 2L/mol.h, calcule o tempo necessrio para consumir 19 moles de A. C) Se a temperatura for de 127oC, qual a presso total inicial? Qual a presso total final se a reao ocorrer na sua totalidade? Dado: Equao Geral do Reator Batelada: R: B) t = 9,5 horas / C) = 65,6 atm

( rA ) V = dN A
dt

8 - A reao irreversvel em fase gasosa A 3 R de ordem zero e ocorre isotermicamente. A concentrao inicial da mistura reacional 2 mol/L e o sistema contem 40% em mols de inertes. A constante de velocidade desta reao 0,0425 mol/(L min). Calcule o tempo necessrio para alcanar 80% de converso em:

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a) Um reator batelada a volume constante. b) Um reator batelada a presso constante. A) t = 22,59 min B) t = 15,84 min

R:

9 - (Hill) (P1 1997) - Wassermann estudou a reao de Diels-Alder entre benzoquinona (B) e ciclopentadieno (C) a 25oC. A constante de velocidade desta reao a 25oC 9,92x10-3 L/mol.s. Se utilizarmos um reator batelada com 200 L de capacidade para estudar esta reao a partir de concentraes inicias de 0,10 e 0,08 mols/L de ciclopentadieno e benzoquinona, respectivamente, deseja-se saber : A) Qual o tempo necessrio para uma converso de 95% de benzoquinona ? B) Quantos Kg de produto sero produzidos por batelada ? C) Qual a produo diria deste reator, operando 24 horas ininterruptamente e com o tempo de parada para descarga, limpeza e nova carga de 12 minutos?

R : A) t = 131,7 min

B) F = 2,65 Kg/batelada

C) F = 26,5 Kg/dia

10 A formao de acetato de butila foi estudada em um reator batelada a 100oC com cido sulfurico como catalisador. A alimentao inicial continha 4,97 mols de butanol/mol de cido actico, e a concentrao do catalisador foi de 0,032% em peso de H2SO4. A seguinte equao de velocidade foi obtida quando um excesso de butanol usado : -rA = k[A]2, onde [A] a concentrao de cido actico em gmol/ml, e -rA a taxa de reao, em gmol de cido consumido por mililitro por minuto. Nas condies na qual a reao foi efetuada encontrou-se que k = 17,4 ml/gmol.min As densidades das misturas de cido actico, butanol e acetato de butila no so conhecidas. Da literatura tem-se que a densidade para uma destas substncias a 100oC : - cido actico = 0,958 g/ml - butanol = 0,742 g/ml - acetato de butila = 0,796 g/ml Embora a densidade da mistura reacional varie com a converso, o excesso de butanol reduz essa variao. Como uma aproximao, a densidade da mistura admitida constante e igual a 0,75 g/ml. Determinar: A) o tempo necessrio para obter uma converso de 50%. (t = 32,8 min) B) o tamanho do reator e a massa original de reagentes que deve ser carregada no reator, a fim de produzir ster numa taxa de 45,36 Kg/h. (V = 467 L) Informao Adicional: Apenas um reator dever ser usado e esta unidade permanecer desligada 30 minutos entre duas bateladas consecutivas, para a retirada do produto, limpeza e carregamento dos reagentes. Admita que a mistura reacional bem misturada. Pesos moleculares: ester = 116 butanol = 74 cido cetico = 60

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